DE1793524A1 - Process for the production of partial glycerol ester mixtures with a high content of modified monoglycerides - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Partialglycerinesterm gemischen mit einem hohen Gehalt an modifizierten Monoglyceriden Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung vön Partialglycerinestergemiqchen mit einem hohen Gehalt an modifizierten r4onoglyceriden, die sich durch besonders ausgeprägte hydrophile Eigenschaften auszeichnen.Process for the preparation of Partialglycerinesterm mix with a high content of modified monoglycerides The invention relates to a method for the production of partial glycerol ester mixtures with a high content of modified r4onoglycerides, which are characterized by particularly pronounced hydrophilic properties.

Erfindungsgemäß werden vollständig oder teilweise-epoxydierfe Fette und Öle und/oder vollständig oder teilweise epoxydierta Fettsäuren mit überschüssigen Mengen Glycerin bei Temperaturen.von 190 bis 260o C umgeestert bzw. verestert, wobei gleichzeitig eine Verätherung stattfindet. Unter "epoxydiert" sind hier nicht nur solche Pette und.Öle bzw. Pettsäuren zu verstehen, die einer Epoxydierungsmethode unterworfen worden sind, sondern auch solche mit natürlichem Dipoxygruppengehalto Es ist bekannt, Partialester durch Umesterung bxw. Vereeterang von nichtepoxydierten Betten und Ölen pflanzliohen und tierischen Ursprungs bzwo deren Fettsäuren mit überschüssigen Mengen an mehrwertigen Alkoholen bei Temperaturen im Bereich 'von 200 bis 260o C herzustellen (USP 2 496 328)a Es ist ferner bekannt, epoxydierte Pettsäureester einer Alko® holyse mit ein® oder mehrwertigen aliphatischen Alkoholen in Gegenwart eines alkalischen Katalysators zu unterwerfen, Hierbei sollen aber Temperaturen von 1250 C nicht überschritten werden, da sonst eine Polymerisation der Epoxygruppen eintritt (vergl. US-Patentschrift 3 070 608), Ferner ist aus der DAS 1 187 601 ein Verfahren zur Herstellung von epoayfettsäuremonoglyceridreichen Triglyceridgemischen bekannt, bei dem man epoxydiertes Triglycerid mit Glycerin in Gegenwart einer tertiären aromatischen Stickstoffbase als hösungsmittel, wie zum Beispiel Pyridin, und eines Umesterungskatalysators bei einer Temperatur zwischen etwa 30 und 1300 C, vorzugsweise zwischen 80 und 1000 umsetzt.According to the invention, completely or partially epoxidized fats and oils and / or completely or partially epoxidized fatty acids are transesterified or esterified with excess amounts of glycerine at temperatures from 190 to 260 ° C., with etherification taking place at the same time. "Epoxidized" is to be understood here not only as those pette and oils or patty acids which have been subjected to an epoxidation method, but also those with a natural dipoxy group content. Use of non-epoxidized beds and oils of vegetable and animal origin or their fatty acids with excess amounts of polyhydric alcohols at temperatures in the range of 200 to 260o C (USP 2,496,328) ® or polyhydric aliphatic alcohols in the presence of an alkaline catalyst, but temperatures of 1250 C should not be exceeded, since otherwise the epoxy groups will polymerize (see US Pat. No. 3,070,608). Furthermore, DAS 1 187 601 a process for the production of epoayfatty acid monoglyceride-rich triglyceride mixtures is known in which epoxidized triglyceride is reacted with glycerol in the presence of a tertiary aromatic nitrogen base as solvent, such as pyridine, and a transesterification catalyst at a temperature between about 30 and 1300 C, preferably between 80 and 1000 .

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Umsetzung von epoxygruppenhaltigen gesättigten oder ungesättigten Fetten und Ölen und/oder epoxygruppenhaltigen gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit überschüssigen Mengen Glycerin bei Temperaturen zwischen 190 und 260o C und unter Innehalm tung der übrigen, im Folgenden angegebenen Bedingungen, ohne Verwendung von Lösungsmitteln zu Produkten mit besonders hoher Grenzflächenaktivität führt. Gemäß der Erfindung -werden vollständig oder teilweise epoxydierte Fette und Öle und/oder vollständig oder teilweise epoxydierte Fettsäuren mit Glycerin im Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 20, vorzugsweise 1 : 1,5 bis 1 : 10, bei Temperaturen von 190 bis 260°_C, vorzugsweise 200 bis 250o C unter Rühren so lange behandelt, bis das Reaktionsprodukt einen Oxiransauerstoffgehalt kleiner als 0,5 % erreicht hat und einen Anteil von mindestens 50 % an Monoglyceriden enthält.It has now been found, surprisingly, that the implementation of epoxy groups saturated or unsaturated fats and oils and / or saturated epoxy groups or unsaturated fatty acids with excess amounts of glycerin at temperatures between 190 and 260o C and taking into account the rest of the information given below Conditions without the use of solvents to products with particularly high Interfacial activity leads. According to the invention -be complete or partially epoxidized fats and oils and / or fully or partially epoxidized Fatty acids with glycerol in a weight ratio of 1: 1 to 1:20, preferably 1: 1.5 to 1:10, at temperatures of 190 to 260 ° C., preferably 200 to 250 ° C treated with stirring until the reaction product has an oxirane oxygen content has reached less than 0.5% and a proportion of at least 50% of monoglycerides contains.

Das Verfahren kann auch in Gegenwart von Katalysatoren durchgeführt werden. Hierfür sind alle an sich bekannten Umesterungs- und Verätherungskatalysatoren geeignet, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumäthylat, Perchlorsäure oder dergl. Das Verfahren kann auf verschiedene Weise ausgeführt werden.The process can also be carried out in the presence of catalysts will. All known transesterification and etherification catalysts are used for this purpose suitable, such as sodium hydroxide, potassium ethylate, perchloric acid or The method can be carried out in various ways.

So können die epoxydierten Fette und Öle und/oder die epoxydierten Fettsäuren und das Glycerin gemeinsam auf die Reaktionstemperatur erhitzt werden.So can the epoxidized fats and oils and / or the epoxidized Fatty acids and the glycerine are heated together to the reaction temperature.

Man kann aber auch das Glycerin zunächst auf die Reaktionstemperatur erhitzen und dann portionsweise die epoxydierten Fette und Öle und/oder.epoxydierten Fettsäuren zusetzen. Nach einer weiteren Ausführungsform werden die gesamte Menge des Glycerins und ein Teil der epoxydierten Fettstoffe auf die Reaktionstemperatur erhitzt und dann die restlichen epoxydierten Fettstoffe portionsweise zugesetzt. Nach einer anderen Ausführungsform können die eiloxydierten Fette und Öle und/oder die eiloxydierten Fettsäuren zunächst mit einem Teil der vorgesehenen Menge an. Glycerin auf die Reaktionstemperatur erhitzt und dann portionsweise die restliche Menge des Glycerins zugesetzt-werden.But you can also first adjust the glycerol to the reaction temperature Heat and then the epoxidized fats and oils and / or epoxidized in portions Add fatty acids. According to a further embodiment, the entire amount of the glycerine and some of the epoxidized fatty substances to the reaction temperature heated and then the remaining epoxidized fatty substances added in portions. To Another embodiment, the egg-oxidized fats and oils and / or the Egg-oxidized fatty acids initially with part of the intended amount. Glycerin heated to the reaction temperature and then in portions the remaining amount of the Glycerine can be added.

Die Reaktionsdauer c,es erfindungsgemäßen Verfahrens liegt bei etwa 5 bis 20 Sunden. Durch Arbeiten in Gegenwart eines Umesterungs- oder Verätherungskatalysators kann die Reaktionsdauer verkürzt werden.The reaction time c, it method according to the invention is about 5 to 20 hours. By working in the presence of a transesterification or etherification catalyst the reaction time can be shortened.

Die Eiloxydierung der Fette, Öle und Fettsäuren, welche nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, kann in an sich bekannter Weise erfolgen, beispielsweise nach der von T.W. Findley und anderen in "Journal. of the American Chemist° Society" 67, Seiten 412 bis 414 (1945) beschriebenen Methode. Als Ausgangsmaterial: für die Eiloxydierung sind solche natürlichen.oder synthetischen Öle und Fette-geeignet, die,Fett-Säuren mit einer oder mehreren Doppelbindungen, wie zum Beispiel Ölsäure, Zinolsäure, Zinolensäure, Ricinolsäure oder dergl., enthalten. Bevorzugt sind solche Fette und Öle, die derartige Fettsäuren in überwiegender Menge enthalten, zum Beispiel Leinöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Saffloröl, Fischöle, Ricinusöl,. isomerisiertes Leinöl, Ricinenöl und Tallöl oder dergl. -Für die Umsetzung mit überschüssigem Glycerin können, wie erwähnt, auch natürliche Epoxyöle, wie beispielsweise Vernonia-Ö1 (Samenöl aus Vernonia antheimintica (Z.) Willd.), das einen Oxiran-Salierstoffg ähalt von etwa 395 bis 4 % aufweist, ver- wendet werden. .Als Ausgangsrriaterial für das erfindungsgemäße Verfahren eig- ne---i sich such epoyy d .er te Fettsäuren oder Fettsäuregemische, gegebenenfalls y m Gemisch mit epoxydi.er-ren Fetten und Ölen. Ganz allgemein können vollständig oder -teilweise epoxydierte. Öle bzwo Fette und/oder Fe ttsäurer. mit einem Oxiran-Sauerstoff- gehaa.t von mindestens 1 @@ für die Umsetzung verwendet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßigerweise unter Tnertgäsfl wie beispielsweise Kohlendioxyd oder Stickstoffg und vorzugsweise bei Atmosphärendrucks gegebenenfalls aber auch unter Überdruck, durchgeführt. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkte haben nicht nur einen hohen Monoglyceridgehalt bis zu etwa 90 ;.g sondern enthalten durch Verätherung der Epoxygruppen mit Glycerin zusätzliche, zum Feil vieinal angeordnete Hydro- xylgruppen, weshalb der "scheinbare" h:@onoglyceridgehalt über 100 r. liegen kann. Die hydrophilen Eigenschaften der erfin® dungsgemäß hergas t,e--s_@_ten modifizierten Monoglyceride sind da- durch, verglichen mit entsprechenden herkömmlichen hochprozen- tigen Monoglyceridena noch beträchtlich gesteigert Die erfindungsgemäßen Produkte zeichnen sich daher durch eine besonders hohe-Grenzflächenaktivität aus. Dementsprechend kön- nen sie auf Gebie-cen Verwendung finden, in denen bislang her® kömmliche lWonogl4ycelde pirigesetz-b So können ,@le¢a-_ spielsweäze als Ewileatoren für kosmet".w,2he und '3wevkes Iasbesondere für Haut-pf?egemittale für Emulsions-. *farben, für Kung ükä,l bcrmilch wand als Gleitmittel für Kunst- stoff, insbesonäerz PVC, verwendet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist nachstehend anhand von Beispielen erläuter t o aber keineswegs ditrauf beschränkt., Beispiel 1 102 g eines in an sieh bekannter Weise hergesi,ellten partiell epoxydierten Leinöls mit einem Oxi ran-Sauerstoffgenalt von 4905 % und einer yerseifungszanl von 187,8 wurden. mit 198 g 99? 5 bis 99,8 äigem. Glycerin wie folgt ::xt einem 500 ml. Drei.-- halskolben unter kräftigem Rühren in 032-Atmosphäre behandelt: Das Glycerin wurde auf 2500 e erhitzt und sodann im Iaufe von 6925 Stunden vier Portionen je 7 g Epoxyöl zugegeben. Drei. wei.= tere Portionen von j 3 7 g Epoxyöl wurd3x; in den °olgenden 6"25 Stunden zugesetzt. Das restliche Epoxzjds. wurde in drei Portio- nen im Taufe von zf=ael. weiteren Stundän zugesetzt-. Sodann wurde 5,3 weitere Stunden bei 250o 0 erhitzte Ytobei die Reaktions-. misehung während der beiden letzten Stunden klar und homogen war. Erst beim Abkühlen auf 14.50 0 wurde die Mischung trüb und trennte sich in eine leichtere Pettschi cht und in eine schwe- rere Glycerinschicht. Die Fettphase vot_rcle in Äther aufgenom- fen und mit Wasser gayeerinfrdi -"gewaschen. Das Produkt hatte eine Verseifungszahl von 14392j was eineD; Äquivalentgewicht Von 391 entspricht. sowie einen Oxiranp :)suerstoffgehalt von ar04 gfo und wies naci der Igethode von ärakaw einen scheinbaren Mor#oglyceridgeha" t 125 ö auf.. Nach :Correktur für die in den hieraus isolierten freien Pettsäurei -vor:o.andenen vicinalen Hydroxylgruppen be-t;x.iag der Gehalt an cir = und ß mMonoglyceriden 81 %-,, Beispiel 2 102 g eines techniac-:b gewonnenen epaxydierten Sojaöls mit einem OxJ.ran-Sarers-=;offgehalt von 5,5 % und einer Verseifungs.- - za.hl von 182,4 wurden mit 198 g wasserfreiem .Glycerin bei 2500C unter C02-Atmosphäre wie folgt behandelt: Das Glycerin wurde mit der Hälfte des Epoxydierten Sojaöls unter Rühren innerhalb von 35 Minuten Luf 250o C erhit2t. Nach 9 Stunden war die Lösung klar und homogen. Das restliche ßpoxyöl ließ man im laufe von 4,75 St-en-den zutropfen, wobei die Lösung klar bliabo Dann vmrde weitf:re 4 Stunden bei 2500 C gerührt. Die Lösung trübte sich erst beim Abkühlen auf 125o C. Nach dem Abziehen uad Auswaschen des f:jeien Glycerins hatte das Produkt eine Verseifungszahl von l59,6, das entspricht einem Äquivalentgewicht von 402, und e:.nen Oxiran-Sauerstoffm genalt von 0,04 % und wies nach Brokaw einen scheinbaren Mono.- glyceridgehalt von 130 % auf. Der korrigierte c4- und ß-Mono- glyceridgehalt betrug 87,5 %, da ein erheblicher Teil des Verbrauchs an Periodsäure auf den Pettr.Bäureteil- des üm- . esterungsproduktes entfiel.. Das berechnete Äquivalentgewieht für ein 87P5 %iges @ännoglycerid aus den Epoxy-So jaöl bety#ägt nur 362, so da.ß 40 g je Äquivalent des Eroduktes aus Glycerin stammt, das daure! 1,t*':erbildung an der :@[email protected] aufgenommen wurde. Beispiel 3 - 100i g eines. techn:i.sc'i gewonnenen epo x4_.3 .Enten Sojaöls mit einem Oxiran-Sauerstf)ffgelialt von 600 und einer Verseifaungs- zahl von 184,3 @viirden mit 200 ,g wasser f z eiem Gly cerin unter . Zusatz von 0,1 g NaQ:-i wie folgt umgesetg-t: Glycerin und Natriumhydroxid wurden unter intensivem Rühren auf 250o C erhitzt und 17 g des epoxydierten Sojaöls einge- tragen. Die Mischung war nach einer Stunde und 40 Minuten homogen. Es wurden weitere 33 g epoxydiE:rtes Sojaöl. zugegeben und nach 40 Minuten nieder Homogenität E.rreichto Die restlichen 50 g epoxydiertes Sojaöl wurden z@gee@@@>-9 innerhalb vaxA 10 Mi- nuten war das Reaktionsgut homogen, es v:urde noch weitere 3 Stunnder_ bei 250o 0 belassen. ?er Kat2<.ysator wurde bei ca. ('0® G durei säure neutralisier«;-0. Nach Aufarbeitung wies das Produkt eine Verseifungszahl -von 146.5. das entspricht einem Ä.quival.ent- gewieht von 383, und einen Oxiran-SauerE"toffgehalt von 0,07% auf. Der e® und ß -monoglyceridgehal-b nach Brokaw -beträgt scheinbar 117,0 ö bzw. korrigiert aufgrtmd des Gehaltes an vieinalen OH-Gruppen in den Fettsäuren 82 %.- -. Ein zur Schonung des Materials bei 2000 0 analog durchge- fi.hs@°i@[email protected] li.e::.'erte nach einer Gesamtreaktionszeit von '10 S :uriLdefil 35 lili.nu@12n ei.n Prae-ak t mit einer Verseifungszahl von 149901- da zc:nts@rich v einen Aquivalentgewich t von 377, und eineu gei-alt von C,22 %o Der scheinbare Gehalt ax:_ O(e` und f° ---Tgon ,#)glyeeriden beirug 113 korrigiert 79 Beispiel 4 2,50 g, eines en. äqci:@:::@ten Sojaö:'s gemäß Beispiel 3 und 500 g wasserfreies f-ly cer:@@ wurden unter kräftigem Rühren und Durch- leiten von e02 auf ;'50o L erhitzt. Naer 6 Stunden `l 5 Einuten ;war die Vischung klar und homogen; sie wurde weitere 6 Stun- den 4.5 Kinuteri auf -2'500 C gehalten. Dae- Reaktionsgemisch wur- de bei IA8o C trübe: Das Aufarbeiten der Fettphase erfolgte durch Aui'nehruen in asigsäureäthylester Iind Glycerinfreiwaschen mit kalt gesä.tti.gte:_7 Natriumsulta,Llösur.go An dem Produkt erur-- de eine Ve rseifungs;:ahl von 144.-9, was einem hcjulvalentge- wicht vor 388 enbs;@:-j.cht, Lind ein 0xiran-Sauerstof£gehalt von 0,06 D::s scheinbare o#r- und (3--1%ionoglyceridge- halt ]=iet2"t bei 7°i ;'7, nach Korrektur durch den an den Fett- säuren erniit zelten 'ert für -vicinale 0E.-Gruppen bei 79 Beispiel 5 250 g de: hei BeiSp:el 3 verwendeten epoxydierten Sojaöls wurden mit 50 g wes serfr:eiem Glycerin unter kräftigem Rüh- ren und Durchleiten von C02 au-'C 250o C erhitzt. Nach einer [email protected]ü Urar di@@ Pischung lele@r- und hotiogen. Dann wurden 1 fr 50 g -un::1 4 x @:30 g G1 Ycerin ,, jeweils nach Lrr --i- chen von Homogenmt"-itR feiie .n ä0 L_nzifien9 50 - #r .. o nuten, 45 irlinuten;, 3i Min-liten br!'!d. 30 :4J1'luter.. - Die Lösung wurde 2r:2 -:.-nlxte. l''ei. 250° halten. Beim Abküht,.e-.ürat a% 160g 0 _@@1F:;:::@e@r@L intrtibunee?:Zt- Dai7 ..CrodukLe ha-tcc- - e?-..-- -('oi= 1 4 5 9 1 ' das en t- sprieht E:@..Ylt:ü7 @1Ctii--_ @2.=@?"i@aeVY1Lh'G von 38r'-,. und el.zlen Sauer-- -to fp;>:hpz.."4 °#6ts@- 0;,0l!- ä@ Der schenb@i7,ae !-'- und---I'@Tfj?'lr@= a glyceridgeha 1-i'. legt bei '15 ;09 nach Korrektur durch den Art den Fettsäuren e:srnzt selten atert .für vi" nale 01-1-Gruppen be, 78 The rapid oxidation of fats, oils and fatty acids, which is not the subject of the present invention, can be carried out in a manner known per se, for example according to that of TW Findley and others in "Journal. Of the American Chemist® Society" 67, pages 412 to 414 (1945) described method. As starting material: natural or synthetic oils and fats are suitable for the rapid oxidation which contain fatty acids with one or more double bonds, such as oleic acid, zinoleic acid, zinolenic acid, ricinoleic acid or the like. Those fats and oils which contain such fatty acids in a predominant amount, for example linseed oil, soybean oil, sunflower oil, safflower oil, fish oils, castor oil, are preferred. Isomerized linseed oil, ricin oil and tall oil or the like. For the reaction with excess glycerine, as mentioned, natural epoxy oils such as Vernonia oil (seed oil from Vernonia antheimintica (Z.) Willd.) can be one Oxirane salier content of about 395 to 4 % , be turned. As a starting material for the process according to the invention, ne --- i look for epoyy d .er te fatty acids or fatty acid mixtures, if necessary in a mixture with epoxidized fats and oils. In general, fully or partially epoxidized. Oils or fats and / or fatty acids. with an oxirane oxygen must be used by at least 1 @@ for the implementation. The method according to the invention is expediently under Tnertgäsfl such as carbon dioxide or nitrogen gas and preferably at atmospheric pressure, however also under overpressure . The products obtained by the process according to the invention not only have a high monoglyceride content up to about 90 ; .g but contained by etherification of the epoxy groups with glycerine additional hydro- xyl groups, which is why the "apparent" h: @onoglyceride content is above 100 r. can lie. The hydrophilic properties of the erfin® according to hergas t, e - s _ @ _ th modified monoglycerides are compared to corresponding conventional high-percentage term monoglycerides increased considerably The products according to the invention are therefore characterized by a particularly high interfacial activity. Accordingly, They are used in areas where previously her® Convenient lWonogl4ycelde pirigesetz-b So can, @ le ¢ a-_ Spielsweäze as Ewileators for cosmetics ".w, 2he and '3wevkes Iaspecial for skin care products for emulsions. * colors, for Kung ükä, l bcrmilch wand as a lubricant for artificial fabric, especially PVC, can be used. The inventive method is apparent in the following of Examples explain but by no means limited to them., example 1 102 g of a partially produced in a well-known manner epoxidized linseed oil with an oxygen content of 4905% and a hydrolysis rate of 187.8 . with 198 g 99? 5 to 99.8 years. Glycerin as follows :: xt a 500 ml. Three .-- neck flask treated with vigorous stirring in 032 atmosphere: The glycerine was heated to 2500 e and then in the course of In 6925 hours, four portions of 7 g of epoxy oil were added. Three. white = more portions of 3 7 g of epoxy oil were used 3x; in the following 6 "25 Hours added. The rest of the Epoxzjds. was divided into three portions nen in the baptism of zf = ael. added another hour. Then became Ytobei heated the reaction mixture for a further 5.3 hours at 250o. Misehung clear and homogeneous during the last two hours was. Only on cooling to 14.50 0 did the mixture become cloudy and separated into a lighter Pettschi cht and a heavy rere glycerine layer. The fat phase vot_rcle absorbed into ether fen and washed with water gayeerinfrdi - ". The product had a saponification number of 14392j which is a D; Equivalent weight Equals of 391 . as well as an oxirane:) oxygen content of ar04 gfo and pointed naci the i method of arakaw an apparent Mor # oglyceridgeha "t 125 ö auf .. After: Correction for the in the free fatty acids isolated from it - before: o.anden vicinal Hydroxyl groups be-t; x.iag the content of cir = and ß mMonoglycerides 81 % - ,, Example 2 102 g of a techniac: b obtained epoxidized soybean oil with an OxJ.ran-Sarers - =; off content of 5.5% and a saponification - - number of 182.4 were obtained with 198 g of anhydrous .glycerin at 2500C treated under a C02 atmosphere as follows: The glycerin was made with half the epoxidized soybean oil while stirring, air is heated to 250 ° C within 35 minutes. After 9 hours the solution was clear and homogeneous. The rest ßpoxyöl was allowed to drop in the course of 4.75 hours, with The solution is clear. Then continue for 4 hours at 2500 ° C touched. The solution only became cloudy on cooling to 125o C. After peeling off and washing out the glycerine the product has a saponification number of 159.6, which corresponds to an equivalent weight of 402, and e: .nen oxirane-oxygenm was 0.04% and, according to Brokaw, had an apparent mono. glyceride content of 130%. The corrected c4 and ß mono glyceride content was 87.5 % as a significant part of the Consumption of periodic acid on the Pettr.Bäureteil- the üm-. esterification product was omitted .. The calculated equivalent weighted for an 87P5 % @enoglyceride from the epoxy soya oil bety # ägt only 362, so that 40 g per equivalent of the product from glycerine originates, that lasts! 1, t * ': education at: @ f @ .oxgro.ppe added became. Example 3 - 100i g one. techn: i.sc'i obtained epo x4_.3. Ducks soybean oil with an oxirane oxygen level of 600 and a saponification number of 184.3 @viirden with 200 g of water fz a glycerin under. Addition of 0.1 g NaQ: -i implemented as follows: Glycerin and sodium hydroxide were mixed with vigorous stirring heated to 250o C and 17 g of the epoxidized soybean oil wear. The mixture was in an hour and 40 minutes homogeneous. A further 33 g of epoxidized soybean oil were added. admitted and after 40 minutes low homogeneity E. reacheso the remaining 50 g epoxidized soybean oil were z @ gee @@@> - 9 within vaxA 10 Mi- The reaction mixture was homogeneous, there were more 3 hours_ leave at 250o 0. ? he Kat2 <.ysator was at approx. ('0® G durei acid neutralize «; - 0. After work-up, the product had a Saponification number -of 146.5. that corresponds to an equivalent of weighs 383, and an oxirane acid content of 0.07% on. The e® and ß -monoglyceride content according to Brokaw is apparently 117.0 ö or corrected based on the content of vieinal OH groups in the fatty acids 82% .- -. An analogue run through to protect the material at 2000 0 fi.hs @ ° i @ er @ esu.ch li.e ::. 'after a total reaction time of '10 S: uriLdefil 35 lili.nu@12n ei.n Prae-ak t with a saponification number from 149901- da zc: nts @ rich v an equivalent weight of 377, and einu g ei-old of C, 22% o the apparent Content ax: _ O (e `and f ° --- Tgon, #) glyeeriden beirug 113 corrected 79 Example 4 2.50 g, one en. äqci: @ ::: @ ten Sojaö: 's according to Example 3 and 500 g anhydrous f-ly cer: @@ were mixed with vigorous stirring and conduct e02 to; '50o L heated. Naer 6 hours `l 5 minutes the mixture was clear and homogeneous; she was another 6 hours the 4.5 Kinuteri kept at -2,500 C. The reaction mixture was de cloudy at IA8o C : The fat phase was worked up Wash free of glycerine by refining in ethyl acetate with cold-sown: _7 sodium sulta, Llösur.go on the product erur-- de a saponification;: a number of 144.-9, what a hcjulvalentge- weight before 388 enbs; @: - j.cht, and a 0xiran oxygen content of 0.06 D :: s apparent o # r and (3--1% ionoglyceride halt] = iet2 "t at 7 ° i; '7 , after correction by the Acids increased for -vicinal 0E.-groups at 79 Example 5 250 g of the epoxidized soybean oil used in the case of Sp: el 3 were mixed with 50 g of wes serfr: eiem glycerine while stirring vigorously. Ren and passing C02 au-'C 250o C heated. After a [email protected]ü Urar di @@ Pischt lele @ r- and hotiogen. then were 1 for 50 g -un :: 1 4 x @: 30 g G1 Ycerin ,, each according to Lrr --i- chen from Homogenmt "-itR free .n ä0 L_nzifien9 50 - #r .. o nuten, 45 irlinuten ;, 3 i Min-liten br! '! d. 30: 4J1'luter .. - The solution became 2r: 2 -: .- nlxte. l''ei. 250 ° keep. When cooling, .e-.ürat a% 160g 0 _ @@ 1F:; ::: @ e @ r @ L intrtibunee?: Zt- Dai7 ..Crodu k Le ha-tcc- - e? -..-- - ('oi = 1 4 5 9 1' das en t - sprieht E: @ .. Ylt: ü7 @ 1Ctii --_ @ 2. = @? "i @ aeVY1Lh'G from 38r'- ,. and el.zlen Sauer-- -to fp;>: hpz .. "4 ° # 6ts @ - 0;, 0l! - ä @ Derschenb @ i7, ae! -'- and --- I '@ Tfj?' Lr @ = a glyceridgeha 1-i '. sets at '15 ; 09 after correction by Art the fatty acids are seldom breathed. for vi "nal 01-1 groups, 78

Claims (1)

.=_@. Gen'@aF1s.'p'YFche ,, f@@rfa,hren ,i=1 'Tti:'t-elziing von Par [email protected]_,lycerinestergemischen ro? t eir:.etn hohen G-halt an modifizier ten Monoglycerideny da- durch Bekenn ze_f chi:=et, daß vollständig oder teilrdoiee eiloxydierte Fette und öle und/oder -.olls tändig oder teil v@eise tipoxydierte Fettsäuren mit Xlz-cerin im Gewichtsver- h3Itnis `i e e his "' e 20$ t@ol zugs@rel_se `@ : 195 bis; 1 : 30, bei. merrtperaiiaren °ron 130 bis 250° L@ vor;zugsweise 200 bis 250o C unter RUar::n so lange behandeIt werden, bis der [email protected]'Sauersto:t'fj;ehal@@ des IZeaktiortsproduktes einen Wert kleiner als 0,5 ;'v erreicht hat und ein Anteil vor- minde- stens 50 ;@ an I4'',on:3glyc"riden ian Reaktionsprodukt vorliegt. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß tipoxydierte Fette und Öle und/öder tipoxydierte Fettsäuren mit einen Oxira-n-Sauerstoffgehalt vor, mindestens 1 % ver- wendet werden. 3. 'Verfahren nach den Ansprüchen ! bis 2, dadurch gekennzeich- netx daf unter lnertgasatmosphäre bei Normaldruck gearbei- tet wird, 4. -Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die tipoxydierten Fette und Öle und/oder tipoxydierten Fettsäuren und das Glycerin gemeinsam auf die Reaktionstemperatur erhitzt werden. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Glycerin zunächst auf die Reaktionstemperatur erhitzt und dann die tipoxydierten Fette und Öle und/oder tipoxydierten Fettsäuren zugefügt werden. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst das'Glycerin mit einem. Teil der tipoxydierten Fette und Öle,und/oder epoxydierten Fettsäuren auf die-Reaktionstemperatur erhitzt und snschließend das. restliche tipoxydierte Fettmaterial portionsweise zugefügt wird. . Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die epoxydierten.Fette und Öle und/oder epoxydierten Fettsäuren zunächst mit einem Teil der vorgesehenen Menge an Glycerin auf die Reaktionstemperatur erhitzt werden und dann portionsweise die restliche Menge Glycerin zugefügt wird. B. Verfahren nach einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch. gekennseichnet, daß *a in Abwesenheit eines ösuagsmittele durchgefiihrt wird. . = _ @. Gen'@aF1s.'p'YFche ,, f @@ rfa, hren, i = 1 'Tti:' t-elziing from Par ti. @. 1F_, lycerin ester mixtures ro? t eir: a high G content of modified monoglycerides by confessing ze_f chi: = et that completely or partially Egg-oxidized fats and oils and / or -.olls continuously or partially v @ iron tip-oxidized fatty acids with Xlz-cerin in weight reduction h3Itnis `iee his"'e 20 $ t @ ol zugs @ rel_se `@: 195 to; 1: 30, at. merrtperaiiaren ° ron 130 to 250 ° L @ before; preferably 200 to 250o C under RUar :: n must be treated until the [email protected]'Sauersto: t'fj; ehal @@ of the IZeaktiortsproduktes a value less than 0.5 ; 'v and a proportion of pre- at least 50; @ an I4 '', on: 3glyc "riden ian reaction product is present. Method according to claim 1, characterized in that tipoxidized fats and oils and / or tipoxidized fatty acids with an Oxira-n oxygen content of at least 1% be turned. 3. 'Method according to the claims! up to 2, thus marked netx daf to work under an inert gas atmosphere at normal pressure. is tet, 4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the typoxidized fats and oils and / or typoxidized fatty acids and the glycerol are heated together to the reaction temperature. 5. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the glycerol is first heated to the reaction temperature and then the typoxidized fats and oils and / or typoxidized fatty acids are added. 6. The method according to claims 1 to 3, characterized in that first das'Glycerin with a. Part of the tip-oxidized fats and oils and / or epoxidized fatty acids are heated to the reaction temperature and the remaining tip-oxidized fat material is then added in portions. . Process according to claims 1 to 3, characterized in that the epoxidized fats and oils and / or epoxidized fatty acids are first heated to the reaction temperature with part of the intended amount of glycerine and then the remaining amount of glycerine is added in portions. B. The method according to any one of the preceding claims, characterized. It is indicated that * a is carried out in the absence of a solvent.