DE1793398A1 - Process for the production of alcohols - Google Patents
Process for the production of alcoholsInfo
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Description
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG ΙBadische Anilin- & Soda-Fabrik AG Ι
Unser Zeichen: O.ZY 25 768Bk/Km Ludwigshafen am Rhein, 10.9.1968Our reference: O.ZY 25 768Bk / Km Ludwigshafen am Rhein, September 10, 1968
Verfahren zur Herstellung von AlkoholenProcess for the production of alcohols
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrieren von Aldehyden.The invention relates to a process for the preparation of alcohols by hydrogenating aldehydes.
Es ist aus "Chemische Technik", Band 9, 1957, Seite 283, bekannt, daß man Aldehyde, die durch Oxoreaktion aus Olefinen gewonnen wurden, in Gegenwart der als Oxokatalysatoren verwendeten Kobaltcarbonylverbindungen mit dem bei der Oxoreaktion verwendeten Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff zu den entsprechenden Alkoholen hydrieren kann. Um eine wirtschaftlich tragbare Hydriergeschwindigkeit zu erreichen, muß man Temperaturen von etwa 200 C anwenden. Bei so hohen Temperaturen kann eine Zersetzung des Kobaltcarbonyls nur dadurch verhindert werden, wennman relativ hohe Kohlenmonoxid-Partialdrücke einhält. Diese hohen Kohlenmonoxid-Partialdrücke verhindern wiederum jedoch einen raschen Verlauf der Hydrierung. Weiter ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 223 840 bekannt, daß Kobaltcarbonyle, die durch tertiäre Phosphine modifiziert sind, sich für die Hydrierung von organischen Verbindungen eignen. So wurden bei Temperaturen von 50 bis 30O0C und Drücken von 0,35 bis 105 atü olefinisch ungesättigte Verbindungen, Nitrile, Ketone und auch Aldehyde hydriert. Die angegebenen Reaktionsbedingungen haben sich jedoch für die Hydrierung von Aldehyden zu den entsprechendenIt is known from "Chemische Technik", Volume 9, 1957, page 283, that aldehydes obtained from olefins by oxo reaction are added to the mixture of carbon monoxide and hydrogen used in the oxo reaction in the presence of the cobalt carbonyl compounds used as oxo catalysts can hydrogenate corresponding alcohols. Temperatures of about 200 ° C. must be used in order to achieve an economically acceptable rate of hydrogenation. At such high temperatures, decomposition of the cobalt carbonyl can only be prevented if relatively high carbon monoxide partial pressures are maintained. However, these high carbon monoxide partial pressures in turn prevent the hydrogenation from proceeding rapidly. It is also known from German Auslegeschrift 1,223,840 that cobalt carbonyls which have been modified by tertiary phosphines are suitable for the hydrogenation of organic compounds. Thus were stored at temperatures of 50 to 30O 0 C and pressures from 0.35 to 105 atm olefinically unsaturated compounds, nitriles, ketones and aldehydes hydrogenated. However, the specified reaction conditions have been used for the hydrogenation of aldehydes to give the corresponding
- 2 -- 2 - 109886/1781109886/1781
■ - 2 - ' O.Z. 25 768■ - 2 - 'O.Z. 25 768
Alkoholen als relativ ungünstig erwiesen. Außerdem hat das Verfahren den Nachteil, daß man reinen Wasserstoff anwenden muß. Schließlich ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 186 455 bekannt, durch die Oxosynthese hergestellte Aldehyde sofort mit den bei der Oxosynthese verwendeten mit Phosphinen modifizierten Kobaltcarbonylen bei Temperaturen von 200 C und Drücken von 3>5 bis 35 atü zu den entsprechenden Alkoholen weiterzuhydrieren. Das Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß nur relativ geringe Reaktionsgeschwindigkeiten erreicht werden.Alcohols proved to be relatively unfavorable. In addition, the process has the disadvantage that pure hydrogen must be used. Finally, it is known from the German Auslegeschrift 1 186 455 that aldehydes produced by the oxo synthesis are included immediately the phosphine-modified cobalt carbonyls used in the oxo synthesis at temperatures of 200 C and pressures of 3> 5 hydrogenated further up to 35 atmospheres to the corresponding alcohols. However, the process has the disadvantage that only relatively low reaction rates can be achieved.
Es wurde nun gefunden, daß man Alkohole durch Hydrieren von Aldehyden in Gegenwart von Kobaltcarbonylen, die durch tertiäre Phosphine modifiziert sind, mit Kohlenmonoxid enthaltendem Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und bei erhöhtem Druck vorteilhafter als bisher erhält, wenn man die Reaktion bei Temperaturen von 170 bis 25O0C und Drücken von 100 bis 400 Atmosphären durchführt und ein Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff wie 1 : 1 bis 1 : 20 einhält.It has now been found that by hydrogenating aldehydes in the presence of cobalt carbonyls modified by tertiary phosphines with carbon monoxide-containing hydrogen at elevated temperature and pressure, alcohols are obtained more advantageously than before when the reaction is carried out at temperatures from 170 to 250 0 C and pressures of 100 to 400 atmospheres and maintains a ratio of carbon monoxide to hydrogen such as 1: 1 to 1:20.
Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß man nicht reinen Wasserstoff verwenden muß, andererseits aber auch keine hohen Kohlenmonoxid-Partialdrücke erforderlich sind, um die Zersetzung des verwendeten Katalysators zu verhindern. Ferner verläuft die Reaktion mit technisch brauchbaren Reaktionsgeschwindigkeiten.The new process has the advantage that it is not pure hydrogen must use, but on the other hand no high carbon monoxide partial pressures are required to decompose the To prevent catalyst. Furthermore, the reaction proceeds with technical reasonable reaction rates.
Bevorzugte Aldehyde, die sich für die Hydrierung eignen, sind aliphatische Aldehyde mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen. Sie können 1 bis 2 Aldehydgruppen enthalten und außerdem unter Reaktionsbe-Preferred aldehydes which are suitable for the hydrogenation are aliphatic aldehydes having 2 to 30 carbon atoms. You can Contain 1 to 2 aldehyde groups and also under reaction conditions
— "X - "X m-m-
- 3 - O.Z. 25 768- 3 - O.Z. 25 768
dingungen inerte Substituenten, wie Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Carbalkoxygruppen mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen haben. Besondere Bedeutung haben Aldehyde mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen erlangt, die durch die Oxosynthese hergestellt werden, insbesondere gesättigte aliphatische Aldehyde der genannten Kohlenstoff zahl. Geeignete Aldehyde sind beispielsweise Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Octanal, Nonanale, Tridecanale oder 2-fithylhexanal-l.conditions inert substituents such as alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms or have carbalkoxy groups of 2 to 7 carbon atoms. Aldehydes with 3 to 20 carbon atoms are of particular importance obtained, which are produced by the oxo synthesis, in particular saturated aliphatic aldehydes of the carbon mentioned number. Suitable aldehydes are, for example, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, octanal, nonanals, tridecanals or 2-fithylhexanal-1.
Die Hydrierung kann ohne Mitverwendung von Lösungsmitteln, durchgeführt werden. Vorteilhaft verwendet man jedoch Lösungsmittel, die unter Reaktionsbedingungen inert sind, wie Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol. In der Technik hydriert man die Aldehyde in dem Reaktionsgemisch, in dem sie, z.B. bei der Oxosynthese, anfallen.The hydrogenation can be carried out without the use of solvents will. However, it is advantageous to use solvents which are inert under the reaction conditions, such as hydrocarbons, e.g. toluene. In technology, the aldehydes are hydrogenated in the reaction mixture in which they arise, e.g. in the oxo synthesis.
Die Umsetzung wird in Gegenwart von Kobaltcarbonylen durchgeführt. Es ist möglich, Kobaltcarbonyle, wie Dicobaltoctaearbonyl, als solches einzusetzen. Vorteilhaft geht man in der Technik jedoch so vor, daß man die Kobaltsalze, insbesondere in Form ihrer fettsauren Salze, in das Reaktionsgemisch einbringt, wobei sich durch Einwirkung von Kohlenmonoxid während der Reaktion das als Katalysator wirksame Kobaltcarbonyl bildet. Die Kobaltcarbonyle werden mit tertiären organischen Phosphinen modifiziert. Bevorzugte tertiäre organische Phosphine haben als Substituenten Alkylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylreste mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cyclohexylreste. Geeignete Phosphine sind auch solche, die Phenylreste als Liganden enthalten. Vorteilhaft wendet man Kobalt und Phosphor im Atomverhältnis von 2 : 1 bis 1 : 10 an. Be-The reaction is carried out in the presence of cobalt carbonyls. It is possible to use cobalt carbonyls such as dicobalt octaearbonyl as such to use. However, it is advantageous to proceed in technology by using the cobalt salts, especially in the form of their fatty acids Salts, introduces into the reaction mixture, whereby by action of carbon monoxide acts as a catalyst during the reaction Forms cobalt carbonyl. The cobalt carbonyls are modified with tertiary organic phosphines. Preferred tertiary organic Phosphines have alkyl radicals with 1 to 20 carbon atoms as substituents or cycloalkyl radicals having 6 to 12 carbon atoms, in particular cyclohexyl radicals. Suitable phosphines are also those which contain phenyl radicals as ligands. It is advantageous to use cobalt and phosphorus in an atomic ratio of 2: 1 to 1:10. Loading
- 4 109886/178 1- 4 109886/178 1
- η - Ο.Ζ. 25 768 - η - Ο.Ζ. 25 768
sonders gute Ergebnisse erhält man, wenn man ein Atomverhältnis von Kobalt zu Phosphor wie 1 : 2 bis 1 : 6 einhält.Particularly good results are obtained when one uses an atomic ratio from cobalt to phosphorus as 1: 2 to 1: 6.
Im allgemeinen wendet man je Kilogramm Aldehyd 0,5 bis 10 g Kobalt in Form von Carbonylen oder fettsauren Salzen an. Besonders vorteilhaft haben sich Mengen von 1 bis 3 g Kobalt je kg zu hydrierendem Aldehyd erwiesen.In general, 0.5 to 10 g are used per kilogram of aldehyde Cobalt in the form of carbonyls or fatty acid salts. Particularly Quantities of 1 to 3 g of cobalt per kg of aldehyde to be hydrogenated have proven advantageous.
Ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist es, den angewandten Druck, die angewandte Temperatur sowie den Gehalt an Kohlenmonoxid im Wasserstoff so aufeinander abzustimmen, daß sich der verwendete Kobaltcarbonylkatalysator nicht zersetzt und eine hohe Reaktionsgeschwindigkeit erreicht wird. Kohlenmonoxid und Wasserstoff verwendet man im Volumenverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 20. Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn man Kohlenmonoxid und Wasserstoff im Volumenverhältnis von 1 : 2 bis 1 : 15 einsetzt. Die Hydrierung wird bei einem Gesamtdruck von 100 bis 400 atü, insbesondere 200 bis 300 atü, durchgeführt. Außerdem wendet man Reaktionstemperaturen von 170 bis 25O0C an. Besonders vorteilhaft haben sich Temperaturen von 19Ο bis 23O0C erwiesen.An essential feature of the invention is to coordinate the pressure, the temperature and the carbon monoxide content in the hydrogen so that the cobalt carbonyl catalyst used does not decompose and a high reaction rate is achieved. Carbon monoxide and hydrogen are used in a volume ratio of 1: 1 to 1:20. Particularly good results are obtained when carbon monoxide and hydrogen are used in a volume ratio of 1: 2 to 1:15. The hydrogenation is carried out at a total pressure of 100 to 400 atmospheres, in particular 200 to 300 atmospheres. In addition to reaction temperatures employs from 170 to 25O 0 C. Temperatures from 19Ο to 23O 0 C have proven particularly advantageous.
Das Verfahren nach der Erfindung kann absatzweise durchgeführt werden. Vorteilhaft arbeitet man in der Technik jedoch kontinuierlich. Eine derartige Arbeitsweise sei hier beispielsweise beschrieben. In ein senkrecht stehendes Hochdruckrohr leitet man von unten Aldehyde gegebenenfalls zusammen mit geeigneten Lösungsmitteln und den angegebenen Mengen an Kobaltsalzen und Phosphinen sowie einem Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff in der angegebenen Zusam-The process of the invention can be carried out in batches. However, it is advantageous to work continuously in technology. Such a mode of operation is described here, for example. A vertical high-pressure pipe leads from below Aldehydes optionally together with suitable solvents and the specified amounts of cobalt salts and phosphines as well as one Mixture of carbon monoxide and hydrogen in the specified composition
. - 5 109886/1781 . - 5 109886/1781
,.,..„.„ BAD QfWGlNAt,., .. "." BAD QfWGlNAt
- 5 - 0,2, 25 768- 5 - 0.2, 25 768
mensetzung ein. Im Hochdruckrohr werden die angegebenen Temperatur- und Druckverhältnisse eingehalten. Aus dem am Kopf des Hochdruckrohres abfließenden Reaktionsgemisch wird z.B. durch Destillation der entsprechende Alkohol rein erhalten.composition a. In the high pressure pipe, the specified temperature and pressure conditions maintained. From the one at the head of the high pressure pipe As the reaction mixture flows off, the corresponding alcohol is obtained in pure form, e.g. by distillation.
Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Alkohole eignen sich als Lösungsmittel oder werden nach Veresterung mit Phthalsäure als Weichmacher in der Kunststoffindustrie verwendet.The alcohols prepared by the process of the invention are suitable as a solvent or after esterification with phthalic acid used as a plasticizer in the plastics industry.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Raumteilen wie Kilogramm zu Liter.The parts given in the following examples are parts by weight. They relate to the parts of the room like kilograms Liter.
In einem Hochdruckgefäß von 2 000 Raumteilen Inhalt legt man 120 Teile Isobutyraldehyd vor und preßt ein Gemisch aus einem Volumenteil Kohlenmonoxid und 2 Volumenteilen Wasserstoff auf, bis ein Druck von 10 atü erreicht ist. Dann erhitzt man unter Rühren auf 23O°G. Anschließend gibt man eine Lösung aus 24 Teilen Isobutyraldehyd, 0,34 Teilen Dikobaltoctacarbonyl und 1,62 Teilen Tri-n-butylphosphin zu und preßt noch solange von dem Kohlenmonoxid-Wasserstoffgemmisch auf, bis ein Druck von 250 atü erreicht ist.Dieser Druck wird über 120 Minuten eingehalten. Anschließend wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und entspannt. Man erhältPlace in a high-pressure vessel with a volume of 2,000 parts 120 parts of isobutyraldehyde and presses a mixture from one part by volume Carbon monoxide and 2 parts by volume of hydrogen until a pressure of 10 atm is reached. Then the mixture is heated with stirring to 23O ° G. A solution of 24 parts of isobutyraldehyde is then added, 0.34 parts of dicobalt octacarbonyl and 1.62 parts Tri-n-butylphosphine and still presses from the carbon monoxide-hydrogen mixture until a pressure of 250 atü is reached and this pressure is maintained for 120 minutes. Afterward the reaction mixture is cooled and let down. You get
20 135 Teile eines Gemisches vom Brechungsindex nß = 1,3980. Nach20 135 parts of a mixture with a refractive index n ß = 1.3980. To
gaschromatographischer Analyse enthält das Reaktionsgemisch 3>8 % Isobutyraldehyd, 87,6 % Isobutanol, 1,8 Gewichtsprozente Isobutyl-Gas chromatographic analysis contains the reaction mixture 3> 8 % isobutyraldehyde, 87.6 % isobutanol, 1.8 percent by weight isobutyl
109886/178 1109886/178 1
ORIGINALORIGINAL
- 6 - O.Z. 25 768- 6 - O.Z. 25 768
formiat und 6,7 % hochsiedenden Rückstand.formate and 6.7 % high-boiling residue.
Nach der in Beispiel 1. beschriebenen Arbeitsweise werden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Beispiele 2 bis 12 durchgeführtFollowing the procedure described in Example 1. Examples 2 to 12 listed in the table below are carried out
- 7 -10 9886/1781- 7 -10 9886/1781
Nr.E.g.
No.
monoxid?
Wasser
stoff"Coals
monoxide?
water
material"
druck
atüTotal-
pressure
atü
Temp.
0Ci |
Temp.
0 C
TeilePhosphine
Parts
i-BuAdditional:
i-Bu
Zusammensetzung des Austrags in Gew.% The composition of the effluent in wt.%
i-Butyraldehyd i-Butanol i-Butyl- Rückstandi-butyraldehyde i-butanol i-butyl residue
formiat und Höhersiedende formate and higher boilers
—3I.
-3
- 8 - O.Z. 25 768- 8 - O.Z. 25 768
In 1 000 Teilen Isobutyraldehyd löst man 11,2 Teile Kobaltäthylhexanoat (85-gewichtsprozentig) und 44,8 Teile Tri-n-butylphosphin. Man erhält eine Lösung, die 0,16 Gewichtsprozent Kobalt und 0,64 Gewichtsprozent Phosphor enthält. Ein Hochdruckgefäß von 300 Raumteilen Inhalt wird zur Hälfte mit der obengenannten Lösung beschickt und die Hydrierung mit einem Gemisch aus einem Volumenteil Kohlenmonoxid und 2 Volumenteilen Wasserstoff bei 280 Atmosphären und 23O°C durchgeführt. Während der Reaktion dosiert man stündlich 40 Teile der obengenannten Lösung zu und zieht am unteren Ende des Hochdruckgefäßes stündlich 4l Teile Reaktionsprodukt ab. Das erhaltene Reaktionsprodukt enthält nach gaschromatographischer Analyse 1,5 Gewichtsprozent Isobutyraldehyd, 2,2 Gewichtsprozent Isobutylformiat, 90,3 Gewichtsprozent Isobutanol und 5,6 % hochsiedende Rückstände.11.2 parts of cobalt ethyl hexanoate (85 percent by weight) and 44.8 parts of tri-n-butylphosphine are dissolved in 1,000 parts of isobutyraldehyde. A solution is obtained which contains 0.16 percent by weight of cobalt and 0.64 percent by weight of phosphorus. Half of the above solution is charged to a high-pressure vessel with a volume of 300 parts by volume, and the hydrogenation is carried out with a mixture of one part by volume of carbon monoxide and 2 parts by volume of hydrogen at 280 atmospheres and 23O ° C. During the reaction, 40 parts of the above-mentioned solution are metered in every hour and 4 l parts of reaction product are withdrawn every hour at the lower end of the high-pressure vessel. According to gas chromatographic analysis, the reaction product obtained contains 1.5 percent by weight isobutyraldehyde, 2.2 percent by weight isobutyl formate, 90.3 percent by weight isobutanol and 5.6 % high-boiling residues.
In 2 000 Teilen n-Butyraldehyd werden 22,4 Teile Kobältäthylhexänoat (85-gewichtsprozentig) und 89,6 Teile Tri-n-butylphosphin gelöst. Die Lösung enthält 0,14 Gewichtsprozent Kobalt und 0,65 Gewichtsprozent Phosphor. Im Übrigen verfährt man wie in Beispiel 13 beschrieben. Man erhält ein Reaktionsgemisch, das nach gaschromatographischer Analyse 2,0 Gewichtsprozent n-Butyraldehyd, 2,7 Gewichtsprozent n-Butylformiat,83,0 Gewichtsprozent n-Butanol sowie 10,9 Gewichtsprozent hochsiedende Anteile enhält.22.4 parts of cobalt ethylhexanoate are used in 2,000 parts of n-butyraldehyde (85 percent by weight) and 89.6 parts of tri-n-butylphosphine dissolved. The solution contains 0.14 percent by weight cobalt and 0.65 percent by weight Phosphorus. The rest of the procedure is as described in Example 13. A reaction mixture is obtained which, according to gas chromatography Analysis 2.0 percent by weight n-butyraldehyde, 2.7 percent by weight n-butyl formate, 83.0 percent by weight n-butanol and 10.9 Contains percent by weight high-boiling components.
- 9 109886/1781 - 9 109886/1781
„. . jBAD.ORIGlNAt". . jBAD.ORIGlNAt
; _ 9 - 0.2. 25 768 .; _ 9 - 0.2. 25 768.
In-2 493 Teilen Isobutyraldehyd löst man 27,9 Teile Kobaltathylhexanoat (85-gewichtsprozentig) und 72,8 Teile Triphenylphosphin, Man erhält eine Lösung, die 0,17 Gewichtsprozent Kobalt und 0,31 Gewichtsprozent Phosphor enthält. Unter den in Beispiel 13 beschrie benen Bedingungen werden stündlich 78 Teile der obengenannten Lösung hydriert. Man erhält ein Reaktionsgemisch, das nach gaschromatographischer Analyse 6,7 Gewichtsprozent Isobutyraldehyd, 1,8 Isobutylformiat, 83,5 Gewichtsprozent Isobutanol sowie 738 Gewichtsprozent hochsiedende Anteile enthält.27.9 parts of cobalt ethylhexanoate (85 percent by weight) and 72.8 parts of triphenylphosphine are dissolved in 2,493 parts of isobutyraldehyde. A solution is obtained which contains 0.17 percent by weight of cobalt and 0.31 percent by weight of phosphorus. 78 parts per hour of the abovementioned solution are hydrogenated under the conditions described in Example 13. To obtain a reaction mixture, according to gas chromatographic analysis, 6.7 percent by weight of isobutyraldehyde, 1.8 isobutyl formate, 83.5 percent by weight of isobutanol and 7 3 8 weight percent of high boiling components containing.
In 830 Teilen eines Nonanalgemisches, wie es bei der Destillation eines Octen-1-Oxierungsproduktes anfällt (gaschromatographische Analyse 2,2 Gewichtsprozent Kohlenwasserstoffe, 93,8 Gewichtsprozent Nonanale, 1,3 Gewichtsprozent Nonanole sowie 2,6 Gewichtsprozent Nonanolformiat) werden 4,3 Teilen Kobaltathylhexanoat (85-gewichtsprozentig) und 17 Teile Tri-n-octylphosphin gelöst. Die Lösung enthält 0,065 Gewichtsprozent Kobalt und 0,15 Gewichtsprozent Phosphor. 50 Raumteile dieser Lösung werden stündlich,wie in Beispiel 13 beschrieben, hydriert. 200 Teile des rohen Reaktionsgemisches werden bei 10 mm Quecksilber an einer Püllkörperkolonne fraktioniert destilliert. Man erhält 15,2 Teile (7,6 Gewichtsprozent) Kohlenwasserstoffe vom Siedepunkt bis zu 5O0C, 159,6 Teile (79,8 Gewichtsprozent) Nonanole vom Siedepunkt 50 bis 101 C bei 10 mm Quecksilber. Die Nonanole enthalten noch 1 lanIn 830 parts of a nonanal mixture, such as is obtained from the distillation of an octene-1-oxyation product (gas chromatographic analysis 2.2 percent by weight of hydrocarbons, 93.8 percent by weight of nonanals, 1.3 percent by weight of nonanols and 2.6 percent by weight of nonanol formate) are 4.3 parts Cobalt ethylhexanoate (85 percent by weight) and 17 parts of tri-n-octylphosphine dissolved. The solution contains 0.065 percent by weight cobalt and 0.15 percent by weight phosphorus. 50 parts by volume of this solution are per hour, as described in Example 13, hydrogenated. 200 parts of the crude reaction mixture are fractionally distilled at 10 mm of mercury on a packed column. This gives 15.2 parts (7.6 weight percent) hydrocarbons having a boiling point up to 5O 0 C, 159.6 parts (79.8 weight percent) nonanols of boiling point 50-101 C at 10 mm mercury. The nonanols still contain 1 lan
- 10 .-■■ 109886/1781 - 10 .- ■■ 109886/1781
- 10 - O.Z. 25 768- 10 - O.Z. 25 768
Nonanalen.Nonanals.
In 1 000 Teilen 2-Äthylhexanal-(l) werden 10 Teile Kobaltäthylhexanoat (85-gew.#ig) und 20 Teile Tri-n-butylphosphin gelöst. Die Lösung enthält 0,17 Gew.% Kobalt und 0,28 Gew./? Phosphor. Wie in Beispiel 13 beschrieben, werden stündlich 83 Teile der obengenannten Lösung hydriert. Nach gaschromat©graphischer Analyse enthält das erhaltene Reaktionsgemisch 0,4 Gew.% Kohlenwasserstoffe, 3,4 Gew.% 2-A"thylhexanal-(l), 4,0 Gew.% 2-Äthylhexylformiat, 89,7 Gew.% 2-Äthylhexanol-(l) sowie 2,4 Gew.% hochsiedende Anteile.10 parts of cobalt ethyl hexanoate (85% strength by weight) and 20 parts of tri-n-butylphosphine are dissolved in 1,000 parts of 2-ethylhexanal (l). The solution contains 0.17 wt. % Cobalt and 0.28 wt /? Phosphorus. As described in Example 13, 83 parts per hour of the above-mentioned solution are hydrogenated. After gaschromat © graphical analysis of the reaction mixture obtained contains 0.4 wt.% Hydrocarbons 3.4 wt.% 2-A "thylhexanal- (l), 4.0% wt%. 2-Äthylhexylformiat, 89.7 wt. 2 -Äthylhexanol- (l) and 2.4 wt.% high-boiling components.
In 1 650 Teilen 2-Äthylhexanal-(l) werden 16,5 Teile Kobaltäthylhexanoat (85-gew.^ig) und 26,4 Teile Octadecyldimethylphosphin gelöst. Die Lösung enthält 0,16 Gew.% Kobalt und 0,14 Gew.# Phosphor. Wie in Beispiel 13 beschrieben, werden 83 Teile der obengenannten Lösung hydriert. Nach gaschromatographischer Analyse enthält das so hergestellte Reaktionsgemisch 0,2 Gew.% Kohlenwasserstoffe, 1,6 Gew.% 2-Äthylhexenal-(l), 3,1 Gew.% 2-Äthylhexylformiat, 91,9 Gew.% 2-Xthylhexanol-(l) sowie 3,1 Gew.% hochsiedende Anteile.16.5 parts of cobalt ethyl hexanoate (85% by weight) and 26.4 parts of octadecyldimethylphosphine are dissolved in 1,650 parts of 2-ethylhexanal (l). The solution contains 0.16 wt.% Cobalt and 0.14 wt. # Phosphorus. As described in Example 13, 83 parts of the above solution are hydrogenated. According to GC analysis, the reaction mixture thus prepared contains 0.2 wt.% Hydrocarbons 1.6 wt.% 2-Äthylhexenal- (l), 3.1 wt.% 2-Äthylhexylformiat, 91.9 wt.% 2-Xthylhexanol- (l) and 3.1 wt.% high-boiling components.
In einem Hochdruckreaktionsgefäß von 1 000 Raumteilen Inhalt werdenIn a high pressure reaction vessel of 1,000 volume parts
-H-109886/178 1-H-109886/178 1
- 11 - O.Z. 25 768- 11 - O.Z. 25 768
Teile eines Nonanal-Gemisehes, wie es bei der Destillation eines Octen-CD-Oxierungsproduktes anfällt (gaschromatographische Analyse 1,4 Gew.$ Kohlenwasserstoffe, 93,5 Gew.%Nonanale, 3,5 Gew.^ Nonanole sowie 1,4 Gew.$ Nonylformiate), das 0,3^ Teile Dikobaltoctancarbonyl und 2,5 Teile Tri-n-dodecylphosphin enthält und bei guter Durchmischung bei 2100C und 280 at mit einem Gemisch aus 1 Volumenteil Kohlenmonoxid und 2 Volumenteilen Wasserstoff umgesetzt. Während der Hydrierung hält man einen Druck von 280 atü aufrecht. Nach 3 1/2 Stunden wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und entspannt. Man erhält 145 Teile eines Reaktionsgemisches, das nach gaschromatographischer Analyse 0,5 Gew.# Kohlenwasserstoffe, <0,l Gew.% Nonanale, 98,6 Gew.% Nonanole sowie 0,9 Gew.% Nonylformiate enthält»Parts of a nonanal Gemisehes as (gas-chromatographic analysis is obtained 1.4 wt. $ Hydrocarbons, 93.5 wt.% Nonanals, 3.5 wt. ^ Nonanols and 1.4 wt in the distillation of a CD-octene Oxierungsproduktes. $ Nonylformiate), 0.3 ^ parts Dikobaltoctancarbonyl and 2.5 parts of tri-n-dodecylphosphine contains and with thorough mixing at 210 0 C and 280 at with a mixture of 1 part by volume of carbon monoxide and reacted for 2 parts by volume of hydrogen. A pressure of 280 atmospheres is maintained during the hydrogenation. After 3 1/2 hours, the reaction mixture is cooled and let down. % Nonanols and 0.9 wt are obtained 145 parts of a reaction mixture, according to gas chromatographic analysis, 0.5 wt. # Hydrocarbons <0, l wt.% Nonanals, 98.6 wt..% Contains Nonylformiate "
1 09886/17 8 1 - 12 -1 09886/17 8 1 - 12 -
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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- 1969-09-11 FR FR6930914A patent/FR2017828A1/fr not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|---|
| DE1208827B (en) * | 1962-05-30 | 1966-01-13 | Tesla Np | Socket for electron tubes |
| EP0529698A3 (en) * | 1991-08-30 | 1994-06-22 | Shell Int Research | Process for the preparation of alcohols |
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