DE1792188A1 - Process for the production of structured and / or finely divided metals, metal oxides with salts - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung strukturierter und/oder fein verteilter Metalle, Metalloxide und Salze. Process for the production of structured and / or finely divided Metals, metal oxides and salts.

Das Verfahren bezieht sich auf die Herstellung von strukturierten und/oder fein verteilten Metallen, Metalloxiden sowie nicht oder nur schwer flüchtiger bzw. schmelzbarer Salze, vor allem Phosphate und Silikate.The process relates to the production of structured and / or finely divided metals, metal oxides and not or only slightly volatile or fusible salts, especially phosphates and silicates.

Es ist bekannt, dap eine Reihe von Metallen und Metalloxiden in feiner Verteilung aus Lösungen oder Suspensionen ausgefällt oder auf Trägermaterial mit großer Oberfläche, wie Aktivkohle, Asbest, Kieselgur, Aluminiumoxid und dgl., abgeschieden sowie aufgedampft werden können. Solche Produkte sind vor allem auch wegen ihrer katalytischen Wirksamkeit bei chemischen Prozessen von grober Bedeutung.It is known to dap a number of metals and metal oxides in fine form Distribution from solutions or suspensions precipitated or on carrier material with large surface, such as activated carbon, asbestos, kieselguhr, aluminum oxide and the like., Is deposited as well as can be vapor-deposited. Such products are mainly because of them catalytic effectiveness in chemical processes of great importance.

Oft sind die katalytischen Wirkungen sehr spezifisch auf bestimmte Reaktionen ausgerichtet, in anderen Fällen ist der Wirkungstereich breiter. Die Suche nach geeigneten Katalysatoren ist im Hinblick auf die zahlreichen Probleme in der Chemie von besonderer Bedeutung. Nicht nur die Variation bekannter, sondern auch besonders die Entwicklung neuer, möglicherweise katalytisch wirksamer Präparate ist daher wichtig für die Technik.Often the catalytic effects are very specific to certain ones Reactions aligned, in other cases the scope is broader. the Finding suitable catalysts is in view of numerous problems of particular importance in chemistry. Not just the well-known variation, but also especially the development of new, possibly catalytically active preparations is therefore important for technology.

Die Herstellung geeigneter Katalysatorensubstanzen stellt also nach wie vor eine technische Aufgabe dar. Dabei kommt es heute vor allem darauf an, die verschiedenen Möglichkeiten der Präparation zu entwickeln und zu nutzen.The production of suitable catalyst substances thus simulates like before a technical task. Today it is mainly a matter of the to develop and use different possibilities of preparation.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß man durch partielles oder völliges Veraschen eines mit metallischen Verbindungen imprägnierten oder umgesetzten, fein verteilten und verbrennbaren Trägermaterials zu neuen Präparaten damit außerordentlich großen Oberflächen gelangt, die bisher nicht bekannt sind. Als leicht verbrennbare Trägermaterialien koiaen vor allem Cellulose und Lignin, kohle- bzw. graphitartige Pr&-parate und organische Kunststoffe in ihrer ganzen Mannigfaltigkeit in Frage. Der technische Fortschritt des hier beschriebenen Verfahrens liegt u. a. auch darin, da die gewünschten Präparate oft im Gegensatz zu den bisher angewendeten Stoffen relativ einfach in der gewünschten Form und Zusammensetzung herstellbar sind. Das heizt, es sind sowohl die aus reinen Metallen, Metalloxiden und -salzen bestehenden als auch die aus 2 und mehreren Komponenten zusammengesetzten Produkte herstellbar. Die letzteren können die einzelnen Partner in frei wählbaren Mischungsverhältnissen enthalten. Weitere Variationen ergeben sich durch die Wahl der Zersetzungs- bzw. Verbrennungstemperatur - sie ist abhängig von den Eigenschaften der verwendeten Komponenten -, der bei der Verbrennung oder Vergasung zugesetzten Luftmenge und, damit zusammenhängend, einer partiellen oder völligen Verbrennung des organischen Materials sowie der Auenutzung des Reduktionsvermögens des dem Trägermaterial entstammenden Kohlenstoffs.It has now been found, surprisingly, that by partial or complete ashing of an impregnated or reacted with metallic compounds, finely divided and combustible Carrier material for new preparations so that extraordinarily large surfaces can be reached that were previously unknown. As easily combustible carrier materials, mainly cellulose and lignin, carbon or graphite-like preparations and organic plastics in their entirety Manifold in question. The technical progress of the process described here lies inter alia also because the desired preparations are often in contrast to the previous ones applied substances relatively simple in the desired form and composition can be produced. That heats up, there are both those made of pure metals and metal oxides and salts as well as those composed of two or more components Products manufacturable. The latter can be freely chosen by the individual partners Mixing ratios included. Further variations result from the choice the decomposition or combustion temperature - it depends on the properties of the components used - those added during combustion or gasification Air volume and, related to it, partial or total combustion of the organic material as well as the utilization of the reducing power of the carrier material originating carbon.

Die Zusammensetzung und Art der verschiedenen Oxide richtet sich jeweils mit nach der bei der Herstellung herrschenden Temperatur bzw. der vorhandenen Luftsauerstoffmenge. Erstere ist innerhalb gewisser Grenzen variierbar, indem die Zersetzungstemperatur der verschiedenen Metallverbindungen berücksichtigt wird. (Flüchtige Metallsalze, wie Kupferchlorid) sind nicht geeignet zur Durchführung des Verfahrens. Anstelle echter Salzlösungen lassen sich auch kolloidale oder suspendierte Stoffe für die Imprägnierung der Trägersubstanzen verwenden.The composition and type of the various oxides are determined in each case with according to the temperature prevailing during manufacture or the amount of atmospheric oxygen present. The former can be varied within certain limits by changing the decomposition temperature the various metal compounds is taken into account. (Volatile metal salts, such as copper chloride) are not suitable for carrying out the process. Instead of Real salt solutions can also be colloidal or suspended substances for the Use impregnation of the carrier substances.

Zur Herstellung werden die Trägermaterialien mit Salzlösungen, Solen oder Suspensionen der Jeweils vorgesehenen Metalle bzw. ihren Derivaten getränkt oder chemisch bzw. physikalischchemisch umgesetzt. Das präparierte Trägermaterial wird gegebenenfalls zur lockeren Verteilung der Endprodukte getrocknet und aufgelockert. Es kann in dieser Form bis zur endgültigen Verwendung aufgehoben oder auch sofort anschliesend der Verpuffung bzw. dem Verbrennungsprozess unterworfen werden, bei welchem die feinst verteilten und die Struktur des verwendeten Trägermaterials aufweisenden Metalle bzw. deren Verbindungen zurückbleiben, welche als solche oder ggf. in inerten Lösungsmitteln oder unter Inertgas bis zur weiteren Verwendung aufbewahrt werden können.For production, the carrier materials are mixed with salt solutions, brines or suspensions of the respective metals or their derivatives impregnated or chemically or physically chemically reacted. The prepared carrier material is optionally dried and loosened to loosely distribute the end products. It can be kept in this form until it is finally used, or it can be saved immediately are then subjected to deflagration or the combustion process which is finely distributed and has the structure of the carrier material used Metals or their compounds remain, which as such or possibly in inert Solvents or inert gas until further use can.

Sie weisen Je nach dem Grad der Entfernung der organischen Trägersubstanz (partielles oder vollständiges Verbrennen) keinen bzw. einen mehr oder weniger großen Kohlenstoffanteil auf.They show depending on the degree of removal of the organic carrier substance (partial or complete burning) none or a more or less large one Carbon content.

Je nach der Menge der eingesetzten Metallverbindungen bzw. ihres Verhältnisses zum organischen Trägermaterial entstehen dickere oder dünnere strukturierte Produkte.Depending on the amount of metal compounds used or their ratio In addition to the organic carrier material, thicker or thinner structured products are created.

Diese sind bis zu einem gewissen Grade mechanisch stabil, lassen sich aber durch Zerreiben oder einfaches Homogenisieren zu feinstverteilten Pulvern oder Stäuben zerkleinern.These are mechanically stable to a certain extent but by grinding or simply homogenizing into very finely divided powders or Crush dust.

Für katalytische Zwecke sind sowohl Präparate eines Elementes als auch Mischpräparate in den verschiedensten Typen und Zusammensetzungen herstellbar. Die Mischpräparate werden analog aus den Gemischen der verschiedenen Salzlösungen anstatt aus den reinen Lösungen aufbereitet. Sie können in vielen Fällen als Mischkatalysatoren eingesetzt werden.For catalytic purposes both preparations of an element and Mixed preparations in various types and compositions can also be produced. The mixed preparations are made analogously from the mixtures of the various salt solutions rather than prepared from the pure solutions. In many cases they can be used as mixed catalysts can be used.

Da die katalytischen Reaktionen an den Oberflächen der Katalysatoren ablaufen, lassen sich mit den nach dem bebeanspruchten Verfahren bereiteten Präparaten infolge ihrer auperordentlich großen spezifischen Oberfläche von durchschnittlich 50-150, teilweise aber auch 700 m2/g und mehr große Nutzeffekte erreichen, Das bedeutet: Es kann wertvolles Katalysatormaterial eingespart werden da ein sehr großer Teil der Katalysatormasse als Oberfläche zugänglich ist. Die strukturierten und/oder fein zerteilten Metalle, Metalloxide sowie -salze lassen sich in Form von Wolle, Splittern, Flocken, Krümeln, Staub usw. wahlweise Je nach Anforderungen auch geformt oder in reduzierter oder oxidierter Variante herstellen.Because the catalytic reactions on the surfaces of the catalysts run, can be done with the preparations prepared according to the claimed procedure due to their extraordinarily large specific surface area of average 50-150, but sometimes also achieve large useful effects of 700 m2 / g and more, that means: Valuable catalyst material can be saved as a very large part the catalyst mass is accessible as a surface. The structured and / or finely divided metals, metal oxides and salts can be found in the form of wool, Splinters, flakes, crumbs, dust etc. optionally also shaped depending on requirements or produce in a reduced or oxidized variant.

Eine noch weitergehende Massenreduzierung katalytisch wirksamer Stoffe 1äSt sich erreichen, wenn zunächst nach de. offenbarten Verfahren ein inertes anorganisches Skelett aus dem imprägnierten oder umgesetzten Material durch Wegbrennen des organischen Trägers hergestellt wird, welchem dann aus einer Salzlösung oder Suspension heraus die vorgesehenen Metalle, -oxide oder -salze angelagert werden.A further reduction in the mass of catalytically active substances 1äSt can be reached when first after de. disclosed method an inert inorganic Skeleton made from the impregnated or reacted material by burning away the organic Carrier is produced, which then from a saline solution or suspension the intended metals, oxides or salts are deposited.

Die kontinuierliche oder diskontinuierliche Gewinnung der beschriebenen feinstverteilten und/oder strukturierten Präparate kann durchgeführt werden, wenn die bladenen Trager~ stoffe in schräg gestellten, langsam rotierenden, von aus geheizten Drehrohröfen aus Hartglas oder chemikalienbeständigen Metall langsam eingebracht werden. Die Erhitzung kann durch Flamme oder auch elektrisch erfolgen. Das Material wird dabei thermisch zersetzt, der Zersetzungsgrad kann durch die Durchwanderungsgeschwindigkeit, die Temperatur und die verfügbare Sauerstoffmenge beeinflußt werden. Die Zersetzung kann durch Zugabe von Sauerstoff aus einer Btahlflasche'wesentlich beschleunigt werden.The continuous or discontinuous production of the described Finely divided and / or structured preparations can be carried out, though the loaded carrier materials in inclined, slowly rotating, heated from Rotary kilns made of tempered glass or chemical-resistant metal are slowly brought in will. The heating can be done by flame or also electrically. The material is thermally decomposed, the degree of decomposition can be determined by the speed of migration, the temperature and the amount of oxygen available can be influenced. The decomposition can be significantly accelerated by adding oxygen from a steel bottle will.

Gegebenenfalls können die oxidischen Metallverbindungen in einem Arbeitsgang in einer nachgeschalteten Reduktionszone reduziert werden.If necessary, the oxidic metal compounds can be used in one operation be reduced in a downstream reduction zone.

Die zurückbleibenden Präparate werden in einem Vorratsbehälter aufgefangen.The remaining preparations are collected in a storage container.

Eine andere Möglichkeit bietet sich in der Zersetzung der behandelten Trägermaterialien in einem geschlossenen Gefäß, beispielsweise in einem Kolben, unter Zufügen von Luft oder Sauerstoff aus einer Vorratsflasche, Beispiele: Vorbemerkungen Bei den im folgenden aufgeführten Beispielen wird auf Mengenangaben usw. verzichtet, weil sie für die Herstellung der Präparate unwesentlich sind. Allgemein kann etwa von einer 0, 1 m Lösung der Metallsalze oder entsprechender Suspensionen ausgegangen werden Aus diesen wird die von den einzelnen Materialien benötigte Menge herausgenommen, überschüssige Mengen bleiben ungebunden im Filtrat. Die von den einzelnen Stoffen sorbierten oder chemisch festgelegten Mengen ergeben sich also quasi als stoffabhängige Werte von selbst. Innerhalb gewisser Grenzen ist allerdings wählbar, ob eine geringe, etwa einschichtige Belegung der rägeroberfläche oder eine stärkere, mehrschichtige Belegung erfolgen soll.Another possibility is the decomposition of the treated Carrier materials in a closed vessel, for example in a flask, while adding air or oxygen from a storage bottle, examples: preliminary remarks In the examples listed below, quantities etc. are not given, because they are not essential for the manufacture of the preparations. In general, about assumed a 0.1 m solution of the metal salts or corresponding suspensions The amount required by the individual materials is taken from these, Excess amounts remain unbound in the filtrate. That of the individual substances sorbed or chemically determined amounts thus result, as it were, as substance-dependent Values by themselves. Within certain limits, however, you can choose whether a low, For example, a single-layer covering of the carrier surface or a thicker, multi-layered one Occupancy should take place.

Im ersten Ball entstehen sehr bckere und mechanisch weniger stabile Endprodukte mit groper spezifischer Oberfläche, im zweiten Fall solche mit geringerer spezifischer Oberfläche, aber mechanisch stabilerer Struktur.In the first ball, very bold and mechanically less stable ones are created End products with a large specific surface, in the second case those with a smaller surface specific surface, but mechanically more stable structure.

Ähnliches gilt für die dBmisch reaktiven organischen Träger, etwa die Graphit säure. Hier kann einmal das reine Salz (Graphit) hergestellt und umgesetzt oder es kann ein mehr oder weniger stark belegte Adsorbat des lockeren Pulvers eingesetzt werden. Im ersten Fall entsteht ein sehr lockeres Produkt mit aueerorentlich groaer spezifischer Oberfläche, im zweiten Fall ein machanisch stabileres Produkt mit geringerer spezifischer Oberfläche.The same applies to the dBmisch reactive organic carriers, for example the graphitic acid. Here the pure salt (graphite) can be produced and implemented or a more or less heavily occupied adsorbate of the loose powder can be used will. In the first case, the result is a very loose product with an exceptionally larger one specific surface, in the second case a mechanically more stable product with a lower more specific Surface.

Zur Herstellung der Ausgangsprodukte mit geringerer Belegung kann man also von verdünnteren Lösungen ausgehen oder die überschüssige Menge herauswaschen, zur stärkeren Belegung werden weniger oder nicht verdünnte Lösungen oder Suspensionen verwendet, die Umsetzungsprodukte nicht extra ausgewaschen.For the production of the starting products with lower occupancy can So you start from more dilute solutions or wash out the excess amount, less or undiluted solutions or suspensions are used for greater occupancy used, the conversion products not washed out separately.

1. Herstellung von porösen Papieren aus Eisenoxid Filtrierpapier wird mit einer verdünnten Lösung von Ei sennitrat getränkt. Nach dem Trocknen wird der Zelluloseträger verbrannt, es hinterbleibt ein poröses Papier aus feinat verteiltem Eisenoxid.1. Manufacture of porous papers from iron oxide filter paper is made soaked in a dilute solution of egg nitrate. After drying, the Cellulose carrier burned, what remains is a porous paper made of finely distributed Iron oxide.

2. Herstellung eines feinst verteilten und porösen Pulvers aus Nickeloxid Kohlepulver wird mit einer verdünnten Lösung aus Nickelnitrat getränkt. Nach dem Trocknen wird der Kohlenstoff verbrannt. Es bleibt ein lockeres poröses Pulver aus Nickeloxid zurück.2. Production of a finely divided and porous powder from nickel oxide Coal powder is soaked in a dilute solution of nickel nitrate. After this Drying will burn the carbon. A loose, porous powder remains Nickel oxide back.

3. Herstellung eines lockeren porösen Pulvers aus Manganoxid Holzmehl wird mit einer verdünnten Lösung von Mangannitrat getränkt. Nach dem Trocknen wird die organische Substanz verbrannt, wobei ein auRerordentlich lockeres und poröses Pulver von feinst verteiltem Manganoxid surückbleibt.3. Production of a loose, porous powder from manganese oxide wood flour is soaked with a dilute solution of manganese nitrate. After drying it will The organic matter is burned, leaving an extraordinarily loose and porous Powder of finely divided manganese oxide remains.

4. Herstellung von feinst verteiltem Nickel Durch Umsetzung von Graphitsäure mit einer Nickelnitratlösung wird zunächst das Nickelgraphit hergestellt, welches nach dem Reinigen und Trocknen bei niedriger Temperatur verpufft wird. Es hinterbleibt ein noch stark kohlenstoffhaltiges Produkt mit äußerst fein verteiltem schwammartigem Nickel.4. Production of finely divided nickel by converting graphitic acid the nickel graphite is first produced with a nickel nitrate solution, which is deflagrated after cleaning and drying at a low temperature. It remains behind a still high carbon product with an extremely finely divided sponge-like Nickel.

5. Herstellung feinst verteilter Silberwatte Ein Wattebausch wird mit einer verdünnten Silbernitratlösung getränkt. Nach dem Trocknen wird die zusammengeklumpte Watte wieder aufgelockert und die organische Substanz verbrannt.5. Production of finely distributed silver cotton wool A cotton ball is used soaked with a dilute silver nitrate solution. After drying, the clumped together Cotton loosened again and the organic matter burned.

Bei diesem Prozeß erfolgt gleichzeitig die Reduktion zum metallischen Silber. Dabei bleibt die Struktur der Watte erhalten.In this process, the reduction to metallic takes place at the same time Silver. The structure of the wadding is retained.

6. Herstellung feinst verteilter Eisenoxidwatte Ein Wattebausch wird mit verdünnter Eisenchloridlösung getränkt, getrocknet und wieder aufgelockert. Anschließend wird die organische Substanz verbrannt, es hinterbleibt ein Eisenoxidwollebausch in feiner Verteilung mit der Struktur der Ausgangswatte.6. Production of finely distributed iron oxide wadding A cotton ball is used soaked with dilute ferric chloride solution, dried and loosened up again. The organic substance is then burned, leaving behind a wad of iron oxide wool in fine distribution with the structure of the starting wadding.

7. Herstellung feinst verteilten Eisenoxids in kleinen Spänen Sägespäne werden mit verdünnter Eisennitratlösung getränkt, getrocknet und verbrannt. Es bleibt ein außerordentlich lockeres Eisenoxid in Form und Struktur der Sägespäne zurück.7. Production of finely distributed iron oxide in small chips sawdust are soaked in dilute iron nitrate solution, dried and burned. It stays an extraordinarily loose iron oxide in the shape and structure of the sawdust.

8. Herstellung feinster Eisenoxidpartikel Die nach Beispiel 3 hergestellten Eisenoxidspäne werden im Homogenisator unter einem Lösemittel zerkleinert. Es wird ein aus feinsten Teilen bestehendes Pulver erhalten.8. Production of the finest iron oxide particles Those produced according to Example 3 Iron oxide chips are crushed in the homogenizer using a solvent. It will a Obtain powder consisting of the finest parts.

9. Herstellung von feinstverteiltem, pordsem Kupferoxidpulver Zellulosepulver wird mit einer verdünnten Lösung von Kupfersulfat getränkt, getrocknet und anschließend von der organischen Trägermasse durch Verbrennung derselben befreit. Es hinterbleibt ein poröses, fein verteiltes Kupferoxidpulver.9. Production of finely divided, porous copper oxide powder, cellulose powder is soaked with a dilute solution of copper sulfate, dried and then freed from the organic carrier mass by incineration of the same. It remains behind a porous, finely divided copper oxide powder.

10. Herstellung feiner poröser Silberfolie Ein Zelluloseflies wird mit verdünnter Silbernitratlösung getränkt. Nach dem trocknen wird der organische Träger verbrannt. Es hinterbleibt ein Vlies feinster Silb erfa sern.10. Manufacture of fine, porous silver foil A cellulose fleece is used soaked with dilute silver nitrate solution. After drying, the organic Carrier burned. A fleece of the finest syllable is left behind.

11. Herstellung von feinst verteiltem Eisenoxid Durch Umsetzung von Graphit säure mit einer verdünnten EisencSbridlösung wird zunächst das Eisengraphitat hergestellt. Dieses wird gewaschen und getrocknet. Es läRt sich bei niedriger Temperatur verpuffen. Das so gewonnene äußerst lockere Pulver wird sodann vollständig vom Kohlenstoff durch Verbrennung befreit. Dabei hinterbleibt ein schwammartiges, feinst verteiltes Eisenoxid.11. Production of finely divided iron oxide by reacting Graphitic acid with a dilute iron hybrid solution first becomes iron graphite manufactured. This is washed and dried. It dissolves at a low temperature fizzle out. The extremely loose powder obtained in this way is then completely made up of carbon freed by incineration. What remains is a spongy, finely distributed one Iron oxide.

12. Herstellung fein verteiltem Kupferoxidpulvers Auf einem äußerst lockeren graphitischen Kohlenstoff aus verpufftem Graphitoxid wird reduktiv aus einer Kupfersulfatlösung ein dünner Kupferfilm abgeschieden. Das so erhaltene Pulver kann als solches oder nach partieller oder vollständiger Verbrennung auch als Oxid bei genügender Luftzufuhr erhalten werden.12. Manufacture of finely divided copper oxide powder on an extremely high level loose graphitic carbon from deflagrated graphite oxide is reductively made a copper sulfate solution deposited a thin copper film. The powder thus obtained can as such or after partial or complete combustion can also be obtained as an oxide with sufficient air supply.

13. Herstellung von fein verteiltem Nickel Auf einem nach an sich bekannten Verfahren hergestellten Blähgraphit wird aus einer Nickelsulfatlösung ein dünner Film von Nickel elektrolytisch abgeschieden. Nach partieller oder vollständiger Verbrennung des graphitischen Kohlenstoffs hinterbleibt ein feiner, poröser Rückstand von Nickel, bzw. bei ausreichender Luftzufuhr Nickeloxid.13. Manufacture of finely divided nickel on a one-by-one basis Expandable graphite produced by known processes is made from a nickel sulfate solution a thin film of nickel is electrodeposited. According to partial or complete Combustion of the graphitic carbon leaves a fine, porous residue of nickel, or with sufficient air supply, nickel oxide.

14. Herstellung von feinstverteiltem Eisenoxidgranulat Kohlegranulat wird mit verdünnter Eisenchloridlösung getränkt. Nach dem Trocknen wird das Kohlegerüst weggebrannt, wobei ein feinst verteiltes Eisenoxid in Granulatform zurückbleibt.14. Production of finely divided iron oxide granulate, coal granulate is soaked with dilute ferric chloride solution. After drying, the coal scaffolding is made burned away, leaving a finely distributed iron oxide in granulate form.

15. Herstellung von feinst verteiltem Mangandioxid Zellulosepulver wird mit verdünnter Kaliumpermanganatlösung getränkt. Nach dem Trocknen wird die organische Substanz verbrannt. Nach dem Auswaschen des Kaliumoxyds bzw. -hydroxids hinterbleibt ein äußerst fein verteiltes, poröses Mangandioxidpulver.15. Production of finely divided manganese dioxide cellulose powder is soaked with dilute potassium permanganate solution. After drying, the organic matter burned. After washing out the potassium oxide or hydroxide What remains is an extremely finely divided, porous manganese dioxide powder.

16. Herstellung von feinen Kieselsäurestrukturen Ein Wattebausch wird mit verdünnter Natriumsilikatlösung (Natronwasserglas) getränkt und anschließend angesäuert.16. Manufacture of fine silica structures A cotton ball is used soaked with dilute sodium silicate solution (soda water glass) and then acidified.

Nach dem Auswaschen wird das Produkt getrocknet, aufgelockert zu feinem Wattebausch und dann verascht. Es hinterbleibt zuletzt ein von organischer Trägersubstanz freies Präparat.After washing, the product is dried, loosened to fine Cotton ball and then ashed. What remains is an organic carrier substance free preparation.

17. Herstellung von feinen Eisenphosphatstrukturen Ein Wattebausch wird mit verdünnter Eisenchloridfbsung getränkt, anschließend mit verdünnter Phosphorsäure behandelt und dann gewaschen, bis praktisch keine Ionen im Waschwasser mehr nachzuweisen sind. Nach dem Trocknen und Auflockern der imprägnierten Watte su einem Baugeh wird die organische Trägersubstanz verascht. Es bleibt ein in der Porm der Oellulosefasern strukturierter, aus Eisenphosphat bestehender Wattebausch zurück.17. Manufacture of fine iron phosphate structures A cotton ball is soaked with dilute ferric chloride solution, then with dilute phosphoric acid treated and then washed until practically no more ions can be detected in the washing water are. After drying and loosening the impregnated wadding, it becomes a building block the organic carrier is incinerated. It remains in the form of the cellulose fibers structured cotton ball made of iron phosphate back.

18. Herstellung eines Kieselsäureskeletts, welches mit Eisenoxid belegt ist.18. Production of a silica skeleton, which is covered with iron oxide is.

Ein Wattebausch wird mit verdünnter Natriumsilikatlösung getränkt und anschlieend angesäuert. Nach dem Reinigen von Fremdionen wird das Produkt getrocknet und verascht. Auf das resultierende Kieselsäureskelett wird aus einer Eisenchloridlösung ein dünner Überzug aufgezogen, der Ueberschuß abgespült und das Produkt mit verdünnter Ammoniaklösung alkalisch gemacht. AnschlieRend wird das auf dem Kieselsäureträer befindliche Eisenhydroxid thermisch in Oxid überführt.A cotton ball is soaked in dilute sodium silicate solution and then acidified. After cleaning foreign ions, the product is dried and ashes. The resulting silica skeleton is made from a ferric chloride solution a thin coating is applied, the excess is rinsed off and the product is diluted with Ammonia solution made alkaline. This is then done on the silica carrier The iron hydroxide present is thermally converted into oxide.

19. Herstellung von strukturierter Watte, bestehend aus Kohlenstoff- und Kieselsäurefibern.19. Manufacture of structured wadding, consisting of carbon and silica fibers.

Ein Wattebausch wird mit verdünnter Natriumsilikatlösung getränkt, angesäuert, ausgewaschen und getrocknet.A cotton ball is soaked with dilute sodium silicate solution, acidified, washed out and dried.

Nach dem Auflockern wird das Präparat schonend thermiach zersetzt. Der Kohlenstoff verbrennt nur partiell, es hinterbleibt eine schwarze, sehr thermostabile Watte aus kohlenstoff-kieselsäurehaltigen Fibern.After loosening, the preparation is gently thermally decomposed. The carbon burns only partially, leaving behind a black, very thermostable Wadding made from carbon and silica fibers.

20. Herstellung von silberhaltigen strukturierten Kieselsäureskeletten Ein Wattebausch wird mit verdünnter Natriumsilikatlösung getränkt, angesäuert und ionenfrei gewaschen. Die mit Kieselsäure imprägnierte Watte wird mit einer verdünnten Silbernitratlösung getränkt, getrocknet, aufgelockert zum Wattebausch und anschließend thermisch zersetzt. Nach vollständigem Verbrennen der organischen Substanz hinterbleibt ein Kieselsäure skelett mit außerordentlich fein verteiltem Silber.20. Manufacture of structured silicic acid skeletons containing silver A cotton ball is soaked in dilute sodium silicate solution, acidified and washed free of ions. The cotton wool impregnated with silica is diluted with a Silver nitrate solution soaked, dried, loosened into a cotton ball and then thermally decomposed. After complete combustion the organic matter remains a silica skeleton with extremely finely divided silver.

21. Herstellung eines fein verteilten porösen Kupferoxidpulvers im kontinuierlichen Verfahren Das mit einer Kupfernitratlösung behandelte Cellulosepulver wird nach der Trocknung und Auflockerung von oben in ein schräg gestelltes, langsam rotierendes Hartglasrohr kontinuierlich oder diskontinuierlich in kleinen Portionen eingebracht. Das Rohr wird in der mittleren Zone auf etwa 600°-C durch eine Gasflamme erhitzt. Vom unteren Ende her wird ein schwacher Sauerstoffstrom aus einer Stahlflasche eingeleitet. Die Verbrennung der organischen Substanz erfolgt schnell und vollständig. Am unteren Ende des Rohres rieselt das übrigbleibende Kupferoxid in ein Vorratsgefäß.21. Production of a finely divided porous copper oxide powder in the continuous process Cellulose powder treated with a copper nitrate solution is after drying and loosening from above in a sloping, slowly rotating hard glass tube continuously or discontinuously in small portions brought in. The pipe is in the middle zone to about 600 ° C by a gas flame heated. From the lower end there is a weak stream of oxygen from a steel cylinder initiated. The organic matter is burned quickly and completely. At the lower end of the tube, the remaining copper oxide trickles into a storage vessel.

Claims (1)

Patentansnrüche: Anspruch 1.Claims: Claim 1. Die Herstellung von strukturierten und/oder fein verteilten Metallen, Metalloxiden sowie -salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man leicht verbrennbare organische Stoffe mit größerer Oberfläche wie beispielsweise Kohlepulver, Ligninpräparate, Cellulose (Baumwolle, Papier, Cellulosefliese), Sägespäne, lockere organische Kunststoffprodukte u.dgl. mit Metallsalzlösungen oder aus pensionen behandelt und aus den erhaltenen Reduktions-oder Sorptions-Produkten die organische oder/und Kohlenstoffkomponente bei nie derer oder höherer Temperatur durch Verbrennung, Verpuffung oder Vergasung vollständig oder teilweise entfernt, wobei als Rückstand - ggf. nach erfolgter Reduktion - das feine, strukturierte Gerüst der nicht oder nur schwer flüchtigen Metalle, Metalloxide oder -salze zurückbleibt.The production of structured and / or finely divided metals, Metal oxides and salts, characterized in that they are easily combustible organic substances with a larger surface such as carbon powder, lignin preparations, Cellulose (cotton, paper, cellulose tiles), sawdust, loose organic plastic products and the like. Treated with metal salt solutions or from pensions and from the obtained Reduction or sorption products are the organic and / or carbon components at lower or higher temperatures through combustion, deflagration or gasification completely or partially removed, with the residue - if necessary after reduction - the fine, structured framework of the non-volatile or only poorly volatile metals, Metal oxides or salts remain. Anspruch 2.Claim 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallsalze sauerstoffreiche, die Verbrennung fördernde Verbindungen, insbesondere Nitrate, verwendet werden.Process according to Claim 1, characterized in that the metal salts oxygen-rich compounds that promote combustion, especially nitrates, be used. Anspruch 3.Claim 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dap fein verteilte und leicht verbrennbare Stoffe mit besonders grober Oberfläche und Zerteilungsgradg wie etwa Watte, Holzmehl, Kohlegru, Cellulosepulver und dgl. sowie fädige, pulverisierte oder ggf. mit den Metallen usw. aufgeschäumte, möglichst leicht verbrennbare Kunststoffe zur Vermeidung längerer Erhitzungszeiten und -temperaturen als Trägermaterial verwendet werden.Method according to claims 1 and 2, characterized in that dap fine Distributed and easily combustible substances with a particularly coarse surface and degree of division such as cotton wool, wood flour, charcoal, cellulose powder and the like. As well as filamentous, pulverized ones or if necessary with the metals etc. foamed, as easily combustible plastics as possible to the Avoidance of longer heating times and temperatures than Support material can be used. Anspruch 4.Claim 4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß feinst verteilter Kohlenstoff aus verpufftem Graphitoxid als Trägermaterial verwendet wird.Method according to claim 1 and 2, characterized in that very fine Distributed carbon from deflagrated graphite oxide is used as the carrier material. Anspruch 5.Claim 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangsmaterial die Jeweiligen Metallgraphitate verwendet werden, die nach dem Verpuffen ohne vollständige Verbrennung des Kohlenstoffs oder mit nachfolgender vollständiger Verbrennung des Kohlenstoffs die Rückstandsprodukte wie in Anspruch 1 ergeben.Process according to Claim 1, characterized in that the starting material the respective metal graphitates are used, which after deflagration without complete Combustion of the carbon or with subsequent complete combustion of the Carbon to give the residue products as in claim 1. Anspruch 6.Claim 6. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial Blähgraphit verwendet wird.Method according to Claims 1 and 2, characterized in that the carrier material Expandable graphite is used. Anspruch 7.Claim 7. Verfahren nach Anspruch 1, 3, 4 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Metalle aus ihren Salzlösungen reduktiv oder elektrolytisch auf die erwähnten Trägermaterialien feinst verteilt abgeschieden oder auch im Vakuum aufgedampft werden und in dieser Form ggf. nach Oxydation verwendet werden oder nach Verbrennung der organischen Trägersubstanz.Method according to claim 1, 3, 4 and 6, characterized in that the metals from their salt solutions reductively or electrolytically to those mentioned Carrier materials can be finely distributed or deposited in a vacuum and can be used in this form after oxidation or after combustion of the organic carrier. Anspruch 8, Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Gemische oder Verbindungen fein wrteilter Metalle, Metalloxide oder -salze erhalten werden, indem man das Trägermaterial mit gemischten Lösungen, zwei oder mehrere Metallsalze oder Suspensionen enthaltend, behandelt.Claim 8, method according to claims 1 to 7, characterized in that that Mixtures or compounds of finely divided metals, metal oxides or salts are obtained be done by mixing the support material with mixed solutions, two or more Metal salts or suspensions containing treated. Anspruch 9.Claim 9. -Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die strukturierten Präparate homogensisiert werden und damit Finst verteilte Metalle, Metalloxide oder Metallsalze in Form von Pulver bzw. Staub ergeben.-Process according to Claims 1 to 8, characterized in that the structured preparations are homogenized and thus finely distributed metals, Metal oxides or metal salts result in the form of powder or dust. Anspruch 10.Claim 10. Verfahren zur Herstellung von großoberflichigen Skeletten der Metalle oder ihrer thermisch schwer zersetzbaren Verbindungen, insbesondere ihrer Oxide, Silikate und Phosphate, nebst den auf ihnen feinst verteilt haftenden z. B. katalytisch wirksamen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß ein geeignetes organisches Trägermaterial mit den dem Gerüst zugrundeliegenden Ausgangsstoff behandelt, gewaschen, einer zweiten Behandlung mit dem z. B. katalytisch wirksamen Stoff unterzogen, wiederum gewaschen, getrocknet, aufgelockert und dann verbrannt wird.Process for the production of large-surface skeletons of metals or their compounds, which are difficult to decompose thermally, in particular their oxides, Silicates and phosphates, in addition to the finely distributed adhering z. B. catalytic active substances, characterized in that a suitable organic carrier material treated with the raw material on which the framework is based, washed, a second Treatment with the z. B. subjected to catalytically active substance, washed again, dried, loosened and then burned. Anspruch 11.Claim 11. Verfahren zur kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Herstellung von strukturierten und/oder fein verteilten Metallen und deren Verbindungen nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die partielle oder totale Entfernung der organischen Trägersubstan in thermisch und chemisch stabilen Drehrohren mit Dosierunganiöglichkeit für Luft- bzw. Sauerstoffzufuhr erfolgt.Process for continuous or discontinuous production of structured and / or finely divided metals and their compounds Claim 1 to 10, characterized in that the partial or total removal the organic carrier substance in thermally and chemically stable rotary tubes Dosing possibility for air or oxygen supply takes place.