DE1771480B1 - Water-based explosives mixture - Google Patents

Description

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Die Erfindung betrifft wasserhaltige Sprengstoffe, geschlagen, trockne Ammoniumnitrat-SprengstoffeThe invention relates to hydrous explosives, whipped, dry ammonium nitrate explosives

die auch als Slurries bezeichnet werden. durch Zusatz von Hydrazinmononitrat zu verbessern.also known as slurries. to improve by adding hydrazine mononitrate.

Wasserhaltige Sprengstoffe von hoher Sprengkraft Es ist ferner bekannt, AlkylammoniumnitrateWater-containing explosives of high explosive power It is also known, alkylammonium nitrates

und Detonationsgeschwindigkeit, wie sie für Spitzen- wasserhaltigen Sprengstoffen zuzusetzen, die durchand detonation speed, as required for peak-water containing explosives to add through

leistungen erforderlich sind, enthalten ein oxydieren- 5 einen hochbrisanten Sprengstoff wie Nitropenta-services are required, contain an oxidizing 5 highly explosive explosive such as nitropenta

des Salz, in der Hauptsache meist Ammoniumnitrat, erythrit sensibilisiert sind, um geringere Mengen anof the salt, mostly ammonium nitrate, are sensitized to lower amounts of erythritol

einen Brennstoff und eine wäßrige Phase, die, wenn sie dem hochbrisanten Sprengstoff verwenden zu könnena fuel and an aqueous phase, which, if used, the high-explosive can use

zusammenhängend ist, normalerweise verdickt oder und dadurch die Sicherheit zu erhöhen (britische Pa-is coherent, usually thickened or, thereby increasing safety (British pa-

geliert ist. Zur Sensibilisierung dient ein hochbrisanter tentschrift 882 855, deutsche Patentschrift 1119 740).is gelled. A highly explosive tentschrift 882 855, German patent specification 1119 740) serves to raise awareness.

Sprengstoff, wie Trinitrotoluol oder rauchloses Pulver, io Praktisch werden hierfür die Nitrate von Diäthanol-Explosives, such as trinitrotoluene or smokeless powder, io Practically, the nitrates of diethanol

oder ein feinteiliges Metall, wie Aluminium, min- amin und Triäthanolamin verwendet, doch sind dieseor a finely divided metal such as aluminum, minamine and triethanolamine are used, but these are

destens als Teil des Brennstoffs, um Sprengkraft und Salze für das Verhalten dieser wasserhaltigen Spreng-at least as part of the fuel to generate explosive power and salts for the behavior of these water-containing explosives

Empfindlichkeit zu erhöhen. Solche Sprengstoffe und stoffe überhaupt nicht erforderlich, denn wenn manIncrease sensitivity. Such explosives and substances are not required at all, because if one

metallischen Zusätze sind kostspielig und verursachen das Diäthanolamin- bzw. Triäthanolaminnitrat durchmetallic additives are expensive and cause the diethanolamine or triethanolamine nitrate through

Schwierigkeiten bei der Verarbeitung, da es sich bei 15 Natriumnitrat ersetzt, so wird die EmpfindlichkeitDifficulty in processing, as it replaces sodium nitrate at 15, so will sensitivity

ihnen gewöhnlich um unlösliche Feststoffe handelt, die nicht herabgesetzt, sondern sogar gesteigert. Darausthey are usually insoluble solids, which are not reduced, but actually increased. From it

bei der Herstellung in dem Sprengstoff verteilt werden folgt, daß in diesen Sprengstoffen nur das Nitropenta-are distributed in the explosives during manufacture, it follows that in these explosives only the nitropenta

müssen und bei Lagerung und Gebrauch diese Ver- erythrit als Sensibilisator wirkt; die Sensibilisierungmust and during storage and use this verythritol acts as a sensitizer; raising awareness

teilung beibehalten müssen. Ihre Abscheidung be- mit Alkylaminnitraten ist in diesen Patentschriftenmust maintain division. Their deposition with alkylamine nitrates is described in these patents

einträchtigt die Sprengeigenschaften und kann im 20 nicht gezeigt.adversely affects the blasting properties and cannot be shown in FIG.

Falle der Verwendung hochbrisanter Sprengstoffe als In der USA.-Patentschrift 3 318 740 wurde vor-Case of the use of high-explosive explosives as In the United States patent 3 318 740 was

Sensibilisatoren gefährlich werden. geschlagen, wasserhaltige Sprengstoffe mit dem SalzSensitizers become dangerous. beaten, hydrous explosives with the salt

Es wurde nun gefunden, daß derartige wasserhaltige einer bestimmten Stickstoffbase zu sensibilisieren,It has now been found that such water-containing a certain nitrogen base to sensitize,

Sprengstoffe ganz oder teilweise durch bestimmte nämlich dem Mononitrat und/oder Dinitrat von Hexa-Explosives in whole or in part by certain namely the mononitrate and / or dinitrate of hexa-

flüssige, lösliche oder leicht dispergierbare feste Salze 25 methylentetramin. Hexamethylentetraminnitrate sindliquid, soluble or easily dispersible solid salts 25 methylenetetramine. Are hexamethylenetetramine nitrates

einer Stickstoffbase sensibilisiert werden können, so jedoch den erfindungsgemäß eingesetzten Salzen vona nitrogen base can be sensitized, but so the salts of

daß man bei verhältnismäßig geringen Kosten Spreng- Stickstoffbasen eindeutig unterlegene Sensibilisatoren.that at relatively low cost explosive nitrogen bases are clearly inferior sensitizers.

Stoffmischungen mit überraschend hoher Detonations- Das »oxydierende Salz« und der »Brennstoff« sindMixtures of substances with a surprisingly high detonation The "oxidizing salt" and the "fuel" are

geschwindigkeit und Brisanz in einem Dichtebereich Sprengstoffkomponenten mit positiver bzw. negativerspeed and explosiveness in a density range explosive components with positive or negative

bis zu 1,4 g/cm³ erhält. Die Sprengwirkung nimmt ge- 30 Sauerstoffbilanz. Die Sauerstoffbilanz ist der prozentu-receives up to 1.4 g / cm ^3. The explosive effect decreases the oxygen balance. The oxygen balance is the percentage

wöhnlich bei sonst gleichen Umständen mit der Deto- ale Überschuß oder Mangel an dem Sauerstoff, der fürusually all other things being equal, with the details of excess or deficiency of the oxygen required for

nationsgeschwindigkeit zu. die vollständige Verbrennung erforderlich ist, und wirdnation speed to. complete combustion is required and will be

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von als das Molekulargewicht des für die vollständige Ver-Salzen einer anorganischen oxydierenden Säure und brennung benötigten oder bei derselben frei gesetzten einer acyclischen Stickstoffbase, bei der nicht mehr als 35 Sauerstoffs, geteilt durch das Molekulargewicht des 2 Wasserstoffatome an ein basisches Stickstoffatom betreffenden Stoffs, berechnet. Ein »Sensibilisator« ist gebunden sind und die bis zu 3 Kohlenstoffatome je ein Stoff, der, wenn er in geringen Mengen (z. B. basisches Stickstoffatom enthalten kann, und/oder einigen Prozenten) zu einem Sprengstoff zugesetzt eines Phenylamins, die mindestens eine stärker positive wird, dessen Empfindlichkeit und Initiierungsfähigkeit Sauerstoffbilanzalsetwa—150°/oaufweisen,gegebenen- 40 bei einer bestimmten Temperatur beträchtlich steigert falls im Gemisch mit hochbrisanten Sprengstoffen, als und umgekehrt bei Entfernung aus dem Sprengstoff-Sensibilisatoren in wasserhaltigen Sprengstoffmischun- gemisch dessen kritischen Durchmesser erhöht,
gen auf der Basis eines anorganischen oxydierenden Die erfindungsgemäß verwendeten Stickstoffbasen Salzes, eines Brennstoffs und Wasser, ausgenommen können anorganische Basen, wie Hydrazin, sein, sind die Verwendung der Nitrate tertiärer Amine in wasser- 45 aber vorzugsweise aliphatische Amine oder Phenylhaltigen Sprengstoffmischungen, bestehend aus 5 bis amine, d. h. Verbindungen mit einem carbocyclischen 15 Gewichtsprozent Wasser. 30 bis 80 Gewichts- aromatischen Ring, an den mindestens eine, vorzugsprozent Ammoniumnitrat, das bis zu 10 Gewichts- weise eine oder zwei, primäre Aminogruppe(n) geprozent durch Alkali- und/oder Erdalkalinitrate er- bunden ist (sind). Es können sekundäre oder tertiäre setzt sein kann, 2 bis 15 Gewichtsprozent eines bri- 50 Amine verwendet werden, aber primäre Amine sind santen Sprengstoffs mit einer Detonationsgeschwin- wegen des höheren N zu C-Verhältnisses bevorzugt, digkeit > 5000 m/Sek., 2 bis 10 Gewichtsprozent ter- Basen, die aus den Elementen Kohlenstoff, Wasserstoff tiärer Amine oder deren Nitraten. 5 bis 25 Gewichts- und basischem Stickstoff bestehen, werden bevorzugt, prozent Perchloraten des Ammoniums und/oder der aber andere Substituenten können zugegen sein. GeAlkalimetalle, gegebenenfalls unter Zusatz von Quell- 55 sättigte aliphatische Amine mit bis zu 3 Kohlenstoffmitteln und/oder Emulgatoren, welche 0.2 bis 1 Ge- atomen werden besonders bevorzugt. Die oxydierende wichtsprozent der Gesamtmischung ausmachen können. Säure kann jede geeignete starke anorganische oxy-The invention relates to the use of an acyclic nitrogen base with no more than 35 oxygen divided by the molecular weight of 2 hydrogen atoms, as the molecular weight of an acyclic nitrogen base required for the complete salting of an inorganic oxidizing acid and combustion basic nitrogen atom of the substance concerned, calculated. A "sensitizer" is bound and which has up to 3 carbon atoms each a substance, which, if it can contain in small amounts (e.g. basic nitrogen atom, and / or a few percent) to an explosive, a phenylamine, at least one is more positive, the sensitivity and initiation ability of which have an oxygen balance of about 150 per cent, increases considerably at a certain temperature if in a mixture with highly explosive explosives, than and vice versa when removing from the explosives sensitizers in water-containing explosives mixture its critical diameter increases ,
The nitrogen bases used according to the invention, a salt, a fuel and water, with the exception of inorganic bases such as hydrazine, are the use of the nitrates of tertiary amines in water, but preferably aliphatic amines or phenyl-containing explosive mixtures, consisting of 5 to amines, ie compounds with a carbocyclic 15 percent by weight of water. 30 to 80 percent by weight aromatic ring to which at least one, preferably percent, ammonium nitrate, up to 10 percent by weight of one or two primary amino group (s) is (are) bound by alkali metal and / or alkaline earth metal nitrates. There can be secondary or tertiary sets, 2 to 15 percent by weight of a bri 50 amine can be used, but primary amines are santen explosives with a detonation speed of the higher N to C ratio preferred, speed> 5000 m / sec., 2 up to 10 percent by weight of bases consisting of the elements carbon, hydrogen, tertiary amines or their nitrates. 5 to 25 weight and basic nitrogen are preferred, percent perchlorates of ammonium and / or other substituents may be present. Ge-alkali metals, optionally with the addition of swelling-saturated aliphatic amines with up to 3 carbon agents and / or emulsifiers, which 0.2 to 1 ge atoms are particularly preferred. The oxidizing weight percent of the total mixture can make up. Acid can be any suitable strong inorganic oxy-

Monomethylaminnitrat wurde als Bestandteil ge- dierende Säure sein, vorzugsweise eine Mineralsäure, gossener Ammonsalpeter-Sprengstoffe in der deutschen wie Salpetersäure, salpetrige Säure, Chlorsäure oder Patentschrift 581 814 vorgeschlagen und im zweiten 60 Überchlorsäure, und soll vorzugsweise eine Sauerstoff-Weltkrieg verwendet, s. Urbanski, »Chemistry bilanz von mindestens +10% haben. Salpetersäure and Technology of Explosives«, Bd. 2, S. 465 bis 466. wird besonders bevorzugt.Monomethylamine nitrate would be a constituent acid, preferably a mineral acid, poured ammonium nitrate explosives in German such as nitric acid, nitrous acid, chloric acid or Patent 581 814 proposed and in the second 60 superchloric acid, and is preferably supposed to be an oxygen world war used, see Urbanski, »Have a chemistry balance of at least + 10%. nitric acid and Technology of Explosives, "Vol. 2, pp. 465-466. is particularly preferred.

Der Zusatz erfolgte zur Herabsetzung des Erstarrungs- Beispiele für geeignete sensibilisierende Salze sind punktes, um eine homogenere Beschaffenheit zu er- anorganische Salze, wie Hydrazinnitrat, -dinitrat und zielen. Für wasserhaltige Sprengstoffmischungen wurde 65 -perchlorat; Salze aliphatischer Amine, wie Monoder Zusatz nicht empfohlen, zudem erwähnt Ur- methylaminnitrat, -chlorat und -perchlorat; Äthylenbans ki als Nachteil die Hygroskopizität. diamindiperchlorat; Dimethylaminnitrat; Äthylamin-The addition was made to reduce the solidification. Examples of suitable sensitizing salts are inorganic salts such as hydrazine nitrate, hydrazine dinitrate and aim. For explosive mixtures containing water, 65 perchlorate; Salts of aliphatic amines such as monoder Addition not recommended, also mentions original methylamine nitrate, chlorate and perchlorate; Ethylenbans ki is the disadvantage of hygroscopicity. diamine diperchlorate; Dimethylamine nitrate; Ethylamine

In der deutschen Patentschrift 968 480 wurde vor- nitrat und Propylaminnitrat; Guanidinnitrat undIn the German patent specification 968 480, pre-nitrate and propylamine nitrate; Guanidine nitrate and

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Harnstoffnitrat und Salze der Phenylamine, wie Der Gesamtgehalt der Sprengstoffmischung an dem Anilinnitrat, -chlorat und -perchlorat, p-Chloranilin- Salz der Stickstoffbase variiert je nach der Mischung nitrat, Phenylendiamindinitrat, sowie beliebige Ge- und kann z. B. von 5 bis 90 Gewichtsprozent betragen, mische aus diesen Salzen. Monomethylaminnitrat Im allgemeinen nimmt die erforderliche Menge Salz und Äthylendiaminnitrat werden wegen ihrer leichten 5 ab, wenn der Wassergehalt vermindert wird und wenn Zusetzbarkeit zu Sprengstoffmischungen und der die Menge an anderen Hilfssensibilisatoren erhöht Sprengeigenschaften der Produkte besonders bevorzugt. wird oder wenn eine schwächere Sprengmischung ge-Einige dieser Aminsalze sind selbst detonierende wünscht wird. Vorzugsweise verwendet man das sensi-Sprengstoffe. Gemische eines oder mehrerer dieser bilisierende Salz in Mengen von etwa 10 bis 50°/₀. Je Salze mit anderen ähnlichen Salzen, deren Sauerstoff- io nach seiner Sauerstoffbilanz bildet das Salz der Stickbilanz negativer als —150% ist, z.B. Cyclohexyl- stoffbase entweder einen Teil des Sauerstoffträgers oder, aminnitrat und Diäthylaminnitrat, können verwendet häufiger, einen Teil des Brennstoffs,
werden. Die resultierende Sauerstoffbilanz des Ge- Die Sprengwirkung und Empfindlichkeit der mit misches ist dann positiver als —150%. dem Salz der Stickstoff base sensibilisierten Sprengstoff-Urea nitrate and salts of the phenylamines, such as The total content of the explosives mixture of the aniline nitrate, chlorate and perchlorate, p-chloroaniline salt of the nitrogen base varies depending on the mixture nitrate, phenylenediamine dinitrate, as well as any mixture and can e.g. B. from 5 to 90 percent by weight, mix from these salts. Monomethylamine nitrate In general, the amount of salt required decreases, and ethylenediamine nitrate is particularly preferred because of its ease of 5 when the water content is decreased and when addability to explosive mixtures and which increases the amount of other auxiliary sensitizers, the blasting properties of the products. or if a weaker blasting mixture is desired. Some of these amine salts are self-detonating. The sensi explosives are preferably used. Mixtures of one or more of these-stabilizing salt in amounts of about 10 to 50 ° / _0th Depending on salts with other similar salts, the oxygen of which, according to its oxygen balance, forms the salt of the nitrogen balance is more negative than -150%, e.g. cyclohexyl base either part of the oxygen carrier or, amine nitrate and diethylamine nitrate, can be used more often, part of the fuel,
will. The resulting oxygen balance of the mixture is then more positive than -150%. the salt of the nitrogen base sensitized explosives

Die Salze der Stickstoffbasen können dem Spreng- 15 mischungen kann, falls gewünscht, noch weiter verstoff in reiner Form zugesetzt werden, werden aber vor- bessert werden, besonders bei niedrigen Temperaturen zugsweise als rohes Reaktionsgemisch aus der Base und und/oder kleinen Ladungsdurchmessern, indem man der neutralisierenden oxydierenden Säure zugesetzt. außerdem ein in der Mischung lösliches Fettalkohol-Dieses Gemisch wird entweder gesondert in wäßriger sulfat, d. h. ein neutrales Salz eines sauren Esters der Lösung hergestellt und dann mit den restlichen Be- 20 Schwefelsäure mit einem gesättigten aliphatischen standteilen des Sprengstoffs gemischt, oder es wird an primären Alkohol mit 8 bis 22, vorzugsweise 8 bis m Ort und Stelle in Gegenwart eines oder mehrerer dieser 18 Kohlenstoffatomen, zusetzt. Vorzugsweise sind Bestandteile hergestellt. So können der oxydierende solche Sulfate Salze der Alkalimetalle, besonders des Bestandteil und der Brennstoff mit Wasser gemischt Natriums und des Kaliums, des Ammoniums, der aliwerden, und das Produkt wird dann durch Neutrali- 25 phatischen Amine mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sieren einer oder mehrerer der Stickstoffbasen mit einer oder der Aminoalkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffoder mehreren der oxydierenden Säuren erhalten. atomen. Solche bevorzugten Sulfate können durch dieThe salts of the nitrogen bases can be added to the explosive mixtures, if desired, even further in pure form, but will be improved, especially at low temperatures, preferably as a crude reaction mixture from the base and / or small charge diameters by is added to the neutralizing oxidizing acid. In addition, a fatty alcohol soluble in the mixture - this mixture is either prepared separately in aqueous sulfate, ie a neutral salt of an acidic ester of the solution and then mixed with the remaining sulfuric acid with a saturated aliphatic component of the explosive, or it is used on primary Alcohol with 8 to 22, preferably 8 to m , is added on the spot in the presence of one or more of these 18 carbon atoms. Components are preferably made. So the oxidizing such sulfates can be salts of the alkali metals, especially the constituent and the fuel mixed with water, sodium and potassium, ammonium, and the product is then neutralized by neutral phosphatic amines with up to 5 carbon atoms of one or more the nitrogen bases with one or the amino alcohols with 2 to 6 carbon or more of the oxidizing acids. atoms. Such preferred sulfates can by

Es ist ein Vorteil der wasserhaltigen Sprengstoff- allgemeine FormelIt is a benefit of the hydrous explosives general formula

mischungen gemäß vorliegender Erfindung, daß sie _{rH iru} -> _{n<;n λ/Γ} Mixtures according to the present invention that they _{rH iru} -> _{n <; n λ / Γ}

nicht die üblichen metallischen Sprengstonsensibih- 30not the usual metallic explosives sensitive- 30

satoren benötigen, wie feinzerteiltes Aluminium, oder dargestellt werden, worin M eines der genannten starke Sprengstoffe, die in zwei Kategorien fallen, Kationen, z. B. Na⁺ oder K⁺, bedeutet und η einen nämlich hochbrisante Sprengstoffe von Art des Penta- Wert von 7 bis 21 hat. Alkalisalze der Fettalkoholerythrittetranitrats, Hexogens und Oktogens (es ist sulfate, besonders Natriumsalze von Monoestern der daran zu erinnern, daß in der deutschen Patentschrift 35 Schwefelsäure mit einem aliphatischen Alkohol mit 1 119 740 und der britischen Patentschrift 882 555 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, werden besonders bevor-Pentaerythrittetranitrat und Hexogen als Sprengstoffe zugt. Beispiele für geeignete Sulfate der Fettalkohole von hoher Detonationsgeschwindigkeit empfohlen sind Natriumnonylsulfat, Kaliumlaurylsulfat, Amwerden) oder weniger starke hochexplosive Sensibili- moniumlaurylsulfat, das Methylaminsalz von Laurylsatoren, wie Trinitrotoluol und rauchloses Pulver, 40 sulfat, das Diäthanolaminsalz von Laurylsulfat, Na- oder Gemische derselben, z. B. Pentolit (Pentaerythrit- triumcetylsulfat, Ammoniumcetylsulfat, Kaliumcetyltetranitrat/Trinitrotoluol) und »Composition B«(Hexo- sulfat, Natriumoleylsulfat und Kaliumoleylsulfat. Wegen/Trinitrotoluol). Wenn aber konventionelle feste gen ihrer niedrigen Kosten und der explosiven Eigen-Sprengstoffe von hoher Detonationsgeschwindigkeit schäften der resultierenden Produkte werden Nazusätzlich zu den erfindungsgemäß als Sensibilisatoren 45 triumoctylsulfat, Natriumdecylsulfat, Natriumoleylvorgeschlagenen Salzen von Stickstoffbasen verwendet sulfat und besonders das Natriumlaurylsulfat (techwerden, so sollen sie in wesentlich geringeren Mengen nische Qualität) besonders bevorzugt. Von den Salzen eingesetzt werden, als sie in der britischen Patentschrift der Fettalkoholsulfate werden nur geringe Mengen, 882 555 empfohlen wurden, nämlich in einer Menge gewöhnlich nur 0,2 bis 2 Gewichtsprozent und im allvon weniger als 8 % vom Gewicht der gesamten 50 gemeinen nur 0,25 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf Sprengstoffmischung, und in Praxis noch erheblich das Gesamtgewicht der Mischung, benötigt. Größere weniger, z. B. weniger als 5 %. In dieser Hinsicht muß Mengen erzeugen übermäßiges Schäumen und kompliman scharf zwischen der vorliegenden Erfindung unter- zieren des Formulieren und Mischen des Sprengstoffs, scheiden, die auf der sensibilisierenden Wirkung eines ohne die explosiven Eigenschaften zu begünstigen, oder mehrerer der oben beschriebenen Salze von Stick- 55 Das Gewichtsverhältnis zwischen dem Fettalkoholstoffbasen beruht, wobei aber zusätzlich auch hoch- sulfat und dem Salz der Stickstoffbase liegt typischerexplosive Sensibilisatoren von hoher Detonations- weise im Bereich von 1:10 bis 1: 1000. vorzugsweise geschwindigkeit in geringen Mengen enthalten sein von 1: 30 bis 1: 150.Sators need such as finely divided aluminum, or be shown, wherein M is one of the aforementioned strong explosives, which fall into two categories, cations, e.g. B. Na ⁺ or K ⁺ , means and η is a highly explosive explosives of the penta-value from 7 to 21. Alkali salts of fatty alcohol erythritol tetranitrate, hexogen and octogen (it is sulphates, especially sodium salts of monoesters, should be remembered that in German patent 35 sulfuric acid with an aliphatic alcohol with 1,119,740 and British patent 882 555 8 to 14 carbon atoms, are particularly before -Pentaerythritol tetranitrate and hexogen added as explosives. Examples of suitable sulfates of fatty alcohols with a high detonation rate are recommended sodium nonyl sulfate, potassium lauryl sulfate, or less strong, highly explosive sensibili- monium lauryl sulfate, the methylamine salt of lauryl sulfate, the powder of lauryl sulfate, such as trinitrotoluene Lauryl sulfate, sodium or mixtures thereof, e.g. B. Pentolite (pentaerythritol cetyl sulfate, ammonium cetyl sulfate, potassium cetyl tetranitrate / trinitrotoluene) and "Composition B" (hexosulfate, sodium oleyl sulfate and potassium oleyl sulfate. Wegen / trinitrotoluene). If, however, conventional solid due to their low cost and the explosive self-explosives of high detonation rate shear the resulting products, in addition to the salts of nitrogen bases proposed according to the invention as sensitizers 45 trium octyl sulfate, sodium decyl sulfate, sodium oleyl sulfate and especially sodium lauryl sulfate (they should be used in much smaller amounts of niche quality) are particularly preferred. Of the salts used, as they are recommended in the British patent of fatty alcohol sulfates, only small amounts, 882 555, namely in an amount usually only 0.2 to 2 percent by weight and generally less than 8% of the weight of the entire 50 common only 0.25 to 1 percent by weight, based on the explosives mixture, and in practice still considerably the total weight of the mixture. Larger less, e.g. B. less than 5%. In this regard, amounts must produce excessive foaming and compliman sharply between the present invention submitting the formulation and mixing of the explosive, which divide on the sensitizing effect of one or more of the above-described salts of stick-55 without favoring the explosive properties The weight ratio between the fatty alcohol bases is based, but in addition high sulfate and the salt of the nitrogen base are typically explosive sensitizers with a high detonation in the range from 1:10 to 1: 1000. preferably be contained in small amounts from 1:30 to 1: 150.

können, und dem Vorschlag der britischen Patentschrift Das Fettalkoholsulfat wird gewöhnlich in Formcan, and the proposal of the British patent The fatty alcohol sulfate is usually in the form

882 555 andererseits, demzufolge bestimmte Spreng- 60 einer wäßrigen Lösung oder breiartigen Dispersion882 555, on the other hand, according to which certain explosives are an aqueous solution or slurry-like dispersion

Stoffmischungen durch feste Sprengstoffe von hoher zugesetzt, und zwar vorzugsweise zu einer heißenMixtures of substances added by solid explosives from high levels, preferably to a hot one

Detonationsgeschwindigkeit, wie Pentaerythrittetra- (50 bis 8O⁰C), »neutralen«, im wesentlichen gesättigtenDetonation speed, such as pentaerythritol tetra- (50 to 80 ⁰ C), "neutral", essentially saturated

nitrat und Hexogen, sensibilisiert werden, wobei aber Lösung der oxydierenden Komponente vor dem Zu-nitrate and hexogen, are sensitized, however, dissolving the oxidizing component before adding

auch geringe Mengen von Zusätzen enthalten sind, die satz eines Verdickungs- oder Gelierungsmittels. ZuIt also contains small amounts of additives that include a thickening or gelling agent. to

definitionsgemäß zwar Salze von Stickstoffbasen ein- 65 Anfang befindet sich ein verhältnismäßig großer Teilby definition, salts of nitrogen bases are at the beginning of a relatively large proportion

schließen, ohne daß aber dort erkannt worden ist, daß des oxydierenden Salzes in Lösung. Ein Teil des Salzesclose, but without there being recognized that the oxidizing salt is in solution. Part of the salt

bestimmte Salze aus dieser Gruppe für sich allein kristallisiert aber beim Abkühlen des Produktes aus,However, certain salts from this group crystallize on their own when the product cools,

wohlfeile und wirksame Sensibilisatoren sein können. so daß bei Raumtemperatur 10 bis 20% des Salzescheap and effective sensitizers. so that at room temperature 10 to 20% of the salt

ungelöst, d. h. auskristallisiert sein können, während bei 5° C bis zu 50% des Salzes auskristallisiert sind. Gegebenenfalls können Hilfsbrennstoffe und andere Zusätze, wie Verflüssigungszusätze, Puffer, z. B. Fumarsäure, und sensibilisierende Mengen von gasgefüllten Hohlkügelchen zu der heißen Lösung oder zu dem abgekühlten Produkt zugesetzt werden, um die Kennwerte der Mischung zu beeinflussen. Der Zusatz des Fettalkoholsulfats zu der heißen Lösung vor dem Abkühlen ist besonders günstig, da Salze der Alkoholsulfate, besonders das bevorzugte Natriumlaurylsulfat, dazu neigen, die Kristallisation zu beeinflussen. Besonders aus Lösungen von Ammoniumnitrat bilden sich in diesem Falle beim Erkalten kleinere Kristalle von muschelartiger oder poröser Form. Die erhöhte Empfindlichkeit für Sprengkapseln und Zwischenladungen bei niedriger Temperatur ist wahrscheinlich dem gleichmäßigen Einschluß äußerst kleiner gasgefüllter Hohlräume, z. B. Luftblasen, z. B. zwischen 5 · 10~⁶ und 5 · 10~² cm Durchmesser, in der ganzen Mischung zuzuschreiben.undissolved, ie can be crystallized, while at 5 ° C up to 50% of the salt is crystallized. Optionally, auxiliary fuels and other additives, such as liquefaction additives, buffers, e.g. B. fumaric acid, and sensitizing amounts of gas-filled hollow spheres can be added to the hot solution or to the cooled product in order to influence the characteristics of the mixture. The addition of the fatty alcohol sulfate to the hot solution before cooling is particularly advantageous since salts of the alcohol sulfates, particularly the preferred sodium lauryl sulfate, tend to affect the crystallization. In this case, especially from solutions of ammonium nitrate, smaller crystals of a shell-like or porous shape form when they cool down. The increased sensitivity to detonators and intermediate charges at low temperature is likely due to the uniform inclusion of extremely small gas-filled cavities, e.g. B. air bubbles, e.g. B. between 5 x 10 ~ ⁶ and 5 x 10 ~ ² cm in diameter, in the whole mixture.

Die anderen Bestandteile können diejenigen sein, die normalerweise in wasserhaltigen Sprengstoffen in herkömmlicher Weise verwendet werden. Geeignete Mischungen enthalten deshalb mindestens 20 Gewichtsprozent anorganisches oxydierendes Salz, wie Ammonium-, Alkali-, Erdalkalinitrate und/oder -perchlorate. Zumindest 45 % dieses Bestandteils sind bei Raumtemperatur leicht löslich in Wasser, wie Ammoniumnitrat, so daß erwünschterweise die wäßrige Phase eine erhebliehe Menge, z. B. bei Raumtemperatur 40 bis 70 Gewichtsprozent, an oxydierendem Salz enthält. Gemische aus anorganischen oxydierenden Salzen, die mindestens 50 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat und mindestens5 GewichtsprozentNatriumnitratenthalten, werden besonders bevorzugt, und der pH-Wert wird vorzugsweise zwischen 4 und 7 eingestellt.The other ingredients can be those normally used in hydrous explosives in conventional Way to be used. Suitable mixtures therefore contain at least 20 percent by weight inorganic oxidizing salt, such as ammonium, alkali, alkaline earth nitrates and / or perchlorates. At least 45% of this component is easily soluble in water at room temperature, such as ammonium nitrate, so that desirably the aqueous phase contains a considerable amount, e.g. B. at room temperature 40 to 70 percent by weight, contains oxidizing salt. Mixtures of inorganic oxidizing salts containing at least Contain 50 percent by weight ammonium nitrate and at least 5 percent by weight sodium nitrate, are particularly preferred, and the pH is preferably adjusted to between 4 and 7.

Die sensibilisierenden Salze der Stickstoffbasen können im wesentlichen den ganzen Brennstoffbeitrag liefern, aber es ist oft wünschenswert, einen herkömmliehen Hilfsbrennstoff zuzusetzen, vorausgesetzt, daß der betreffende Brennstoff in der Mischung bei ihrer Herstellung und Lagerung chemisch beständig ist. Beispiele für Hilfsbrennstoffe sind Schwefel, kohlenstoffhaltige Brennstoffe, wie Kohlenstaub und andere Formen feinteiliger Kohle, und feste kohlenstoffhaltige Naturprodukte, wie Maisstärke, Holzschliff, Zucker, Nußschalen und/oder Zuckerrohrabfall. Beispiele für metallische Hilfsbrennstoffe sind Aluminium und/oder Eisen und/oder Legierungen, wie Aluminium-Magnesium-Legierungen, Ferrosilicium und/oder Ferrophosphor. Die gesamte Brennstoffmenge ist so abgeglichen, daß die Sprengstoffmischung eine Sauerstoff bilanz von —25 bis +10% hat- Abgesehen von Mischungen, die schwerere metallische Brennstoffe enthalten, wie Ferrophosphor und Ferrosilicium, liegt die Sauerstoffbilanz vorzugsweise zwischen —10 und +10 %■The sensitizing salts of the nitrogen bases can make essentially all of the fuel contribution supply, but it is often desirable to add a conventional auxiliary fuel provided that the fuel in question in the mixture is chemically stable during its manufacture and storage. Examples of auxiliary fuels are sulfur, carbonaceous fuels such as pulverized coal and others Forms of finely divided coal and solid natural products containing carbon, such as corn starch, wood pulp, sugar, Nutshells and / or sugar cane waste. Examples of metallic auxiliary fuels are aluminum and / or Iron and / or alloys, such as aluminum-magnesium alloys, ferrosilicon and / or ferrophosphorus. The total amount of fuel is balanced so that the explosives mixture has an oxygen balance of -25 to + 10% has- apart from mixtures that Containing heavier metallic fuels, such as ferrophosphorus and ferrosilicon, the oxygen balance lies preferably between -10 and +10% ■

Der Wassergehalt beträgt im allgemeinen mindestens 5 Gewichtsprozent und bis zu 50 Gewichtsprozent; vorzugsweise liegt er in der Größenordnung von etwa 10 bis 30 Gewichtsprozent der gesamten Mischung. Zum Verdicken oder Gelieren der wäßrigen Phase können übliche Stoffe verwendet werden, vorzugsweise Galactane, besonders Guarharz, gewöhnlich in Mengen von 0,1 bis 5% des Gesamtgewichts der Mischung. Die Verdickungsmittel werden normalerweise vor den Hilfsbrennstoffen oder Sensibilisatoren eingearbeitet. Galactane werden vorzugsweise mit einem Oxydationsmittel, wie Alkalibichromat entweder allein oder in Kombination mit einer löslichen Antimonverbindung, vernetzt. Die Vernetzungsmittel werden im allgemeinen im Falle von abgepackten Produkten kurz vor dem Verpacken und im Falle von Produkten, die vom Tankwagen gepumpt werden, kurz vor dem Einfüllen in das Bohrloch zugesetzt. Guarharz in Verbindung mit Polyacrylsäureamid wird aber oft für kohärente und doch gießbare Sprengstoffe bevorzugt.The water content is generally at least 5 percent by weight and up to 50 percent by weight; preferably it is on the order of about 10 to 30 percent by weight of the total Mixture. Conventional substances can be used to thicken or gel the aqueous phase, preferably Galactans, especially guar gum, usually in amounts of 0.1 to 5% of the total weight of the Mixture. The thickeners are usually used before the auxiliary fuels or sensitizers incorporated. Galactans are preferably treated with an oxidizing agent such as alkali dichromate either alone or in combination with a soluble antimony compound, crosslinked. The crosslinking agents are generally in the case of packaged products just before packaging and in the case of Products that are pumped by the tanker are added shortly before they are filled into the borehole. Guar resin in connection with polyacrylic acid amide is often used for coherent yet castable explosives preferred.

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Teile und Prozente auf das Gewicht, falls nichts anderes angegeben ist.In the following examples, parts and percentages are by weight, unless otherwise is specified.

Beispiel 1example 1

Wäßrige Ammoniumnitratlösung (AN) mit 80% AN, festes AN und eine 70- bis 74%ige wäßrige Lösung von Monomethylaminnitrat (MMAN), allein oder mit Äthylendiaminnitrat (ÄDAN), werden vermischt, auf 54 bis 60° C erhitzt und in ein Mischgefäß überführt, wo vorgemischtes Natriumnitrat (NN) und Guarharz zugesetzt werden. Man mischt 3 V₂ Minuten, bis Verdickung beobachtet wird, worauf die Brennstoffe gleichmäßig in den in Tabellen I und II angegebenen Mengen zugemischt werden. Dann werden Vernetzungsmittel zugesetzt, die Bestandteile werden mehrere Minuten gemischt und dann in Polyäthylensäcke abgefüllt.Aqueous ammonium nitrate solution (AN) with 80% AN, solid AN and a 70 to 74% aqueous solution of monomethylamine nitrate (MMAN), alone or with ethylene diamine nitrate (AEDAN), are mixed, heated to 54 to 60 ° C and placed in a mixing vessel transferred, where premixed sodium nitrate (NN) and guar resin are added. Mixing is carried out for 3 to ₂ minutes until thickening is observed, whereupon the fuels are mixed in uniformly in the amounts given in Tables I and II. Crosslinking agents are then added, the ingredients are mixed for several minutes and then filled into polyethylene bags.

Die Mischungen der Tabelle I haben Dichten von 1,1 bis 1,2 g/cm³ und können bei verhältnismäßig niedriger Temperatur (2 bis 4° C) mit einer Sprengkapsel Nr. 3 detoniert werden. Die in Tabelle I angegebenen Detonationsgeschwindigkeiten wurden in Papphülsen bestimmt: (A) 7,5 cm Durchmesser bei Raumtemperatur, d. h. 24° C, außer Mischung C, die bei 27⁰C untersucht wurde. (B) 5 cm Durchmesser bei den niedrigeren Temperaturen, wie sie in gewissen Eisenerzgruben herrschen, nämlich 3 und 4³C, detoniert mit einer herkömmlichen Zwischenladung. Die in Tabelle II angegebenen Detonationsgeschwindigkeiten wurden in Papphülsen mit 12,5 cm Durchmesser bestimmt, die mit gewöhnlichen 0,5-kg-Trinitrotoluolblöcken initiiert wurden.The mixtures in Table I have densities of 1.1 to 1.2 g / cm ³ and can be detonated with a No. 3 detonator at a relatively low temperature (2 to 4 ° C.). The detonation velocities indicated in Table I were determined in the cardboard tubes: (A) 7.5 cm in diameter at room temperature, ie 24 ° C, except blend C, which was studied at 27 ⁰ C. (B) 5 cm in diameter at the lower temperatures found in certain iron ore mines, namely 3 and 4 ³ C, detonated with a conventional intermediate charge. The detonation rates given in Table II were determined in cardboard tubes 12.5 cm in diameter initiated with standard 0.5 kg trinitrotoluene blocks.

Tabelle ITable I.

6060

MMAN*) 10 10 3,33MMAN *) 10 10 3.33

ÄDAN*) — — 6,67ADAN *) - - 6.67

Wasser 19,6 19,6 19,6Water 19.6 19.6 19.6

AN*) 41,4 43,4 44,4AN *) 41.4 43.4 44.4

NN*) 15 15 15NN *) 15 15 15

Aluminium*) 4 2 2Aluminum *) 4 2 2

Stearinsäure 0.25 0,25 0,25Stearic acid 0.25 0.25 0.25

Kohle 4 4 3Coal 4 4 3

Formamid 4 4 4Formamide 4 4 4

Guarharz 0,7 bis 0,9 0,7 bis 0,9 0,7 bis 0,9Guar resin 0.7 to 0.9 0.7 to 0.9 0.7 to 0.9

Geschwindigkeit,Speed,

m/Sek. A 4650 4500 4400m / sec. A 4650 4500 4400

Geschwindigkeit,Speed,

m/Sek. B 3700 3150 4150m / sec. B 3700 3150 4150

*) MMAN = Monomethylaminnitrat.
ÄDAN = Äthylendiaminnitrat.
AN = Ammoniumnitrat.
NN = Natriumnitrat.*) MMAN = monomethylamine nitrate.
ÄDAN = ethylene diamine nitrate.
AN = ammonium nitrate.
NN = sodium nitrate.

Al = Reynolds 3XD-Pigment grade, überzogen mit 3 Gewichtsprozent Stearinsäure.Al = Reynolds 3XD pigment grade, coated with 3 percent by weight stearic acid.

Die Aminnitrate können durch d^;e gleiche Menge Monomethylaminperchlorat erstezt werden.The amine nitrates can be obtained by d ^; The same amount of monomethylamine perchlorate must be replaced.

Tabelle IITable II

DD. EE. FF. GG HH II. JJ 2020th __ 4545 1515th 2020th 3030th 20,620.6 1010 3030th —- 3030th 1515th —·- · —- 1515th 1515th 1515th 1515th 1515th 1515th 8,88.8 3333 35,235.2 22,222.2 22,222.2 3131 3535 28,828.8 1515th 1515th 1515th 1515th 1515th 1515th 19,319.3 11 22 —- —- —- —- —- 22 —.-. —·- · —- —- —- —- 22 22 22 22 22 22 2,62.6 —- —- —- —- —- —- 19,319.3 22 —- —- —- —- 22 —- 11 11 0,80.8 0,80.8 0,80.8 0,80.8 0,80.8 0,60.6 1,351.35 1,351.35 1,351.35 1,351.35 1,351.35 1,351.35 1,71.7 49004900 44004400 40004000 60006000 49504950 63006300 51005100

MMAN*) MMAN *)

ÄDAN*) ÄDAN *)

Wasser water

AN*) AT*)

NN*) NN *)

Öl oil

ZuckerrohrfaserSugar cane fiber

Schwefel sulfur

Ferrophosphor
Kohle Ferrophosphorus
money

Mikrohohlkügelchen aus Phenol-HCHO-Harz Hollow microspheres made of phenol HCHO resin

Guarharz Guar resin

Dichte, g/cm³ Density, g / cm ³

Geschwindigkeit, m/Sek Speed, m / sec

*) Siehe Anmerkung zur Tabelle I.*) See note to Table I.

Zum Vergleich werden Mischungen nicht gemäß der Erfindung, sondern im wesentlichen wie die Mischungen A und B hergestellt, aber unter Ersatz der 10 Teile MMAN durch 10 Teile AN (Gesamtgehalt an AN daher 51,4 bzw. 53,4 Teile). Diese detonieren unter Bedingung (A) mit nur 4250 bzw. 3225 m/Sek. und unter Bedingung (B) mit 3550 bzw. 2550 m/Sek., woraus sich die höhere Empfindlichkeit der Aminnitrat enthaltenden Sprengstoffmischungen gemäß der Erfindung ergibt, besonders bei den verhältnismäßig niedrigen Temperaturen in Eisenerzgruben. Die Vergleichsmessungen zeigen auch die höhere Empfindlichkeit der Aminnitratmischungen mit verhältnismäßig geringen Mengen Brennstoff (z. B. nur 2°/₀ Aluminium und 3 °/o Kohle) gegenüber früher bekannten Mischungen mit mehr Brennstoff (z. B. je 4% Aluminium und Kohle).For comparison, mixtures are not prepared in accordance with the invention, but essentially like mixtures A and B, but with 10 parts of AN replacing the 10 parts of MMAN (total AN content therefore 51.4 and 53.4 parts, respectively). These detonate under condition (A) with only 4250 or 3225 m / sec. and under condition (B) with 3550 and 2550 m / sec., from which the higher sensitivity of the amine nitrate-containing explosive mixtures according to the invention results, especially at the relatively low temperatures in iron ore mines. The comparative measurements also show higher sensitivity of the amine nitrate mixtures with relatively small amounts of fuel (z. B. only 2 ° / ₀ aluminum and 3 ° / o carbon) z over previously known mixtures with more fuel (. B. 4% each aluminum and carbon ).

0,8
1,45 43500.8
1.45 4350

Beispiel 2Example 2

Die in Tabelle III angegebenen Aminnitrate und die Hälfte des AN werden zu dem Wasser zugesetzt und das Gemisch auf 60 bis 65 ⁰C erwärmt, worauf der Rest des AN, etwaiges NN und etwaiger Schwefel, vorgemischt mit Guarharz, hinzugefügt und 4 Minuten gemischt werden. Die Vernetzungsmittel (0,01 °/o Kaliumbichromat als l%is^e wäßrige Lösung und 0,07 % Kaliumantimontartrat als 5%'ge wäßrige Lösung) werden 30 Sekunden zugemischt, und die Mischung wird in ein 230 cm³ fassendes Glas mit 5,6 cm Durchmesser gegossen, das auf einem zylindrischen Bleiblock (6,25 cm Durchmesser, 10 cm Höhe) steht. Die Mischung wird mit einer Hexogenladung von 50 g detoniert. Alle Mischungen detonieren bei den angegebenen Temperaturen.The specified in Table III amine nitrates and half of the AN can be added to the water and the mixture to 60 to 65 ⁰ C is heated, after which the rest of the AN, eventual sea level, and any sulfur, premixed with guar gum added and 4 minutes are mixed. The crosslinking agent (0.01 ° / o potassium bichromate than l% aqueous solution is ^e, and 0.07% potassium antimony tartarate than 5% 'ge aqueous solution) are mixed in 30 seconds and the mixture is, in a 230 cm ³ glass with prehensive 5 Cast 6 cm in diameter, which stands on a cylindrical lead block (6.25 cm diameter, 10 cm high). The mixture is detonated with a hexogen charge of 50 g. All mixtures detonate at the specified temperatures.

Tabelle IIITable III

AminnitratAmine nitrate

Art Art

Sauerstoffbilanz Oxygen balance

Menge lot

Wasser water

AN*) AT*)

NN*) NN *)

Schwefel sulfur

Raffineriertes Mineralöl Refined mineral oil

Guarharz Guar resin

Dichte, g/cm³ Density, g / cm ³

Sauerstoffbilanz Oxygen balance

Detonationstemperatur, ⁰C ....
*) Siehe Anmerkung zur Tabelle I.Detonation ^{temperature, 0} C ....
*) See note to Table I.

MMAN*) -34 30MMAN *) -34 30

15 54,115 54.1

ÄDAN*)
-26
29,8ÄDAN *)
-26
29.8

1515th

54,254.2

0,70.7

1,41.4

-0,4-0.4

1,51.5

1,31.3

0,00.0

2121

Monoäthyl
-74
24,6Monoethyl
-74
24.6 aminnitrat
-74
20,2amine nitrate
-74
20.2 1515th 1010 42,742.7 69,169.1 1515th —- 22 —- 0,70.7 0,70.7 1,31.3 1,51.5 -7-7 -1-1 2525th 2525th 109546/287109546/287

Tabelle III (Fortsetzung)Table III (continued)

Aminnitrat
Art Amine nitrate
Art

Sauerstoffbilanz Oxygen balance

Menge lot

Wasser water

AN*) AT*)

NN*) NN *)

Schwefel sulfur

Raffineriertes Mineralöl Refined mineral oil

Guarharz Guar resin

Dichte, g/cm³ Density, g / cm ³

Sauerstoffbilanz Oxygen balance

Detonationstemperatur, ⁰C ...Detonation ^{temperature, 0} C ...

*) Siehe Anmerkung zu Tabelle I.*) See note to Table I.

Trimethylaminnitrat -105 13Trimethylamine nitrate -105 13

15 7115 71

1,3 -0,6 21 Anilinnitrat1.3 -0.6 21 aniline nitrate

-133
11-133
11th

15
7315th
73

0,70.7

1,1
-0,8
251.1
-0.8
25th

p-Phenylendiaminnitrat
-75
17,5p-phenylenediamine nitrate
-75
17.5

15
66,715th
66.7

0,75
1,30.75
1.3

-0,6-0.6

HydrazinnitratHydrazine nitrate

+8 30+8 30th

10
4810
48

1,42
+0,3
-1,51.42
+0.3
-1.5

Beispiel 3Example 3

Wäßrige AN-Lösung mit etwa 80% AN, festes AN und eine 70 bis 90°/₀ige wäßrige Lösung von MMAN, allein oder mit ÄDAN, werden gemischt und auf 50 bis 6O⁰C erwärmt. Natriumlaurylsulfat (im Handel erhältlich als »DUPONOL ME«) wird innig eingemischt, vorgemischtes NN und Guarharz werden 3 bis 5 Minuten zugemischt, bis Verdickung eintritt, dann wird der Schwefel gut eingemischt, und es werden Vernetzungsmittel zugesetzt und einige Minuten gemischt. Dann wird die Mischung in Polyäthylensäcke von 15 cm Durchmesser abgefüllt und erkalten gelassen, um einen Teil des AN zu kristallisieren.AN aqueous solution with about 80% AN, solid AN and a 70 to 90 ° / ₀ aqueous solution of MMAN, or aedan alone, are mixed and heated to 50 to 6O ⁰ C. Sodium lauryl sulfate (commercially available as "DUPONOL ME") is intimately mixed in, premixed NN and guar resin are mixed in for 3 to 5 minutes until thickening occurs, then the sulfur is mixed in well, and crosslinking agents are added and mixed for a few minutes. The mixture is then filled into polyethylene bags with a diameter of 15 cm and allowed to cool in order to crystallize some of the AN.

Tabelle IVTable IV

MMAN*) MMAN *)

ÄDAN*) ÄDAN *)

Wasser water

AN*) AT*)

NN*) NN *)

Schwefel sulfur

NatriumlaurylsulfatSodium lauryl sulfate

Guarharz Guar resin

Geschwindigkeit,
m/Sek Speed,
m / sec

*) Siehe Anmerkung zu*) See note on

TT UU VV 3030th 3030th 3030th 1515th 1515th 1515th 36,7536.75 3737 36,536.5 1515th 1515th 1515th 22 22 22 0,250.25 —- 0,50.5 11 11 11 30003000 28002800 57005700

45 15 20 15 31,545 15 20 15 31.5

15 so 215 so 2

0,5 10.5 1

49504950

5555

Tabelle I.Table I.

Alle Mischungen haben eine Dichte von 1,4 g/cm³, und ihre Detonationsgeschwindigkeiten werden bei 0,5⁰C bestimmt, außer der Mischung W, die bei 10⁰C geprüft wird.All mixtures have a density of 1.4 g / cm ³ , and their detonation speeds are determined at 0.5 ^° C., with the exception of mixture W, which is tested ^{at 10 ° C.}

Dieser Vergleich zeigt eine Empfindlichkeitsverbesserung der Aminnitrat-Fettalkoholsulfat-Mischungen bei niedrigen Temperaturen gegenüber Aminnitratmischungen ohne Fettalkoholsulfate.This comparison shows an improvement in the sensitivity of the amine nitrate / fatty alcohol sulfate mixtures at low temperatures compared to amine nitrate mixtures without fatty alcohol sulfates.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Salzen einer anorganischen oxydierenden Säure und einer acyclischen Stickstoffbase, bei der nicht mehr als 2 Wasserstoffatome an ein basisches Stickstoffatom gebunden sind und die bis zu 3 Kohlenstoffatome je basisches Stickstoffatom enthalten kann, und/oder eines Phenylamins, die mindestens eine stärker positive Sauerstoffbilanz als etwa —150% aufweisen, gegebenenfalls im Gemisch mit hochbrisanten Sprengstoffen, als Sensibilisatoren in wasserhaltigen Sprengstoffmischungen auf der Basis eines anorganischen oxydierenden Salzes, eines Brennstoffs und Wasser, ausgenommen die Verwendung der Nitrate tertiärer Amine in wasserhaltigen Sprengstoffmischungen, die aus 5 bis 15 Gewichtsprozent Wasser, 30 bis 80 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat, das bis zu 10 Gewichtsprozent durch Alkali- und/oder Erdalkalinitrate ersetzt sein kann, 2 bis 15 Gewichtsprozent eines brisanten Sprengstoffs mit einer Detonationsgeschwindigkeit >5000 m/Sek., 2 bis 10 Gewichtsprozent tertiärer Amine oder deren Nitraten, 5 bis 25 Gewichtsprozent Perchloraten des Ammoniums und/oder der Alkalimetalle bestehen, gegebenenfalls unter Zusatz von Quellmitteln und/oder Emulgatoren, welche 0,2 bis 1 Gewichtsprozent der Gesamtmischung ausmachen können.Use of salts of an inorganic oxidizing acid and an acyclic nitrogen base, in which no more than 2 hydrogen atoms are bonded to a basic nitrogen atom and which can contain up to 3 carbon atoms per basic nitrogen atom, and / or one Phenylamines that have at least a more positive oxygen balance than about -150%, possibly in a mixture with highly explosive explosives, as sensitizers in water-containing ones Explosive mixtures based on an inorganic oxidizing salt, a fuel and water, with the exception of the use of the nitrates of tertiary amines in water-containing explosives mixtures, those of 5 to 15 percent by weight of water, 30 to 80 percent by weight of ammonium nitrate, up to 10 percent by weight can be replaced by alkali and / or alkaline earth nitrates, 2 to 15 percent by weight of a high explosive with a detonation rate > 5000 m / sec., 2 to 10 percent by weight of tertiary amines or their nitrates, 5 to 25 percent by weight Perchlorates of ammonium and / or alkali metals exist, optionally under Addition of swelling agents and / or emulsifiers, which are 0.2 to 1 percent by weight of the total mixture can make out.