DE1770681A1 - 2-phenylimino-pyrrolidines - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYERAGCOLOR FACTORY BAYERAG LEVERKUSEN-BayerwerkLEVERKUSEN-Bayerwerk PATENT-ABTEILUNG ST/HMPATENT DEPARTMENT ST / HM

^-Pkenylimino-pyrrolidine^ -Pkenylimino-pyrrolidine

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-Phenylimino-pyrrolidine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung tierischer Ektoparasiten aus der Gruppe derThe present invention relates to new 2-phenylimino-pyrrolidines, a process for their production and their use for combating animal ectoparasites from the group of

Acariden.Acarids.

Es wurde gefunden, dass die neuen 2-Phenylimino-pyrrolidineIt was found that the new 2-phenylimino-pyrrolidine

der formelthe formula

R'R '

(D(D

in welcherin which

R für Halogen oder Alkyl mit 1 -6 C-Atomen steht,R represents halogen or alkyl with 1 -6 carbon atoms,

R¹ für Alkyl, Alkenyl oder Cycloalkyl stehtR ^{1 represents} alkyl, alkenyl or cycloalkyl

R" für Alkyl steht und '■ R "stands for alkyl and '■

η 2, 3 oder 4 bedeutetη means 2, 3 or 4

sowie ihre Salzeas well as their salts

Le A 11 551 - 1 - Le A 11 551 - 1 -

109846/1897109846/1897

9.9.

starke acaricide Eigenschaften aufweisen und zur Bekämpfung tierischer Ektoparasiten aus der Klasse der Acariden verwendet werden können.have strong acaricidal properties and are used to combat animal ectoparasites from the acarid class can be.

Weiterhin wurde gefunden, dass man die 2-Phenylimino-pyrrolidine erhält, wenn man Aniline der Formel.It was also found that the 2-phenylimino-pyrrolidines obtained when using aniline of the formula.

(II)(II)

in welcher R und η die oben angegebene Bedeutung habenin which R and η have the meaning given above

mit Pyrrolidonen der i'ormelwith pyrrolidones of the formula

R"R "

GH₉ (HDGH ₉ (HD

t Rt R

in welcher H¹ und R" die oben angegebene Bedeutung habenin which H ¹ and R ″ have the meaning given above

in Gegenwart wasserabspaltender Mittel kondensiert, sie in i'orm ihrer halogenwasserst of !'sauren balze isoliert oder in freier i'orm isoliert und gegebenenfalls dann noch in beliebige balze überführt.condenses in the presence of dehydrating agents, isolating them in their hydrogen halide of! 'acidic mats or isolated in free form and then optionally converted into any desired balze.

Verwendet man 2,4-Mchloranilin und N-Methyl-pyrrolidon-(2) als Ausgangsstoffe! so kann der Reaktionsablauf durch dasIf you use 2,4-Mchloraniline and N-Methyl-pyrrolidon- (2) as starting materials! the course of the reaction can be controlled by the

Le A 11. 551 - 2 -Le A 11.551 - 2 -

109846/1897109846/1897

folgende Formelschema wiedergegeben werden; CXthe following equation are shown; CX

Gl-f VHH
^=/ 2 Gl-f VHH
^ = / 2

POGl,POGl,

Cl
ICl
I.

ι CH,ι CH,

GH₁ GH ₁

Sie als Aniline verwendeten Ausgangsstoffe sind bereite bekannt und durch die oben angegebene Formel (II) genau definiert» In dieser Formel eteht R vorzugsweise für Halo gen» also Chlor, Brom, iluor und Jod, und Alkyl mit 1-4 Ö-Atomeil» η steht vorzugsweise für 3 und 4.The raw materials used as anilines are prepared known and precisely defined by the formula (II) given above. In this formula, R preferably stands for halo gen »thus chlorine, bromine, fluorine and iodine, and alkyl with 1-4 Ö atom part »η preferably stands for 3 and 4.

Ale -..Beispiele, für βοlohe Aniline seien genannt;Ale - .. Examples of βοlohe anilines are mentioned;

3 _f4-l)ichior-anilin 2,4,S-frichloranilin3 _f 4-l) ichior-aniline 2,4, S-frichloraniline

314 »5*l'
2₁3 »4314 »5 * l '
2 ₁ 3 »4

2-Ghlor-4-methyl-anilin2-chloro-4-methyl-aniline

4-Chlor-2-fiuor-anilin 4-Chlor2-äthyl-Änilln Le A 11 S«51 ' -4-chloro-2-fluorine-aniline 4-chloro-2-ethyl-Änilln Le A 11 S «51 '-

4-i¹luor-3-chlor-anilin 2,4-Difluor-5-chlor-anilin 4-Fluor-2-methyl-anilin 2-ühlor-4-brom-ani1in 4-ühlor-2-brom»anilin 2_i4-liibrom-anilin 4-liΓom-2-methyl-anilin 4-iluor-2-brom-anilin 2 _v5-DiGhlor-4-brom-anilin 4»5-Dichlor-2-brom-anilin 2-i¹luor-4-brom-anilin 4-*Tod-2-chlor-anilin 4-Brom-2-äthyl-anilln4-i ¹ luoro-3-chloro-aniline 2,4-difluoro-5-chloro-aniline 4-fluoro-2-methyl-aniline 2-chloro-4-bromo-aniline 4-chloro-2-bromo »aniline 2 _i 4-liibromo-aniline 4-liΓom-2-methyl-aniline 4-iluoro-2-bromo-aniline 2 _v 5-chloro-4-bromo-aniline 4 »5-dichloro-2-bromo-aniline 2-i ¹ luor-4-bromo-aniline 4- * Tod-2-chloro-aniline 4-bromo-2-ethyl-aniline

4-Brom-2-iBopropyl-anilin · 109846/18974-Bromo-2-iBopropyl-aniline · 109846/1897

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Pyrrolidone sind bereits bekannt und durch die oben angegebene Formel (III) eindeutig charakterisiert. In dieser Formel steht R¹ vorzugsweise für Alkyl mit 1-6, .alkenyl mit 3 - A und Cycloalkyl mit 5-6 C-Atomen. R" steht vorzugsweise für Alkyl mit 1-4 C-Atomen.The pyrrolidones used as starting materials are already known and are clearly characterized by the formula (III) given above. In this formula, R ¹ preferably represents alkyl with 1-6, .alkenyl with 3 - A and cycloalkyl with 5-6 carbon atoms. R "preferably represents alkyl having 1-4 carbon atoms.

Als Pyrrolidone, die für die erfindungsgemäße Umsetzung
infrage kommen, seien im einzelnen genannt:As pyrrolidones that are necessary for the implementation according to the invention
are possible, the following are mentioned in detail:

N-Methyl-pyrrolidon-(2)N-methyl-pyrrolidone- (2)

N-Äthyl- "N-ethyl "

N-Propyl- "N-propyl "

N-Isopropyl- "N-isopropyl "

N-AlIyI- "N-AlIyI- "

N-Butyi- "N-Butyi- "

N-sek.-Butyl- "N-sec-butyl "

N-tert.-üutyl- "N-tert-butyl- "

N-Isobutyl- "N-isobutyl "

N-Pentyl- '"N-pentyl- '"

N-Hexyl- "N-hexyl "

N-Gyolohexyl- ^H N-Gyolohexyl- ^H

N-Octyl-pyrrolidon-(2) 1,5-Mmethyl-pyrrolidon-(2) 1-Äthyl-5-methyl-pyrrolidon-(2; 1-Propyl-5-methyl-pyrrolidon-(2) 1,3-Dimethyl-pyrrolidon-(2) 1,3i3-Irimethyl-pyrrolidon-(2) K-Crotyl-pyrrolidon-{2) N-Methyllyl-pyrrolidon-(2)N-octyl-pyrrolidone- (2) 1,5-Mmethyl-pyrrolidone- (2) 1-ethyl-5-methyl-pyrrolidone- (2; 1-propyl-5-methyl-pyrrolidone- (2) 1,3- Dimethyl-pyrrolidone- (2) 1,3i3-irimethyl-pyrrolidone- (2) K-crotyl-pyrrolidone- {2 ) N-methyllyl-pyrrolidone- ( 2 )

Die Umsetzung kann in Gegenwart von inerten Verdünnungsmitteln vorgenommen werden. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe» wie Benzol, !toluol und Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenijol, Dichlorbenzol und
Tetrachloräthylen.The reaction can be carried out in the presence of inert diluents. Suitable solvents are aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, chlorinated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene and
Tetrachlorethylene.

I.e A tt 55tI.e A tt 55t

109846/1897109846/1897

SAD OBlGSNALSAD OBlGSNAL

Ala wasserabspaltende Mittel finden vorzugsweise anorganische fcJäurehalogenide Verwendung, wie Phosphoroxychlorid, Thiophosphoryichlorid, Phosphortrichlorid, l'hionyl Chlorid, Phosgen, Siliciumtetrachlorid und Zinntetrachlorid.Ala dehydrating agents are preferably inorganic ones fcJäurehalogenide use, such as phosphorus oxychloride, thiophosphoryichloride, Phosphorus trichloride, l'hionyl chloride, Phosgene, silicon tetrachloride and tin tetrachloride.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren .bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 10 und 130 0, vorzugsweise zwischen 20 und 120 G.The reaction temperatures can be varied over a wide range. In general, between 10 and 130 °, preferably between 20 and 120 G.

Bei der Durchführung des Verfahrens setzt man die beiden Ausgangsstoffe in etwa äquimolaren Mengen ein und gibt eine H äquimolare Menge des wasserabspaltenden Mittels dazu. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit von lösungsmitteln arbeiten. Im allgemeinen werden erst alle Reaktionspartner zusammengegeben und erst dann wird das Reaktionsgemisch auf höhere Temperaturen, z.B. 100 - 120° erhitzt. Die Reaktion ist abgeschlossen, wenn die Halogenwasserstoffabspaltung aufgehört hat.When carrying out the process, the two starting materials are used in approximately equimolar amounts and an equimolar amount of the dehydrating agent is added. You can work in the presence or absence of solvents. In general, all of the reactants are brought together first and only then is the reaction mixture heated to higher temperatures, for example 100 ° -120 °. The reaction is complete when the elimination of hydrogen halide has ceased.

Die 2-Phenylimino-pyrrolidine fallen als halogenwasserstoffsaure Salze an, die In organischen Lösungsmitteln schwer löslich sind« Sie können als solche isoliert werden. Zur Reinigung können die freien Basen durch Behandeln mit wässriger Natron- oder Kalilauge in Freiheit gesetzt und anschliessend destilliert werden.The 2-phenylimino-pyrrolidines fall as hydrohalic acid Salts that are sparingly soluble in organic solvents « They can be isolated as such. For cleaning, the free bases can be set free by treatment with aqueous sodium or potassium hydroxide solution and then distilled.

Die freien Basen können zur Herstellung beliebiger Salze mit den entsprechenden Säuren umgesetzt werden, z.B. mitThe free bases can be reacted with the appropriate acids to produce any salts, for example with

Le A 11 551 - 5 - Le A 11 551 - 5 -

109846/1897 BAD ORIGINAL 109846/1897 BAD ORIGINAL

177068T177068T

anorganischen Säuren, wie Schwefelsäure» Salzsäure, Phosphorsäure, oder mit organischen Säuren, wie Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure und Bezolsulfonsäure.inorganic acids such as sulfuric acid »hydrochloric acid, phosphoric acid, or with organic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid and benzene sulfonic acid.

Die 2-Phenylimino-pyrrolidine sowie ihre Salze weisen starke akarizide Eigenschaften auf, besonders gegen Aeariden, die als tierische Ektoparasiten domestizierte Tiere, wie Hinder, Schafe und Kaninchen befallen. Gleichzeitig haben die Pyrrolidine nur eine geringe Wamrblütertoxizität. Sie eigenen sich deshalb gut zur Bekämpfung von tierischen Ektoparasiten der Klasse der Aoariden. The 2-phenylimino-pyrrolidines and their salts have strong acaricides Properties on, especially against aearids, considered animal Ectoparasites infest domesticated animals such as hinds, sheep and rabbits. At the same time, the pyrrolidines only have one low warmblood toxicity. They are therefore well suited to Control of animal ectoparasites of the aoarid class.

Als wirtschaftlich wichtige Ektoparasiten dieser Art, die besonders in tropischen und subtropischen .Ländern eine große Rolle spielen, seien genannt! die australische und südamerikanische Rinderzecke Boophilus microplus, die südafrikanische Riixderzecke Boophilus decoloratua, beide aus der Familie der Ixodidae. In gleicher Weise können auch Vertreter aus der Familie Sorcoptidae bekämpft werden, wie die Kaninchensaugmilbe (Psoroptes cuniculi).As economically important ectoparasites of this species, which are particularly common in tropical and subtropical countries Play role, be named! the Australian and South American beef tick Boophilus microplus, the South African Riixderzecke Boophilus decoloratua, both from the family of the Ixodidae. Representatives of the Sorcoptidae family, such as the rabbit suction mite, can also be controlled in the same way (Psoroptes cuniculi).

Im Laufe der Zeit sind insbesondere Zecken gegen die als Bekämpfungsmittel bisher verwendeten Phosphorsäureester und Carbamate resistent geworden, sodaS der Bekämpfungserfolg in vielen Gebieten in wachsendem MaSe infrage gestellt wird. Zur Sicherung einer wirtschaftlichen Viehhaltung in den Befallsgebieten besteht ein dringender Bedarf an Mitteln,In the course of time, ticks in particular are resistant to the phosphoric acid esters previously used as control agents and carbamates have become resistant, so that control success is increasingly being called into question in many areas will. There is an urgent need for funds to ensure economic livestock farming in the infested areas

Le A 11 551 - 6 - Le A 11 551 - 6 -

109846/1897109846/1897

mit denen alle Entwicklungsstadien, also Larven, Nymphen, Metanymphen und Adulti auch--reeistenter Stämme, beiepieleweiee des Genus BoopMlus sicher bekämpft werden können* In hohem Maße gegen die bisherigen Phoephorsaureeeter-Mittel resistant sind beispielsweise in Australien der Ridgeland-Stamm und der Biarra-Stamnt von Boophilus microplua.with which all stages of development, i.e. larvae, nymphs, Metanymphs and adults too - travels from tribes, for example of the BoopMlus genus can be safely combated * To a large extent against the previous Phoephorsaureeeter remedies In Australia, for example, the Ridgeland tribe are resistant and the Biarra strain of Boophilus microplua.

Die erfindungegemäßen Wirketoffe sind sowohl gegen die normalempfindlichen, als auch gegen die resistenten Stämme, z. B. Ton Boophiluetgieieh gttt wirkeam. Si« wirken in üblicher Applikation am Wirtstier sowohl direkt abtötend auf alle am Tier parasitierenden Formen, als auch stark ovizid auf die adulten Formen, eo daß der Vermehrungscyclus der Zecken sowohl in der parasitischen Phase auf dem Tier, ale auch in der nicht parasitären J^haee unterbrochen wird. Sie Eiablage wird weitgehend unterbunden, die Entwicklung und das Schlüpfen ' inhibiert.The active ingredients according to the invention are effective both against the normal-sensitive, as well as against the resistant strains, e.g. B. Ton Boophiluetgieieh gttt workeam. They act in the usual way Application to the host animal, both directly killing all of the Animal parasitic forms, as well as strongly ovicidal on the adult forms, eo that the cycle of reproduction of the ticks both in the parasitic phase on the animal, ale also in the not interrupted parasitic J ^ haee. You will be laying eggs largely prevented, the development and hatching 'inhibited.

Je nach der vorgesehenen Applikationeforrn können die neuen Wirkstoffe in die praxisüblichen Formulierungen übergeführt werden, wie beispielsweise Lösungen, Emulsionen« Suspensionen, Pulrer» P&sten und Granulate* Biese werden in bekannter Weise hergestellt,-..*-·B, durch Vermiechen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d.h. fi%ssigen LÖBUngsmitteln und/oder Trägeretoffen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgier- und/oder Diepergiermitteln, wobeiDepending on the intended application form, the new Active ingredients converted into formulations customary in practice such as solutions, emulsions, «suspensions, Pulrer »P & sten and Granulate * Pipings are made in a known manner produced, - .. * - · B, by mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solubilizing agents and / or carriers, optionally with the use of surface-active substances Agents that are emulsifying and / or dispersing agents, where

■>■ Iff A 11 551 "'..■."■-.- γ ■-■> ■ Iff A 11 551 "'.. ■." ■ -.- γ ■ -

109846/1897109846/1897

' BAD ORIGINAL'BAD ORIGINAL

z.B. im Falle der Verwendung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel
verwendet werden können. Als Lösungsmittel kommen z.B. infrage: Aromaten (z.B. Xylol, Benzol, Orthodichlorbenzol, Trichlorbenzol), Paraffine (z.B. -t-rdölfraktionen) , Alkohole (z.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel
wie Dimethylformamid, W-Methyl-pyrrolidon-(2), Dimethylsulfoxyd sowie auch Wasser. Als feste Trägerstoffe seien genannt:
natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum,
Kreide) synthetische anorganische Trägerstoffe (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: sowohl nichtionogene, als auch anionische "oder kationische Emulgatoren,
wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykoläther, Alkylsulfonate und
Arylsulfonate, quartäre Ammoniumsalze mit längeren Alkylreeten; als Dispergiermittel: Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulo·-· se.For example, if water is used as an extender, organic solvents may be used as auxiliary solvents
can be used. Possible solvents are, for example: aromatics (e.g. xylene, benzene, orthodichlorobenzene, trichlorobenzene), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, ethanol, isopropanol, butanol), strongly polar solvents
such as dimethylformamide, W-methyl-pyrrolidone- (2), dimethyl sulfoxide and also water. Solid carriers are:
natural rock flour (e.g. kaolins, clays, talc,
Chalk) synthetic inorganic carriers (e.g. highly dispersed silica, silicates); as emulsifier: both non-ionic, as well as anionic "or cationic emulsifiers,
such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates and
Aryl sulfonates, quaternary ammonium salts with longer alkyl salts; as dispersants: lignin, sulphite waste liquors and methylcellulose · - · se.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 - 90 Gew.-#. Die Anwendungskonzentrationen werden aus den Formulierungen s.o. durch Verdünnen mit Wasser hergestellt. Sie können, je nach der Anwendungsform in einem größeren Bereich variiert werden und liegen zwischen 10 u.50 000 ppm (g/g), vorzugsweise zwischen 100 und 10 000 ppm.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5-90% by weight. The concentrations for use are made from the formulations above by diluting them with water. You can, ever can be varied over a wide range according to the application form and are between 10 and 50,000 ppm (g / g), preferably between 100 and 10,000 ppm.

Die Applikation erfolgt in üblicher Weise, z.B. durch Besprühen, Gießen, Vernebeln oder als Bad (Dip).The application takes place in the usual way, e.g. by spraying, pouring, misting or as a bath (dip).

Le A 11 551 - 8 - Le A 11 551 - 8 -

. , 109846/189-7. , 109846 / 189-7

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Den Formulierungen oder den anwendungsfertigen Lösungen können noch sonstige Hilfsmittel oder Wirkstoffe, wie Desinfektionsmittel, zugemischt werden. Other auxiliaries or active ingredients, such as disinfectants, can also be added to the formulations or the ready-to-use solutions.

Die wässrigen Lösungen bzw. .emulsionen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen unter Praxisbedingungen eine gute Stabilität, sodaß sie auch bej&ängerem Stehen und bei einem PjT-Bereich von 7 - 9 drei Monate und langer wirksam bleiben.The aqueous solutions or emulsions of the active ingredients according to the invention have good stability under practical conditions, so that they remain effective even after standing for a long time and with a P / T range of 7-9 for three months and longer.

Beispiel 1:Example 1:

Zu 100 g 2,4-Dichlor-anilin und 68 g N-Methyl«pyrrolidon-(2) in 500 ml Toluol werden bei 20° 104 g Phosphoroxychlorid zugetropft. Danach wird langsam säum Sieden erhitzt und 3-4 Stunden unter Rückfluss gehalten, bis die Chlorwasserstoff entwicklung beendet ist. Nach dem Erkalten wird der Ansatz, aus dem sich eine untere ölige Schicht ausgeschieden hat, auf Eiswasser und überschüssige Natronlauge gegossen. Die Toluolschicht wird abgetrennt, über Kaliumcarbonat getrocknet und fraktioniert;
farbloses, erstarrendes 01, Kp._Q ^. 138-143° ϊί 46-47°, Ausbeute: 139 Gew.-Teile.104 g of phosphorus oxychloride are added dropwise at 20 ° to 100 g of 2,4-dichloro-aniline and 68 g of N-methyl-pyrrolidone- (2) in 500 ml of toluene. The mixture is then slowly heated to boiling point and refluxed for 3-4 hours until the evolution of hydrogen chloride has ended. After cooling, the batch, from which a lower oily layer has separated, is poured onto ice water and excess sodium hydroxide solution. The toluene layer is separated, dried over potassium carbonate and fractionated;
colorless, solidifying 01, Kp. _Q ^. 138-143 ° ϊί 46-47 °, yield: 139 parts by weight.

Die an der Maus bestimmte loxizität beträgt oral: 5000 mg/kg, subcutan: 1000 mg/kg(höchste überlebte Dosen). The loxicity determined on the mouse is oral: 5000 mg / kg, subcutaneous: 1000 mg / kg (highest survived doses).

Le A TT 551 - 9 - Le A TT 551 - 9 -

109846/1897109846/1897

BADBATH

Π70681Π70681

Beispiel 2:Example 2:

CH₂-CH=GH₂ CH ₂ -CH = GH ₂

60 g 2,4-Dichloranilin und 51 g N-Allyl-pyrrolidon-(2) werden in 300 g üoluol gelöst und 53 g PhosphoroxyChlorid zugetropft. Dann wird die Mischung bis zur beendeten Chlorwasserstoffentwicklung (3 - 4 Stunden) unter Hückfluß erhitzt. Der erkaltete Ansatz wird auf Eiswasser und überschüssige Natronlauge gegossen, die Toluollösung über Kaliumcarbonat getrocknet und fraktionierend destilliert. Öl Kp_{0 8}: 160 - 164°,
Ausbeutes 82 Gew.-'feile60 g of 2,4-dichloroaniline and 51 g of N-allyl-pyrrolidone- (2) are dissolved in 300 g of oluene and 53 g of phosphorus oxychloride are added dropwise. The mixture is then refluxed until the evolution of hydrogen chloride has ceased (3-4 hours). The cooled batch is poured onto ice water and excess sodium hydroxide solution, and the toluene solution is dried over potassium carbonate and fractionally distilled. Oil Kp _{0 8} : 160 - 164 °,
Yield 82 wt .- 'file

Die an der Maus bestimmte i'oxizität beträgt oral; 500 mg/kg, subcutan 500 mg/kg (höchste überlebte Doaen). The toxicity determined on the mouse is oral; 500 mg / kg, subcutaneously 500 mg / kg (highest survivors).

Beispiel A:Example A:

In-Vitro-Test auf ovizide Wirkung an Zecken.In vitro test for ovicidal effects on ticks.

3 g Wirkstoff werden mit 7 g eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther und Nonylphenolpolyglykoläther vermischt. Das so erhaltene Emulsionskonzentrat wird mit Wasser auf die jeweils gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt.3 g of active ingredient are mixed with 7 g of a mixture of equal parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether and nonylphenol polyglycol ether mixed. The emulsion concentrate obtained in this way is mixed with water to the desired application concentration diluted.

In diese Wirkstoffzubereitung werden adulte vollgesogene Zeckenweibchen der Art üoophilus microplus (resistent) eine In this active compound preparation are adult engorged female ticks of the species üoophilus microplus (resistant) a

Le A 11 551 - 10 - 109846/1897 Le A 11 551-10-109846/1897

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Minute lang getaucht. Nach dem Tauchen von je 10 weiblichen Exemplaren der verschiedenen Zeckenstämme überführt man die einzelnen Zecken in Kunststoffschalen, deren Boden mit einer Filterpapierscheibe belegt ist'.Immersed for one minute. After diving by 10 female each Specimens of the different tick strains are transferred to the individual ticks in plastic trays, the bottom of which is covered with a Filter paper disk is occupied '.

Nach 35 Tagen wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt durch Ermittlung der Hemmung der ablage von fertilen Eiern gegenüber der Eiablage von unbehandelten Kontrollzecken. Die Wirkung wird in .# angegeben, wobei 100 $> bedeutet, daß keine fertilen Eier mehr abgelegt wurden und 0 # bedeutet, daß die Zecken in normaler Weise wie die unbehandelten Kontrollzecken Eier abgelegt haben. After 35 days, the effectiveness of the active compound preparation is determined by determining the inhibition of the laying of fertile eggs compared to the laying of untreated control ticks. The effect is given in. #, Where 100 $> means that no more fertile eggs were laid and 0 # means that the ticks laid eggs in the normal way like the untreated control ticks.

Tabelle ITable I.

In-Vitro-Test auf ovicide Wirkung an Zecken Wirkstoff: 1-Methyl-2-(2,4-dichlor-phenylimino)· pyrrolidinIn-vitro test for ovicidal effects on ticks Active ingredient: 1-methyl-2- (2,4-dichloro-phenylimino) pyrrolidine

Parasit:Parasite:

Boophilus microplusBoophilus microplus

Wirkstoffkonzen- Hemmung der tration in Eiablage inActive ingredient concentration inhibition of the tration in oviposition in

ρ 5» ρ 5 »

Ridgeland StammRidgeland tribe

resietentresident

1,0 0,3 °'¹ 0,03 0,01 1.0 0.3 ° ' ¹ 0.03 0.01

100 100100 100

¹⁰° >50 ¹⁰ ° > 50

Biarra-Stamm
resistentBiarra tribe
resistant

1,0 0,5 0,1 0,u3 0,011.0 0.5 0.1 0, u3 0.01

100100

100100

100100

>50> 50

normal sensiblernormally more sensitive

Le a 11 551Le a 11 551

1,0 0,31.0 0.3

0,1 0,03 °·⁰¹ 0.1 0.03 ° ⁰¹

100100

_1ü01ü0

100 >50100> 50

109846/1897109846/1897

In-Vitro-Test auf ovizlde Wirkung an ZeckenIn-Vitro-Test for Ovizlde Effect on Ticks

ovizide Wirkung gegen Boophilus, ZBiarra-Stammovicidal activity against Boophilus, Z Biarra strain

100 f> "50 ^ Hemmung Hemmung100 f> "50 ^ inhibition inhibition

5 (5 (

ClCl

he A 11 551 - 12 - he A 11 551 - 12 -

Lfd. »irlcstoff physical. $&j£Äf (Se" *)Serial »Irlcstoff physical. $ & j £ Äf (Se "*)

Nr. KonstanteNo constant

0,1 0,010.1 0.01

150° G₂H₅ 150 ° G ₂ H ₅

2 ⁰¹W/""¹*³^ ^KpO,6ⁱ¹⁶⁵" ⁰¹ OE 2 ⁰¹ W / "" ¹ * ³ ^ ^Kp O, 6 ⁱ¹⁶⁵ " ⁰¹ OE

3 Gl-^ VN^J Kp₀ .: 169- 0,03 0,013 Gl- ^ VN ^ J Kp ₀ .: 169-0.03 0.01

Cl^ · ' ¹™°Cl ^ · ' ¹ ™ °

⁰¹ - CH₂-CH=CH₂ ⁰¹ - CH ₂ -CH = CH ₂

Kp_{1 7}:174- 0,1 0,03Kp _{1 7:} 174- 0.1 0.03

H ^CH, '» ' ₁₇₇oH ^ CH, '»' ₁₇₇ o

C₂H₅ C ₂ H ₅

5 Cl-^ >NJkJ Kp_{0 8}: 175- 0,03 0,015 Cl- ^> NJkJ Kp _{0 8:} 175- 0.03 0.01

109846/1897109846/1897

Lfd.
Nr.Serial
No.

WirkstoffActive ingredient

physikal. Konstantephys. constant

ovizi&e Wirkung gegen Boophilus, ZBiarra-Stammovizi & e action against Boophilus, Z Biarra strain

100 ⁰Jo ^50 Hemmung Hemmung bei der ausgegebenen Wirkst of fkonz. (Gew ,.$>) 100 ⁰ Jo ^ 50 Inhibition Inhibition of the active ingredient issued fkonz. (Wt . $>)

ClCl

ClCl

n-C₄H_g nC ₄ H _g

:179- 0,03 0,01 184: 179-0.03 0.01 184

Cl ClCl Cl

Kp_Of6;16_5;; 170°Kp _Of6 ; 16 _{5 ;;} 170 °

0,3 0,10.3 0.1

8 Cl8 cl

ClCl

■KP_Of3«152-157° ■ KP _Of3 «152-157 °

0,03 0,010.03 0.01

ClCl

CH₂-CH.CH ₂ -CH.

KpKp

0,5'x0.5'x

.157-162° .157-162 °

0,1 0,050.1 0.05

"Cl Cl"Cl Cl

CH₂-cr Kp_üj4:169-, 171°CH ₂ -cr Kp _üj4 : 169-, 171 °

0,1 0,030.1 0.03

Le A 11 - 13 -Le A 11 - 13 -

9 8Λ6/18979 8-6 / 1897

ovizide Wirkung gegeil Boophilus, ZBiarra-Stammovicidal effect Geil Boophilus, Z Biarra strain

Lfd. Wirkstoff Nr.Serial Active ingredient no.

100 fo a-50 f Hemmung Hemmung pnysiicai. _{bei der} ausgegebenen Konstante Wirkst of fkonz. (Gev/.100 fo a-50 f inhibition inhibition pnysiicai. _{at the} output constant active of fconc. (Gev /.

11 01-/"VnJ j11 01 - / "VnJ j

• CH₃-CH-OH₃ Kp_n ,1• CH ₃ -CH-OH ₃ Kp _n , 1

170°170 °

0,1 0,030.1 0.03

^GH Kp_{1 s}:180- 0,03 0,01 184° ^GH Kp _{1 s} : 180-0.03 0.01 184 °

CH,CH,

13 Cl13 cl

CH, Kp₁ -,CH, Kp ₁ -,

157157

0,3 0,10.3 0.1

Kp_{n R}:156- 0,3 0,1 160Kp _{n R} : 156-0.3 0.1 160

Kp._n (-J158- 0,03 0,01 _{Bp n} (-J158- 0.03 0.01

162162

Le A 11 Le A 11 551551

-H--H-

109848/1897109848/1897

Lfd. Wirkstoff Nr.Serial Active ingredient no.

övizide Wirkung gegen 1770681 Boophilus , Z Biarra-Stammovicidal activity against 1770681 Boophilus , Z Biarra strain

100 7° ^ 50 Hemmung Hemmung physikal. "bei der ausgegebenen Konetante Wirkst of fkonz. (Gev/. %)100 7 ° ^ 50 inhibition inhibition phys. "with the output constant active of fconc. (Gev /.%)

ClCl

16 Cl16 cl

CH₂-CH_N CH ₂ -CH _N

CH,CH,

156156

164164

0,1 0,030.1 0.03

0,3 0,10.3 0.1

ClCl

H CH, Kp₁ ,'.165- 0,3 0,1 ' 173°H CH, bp ₁ , '. 165-0.3 0.1' 173 °

ClCl

N CH,N CH,

ι ->ι ->

CH, *■ Kp₁ ei 175- 0,3 0,1 178°CH, * ■ Kp ₁ ei 175-0.3 0.1 178 °

. 157. 157

0,1^§ 0,03^β 0.1 ^§ 0.03 ^β

T.e A 1tT.e A 1t

- 15 -- 15 -

109846/1897109846/1897

Lfd.
Nr.Serial
No.

WirkstoffActive ingredient

Hemmung Hemmung physikal. bei der ausgegebenen Konstante Wirkst of fkonz. (Gev;. $>) Inhibition inhibition phys. at the output constant active of fconc. (Gev ;. $>)

2121st

ClCl

CHCH

,-CH-CH₅ , -CH-CH ₅

160160

0,1 0,030.1 0.03

CHCH

22 Cl-,22 Cl-,

Kp_o>5:H3-147° Kp _{o> 5} : H3-147 °

0,3 0,10.3 0.1

2323

CH-,CH-,

CH₃-CH-CH₅ CH ₃ -CH-CH ₅

1.0¹ 1.0 ¹

157157

1,0 ^θ 0,31.0 ^θ 0.3

θ Ridgeland-Stammθ Ridgeland tribe

Le A 11 551Le A 11 551

16 -16 -

10S846/189710S846 / 1897

Beispiel BExample B.

Ih-Vivo-'fest gegen Zecken an hindernPrevent I-Vivo-'fest against ticks

3 g Wirkstoff werden mit 7 g eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Athylenglykolmonomethyläther und Nonylphenylpolyglykoläther vermischt. Das so erhaltene Jaaulsionskonzentrat wird mit Wasser auf die jeweils .gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt. 3 g of active ingredient are equal to 7 g of a mixture Parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether and nonylphenyl polyglycol ether mixed. The so obtained jelly emulsion concentrate is diluted with water to the desired application concentration.

Mit der so erhaltenen Wirkstoffzubereitung werden Rinder be- ' M sprüht, die mit resistenten Zeckenlarven der Art Boophilus microplus, Biarra-Stamm, mehrfach (Infektion 12x imAbstand von 2 Tagen) infiziert worden sind.Using the thus obtained active ingredient preparation bovine be loaded 'M sprayed on, which have been infected with resistant tick larvae of the species Boophilus microplus, Biarra strain multiple times (12x imAbstand infection of 2 days).

Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird bestimmt durch Ermittlung der Zahl der auf den behandelten Hindern zur Entwicklung kommen adulten weiblichen Zecken. Diese Zahl wird verglichen mit der Zahl von adulten weiblichen Zecken, die auf unbehandelten Rindern zur Entwicklung kommen. Eine Verbindung ist umso wirksamer, je weniger weibliche Zecken nach der Behandlung zur Entwicklung kommen.The effect of the active ingredient preparation is determined by determination the number of adult female ticks that develop on the treated obstacles. This number is compared with the number of adult female ticks on untreated Cattle come to develop. The fewer female ticks there are after treatment, the more effective a compound is Development come.

Als Maß für die Stärke des Befalls vor der Behandlung wird die Zahl der adulten Weibchen benutzt, die bei behandelten und unbehandelten Tieren in den letzten drei Tagen vor dem Behandlungszeitpunkt zur Entwicklung kommen.The number of adult females treated with is used as a measure of the severity of the infestation prior to treatment and untreated animals in the last three days before Come to development at the time of treatment.

Wirkstoffe und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden TabelleActive ingredients and results are shown in the table below

hervor:emerged:

109846/1897109846/1897

Le A 11 531 - 17 - Le A 11 531 - 17 -

Tabelle I In vivo-Test gegen Zecken an RindernTable I In vivo tick test on cattle

WirkstoffActive ingredient

Wirkstoff- _τ
konz.Active ingredient _τ
conc.

Zahl der auf den Rindern zur Entwicklung gekommenen
weiblichen adulten Zecken Number of those developed on cattle
female adult ticks

·. τ. ·^ ^-. Gesamt-·. τ. · ^ ^ -. Total-

_ Tage nach Behandlung zahl_ Number of days after treatment

'+1+2+3+4+5+6 +7+8+9 +10+11+12+13+14+15 +16+17+18 +19+20+21 1-21 Tag*'+ 1 + 2 + 3 + 4 + 5 + 6 + 7 + 8 + 9 + 10 + 11 + 12 + 13 + 14 + 15 + 16 + 17 + 18 + 19 + 20 + 21 1-21 days *

unbehandeltes Kontrolltier untreated control animal

GlEq

OHOH

966966

0,3 1012 0,4 1353 0,5 1428 731 1313 13600.3 1012 0.4 1353 0.5 1428 731 1313 1360

00 11 119119 5555 00 00 7272 7474 00 00 11 77th

535535

3333

3131

389389

4
6
14th
6th
1

216216

0
0
00
0
0

61546154

212212

183183

ClCl

0,3 2310.3 231

1111

ClCl

N=ON = O

0,3 2620.3 262

lie A 11 551lie A 11 551

109846/1897 - 18 -109846/1897 - 18 -

Claims (17)

Patentansprüche: ΛClaims: Λ 1) 2-Phenylimino-pyrrolidine der Formel1) 2-Phenylimino-pyrrolidines of the formula in welcherin which R für Halogen oder Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen steht, R^f für Alkyl, Alkenyl oder Cycloalkyl steht, R" für Alkyl steht undR represents halogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms, R ^{f represents} alkyl, alkenyl or cycloalkyl, R ″ represents alkyl and η 2, 5 oder 4- bedeutet.η means 2, 5 or 4-. sowie ihre Salze.as well as their salts. 2) Verfahren zur Herstellung von 2-Phenylimino-pyrrolidine, dadurch gekennzeichnet, dass man Aniline der Formel2) Process for the preparation of 2-phenylimino-pyrrolidine, characterized in that one anilines of the formula (II)(II) in welcher R und η die obenangegebene Bedeutung haben,in which R and η have the meaning given above, mit Pyrrolidonen der Formelwith pyrrolidones of the formula CH₀ CH ₀ pnpn R'R ' in welcher R' und R" die obenangegebene Bedeutung haben,in which R 'and R "have the meaning given above, in Gegenwart wasserabspaltender Mittel kondensiert, sie in Form ihrer halogenwasserstoffsauren Salze isoliertcondenses in the presence of dehydrating agents, they isolated in the form of their hydrohalic acid salts 109846/1897109846/1897 Le A 11 551 _ ₁₉ „ Le A 11 551 _ ₁₉ " oder sie in freier Form isoliert und gegebenenfalls dann noch in beliebige Salze überführt.or they are isolated in free form and then optionally still converted into any salts. 3) Akarzizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Phenylimino-pyrrolidine gemäss iuispruch 1).3) acarcicidal agents, characterized by a content of 2-phenylimino-pyrrolidines according to claim 1). 4) Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Ektoparasiten aus der Klasse der Acariden, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Phenylimino-pyrrolidine gemäss Anspruch 1) auf die tierischen Ektoparasiten oder ihren Lebensraum einwirken
lässt.4) A method for combating animal ectoparasites from the class of acarids, characterized in that 2-phenylimino-pyrrolidines according to claim 1) act on the animal ectoparasites or their habitat
leaves. 5) Verwendung von 2-Phenylimino-pyrrolidine gemäss Anspruch 1) zur Bekämpfung von Ektoparasiten aus der Klasse der Acariden,5) Use of 2-phenylimino-pyrrolidines according to claim 1) for combating ectoparasites from the class of acarids, 6) Verfahren zur Herstellung von Mitteln gegen tierische
Ektoparasiten aus der Klasse der Acariden, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Phenylimino-pyrrolidine gemäss
Anspruch 1) mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.6) Process for the preparation of means against animal
Ectoparasites from the class of the acarids, characterized in that 2-phenylimino-pyrrolidines are according to
Claim 1) mixed with extenders and / or surface-active agents. 7) Verbindung der Formel7) compound of formula 8) Verbindung der Formel8) compound of formula ⁰¹⁰¹ Le'A 11 551Le'A 11 551 10984B/189710984B / 1897 9) Verbindung der iOrmel9) Connection of the iOrmel ClCl N-O₄H₉ NO ₄ H ₉ 10) Verbindung der Formel10) compound of formula σι-σι- A-u-iA-u-i Cl GH₅-CH-CH₃ Cl GH ₅ -CH-CH ₃ 11) Verbindung der Formel11) compound of formula ClCl ClCl f/ Vw= f / Vw = CH,CH, 12) Verbindung der Formel12) compound of formula ClCl ClCl ■n£~J.■ n £ ~ J. N-C₃H₇ NC ₃ H ₇ 13) Verbindung der Pormel13) Connection of the Pormel 14) Verbindung der Formel14) compound of formula Le A 11Le A 11 109846/1897109846/1897 - 21 -- 21 - 15) Verbindung der Formel15) compound of formula GlEq 16) Verbindung der Formel16) compound of formula 17) Verbindung der Formel17) compound of formula GlEq GlEq GH₂-CH=GH₂ GH ₂ -CH = GH ₂ Le A 11 551Le A 11 551 109846/1897109846/1897