DE1770143C3 - Process for the production of trans-polypentenamer - Google Patents

Description

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Es ist bekannt, daß man Cyclopenten mit Hilfe von metallorganischen Mischkatalysatoren auf der Basis von aluminiumorganischen Verbindungen und WoIf- !ramsalzen unter Ringöffnung zu linearen ungesättigten Kohlenwasserstoffen polymerisieren kann, deren Kohlenstoff-K ohlenstoff-Doppelbindungen im wesentlichen trans-Konfiguralion aufweisen. In der britischen Patentschrift 10 10X60 wird ein Verfahren zur Substanzpolymerisation von Cyclopenten unter Ring-Öffnung und trans-Polypenlcnamerbildung beschrieben. Dieses Verfahren hat aber gravierende Mängel, die eine technische Nutzung erheblich erschweren. Die Substanzpolymerisation führt zu so hochviskosen Heaktionsmischungen, daß eine Temperaturkontrolle während der Polymerisation unmöglich ist. Ferner darf man nur bis zu niedrigen Umsätzen. 20 bis 50"·» polymerisieren, wenn man ein unvernetztes und veritrbeitbares Polymerisat erhallen will. Bei höheren Umsätzen unlösliche, vernetzte Produkte erhallen, die kein technisches Interesse besitzen. Außerdem Werden, wie aus den Ausführungsbeispielen der Patentschrifl hervorgeht, sehr hohe Katalysatormengen eingesetzt. Schließlich werden lange Reaktionszeiten benötigt.It is known that cyclopentene can be used with the aid of organometallic mixed catalysts from organoaluminum compounds and tungsten salts with ring opening to linear unsaturated Can polymerize hydrocarbons, their Essentially carbon-carbon double bonds have trans configuralion. In the British Patent specification 10 10X60 is a process for bulk polymerization described by cyclopentene under ring opening and trans-polyphenamer formation. However, this process has serious shortcomings that make technical use considerably more difficult. The bulk polymerization leads to such highly viscous heating mixtures that temperature control during the polymerization is impossible. Furthermore, you are only allowed up to low sales. 20 to 50 "·» polymerize if you want to obtain a non-crosslinked and processable polymer. At higher Sales of insoluble, networked products, who have no technical interest. In addition, as from the exemplary embodiments of the patent specification shows, used very high amounts of catalyst. Eventually there will be long response times needed.

Die britische Patentschrift 10 62 367 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Polyalkenamere!!. «las als Katalysatoren unter anderem Mischungen ims einem Wolframsalz iz. B. WCI,,) einer Verbindung, die eine Sauerstoff-Sauerstoff- oder eine Sauerttoff-Wasserstoff-Bindung enthält, und einer alumiliiumorganisehen Verbindung verwendet. Auch bei <,<; diesem Verfahren muß vorzugsweise in Abwesenheit Von inerten Verdünnungsmitteln gearbeitet werden, to daß eine Temperaturkontrolle infolge außerordentlich hoher Viskositäten des Reaklionsgutcs unmögich wird. Auch bei diesem Verfahren wurden bei (,,, K'laliv hohem Kalalysatoreinsat/ nur mäßige Ausbeulen. 30 bis 50"u. allerdings in kürzeren Reaktionszeiten, ei reicht.British patent specification 10 62 367 describes a process for the preparation of polyalkenamers !!. «Read among other things mixtures in a tungsten salt iz as catalysts. B. WCI ,,) a connection, an oxygen-oxygen or an oxygen-hydrogen bond contains, and an aluminum organisehen Connection used. Also with <, <; this process must preferably be carried out in the absence of inert diluents, to that a temperature control due to extremely high viscosities of the Reaklionsgutcs impossible will. With this method, too, (,,, K'laliv high Kalalysatoreinsat / only moderate bulges. 30 to 50 "and, however, in shorter response times, egg is enough.

Außerdem ergeben sich hei den genannten Verftihrcn wegen der hohen Viskosität des Reaklionsgutcs erhebliche technische Schwierigkeiten beim Ab-•loppen der l'olymei isationsansiit/e. Die Entfernung der KalalvsitoiTesle und die !.-loicliiniii.iiüo Verteilung des Stabilisators im Polymerisat sind im großtechnischen Maßslab sehr erschwert. Führt man die in den genannten Patentschriften beschriebenen Verfahren in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln. ■/.. B. aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, durch, so geht der Umsatz von Cyclopenten zu Polypentenamei noch weiter zurück. Damit wird das Verfahren technisch unbrauchbar.In addition, because of the high viscosity of the reaction material, the processes mentioned give rise to considerable technical difficulties in breaking down the polymerization reaction. The removal of the KalalvsitoiTesle and the! .- loicliiniii.iiüo distribution of the stabilizer in the polymer are very difficult on an industrial scale. If the processes described in the patents mentioned are carried out in the presence of inert solvents. ■ / .. B. aliphatic or aromatic hydrocarbons, the conversion of cyclopentene to polypentenamei goes back even further. This makes the process technically unusable.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren /ur Herstellung von trans-Polypentenamer. dadurch gekennzeichnet, daß man Cyclopenten in Lösung in inerten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen in Anwesenheit eines metallorganischen Mischkatalysators ausThe invention relates to a process / ur production of trans-polypentenamer. characterized, that one cyclopentene in solution in inert aliphatic, cycloaliphatic or aromatic Hydrocarbons in the presence of an organometallic mixed catalyst

a) einem Wolframsal/.a) a tungsten halo /.

b) einem Epoxid undb) an epoxy and

el einer aiuminiumorganischen Verbindung im .Molverhältnis a:b:c wie 1:0.3 bis 10:0.S bis 15 polymerisiert, wobei zur Herstellung des Misehkatälysators zunächst das Wolframsa'z. dann das Epoxid und zuletzt die aluminiumorganische Verbindung zugesetzt wird.el an organic aluminum compound in a molar ratio a: b: c as 1: 0.3 to 10: 0.S to 15 polymerized, whereby for the production of the Misehkatälysators first the Wolframsa'z. then the epoxy and finally the organoaluminum Compound is added.

Als Lösungsmittel für das Verfahren kommen aüphatisehe Kohlenwasserstoffe wie Butan. Pentan. Hexan. Isooctan oder Cycloaliphaten wie Cyclohexan. ferner Aromaten wie Benzol. Toluol ode' Xylol in Betracht. Es können 5- bis 50"nige Lösungen von Cyclopenten in den genannten Lösungsmitteln für das Verfahren eingesetzt werden. Vorzugsweise wird bei Monomerkonzentrationen von 10 bis 30" .1 gearbeitet.Aüphatisehe come as a solvent for the process Hydrocarbons such as butane. Pentane. Hexane. Isooctane or cycloaliphatics such as cyclohexane. also aromatics such as benzene. Toluene or ' Xylene into consideration. 5- to 50% solutions of cyclopentene in the solvents mentioned can be used be used for the procedure. Preferably at monomer concentrations of 10 to 30 ".1 worked.

Als Katalysalorkomponenten können z. B. verwendet werden:As catalyst components, for. B. can be used:

al WCl,,. WBr,. WCl₄O.al WCl ,,. WBr ,. WCl ₄ O.

b) Epoxide der allgemeinen Formelb) epoxides of the general formula

('S('S X-WCX-toilet

= H. Alkyl. Aryl. Aialkyl.
= H. Alkyl. Aryl. Aralkyl.= H. alkyl. Aryl. Aialkyl.
= H. alkyl. Aryl. Aralkyl.

(TLHa] (Hal = Cl. Br. .1).(TLHa] (Hal = Cl. Br. .1).

ClL -O- R.
(R = Alkyl. Aryl).ClL -O- R.
(R = alkyl, aryl).

X und Y können substituiert sein. /. B. durch Alkyl (Methyl) oder Halogen (Chlor),
c) Aluininiumtrialkyle. z. B. AI(C₂IlJ,. AI(CnH₁T),. Al(ISO-C₄I IcJ,: Aluminiumhalogenalkyle, z. B. AI(C₂HJ₂CLAI(C₂HJ₂Br. AI(C₂HJCI₂ und AIuminiumalkoxyalkyle. z. B. AI(C₂Hj₂OC₂II₅.X and Y can be substituted. /. B. by alkyl (methyl) or halogen (chlorine),
c) aluminum trialkyls. z. B. AI (C ₂ IIJ,. AI (CnH ₁ T) ,. Al (ISO-C ₄ I IcJ ,: aluminum haloalkyls, e.g. AI (C ₂ HJ ₂ CLAI (C ₂ HJ ₂ Br. AI (C ₂ HJCI ₂ and aluminum alkoxyalkyls, e.g. AI (C ₂ Hj ₂ OC ₂ II ₅ .

Die Katalysatorkomponenten können in folgenden Molverhältnissen eingesetzt werden:The catalyst components can be used in the following molar ratios:

a:h:c ^ 1 :0.3 bis lOO.X bis 15. Auf K)Og Monomer werden 0.1 bis 4 mMol. vorzugsweise 0.3 bis 2 mMol Wolframsal/ eingesetzt.a: h: c ^ 1: 0.3 to 100.X to 15. On K) Og monomer are 0.1 to 4 mmol. preferably 0.3 to 2 mmol of tungsten sal / used.

Die Temperatur bei der Katalysatorhersteilimg kann 60 his 1 60 C betragen, vorzugsweise 20 bis 1 20 C.The temperature at the catalyst preparation can be 60 to 1 60 C, preferably 20 to 1 20 C.

Nach Zugabe der aluminiumorganischen Verbindung springt die Polymerisation sofort an. Die PoIvmcrisalionstemperatur kann 60 bis i 60 C. vorzugsweise 20 bis 1 30 (' betragen. Die Polvmeri-After the addition of the organoaluminum compound, the polymerization starts immediately. The polymorphism temperature can be 60 to i 60 C. preferably 20 to 1 30 ('. The Polvmeri-

siuonszeit beträgt 1 bis 5SiLIiIdCn. Danach werden L'msäi/e \on (yelopentcn zu Irans-Polvpentcnamcr von NO bis 90"., und mehr erreicht. Is tritt auch bei diesen hohen IJmsat/en keinerlei (ielbilduiii: aufsiuonszeit is 1 to 5SiLIiIdCn. After that will be L'msäi / e \ on (yelopentcn zu Irans-Polvpentcnamcr from NO to 90 "., and more achieved. Is also joins these high IJmsat / s no (ielbilduiii: auf

Durch geeignete Wahl der Katalvsatorzusainmen- > Setzung (Verhältnis der Komponenten) sowie durch die Reihenfolge hei der Zugabe der Komponenten läßt sich das Molgewicht der Polymerisate beeinflussen. By suitable choice of the catalyst combinations-> Settlement (ratio of the components) as well as by the order in which the components are added the molecular weight of the polymers can be influenced.

Nach Frreichen des gewünschten Umsatzes wird die Polymerisation durch Zusatz von Alkoholen Carbonsäuren und oder Ammen abgebrochen. Als Stabilisator und Alterungsschutzmittel"wird der PoIvmerlösung eines der üblichen Produkte, z. B. Phen\i-,; - naphthylamin. 2.6 - IVi - ten. - hut· I - 4 - methyl- is phenol oder 2.2'- Di -hydroxy- 3..V-di - ten. -butvl-5,5-dimethyl-diphenylmethan in Menuen von 0.2 bis V„ /ugesei/l.After the desired conversion has been achieved, the polymerization is terminated by adding alcohols, carboxylic acids and / or amines. The polymer solution uses one of the usual products as a stabilizer and anti-aging agent, e.g. phenol- naphthylamine. 2.6-IVi-ten - 3..V-di - th. -Butvl-5,5-dimethyl-diphenylmethane in menus from 0.2 to V "/ ugesei / l.

Die Isolierung des Polymeren kann durch lälluim mit einem Alkohol, z. B. Methanol. Äthanol odcT :u Isopropanol. erfolgen. Technisch bevorzugt arbeitet man die Polymerlösung durch Fintragen' in heißes Wasser auf. Dabei destilliert das Fosungsmittel-Wasser-Azeotrop und nicht umgesetztes Monomer ab. Das Polymer lallt als Krümelsuspension in Wasser 2« an. wird vom Wasser getrennt und entweder im Trokkjnsehrank. auf einem Plattenbandtroekner oder in einer Schneckenmaschine getrocknet.The polymer can be isolated by lälluim with an alcohol, e.g. B. methanol. Ethanol odcT: u Isopropanol. respectively. It is technically preferred to work the polymer solution by carrying it into hot water Water on. The solvent-water azeotrope distills and unreacted monomer. The polymer slurps as a crumb suspension in water 2 « on. is separated from the water and either in the Trokkjnsehrank. dried on an apron dryer or in a screw machine.

Trans-Polypentenamer stellt ein kautschukartiues Polymerisat dar. Ils kann mit bekannten Vulkanisaiionssvstemen vernetzt und auf Kautschukvcrarbeitungsmaschinen verarbeitet werden.Trans-Polypentenamer is a rubber item Polymer is. Ils can with known Vulkanisaiionssvstemen cross-linked and processed on rubber processing machines.

C vclopenien und 1.5Xg '4mM) Wolframhexachlond bei Raumtemperatur (23 C) unter Ausschluß von Sauerstoff und Feuchtigkeit zu. Diese Lösung von Monomer und WCl,, wird auf - IC C gekühlt und unter Rühren und Ausschluß von Sauerstoff und Feuchtigkeit mit 0,37 g (4mM) Fpichlorhydrin und mn 0.W2 g (5 mM) Aluminiumtriisobutyf versetzt. Sofort nach Zugabe der aluminiumorganischen Verbindung springt die Polymerisation an. kenntlich an einer deutlichen Viskositiitszunahme der Losung. Durch entsprechende Außenkühlung sorgt man dafür, daß die Reaktionstemperatur langsam im Verlauf von 4 Stunden auf 0 C steigt. Dann gibt man eine Lösung von I g 2,2'-Dihydroxy-3,3'-di-tert.-butyl-5.5' - dimethyl - diphcnylmethan, 3 g Athanolamin. 20 g Äthanol in 100 ml Benzol zu und rührt 15 Minuten. Die abgestoppte und stabilisierte Polymerlösung wird mit 3 1 Äthanol gefallt. Das Polymerisat wird bei 50 C im Vakuum getrocknet.C vclopenien and 1.5Xg '4mM) tungsten hexachlond at room temperature (23 C) with exclusion of oxygen and moisture. This solution from Monomer and WCl ,, is cooled to - IC C and with stirring and exclusion of oxygen and moisture with 0.37 g (4mM) of Fpichlorhydrin and mn 0.W2 g (5 mM) aluminum triisobutyl added. Polymerization starts immediately after the addition of the organoaluminum compound. recognizable a clear increase in the viscosity of the solution. Appropriate external cooling ensures that that the reaction temperature rises slowly to 0 C in the course of 4 hours. Then you give one Solution of 1 g of 2,2'-dihydroxy-3,3'-di-tert-butyl-5.5'-dimethyl-diphynylmethane, 3 g of ethanolamine. Add 20 g of ethanol in 100 ml of benzene and stir for 15 minutes. The stopped and stabilized polymer solution is precipitated with 3 l of ethanol. The polymer will dried at 50 ° C. in vacuo.

Die Ausbeute beträgt 155 g, das sind 77.5',, der Theorie. (,,) _{u>hutl 25 (} = 2.2.The yield is 155 g, that is 77.5% of theory. (,,) _{u> hutl 25 (} = 2.2.

Die Doppelbindungen haben 94" u trans-Konliguration. bestimmt aus dem IR-Spektrum.The double bonds have a 94 "u trans configuration. determined from the IR spectrum.

BereehnuimRepentance

¹ π trans ¹ π trans

K)K)

E trans E trans

l()-^Elr:ins+6l () - ^{Elr: ins +} 6

100100

Beispiel IExample I.

In einem Riihrgelal.'i werden SOOg trockenes Benzol unier Stickstoff vorgelegt. Danach gibt man 200 a Der Doppelbindungsgehalt, ermittelt durch Titration mit η K)-JCl-Lösung, entspricht genau der I heorie.SOO g dry benzene and nitrogen are placed in a stirring gel. 200 a are then added. The double bond content, determined by titration with η K) -JCl solution, corresponds exactly to the theory.

H e ι s ρ ι e I 2 bis XH e ι s ρ ι e I 2 to X

(Vergleichsv ersuche)(Comparison attempts)

In der unter Beispiel I beschriebenen Weise wurden folgende Vergleichsversuche zum Stande der Technik ilurch'jelührt:In the manner described under Example I, the following comparative tests became prior art ilurch'je leads:

Benzolbenzene 10 C10 C NO(IgNO (Ig C'\clopenlenC '\ clopenlen 200 g200 g XVCFXVCF 1.5Xg1.5Xg Abkühlen aufCool down on )ll) ll (CII₁I₁COOII(CII ₁ I ₁ COOII FkFk IC₁ IFCOlO,IC ₁ IFCOlO, C₁₁Ha'Κ ΙΙ,ι,ικC ₁₁ Ha'Κ ΙΙ, ι, ικ (CII₁I,( '( X)CK I(CII ₁ I, ('(X) CK I Ί11|ΗΊ .Il III'Ί11 | ΗΊ .Il III ' C I FoI IC I FoI I .■II. Il. ■ II. Il AlIiNO-CII.,!. gAlIiNO-CII.,!. G o.'W 2 L'o.'W 2 L ' l'olv niensalioiislil'olv niensalioiisli C Kl bis π (C Kl to π ( |'ol\ niei is,ιiionszi| 'ol \ niei is, ιiionszi II.

( I I 2^ς C. I oliioli(II 2 ^ς C. I oliioli

0.27 .j 0.460.27 .j 0.46

0,4-40.4-4

F-sF-s

2626th

2 S2 pp

Be ι % ρ ι ο 1 9 bis 13Be ι% ρ ι ο 1 9 to 13

In der unter Beispiel I besonn ebenen Weise wurden die folgenden Beispiele durchgeführt. \ anion wurde d.is Aluniiniumtnalkxl Wolfr.jnhexachlorid- Verhalt ms.The following examples were carried out in the same manner as in Example I. \ anion was d.is Aluniiniumtnalkxl tungsten, hexachloride behavior ms.

0.7120.712 0.7') I0.7 ') I. 0.9') 20.9 ') 2 1.071.07 Ί.2νΊ.2ν 3.63.6 4.04.0 5.05.0 5.45.4 6.56.5 -- 10 bis 0 C- 10 to 0 C 4 -4 - 5555 6060 (lS(lS 7S7S -ι -;-ι -; 2.02.0 2.1 12.1 1 1.S71.S7 I. "NIN 42.242.2 ¹>4.S ¹ > 4.S ¹M.ή ¹ M.ή '.) .v S'.) .v p

Benzol S(K) μ - Benzene S (K) μ -

Cyclopenta! 200 μ -Cyclopenta! 200 μ -

VVCI₁, 1.5Sy .-- 4mMVVCI ₁ , 1.5Sy .-- 4mM

Abkühlen auf -K) C .......Cooling down to -K) C .......

Lpichlorhydrm 0.37 μ - 4 inM
ΛIl lso-CjH,,). μLpichlorhydrm 0.37 µ - 4 inM
ΛIl lso-CjH ,,). μ

m.V!m.V!

IOh mensationsteniperatur. C
l'oh merisaiions/eit. h
Allsbeule. ¹O
I. ι Toluol. 25 C
" π Irans-DoppelbindungIOh sensational temperature. C.
l'oh merisaiions / eit. H
All bump. ¹ O
I. ι toluene. 25 C
"π Iranian double bond

Beispiel 14 bis 20Example 14 to 20

In 300 ml troekenem Toluol wird das Wolfiamhexachlond gelöst und danaeh 70 μ C\clopenien liin/upegeben. Anschließend wird die als Cok:italvsator /u prüfende Subsian/ /ugcsei/i. die Mischung auf 5 t abgekühlt und mit der Alummiumalkvherbmdiing \erset/t. Nach einer l'olymcrisaiions/cii \on 4 Stunden bei -5 C wird mit einer Lösung von 0.5 μ 2.2 -1 )i-li\uro\>-3.3 -di-teri.-biilyl-.'O -dimeth\ ldiphen> Iniellun und 2 g N-.Metlnl-di-äthanolamin abgesuippi. das l'olvniorisai mn Äthanol gefallt und bei 70 C im Vakuum |ict rock net.The Wolfiamhexachlond is dissolved in 300 ml of dry toluene and then 70 μclopenia is added. Then the subsian / / ugcsei / i which is checking as Cok: italvsator / u. the mixture to 5 t cooled and with the Alummiumalkvherbmdiing \ erset / t. After a l'olymcrisaiions / cii \ on 4 hours at -5 C a solution of 0.5 μ 2.2 -1) i-li \ uro \> - 3.3 -di-teri.-biilyl -. 'O -dimeth \ ldiphen> Iniellun and 2 g of N-.Metlnl-di-ethanolamine removed. the l'olvniorisai mn ethanol precipitated and at 70 C in a vacuum | ict rock net.

BlM- ^C*!,. /usiit/ MunimumnL'rlniuluni; Au>boulc tu'!i;ih .inBlM- ^ C *!,. / usiit / MunimumnL'rlniuluni; Au> boulc tu '! I; ih .in

ir.iii- ' Cir.iii- 'C

(niMi ImM) ImMl (" ·. I ι"..ι(niMi ImM) ImMl ("·. I ι" .. ι

1414th 1.01.0 0.9 t.-Billylhyclroperox\ti0.9 t.-Billylhyclroperox \ ti 2.0 Allisobull,2.0 Allisobull, ISIS 9 1.79 1.7 1515th 1.21.2 1.2 l)i;ith\lather1.2 l) i; ith \ lather 1.5 Ahisobiiu,1.5 Ahisobiiu, II. 1616 1.21.2 1.2 Till·"'1.2 Till · "' 1.5 Allisohiii.),1.5 Allisohiii.), II. 1717th 1.01.0 1.0 l'henoNvpropvlenoxid1.0 phenol propylene oxide 1.0 Allisobul.l.1.0 Allisobul. L. 6262 Ή.5Ή.5 ISIS 2.02.0 2.0 Propylenoxid2.0 propylene oxide 1.5 Allisobut.li1.5 Allisobut.li SISI \^{)\ ^{ ) 2.02.0 1.0 Äthanol1.0 ethanol X.O Atlnlaluminiuni-X.O Atlnlaluminiuni- 1919th ')0.2') 0.2 diehloriddiehlorid :o:O 2.02.0 X.O l'rop\lenosuiX.O l'rop \ lenosui S.O Ath\lalummium-S.O Ath \ lalummium- 6363 94.(i94. (i dichloiuldichloiul

Beispiel 17. IS und 20 /eigen die eindeutige rberlcgenheil der eiTmdungsgemafien Cokalah saloren. eier l-poxyde ueueniiber offenen und cyclischen Alliern !Beispiel 15. 16) uiul gegenüber dem Stande der leolinik (Beispiel lVl9|Example 17. IS and 20 / own the unambiguous superiority of the cokalah salors. eggs I-poxyde over open and cyclic allies! Example 15. 16) uiul compared to the state of leolinik (Example IV19 |

Beispiel 21 bis 24Example 21 to 24

In tier unter Beispiel 1 beschriebenen Weise wurden folgende Beispiele durchgeführt. Variier! wurde il.is Woll'i ;mihe\;it1i!''nd !'.poMd-Vei h.iltnis.The following examples were carried out in the manner described in Example 1. Vary! became il.is Woll'i; mihe \; it1i! '' Nd! '. PoMd-Vei hiltnis.

Hen/ol Si)(I₁'Hen / ol Si) (I ₁ '

{\cloptnlen ¹H":.'{\ cloptnlen ¹ H ":. '

W(I i sN ,. 4 m\1W (I i sN,. 4 m \ 1

Abkühlen ,ml "' ( I picliloi 11 ν til m. y Cooling down, ml "'(I picliloi 11 ν til m. Y

niM \hi ( ,11.,I₁. ;■niM \ hi (, 11., I ₁ .; ■

niM ΙΊΊ\ im! i>,i l hminI cmpci .ι I in. ( l'n|\ meMs.ltlolls/eil. Il \iisbeute. " η . mi lnlin>l bei .¹^(I ' .■ ! 1 ,1IiN- I iiippi'lllliullin;.¹ niM ΙΊΊ \ im! i>, il hminI cmpci .ι I in. (l'n | \ meMs.ltlolls / eil. Il \ iisbeute. "η. mi lnlin> l bei. ¹ ^ (I '. ■! 1, 1IiN- I iiippi 'lllliullin;. ¹

IlIl Λ"Λ " ^ (^ ( (I(I. ■14■ 14 -I-I -I.-I. SS. II. .II"?.II "? SS. .4.4 his -his - 44th XX 7f«7f «

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7575

LdLd

Ii e ι s ρ ι e I 2^ liisIi e ι s ρ ι e I 2 ^ liis

Pi, 11'1'.'CiHIcIi Beispiele wurden nach ilei Vi i ] beschriebenen Weise duich.iiciührl. ü:d'· die < icsaiiitkatalvsatorkon/cnlralion.Pi, 11'1 '.' CiHIcIi examples were after ilei Vi i] described way duich.iiciührl. ü: d '· the <icsaiiitkatalvsatorkon / cnlralion.

niMniM

lllll. ( r is.ilinns/eit. lllll. ( r is.ilinns / eit.

XOO ;: 20(1 L'XOO;: 20 (1 L '

I.5SI.5S

4 1.074 1.07

(I.2S(I.2S

4.54.5

(ι(ι

1.4X1.4X

mi IKm- \'ariierlmi IKm- \ 'ariierl

0.790.79

0.IS50.IS5

H e ι s ρ i e I 2X bis 34H e ι s ρ i e I 2X to 34

:s In Riihi'jelaheii winden jeweils unter Stieksloll Mnn(inierli)sun;jen beieiict aus MXhnl trockenem Benzol und lOOi; trockenem C'yclopcnten. Das ('yclopeiilen war mit den lolgenden Substan/en veriiiireiiiijjl: O.Ofi" =i cis-IVniadien-ΙΛ 0.24% trans-l'enta-: s In Riihi'jelaheii wind under Stieksloll Mnn (inierli) sun; those both from MXhnl dry benzene and lOOi; dry cyclops. The ('yclopeiilen was veriiiireiiiijjl with the following substances: O.Ofi "= i cis-IVniadien-ΙΛ 0.24% trans-l'enta-

v> dien-1.3. Ο.ίι'Ό 2-Meihylbuten-2 und 0.035",, Isopren. Hei 0 (' wurden /u ilen Monomerlösunuen jeweilsv> dien-1.3. Ο.ίι'Ό 2-methylbutene-2 and 0.035 ",, isoprene. Hei 0 ('were / u ile monomer solutions in each case

1 mMol W(I,, /uüciieben und /ur vollständigen Λ111 lösiiivj desselben K) Minuten uerührt. Anschliei.lend wurde der ('okalalysator /u^efüul und ilie l.ösuni;1 mmol W (I ,, / uüciieben and / ur complete Λ111 soluble of the same K) minutes. Then slend became the ('okalysator / u ^ efüul and ilie l.ösuni;

i,f, aul 5 ( abgekühlt. Danach eriok'ic tlie /ui;abc der ΛI um in in ma lky !verbindung. Die Polymerisationen set/ten soyleich ein. erkenntlich an einer raschen \iski>sitcils/uiialime. i, f, aul 5 (cooled down. Then eriok'ic tlie / ui; abc the ΛI um in in ma lky! connection. The polymerizations set in. This can be recognized by a rapid \ iski> sitcils / uiialime.

Nach 4 Stunden wurden iüe I'olymerisati^nen. dieAfter 4 hours the polymerizations were carried out. the

^o bei I cmperaturen /wischen 5 und 0 (' durch.L'cl'iihrl vvurtien. durch /iiuahe von 0.5 μ 2.2'-i):bydroxy-3.3' di -leri.-bii'yl-.VV-ilimi'iliyWliphenylmcthdn und^ o at 1 cm temperatures / between 5 and 0 ('through.L'cl'iihrl vvurtien. through / iiuahe of 0.5 μ 2.2'-i): bydroxy-3.3' di -leri.-bii'yl-.VV-ilimi 'iliyWliphenylmcthdn and

2 α N-Methvi-diaihanolitmin. j'cHisl in jeweils 30 ml Aihanol. ab'jestoppt. i)ic t'oiymciisaio wurden mit 2 α N-methvi-diaihanolite min. j'cHisl in 30 ml of ethanol each. ab'jestoppt. i) ic t'oiymciisaio were with

4s Alh.inol Geläut, kurz, gcknetei und bei (i(i C im Vakuum L-oirii'-'kni-! F3>ic i-.ijx-hnis.-c der i'olymerisalionsversuclie sind in de.: foluercien TaOcMe /usammenuesielli. 4s Alh.inol peal, short, gcknetei and at (i (i C in a vacuum L-oirii '-' kni-! F3> ic i-.ijx-hnis.-c der i'polymerisalionsversuclie are in de .: foluercien TaOcMe / usammenuesielli.

Beispiel < 'okalatvsalotExample <'okalatvsalot

mMol niM«mmol niM «

1%)1%)

IRIR

!runs! runs

GehallHey

IpibromhydrinIpibromohydrin 0.750.75 desgidesgi 1.251.25 St\fo!o\idSt \ fo! O \ id 0.750.75 dcsaldcsal 1.251.25 1-Butyknoxid1-butynoxide !.25! .25 KpichlorhvdnnKpichlorhvdnn 1.01.0 1-Butvlcnoxid1-butylene oxide 1.01.0

AIf-C₄H,).AIf-C ₄ H,).

!.25
i.30
l.5ii
1.50
ι Si)! .25
i.30
l.5ii
1.50
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1 s
t S1 s
t p

71
77
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K571
77
75
K5

5.9/5.9 /

!.47
1.65
124
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609 531/77609 531/77

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren /ur Herstellung \on trans-Polypentenamer. dadurch gekennzeichnet, daß man Cyclopenten in Lösung in inerten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen in Anwesenheit eines metallorganischen Mischkatalysators ausProcess / for the production of trans-polypentenamer. characterized in that one cyclopentene in solution in inert aliphatic, cycloaliphatic or aromatic Hydrocarbons in the presence of an organometallic mixed catalyst IOIO a) einem Wolframsalz.a) a tungsten salt. b) einem Epoxid undb) an epoxy and c) einer aluminiumorganischen Verbindung im Molverhältnis a:b":c wie 1:0.3 bis 10:0.8 bis 15 polymerisiert, wobei zur Herstellung des Mischkatalysators zunächst das Wolframsal/, dann das Epoxid und zuletzt die aluminiumor-ianische Verbindung zugesetzt wird.c) an organoaluminum compound in the molar ratio a: b ″: c such as 1: 0.3 to 10: 0.8 polymerized to 15, with the tungsten salt /, then the epoxy, and finally the aluminum or ianic Compound is added.