DE1769680A1 - Process for the production of molding compounds - Google Patents

Description

AGFA-GEVAERT AG LEVERKUSENAGFA-GEVAERT AG LEVERKUSEN

Verfahren zur Herstellung von Pressmassen.Process for the production of molding compounds.

den 26. Juni 1968.June 26, 1968.

Bei der Herstellung von photographischem Film aus PoIyäthylenterephthalat fällt immer eine beträchtliche Menge ' " Abfall an. Bei den späteren Herstellungsschritten des photographischen Materials wird diese Menge noch vergrössert, beispielsweise beim Substrieren, beim Vergiessen der verschiedenen Emulsionsschichten, und beim Formatverschneiden des fertigen photographischen Filmes. Weil an den photographischen Träger strengste Forderungen gestellt werden, ist der grössere Teil dieses Abfalls - sogar nach der Entfernung von Emulsionsschichten und anderen Schichten -In the manufacture of photographic film from polyethylene terephthalate there is always a considerable amount of waste photographic material, this amount is increased, for example when substrate, when pouring the various Emulsion layers, and when format blending of the finished photographic film. Because the photographic Carriers are subject to the strictest requirements, the greater part of this waste - even after removal of emulsion layers and other layers -

nachdem er mit frischem PolyäthylenLerephthaiat vermischt * after being mixed with fresh polyethylene lerephthalate *

wurde, nicht mehr für die Wiederverwendung geeignet, da im Abfall Anfärbung und Moleiculargewichtsverringerung aufgetreten sind.was no longer suitable for reuse because staining and molecular weight reduction occurred in the waste are.

Andrerseits war es bis anhin schwierig, Polyäthylenterephthai =>+■ als Pressmasse zu verwenden. Bekanntlich kann man aus PoIy-Athylenterephthalat durch Spritzguss amorfe Gegenstände mit quter Schlagfestigkeit herstellen. Über die Glasübergangs-On the other hand, it has hitherto been difficult to obtain polyethylene terephthalate => + ■ to be used as a molding compound. As is well known, one can use polyethylene terephthalate from polyethyleneterephthalate Manufacture amorfe objects with good impact resistance by injection molding. About the glass transition

-^{G 384} 1 0 9 8 U / 1 7 0 9- ^{G 384} 1 0 9 8 U / 1 7 0 9

temperatur von etwa 9O°C sind diese Gegenstände aber nicht massbeständig.However, these objects are not at a temperature of around 90 ° C dimensionally stable.

Zum Erhalt von Gegenständen auf der Basis von Polyathylenterephthalat, die für praktische Zwecke eine ausreichende Massbeständigkeit besitzen und diese bei Temperaturen über die Glasübergangstemperatur beibehalten, muss das Polymer kristallisiert sein. Diese Kristallisation kann bei eine ^ Temperatur zwischen 120° und 240⁰C stattfinden, aber sie ist mit einer· beträchtlichen Verringerung der Schlagfestigkeit verbunden. Überdies verläuft der Kristallisationsvorgang des Polyathylenterephthalats zu langsam bei 140°C, so dass die Formteile verhältnismässig lang in den Pressformen gehalten werden müssen, was in der Praxis völlig unwirtschaftlich ist.In order to obtain articles based on polyethylene terephthalate which for practical purposes have sufficient dimensional stability and which maintain this at temperatures above the glass transition temperature, the polymer must be crystallized. This crystallization can take place at a temperature between ^ 120 ° and 240 ⁰ C, but it is connected to a · considerable reduction in the impact strength. In addition, the crystallization process of the polyethylene terephthalate proceeds too slowly at 140 ° C., so that the molded parts have to be kept in the molds for a relatively long time, which is completely uneconomical in practice.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Presspulver entwickelt, indem man von Polyathylenterephthalat und "■ insbesondere von Polyäthylenterephthalat-Filmabfall ausgeht, nachdem kristalline Gegenstände mit guter Schlagfestigkeit und guter Massbeständigkeit erhalten werden können.A process has now been developed for the production of press powder by using polyethylene terephthalate and "■ is based in particular on polyethylene terephthalate film waste, after crystalline articles with good impact resistance and good dimensional stability can be obtained.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Pressmassor; ausgehend von Polyathylenterephthalat wird dadurch gekennzeichnet, dass ein Polyathylenterephthalat mit einer logarithmischen Viskositätszahl von mindestens 0,6 5 dl/gThe inventive method for the production of compressed massor; starting from polyethylene terephthalate is characterized by that a polyethylene terephthalate with an inherent viscosity of at least 0.6 5 dl / g

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(gemessen bei 25'C in einer 50/40 Mischung von Phenol und Tetrachlorethan) gemischt wird mit(measured at 25'C in a 50/40 mixture of phenol and Tetrachloroethane) is mixed with

(A) 0,1 bis 10 Gew. % eines Polymeren aus der Gruppe :(A) 0.1 to 10% by weight of a polymer from the group:

- eines Polyesters mit einem Polymerschmelzpunkt von mindestens 150'C und einer logarii±mi sehen Viskosität^-- zahl von mindestens 0,3 dl/g,- a polyester with a polymer melting point of at least 150'C and a logarii ± mi see viscosity ^ - number of at least 0.3 dl / g,

- eines schmelzbaren Homopolymeren einer estergruppenhaltigen, α, β-äthylenisch ungesättigten, organischen Verbindung,- a fusible homopolymer of an α, β- ethylenically unsaturated organic compound containing ester groups,

- und eines schmelzbaren Mischpolymeren aus mindestens zwei α, β -äthylenisch ungesättigten, organischen Verbindungen, von denen mindestens eine estergruppenhaltig ist, wobei mindestens 10 Mol % dieses Mischpolymeren aus einer estergruppenhaltigen α ,β -äthylenisch ungesättigten Verbindung gebildet sind,- and a fusible copolymer of at least two α, β- ethylenically unsaturated organic compounds, at least one of which contains ester groups, at least 10 mol% of this copolymer being formed from an α, β- ethylenically unsaturated compound containing ester groups,

und wobei die estergruppenhaltige α, β-äthylenisch ungesättigte Verbindung ein Ester aus einem α, β -äthylenisch ungesättigten Alkohol und einer gesättigten - Carbonsäure, oder ein Alkylester einer α, β-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure ist, undand wherein the α, β- ethylenically unsaturated compound containing ester groups is an ester of an α, β- ethylenically unsaturated alcohol and a saturated carboxylic acid, or an alkyl ester of an α, β- ethylenically unsaturated carboxylic acid, and

(B) 0 bis 1 Gew» % eines fein verteilten inerten, mineralen Feststoffes mit einer durchschnittlichen Korngrösse kleiner als IO u,(B) 0 to 1% by weight of a finely divided inert mineral Solid with an average grain size smaller than IO u,

Ein in dieser Weise modifiziertes Polyäthylenterephthalat ist für die Verwendung als Pressmasse sehr geeignet.A polyethylene terephthalate modified in this way is very suitable for use as a molding compound.

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Damit die erfindungsgemäss erhaltene Pressmasse die erwünschten Eigenschaften besitzt, muss das Molekulargewicht des Polyäthylenterephthalats ausreichend hoch sein, und einer Iogarithmisehen Viskositätszahl von mindestens 0,6 5 dl/g,, vorzugsweise von mehr als 0,&5 dl/g, entsprechen. Wenn Abfall verwendet wird, der von Film oder von einem beliebigen Gegenstand aus Polyäthylenterephthalat herrührt, so wird des Molekulargewicht des Polyesters während der r Behandlungen, wie seiner Extrusion in Filmform, verringert sein« In den meisten Fällen wird seine logarithmische Viskositätszahl viel niedriger sein als 0,6 5 dl/g, so dass es notwendig ist, sein Molekulargewicht aufs neue zu steigern.So that the molding compound obtained according to the invention has the desired Has properties, the molecular weight of the polyethylene terephthalate must be sufficiently high, and a logarithmic viscosity number of at least 0.6 5 dl / g ,, preferably greater than 0.1 & 5 dl / g. if Waste derived from film or any item made of polyethylene terephthalate is used; thus, the molecular weight of the polyester is reduced during treatments such as its extrusion into film form «In most cases its inherent viscosity will be much lower than 0.6 5 dl / g, so that it is necessary to increase its molecular weight again.

Eine Steigerung des Molekulargewichtes lässt sich am günstigsten durch eine Wiederpolykondensation in fester Phase erzielen β Bekanntlich kann diese Wiederpolykondenfc sation in fester Phase nach verschiedenen Verfahren vorgenommen werden, beispielsweise indem man pulverförmiges Polyäthylenterephthalat in Bewegung in einer Inertgasatmosphäre bei einer Temperatur von ungefähr 200°C erhitzt, oder indem man in einer geeigneten Vorrichtung Polyäthylenterephthalat in Pulver- oder Granulatform einer Vakuumbehandlung bei hoher Temperatur unterwirft.The best way to increase the molecular weight is through repolycondensation in solid Achieve phase β As is well known, this re-polycondensation can fc sation in the solid phase can be carried out by various methods, for example by using powdery Polyethylene terephthalate heated in motion in an inert gas atmosphere at a temperature of approximately 200 ° C, or by adding polyethylene terephthalate in a suitable device in powder or granulate form subjected to a vacuum treatment at high temperature.

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Es hat sich herausgestellt, dass zur Rückgewinnung von Filmabfall diese Wiederpolykondensation sich erfolgreich in einem Vakuumtaumeltrockner durchführen lässt, d.h. einer Vorrichtung, die normalerweise zur Trocknung von Polyester- _: granulat vor seiner Extrusion verwendet wird ο Zu diesem Zweck wird der Filmabfall zu Schnitzeln mit einer Grosse von höchstens 10 q_ocm_? vorzugsweise von etwa 1 q.cm zerteilt» Diese Schnitzel, werden dann unter Rühren 2 bis 20 Stunden unter einem Vakuum von 0,1 bis 5 mm Hg bei 2OO-24OⁿC erhitzt,■ (J Hierdurch nimmt die Io garLth.tische Viskositätszahl der Polyesterschnitzel von 0,50-0,60 dl/g zu mindestens 0,85 dl/g zu, was eine beträchtliche Zunahme des Molekulargewichts bedeutet» Die idealen Bedingungen lassen sich leicht 'durch Experimente bestimmen, und hängen von der Form und der Grosse der Vorrichtung sowie von der logarithmischen Viskositätszahl der spezifischen Oberfläche und der Menge des Abfalls ab= ,Diese experimentellen Bedingungen werden durch die spezifische Oberfläche, d.h, durch das Verhältnis von (JIt has been found that the recovery of film waste this Wiederpolykondensation can successfully perform in a vacuum tumbler dryer, ie a device that normally for drying _polyester: granules used prior to its extrusion ο For this purpose, the film waste into chips of a size of at most 10 q _o cm _? preferably divided by about 1 square centimeter. These chips are then heated with stirring for 2 to 20 hours under a vacuum of 0.1 to 5 mm Hg at 200-24O ^{n C} of the polyester chips from 0.50-0.60 dl / g to at least 0.85 dl / g, which means a considerable increase in molecular weight. The ideal conditions are easily determined by experiments, and depend on the shape and size of the device, as well as on the inherent viscosity of the specific surface area and the amount of waste from =, These experimental conditions are determined by the specific surface area, that is, by the ratio of (J

Oberfläche zu Volumen der Polyäthylenterephthalat-Schnitzel stark beeinflusst. Um den Einfluss der spezifischen Oberfläche bei der Wiederpolykondensation festzustellen, hat man Proben von Polyäthylenterephthalat-Schnitzeln verschiedener spezifischer Oberfläche 8 Stunden unter einem Vakuum von 0,2 mm Hg bei 23O"C erhitzt. Aus diesen Versuchen hat sichSurface to volume of the polyethylene terephthalate chips is strongly influenced. To the influence of the specific surface to be determined in the re-polycondensation, one has Samples of polyethylene terephthalate chips of different specific surface area for 8 hours under a vacuum of 0.2 mm Hg heated at 23O "C. From these experiments, it has been found

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herausgestellt, dass eine möglichst höhe spezifische Oberfläche des Polyäthylenterephthalate vorteilhaft ist, was der Fall ist bei vom Filmabfall herrührenden Schnitzeln,, Es ist aber klar, dass die erwünschte hohe Viskosität sich ebenfalls erreichen lässt, indem man von einer Polyesterforiu mit kleinerer spezifischer Oberfläche ausgeht, wie im Falle von Körnern.found that the highest possible specific surface of polyethylene terephthalate is what This is the case with chips from film waste, but it is clear that the desired high viscosity is achieved can also be achieved by using a polyester mold with a smaller specific surface, as in the case of grains.

Das in dieser Weise gebildete hochmolekulare Polyäthylen- ψ terephthalat eignet sich sehr für die Verarbeitung zu Pressmassen ο ■ (The high molecular weight polyethylene thus formed ψ terephthalate is very suitable for processing into molding compounds ο ■ (

Eine Molekulargewichtssteigerung des Polyathylenterephthalats lässt sich ebenfalls durch eine Wiederpolykondensation in der Schmelze erreichen, indem man eine geeignete Hochvakuumreaktionsvorrichtung, wie eine Mehrwellenreaktionsschnecke wie von RoErdmenger in Chemie-Ingenieur-Technik, 36, 175-185 (1964) beschrieben, verwendet. Durch die Anwendung dieses Verfahrens kann Abfall von Polyäthylenterephthalat in Filmform oder in einer anderen beliebigen Form in der Schmelze bis zu einem ausreichend hohen Molekulargewicht wiederpolykondensiert werden.An increase in the molecular weight of the polyethylene terephthalate can also be achieved by repolycondensation in the melt by using a suitable high vacuum reaction device, such as a multi-shaft reaction screw as described by RoErdmenger in Chemie-Ingenieur-Technik, 36, 175-185 (1964). Using this method, waste polyethylene terephthalate in film form or any other form can be repolycondensed in the melt to a sufficiently high molecular weight.

Durch Anwendung dieses Wiederpolykondensationsverfahrens kann das Polyäthylenterephthalat in der Form von Abfall oder in einer beliebigen anderen Form vorzugsweise mit dem schmelzbaren Homopolymeren oder Mischpolymeren und gegebenenfalls mit dem inerten mineralen Stoff während des SchmelzensBy using this re-polycondensation process may be in the form of waste or the polyethylene terephthalate in any other form, preferably with the meltable homopolymer or mixed polymer and optionally with the inert mineral substance during melting

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vermischt werden, bevor es in die Mehrwellenreaktionsschnecke eingeführt wird, d.h. vor der Wiederpolykondensation,, Durch letztere Behandlung lässt sich ein sehr homogenes und hochmolekulares Material direkt als Pressgranulat erhalten, ohne dass es notwendig ist, es für das Mischen wieder zu schmelzen. Das in dieser Weise gebildete hochmolekulare Gemisch ist sehr geeignet, um als Pressmasse aufgearbeitet zu werden.be mixed before it is introduced into the multi-shaft reaction screw, i.e. before repolycondensation, The latter treatment allows a very homogeneous and High molecular weight material obtained directly as press granulate without it being necessary to re-add it for mixing melt. The high molecular weight formed in this way Mixture is very suitable to be worked up as a molding compound.

Falls die log arlthmi sehe Viskositätszahl des vorhandenen g If the log arlthmi see the viscosity number of the g present

Polyathylenterephthalats grosser, ist als 0,65 dl/g, so ist es nicht unbedingt notwendig, es wieder zu polykondensieren, und in diesem Fall genügt es, es mit dem niedrigschmelzenden Polyester, mit dem schmelzbaren Homopolymeren oder Mischpolymeren und gegebenenfalls mit dem inerten, festen mineralen Stoff zu mischen. Im nachfolgenden wird besonders die Aufarbeitung von Polyäthylenterephthalat-Filmabfall zu Pressmasse beschrieben werden, aber das Verfahren istPolyethylene terephthalate is greater than 0.65 dl / g, so is it is not absolutely necessary to polycondense it again, and in this case it is sufficient to use it with the low melting point Polyester, with the fusible homopolymers or copolymers and optionally to mix with the inert, solid mineral substance. In the following, the Processing of polyethylene terephthalate film waste too Molding compound will be described, but the procedure is

ebensogut auf irgendeine andere Form von Polyäthylen tere- |equally well to any other form of polyethylene tere- |

phthalat anwendbarephthalate applicable

Weiter ist das erfindungsgemäss Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das hochmolekulare Polyalkylenterephthalat mit einer logarithmischen Viskositätszahl von mindestens 0,65 dl/g und vorzugsweise grosser als 0,85 dl/g mit · 0,1 bis 10 Gew. % Polyester mit einem Schmelzpunkt vonThe method according to the invention is further characterized in that that the high molecular weight polyalkylene terephthalate with an inherent viscosity of at least 0.65 dl / g and preferably greater than 0.85 dl / g with 0.1 to 10% by weight polyester with a melting point of

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mindestens 15O°C und einer logarithmischen Viskositätszahl von mindestens 0,3 dl/g vermischt wird οat least 150 ° C and an inherent viscosity of at least 0.3 dl / g is mixed ο

Dieser Polymerschmelzpurikt, der im nachfolgenden zu PSP abgekürzt wird, ist die Temperatur, bei der eine Polymerprobe schmilzt, und eine Spur hinterlässt, wenn es unter gelindem Druck über eine heisse Metalloberfläche bewegt wird (Preparative Method of Polymer Chemistry, von W=R» Sorenson und T.W» Campbell, Iriterscience Publishers, 1951, || S. 49-50)οThis polymer melt purict, which is referred to below on PSP Abbreviated, is the temperature at which a polymer sample melts, and leaves a mark when it falls under moving gently over a hot metal surface (Preparative Method of Polymer Chemistry, from W = R » Sorenson and T.W. Campbell, Iriterscience Publishers, 1951, || P. 49-50) ο

Geeignete Polyester sind beispielsweise Polyneopentylisophthalat (PSP 110"C), Polyneopentylterephthalat (PSP 115'-C), Polyäthylensebacat (PSP 70°C), Polyäthylenphthalat (PSP 65^ÜC), Polyäthylenisophthalat (PSP HO⁰C), Polyhexamethylenadipat (PSP 55°C), Polypentamethylenisophthalat (PSP 7O-75°C), der Polyester aus 2,2-Diäthylpropan-l,3-diol und Isophthalsäure, (PSP 80⁰C), der Polyester aus 1,4-Cyclohexandimethanol und Adipinsäure (PSP 60⁰C), und der Polyester aus 1,4-Cyclohexandimethanol und Isophthalsäure (PSP 105°C) . Auch Mischpolyester: aus diesen Säuren und aus analogen Säuren und Glycolen sind sehr geeignet. Alle diesen Polyester sind mit Polyathylenterephthalat völlig verträglich«Suitable polyesters are, for example Polyneopentylisophthalat (PSP 110 "C), Polyneopentylterephthalat (PSP 115'-C), Polyäthylensebacat (PSP 70 ° C), Polyäthylenphthalat (PSP 65 ^Ü C), Polyäthylenisophthalat (PSP HO ⁰ C), polyhexamethylene adipate (PSP 55 ° C), Polypentamethylenisophthalat (PSP 7O-75 ° C), the polyester from 2,2-Diäthylpropan-l, 3-diol and isophthalic acid, (PSP 80 ⁰ C), of the polyester from 1,4-cyclohexanedimethanol and adipic acid (PSP 60 ⁰ C), and the polyester from 1,4-cyclohexanedimethanol and isophthalic acid (PSP 105 ° C). Mixed polyesters: from these acids and from analogous acids and glycols are very suitable. All these polyesters are completely compatible with polyethylene terephthalate «

Anstatt einen niedrigschmelzenden Polyester zuzusetzen, kann das hochmolekulare Polyathylenterephthalat mit einer logarithmischen Viskositätszahl von mindestens 0,65 dl/g undInstead of adding a low-melting polyester, the high molecular weight polyethylene terephthalate can be mixed with a inherent viscosity of at least 0.65 dl / g and

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- 8 - SAD- 8 - SAD

ο 1/69680ο 1/69680

vorzugsweise grosser als 0,85 dl/g mit 1 bis IO Gew, % eines obenbeschriebenen schmelzbaren, estergruppenhaltigen Homopolyrneren oder Mischpolymeren vermischt werden. Bequemlichkeitshalber wird dieses Homopolymere oder Mischpolymere im nachfolgenden zu "dem schmelzbaren Polymeren" abgekürzt werden» Das schmelzbare Polymere muss in der Schmelze homogen mit Polyathylenterephthalat mischbar sein, und muss ebenfalls bei der Temperatur, bei der das Polyathylenterephthalat nach dem Spritzgussverfahren verarbeitet wird, J stabil sein. Polymere, wie beispielsweise chlorhaltige Polymere, die dazu neigen, die Zerlegung von Polyathylenterephthalat fördernde Produkte abzuspalten, sind nicht geeignet»preferably greater than 0.85 dl / g with 1 to 10% by weight of one meltable homopolymers containing ester groups described above or mixed polymers are mixed. For convenience, this becomes homopolymer or mixed polymer in the following to be abbreviated to "the meltable polymer" »The meltable polymer must be in the melt be homogeneously miscible with polyethylene terephthalate, and must also at the temperature at which the polyethylene terephthalate is processed by the injection molding process, J be stable. Polymers such as those containing chlorine Polymers that tend to break down polyethylene terephthalate splitting off promoting products are not suitable »

Die estergruppenhaltigen, α, β -ungesättigten Verbindungen können durch die Reaktion eines α,β -ungesättigten Alkohols mit einer gesättigten Monocarbonsäure hergestellt werden, wie Vinylacetat oder Isopropenylacetat. Älkylester aus einer α,β -äthylenisch ungesättigten Carbonsäure wie Äthylacrylat, sind ebenfalls geeignet."The α, β- unsaturated compounds containing ester groups can be prepared by reacting an α, β- unsaturated alcohol with a saturated monocarboxylic acid, such as vinyl acetate or isopropenyl acetate. Alkyl esters of an α, β- ethylenically unsaturated carboxylic acid such as ethyl acrylate are also suitable. "

Geeignete schmelzbare Polymere sind z.B. Mischpolymerisate aus Äthylen und Vinylacetat,,aus Acrylnitril und Bütylacrylat, aus Äthylen und Äthylacrylat, aus Äthylacrylat und Mothylmethacrylat, aus Äthylen und Isobutylacrylat, sowie Polyxsobutylmethacrylat und Polyvinylstearat.Suitable meltable polymers are e.g. copolymers of ethylene and vinyl acetate, of acrylonitrile and butyl acrylate, from ethylene and ethyl acrylate, from ethyl acrylate and Mothyl methacrylate, made from ethylene and isobutyl acrylate, as well Polyxobutyl methacrylate and polyvinyl stearate.

10 9 8 ^A /17 09 BAD .0·>6Η4Μ.10 9 8 ^ A / 17 09 BAD .0> 6Η4Μ.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist überdies dadurch gekonnzeichnet, dass die Schmelze des hochmolekularen Polyäthylerterephthalats und -ies nxedrxgschmelzenden Polyesters oder des schmelzbaren Polymeren mit O bis 1 Gew. % eines fein verteilten, mineralen, inerten, festen Stoffes, mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse kleiner als 10 u vermischt wird. Hierfür kommen eine Menge Stoffe in Betracht, von denen aber Talk, Gips, Kieselerde, Calciumcarbonat, Tonerde, Titaniumdioxid, Dolomit, Aluminiumsilikat, und Calciumsilikat vorgezogen werden.The method according to the invention is moreover characterized by that the melt of the high molecular weight polyethylene terephthalate and -ies high-melting polyester or the meltable polymer with 0 to 1 wt.% of a fine distributed, mineral, inert, solid substance, mixed with an average particle size of less than 10 u will. A lot of substances come into consideration for this, of which but talc, gypsum, silica, calcium carbonate, alumina, titanium dioxide, dolomite, aluminum silicate, and calcium silicate be preferred.

Es ist nicht durchaus notwendig, einen solchen mineralen Feststoff zuzusetzen. Für gewisse Anwendungen genügt es, das Polyäthylenterephthalat mit den erwähnten Mengen nxedrxgschmelzenden Polyesters oder schmelzbaren Homopolymeren bzw. Mischpolymeren zu mischen» Jedoch wird der Zusatz von weniger als 1 Gew. % Feststoff in feinst verteiltem Zustand die erwünschten Eigenschaften der aus der Pressmasse herzustellenden Gegenstände merklich fördern.It is not absolutely necessary to add such a mineral solid. For certain applications, it is sufficient that polyethylene terephthalate with the amounts mentioned nxedrxgschmelzenden polyester or fusible homopolymers or copolymers to mix 'However, promote the addition of less than 1 wt.% Solids in finely divided form the desired properties of the produced from the molding compound objects noticeably .

Eine sehr geeignete Methode zur Herstellung der Pressmasse besteht darin, dass schon bei der Polykondensation des niedrigschmelzenden Polyesters oder bei der Herstellung des schmelzbaren Homopolymeran oder Mischpolymeren eine solche Menge inerten Feststoffes zugesetzt wird, dass die erwünschte Menge Farbstoff schon im Hinblick auf die später zu bildende Mischung vorhanden ist. In dieser Weise lässt sichA very suitable method for producing the molding compound is that already during the polycondensation of the low-melting polyester or in the production of the meltable homopolymer or mixed polymer such Amount of inert solid is added that the desired amount of dye already in view of the later too forming mixture is present. In this way you can

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beispielsweise ein niedrigschmelzender Polyester mit 20 % Feststoffgehalt herstellen «> Indem man diesen Polyester späterhin mit 95 % Polyethylenterephthalat mischt, so wird das endgültige Gemisch 1 % Feststoff enthalten«For example, produce a low-melting polyester with 20% solids content «> By later mixing this polyester with 95% polyethylene terephthalate, the final mixture will contain 1% solids«

Das Mischen des Polyäthylenterephthalats, des niedrigschmelzenden Polyesters oder des schmelzbaren Homopolymeren bzw, Mischpolymeren und gegebenenfalls des Feststoffes kann durch Zusammenschmelzen in einer Strangpresse oder 'ähnlichen Mischvorrichtung erfolgen, worauf das erhaltene Gemisch durchMixing the polyethylene terephthalate, the low melting point polyester or the fusible homopolymer or, copolymers and optionally the solid can by melting together in an extruder or the like Mixing device takes place, whereupon the mixture obtained by

Kühlung in eine noch aufzuarbeitende Form wie Granulat umgewandelt wird, oder direkt zu Gebrauchsgegenständen gepresst werden kann. Diese Gebrauchsgegenstande sind beispielsweise direkt extrudierte Rohre, sonstige profilierte Gegenstände und auch Gegenstände, die später aus Granulat gepresst werden können» In der Praxis wird das Gemisch meistens in einer Mischschneckenpresse zu Platten oder Stäben aufgearbeitet, diu nachher zu Körnern ze"rhackt v/erden. Diese Körner oder dieses Granulat können nach dem Spritzgussverfahren zu Gebrauchsgegenständen gepresst werden»Cooling converted into a form such as granulate that has yet to be processed or can be pressed directly into objects of daily use. These commodities are for example directly extruded pipes, other profiled objects and also objects that can later be pressed out of granules »In practice, the mixture is usually in a Mixing screw press processed into plates or rods, diu afterwards v / ground to grains. These grains or this granulate can after the injection molding process Commodities are pressed »

In bestimmten Fällen ist es interessant, der Schmelze in der Mischschneckenpresse kleine Mengen bekannter Presszusätze wie Trennmittel, z.B. ein niedrigmolekulares Polyäthylen oder ein Wachs, einzuverleiben.In certain cases it is interesting to see the melt in the Mixing screw press small amounts of known pressing additives such as release agents, e.g. a low molecular weight polyethylene or a wax to incorporate.

Nach dem Spritzguss soll die Temperatur der Presse vorzugs-After injection molding, the temperature of the press should preferably

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weise eine kurze Zeit aufrechterhalten werden, beispielsweise etwa 10 SeJc. bis 1 Min«, oberhalb 120⁰C vorzugsweise bei 140⁰C, wodurch die Kristallisierung der Gegenstände gefördert wird«, Sobald sie kristallin sind, sind die Gegenstände massbeständig sogar oberhalb der Glasübergangstemperatur des Polyathylenterephthalats..wisely be sustained for a short time, for example about 10 SeJc. up to 1 minute, above 120 ^° C., preferably at 140 ^° C., which promotes the crystallization of the objects. As soon as they are crystalline, the objects are dimensionally stable even above the glass transition temperature of the polyethylene terephthalate.

Das Kristallisation^ verhalten von modifiziertem Polyethylenterephthalat differiert von demjenigen des üblichen PoIyfc äthylenterephthalats, so dass nun ebenfalls schlagfest^ Gegenstände erhalten werden.The crystallization behavior of modified polyethylene terephthalate differs from that of the usual polyfc ethylene terephthalate, so that now also impact resistant ^ Items are obtained.

Bei der Beobachtung der Kristallisierung mit einem erwärmten Polarisationsmikroskop stellt sich deutlich heraus, dass beim Vermischen von Polyethylenterephthalat mit einem niedrigschmelzenden Polyester und gegebenenfalls mit einem inerten Füllstoff, eine durch greifende Modifizierung des Kristallisationsverhaltens stattfindet» In der Tat, wenn eine Probe nicht modifizierten PolyathylenterephthalatsWhen observing the crystallization with a heated polarizing microscope, it becomes clear that when mixing polyethylene terephthalate with a low-melting polyester and optionally with one inert filler, a radical modification of the crystallization behavior takes place »Indeed, if a sample of unmodified polyethylene terephthalate

bei 28O°C geschmolzen und dann in etwa 5 Min. auf 180⁰C abgekühlt wird, so werden im Polarisationsmikroskop grosse Sphärolithe (20-30 u) sichtbar. Diese verhältnismässig grossen Sphärolithe tragen zur Sprödigkeit des kristallisierten nicht-modifizierten Polyathylenterephthalats bei«at 28O ° C is melted and then cooled in about 5 min. to 180 ⁰ C, so large spherulites (20-30 u) are visible in the polarizing microscope. These relatively large spherulites contribute to the brittleness of the crystallized, unmodified polyethylene terephthalate «

Wenn aber eine Probe erfindungsgemäss modifizierten Polyathylenterephthalats in derselben Weise behandelt wird,If, however, a sample of the modified polyethylene terephthalate according to the invention treated in the same way,

BAD ORIGINAL 109844/1.7 09BATH ORIGINAL 109844 / 1.7 09

so.sind die Sphärolithe zahlreich und klein, nämlich der Grössenordnung von 1 a und sogar weniger. Dies ist wahrscheinlich die Ursache der höheren Schlagfestigkeit der Gegenstände die aus Polyathylenterephthalat hergestellt wurden, das nach dem erfindungsgemässen Verfahren modifiziert wurde οso. the spherulites are numerous and small, namely the On the order of 1 a and even less. This is probably the cause of the higher impact resistance of the objects made from polyethylene terephthalate modified by the process of the invention became ο

Ein weiterer Vorteil des modifizierten Polyäthylenterephthalats ist die Kristallisationsgeschwindigkeit, die merklich höher ist als diejenige des nicht-modifizierten . A Polyäthylenterephthalats, so dass Kristallisierung in der Presse innerhalb einer Zeitperiode auftreten darf, die für praktische Zwecke annehmbar ist„Another advantage of the modified polyethylene terephthalate is the rate of crystallization, which is significantly higher than that of the unmodified. A Polyethylene terephthalate so that crystallization in the press is allowed to occur within a period of time which is acceptable for practical purposes "

Selbstverständlich kann das Polyathylenterephthalat während seiner Aufarbeitung als Pressmasse ebenfalls mit Glasfasern als Verstärkungsmaterial vermischt werden, wordurch eine besonders hohe Schlagfestigkeit erzielt wird ο <Of course, the polyethylene terephthalate can be used during its processing as a molding compound also with glass fibers be mixed as reinforcement material, which achieves a particularly high impact resistance ο <

In den folgenden Beispielen wird die logarithmische Vis- . I kositätszahl η. ,, die ein Mass für den Polykondensationsgrad ist, nach der folgenden Gleichung berechnet :In the following examples the logarithmic Vis-. I. viscosity number η. ,, which is a measure of the degree of polycondensation is calculated according to the following equation:

In η _Ί In η _Ί

r, . _ "ΓΕ
xnh c r,. _ "ΓΕ
xnh c

in der Ά ₁ (relative Viskosität) alsin the Ά ₁ (relative viscosity) as

Durchflusszeit der Lösung ' - '" rel "Durchflusszeit des Lösungsmittels Flow time of the solution '-'"rel" flow time of the solvent

gefunden wird, und in der c die Konzentration bedeutet.is found, and in which c is the concentration.

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Die relative Viskosität des Polyathylenterephthalats wurde bei 25°C für eine Lösung mit einer Konzentration von 0,5 g Polyester pro 100 ml 60/40 Mischung von Phenol und sym.-Tetrachloräthan bestimmt»The relative viscosity of the polyethylene terephthalate was at 25 ° C for a solution with a concentration of 0.5 g polyester per 100 ml 60/40 mixture of phenol and sym.-tetrachloroethane determined »

In den folgenden Beispielen werden die estergruppenhaltigen Homopolymeren und Mischpolymeren durch ihren Schmelzindex gekennzeichnet, der eine Andeutung ihrer Schmelzviskosität darstellt. Der Schmelzindex ist die Anzahl Gram eines Polymeren, die in einer gegebenen Zeit bei einer Standardtemperatur und unter Standarddruck durch eine Standardöffnung fHessen.. Die Messungen wurden nach ASTM Standard D 1238-62 T durchgeführt.In the following examples, the ester group-containing homopolymers and copolymers are characterized by their melt index which is an indication of their melt viscosity. The melt index is the number of grams of one Polymers that in a given time at a standard temperature and pressure through a standard orifice fHessen .. The measurements were carried out according to ASTM Standard D 1238-62 T.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

In einem Taumel trockner werden 47, 5 kg Polyethylenterephthalat-· Filmschni'tzel, erhalten durch Zerhacken von Abfall zu . Schnitzeln von etwa 1 q.cm 8 Stunden bei 22O°C unter, einem DruckΛοη 0,5 mm Hg erhitzt. Dadurch wird die logarithmische Viskositätszahl von 0,57 dl/g auf 0,95 dl/g gesteigert.In a tumble dryer, 47.5 kg of polyethylene terephthalate are · Film slices obtained by chopping up waste. Cut about 1 square cm for 8 hours at 220 ° C under, one DruckΛοη 0.5 mm Hg heated. This makes the logarithmic Viscosity number increased from 0.57 dl / g to 0.95 dl / g.

Dann werden diese Schnitzel im Taumel trockner mit 2,5 kg Polyestergranulat aus Neopenty1glycol und Isophthalsäure mit einer logarithmischen Visksitätszahl von 0,40 dl/g und einer PSP von 110⁰C gemischt. Dieser Polyester enthält 10 Gew. % Talk, so dass der endgültige Talkgehalt des Gemisches sichThen these chips are tumble mixed in a tumbler with 2.5 kg of polyester granules from Neopenty1glycol isophthalic acid and having an inherent Visksitätszahl of 0.40 dl / g and a PSP of 110 ⁰ C. This polyester contains 10 wt. % Talc, so the final talc content of the mixture is itself

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auf 0,5 %belauft. 'Dann wird dieses Gemisch durch Schmelzen" in einer Mischschnecfcenpresse homogenisiert, worauf es zu Platten gepresst wird. .Nach dem Zerhacken der gekühlten Platten zu Granulat, wird hiermit eine Spritzgussmaschine mit er.warmb.aren Pressen gespeist» Indem man die Presse bei::- Spritzguss bei etwa 14O°C hält und diese Temperatur noch weitere 30 Sek, aufrechterhält, so erhält man Gegenstände mit einer ausgezeichneten Schlagfestigkeit und Zähigkeit.amounts to 0.5 %. "Then this mixture is homogenized by melting" in a mixing screw press, whereupon it is pressed into sheets. After the chopped sheets are chopped into granules, an injection molding machine is fed with hot presses. If the injection molding is held at about 140 ° C. and this temperature is maintained for a further 30 seconds, objects are obtained with excellent impact resistance and toughness.

Beispiel 2 ' j Example 2 ' j

Polyäthylen mit einer logarithmischen Viskositätszahl von 0,65 dl/g wird 4 Stunden bei 150⁰C unter einem Druck von 0,5 mm Hg in einem Taumeltrockner getrocknet. Dann werden 2 Gew. % Polypentarnethylenisophthaiat mit einer logarithmischen Viskositätszahl von 0,52 dl/g und einer PSP von 75°C, sowie 0,2 Gew. % Tonerde mit einer durchschnittlichen Korngrösse kleiner als 5 u zugesetzt. Beide Prozente sind auf das Gewicht des'Polyäthylenterephthalate bezogen. Dann wird das Gemisch weitere 4 Stunden unter den gleichem Druck μ bei 80°C getrocknet.Polyethylene having an inherent viscosity of 0.65 dl / g is dried 4 hours at 150 ⁰ C under a pressure of 0.5 mm Hg in a tumble dryer. Then 2 wt. % Polypentamnethylenisophthaiat with an inherent viscosity of 0.52 dl / g and a PSP of 75 ° C, as well as 0.2 wt.% Alumina with an average grain size smaller than 5 u are added. Both percentages are based on the weight of the polyethylene terephthalate. The mixture is then dried for a further 4 hours under the same pressure μ at 80 ° C.

Das Gemisch wird einer Mischschneckenpresse zugeführt, homogenisiert und zu Platten gepresst. Die weitere Bearbeitung geschieht wie im Beispiel 1. Auch hier werden Spritzgussgegenstände mit einer ausgezeichneten Schlagfestigkeit und Zähigkeit erhalten. The mixture is fed to a mixing screw press, homogenized and pressed into plates. Further processing happens as in example 1. Here too, injection-molded articles with excellent impact resistance and toughness are obtained.

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Beispiel 3 * Example 3 *

Polyäthylenterephthalat-Filmschnitzel werden wiederpolykondensiert wie beschrieben in Beispiel 1, bis ihre logarithmische Viskositätszahl auf 0,95 dl/g gesteigert ist.Polyethylene terephthalate film chips are polycondensed again as described in Example 1, until its inherent viscosity has increased to 0.95 dl / g.

Diese Schnitzel werden dann im Taumeltrockner mit 0,5 Gew. % Polyestergranulat aus Neopentylglycol und Terephthalsäure mit einer logarithmischen Viskositätszahl von 0,45 dl/g und einer PSP von 115°C gemischt. Dann wird 0,2 Gew. % * Talk zugesetzt. Beide Prozente sind auf das Gewicht des Polyäthylenterephthalats bezogen. Dann wird das Gemisch durch Schmelzen in einer Mischschneckenpresse homogenisiert, und weiter behandelt wie beschrieben in Beispiel 1. Es können Spritzgussgegenstände mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Zähigkeit hergestellt werden.These chips are then in the tumble dryer with 0.5 wt.% Polyester granulate made from neopentyl glycol and terephthalic acid with an inherent viscosity of 0.45 dl / g and a PSP of 115 ° C. Then 0.2% by weight * talc is added. Both percentages are based on the weight of the Polyethylene terephthalate related. Then the mixture is homogenized by melting in a mixing screw press, and treated further as described in Example 1. Injection-molded articles with excellent impact resistance can be obtained and toughness can be established.

Beispiel 4Example 4

In einem Taumeltrockner werden 47,5 kg Polyäthylenterephttalat-Filmschnitzel, erhalten durch Zerhacken von Filmabfall in " Stückchen von etwa 1 q«cm, 8 Stunden bei 22O°C unter einem Druck von 0,5 mm Hg erhitzt. Dadurch wird die logarithmische Viskositätszahl von 0,57 dl/g auf 0,95 dl/g erhöht.In a tumble dryer, 47.5 kg of polyethylene terephthalate film chips, obtained by chopping up film waste into "pieces of about 1 q« cm, 8 hours at 220 ° C under one Heated pressure of 0.5 mm Hg. This makes the logarithmic Viscosity number increased from 0.57 dl / g to 0.95 dl / g.

Diese Schnitzel werden dann im Taumeltrockner mit 2,25 kg Mischpolymergranulat aus Äthylen und Vinylacetat (82 bzw= 18 Mol %) mit einem Schmelzindex gleich 25 gemischt. Die übereinstimmende logarithmische Viskositätszahl, die beiThese chips are then mixed in the tumble dryer with 2.25 kg of mixed polymer granules made of ethylene and vinyl acetate (82 or = 18 mol %) with a melt index equal to 25. The corresponding inherent viscosity at

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3O°C in 0,25 %-iger Konzentration in Toluol bestimmt wurde, beläuft sich auf. 0, 78 dl/g. ■30 ° C was determined in 0.25% concentration in toluene, amounts to. 0.78 dl / g. ■

Es wird ebenfalls 0,25 kg fein verteilter Talk mit einer durchschnittlichen Korngrösse kleiner als 3 u zugesetzt. Das endgültige Gemisch enthält also 4,5 Gew. % Mischpolymeres und 0,5 % Talk. Dieses Gemisch wird durch Schmelzen in eher Mischschneckenpresse homogenisiert, worauf es zu Platten gepresst wird ο Nach dem Zerhacken der gekühlten Platten zu Granulat, wird letzteres einer Spritzgussmaschine mit M 0.25 kg of finely divided talc with an average grain size of less than 3 microns is also added. Thus the final mixture contains 4.5 wt.% Mixed polymer and 0.5% talc. This mixture is homogenized by melting in a rather mixing screw press, whereupon it is pressed into sheets ο After the cooled sheets have been chopped into granules, the latter is an injection molding machine with M

erwärmbaren Pressformen zugeführt. Indem man die Temperatur der Pressformen während des Spritzgusses bei etwa 140°C hält, und diese Temperatur etwa 30 weitere Sek. aufrechterhält, so erzielt man Spritzgussgegenstände mit einer ausgezeichneten Schlagfestigkeit und Zähigkeit. heatable molds supplied. By keeping the temperature of the molds during injection molding at around 140 ° C and maintaining this temperature for about 30 more seconds, injection molded articles excellent in impact resistance and toughness are obtained.

Beispiel 5Example 5

Polyäthylenterephthalat mit einer logarithmischen Viskosität szahl von 0,65 dl/g wird 4 Stunden in einem Taumeltrockner bei 150⁰C unter einem Druck von 0,5 mm Hg getrocknet. Dann "™ wird ein Mischpolymerisat aus Acrylnitril und Butylacrylat (11 bzw. 89 Mol %) zusammen mit einer Menge Talk mit einer durchschnittlichen Korngrösse kleiner als 3 u zugesetzt. Die Mengen Mischpolymerisat und Talk werden derart bestimmt, dass das endgültige Geraisch 4 Gew. % Mischpolymerisat und 1 Gew. % Talk enthält. ·Polyethylene terephthalate with a logarithmic viscosity s number of 0.65 dl / g is dried for 4 hours in a tumble dryer at 150 ⁰ C under a pressure of 0.5 mm Hg. Then a copolymer of acrylonitrile and butyl acrylate (11 or 89 mol%) is added together with an amount of talc with an average particle size of less than 3 u. The amounts of copolymer and talc are determined in such a way that the final material is 4% by weight. Contains mixed polymer and 1% by weight talc.

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HiHi

Dann wird das Gemisch einer Mischschneckenpresse zugeführt, homogenisiert und zu Platten gepresst. Die weitere Bearbeitung ist in Beispiel 4 beschrieben. Auch hier stellte sich heraus, dass die Spritzgussgegenstände eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Zähigkeit besitzen.The mixture is then fed to a mixing screw press, homogenized and pressed into plates. Further processing is described in Example 4. Here, too, it turned out that the injection molded items were excellent Possess impact resistance and toughness.

Beispiel 6Example 6

Polyäthylenterephthaiat-Pilmschnitzel, erhalten wie beschrieben in Beispiel 4 und mit einer logarithmischenPolyäthylenterephthalat-Pilmschnitzel, obtained as described in example 4 and with a logarithmic

^ Viskositätszahl von 0,95 dl/g, werden mit einem Mischpolymerisat aus Äthylen und Äthylacrylat (87 bzw» 13 Mol %) mit einem Schmelzindex von 2,5 gemischt, und weiter mit Tonerde einer durchschnittlichen Korngrösse kleiner als 5 μ vermischt.^ Viscosity number of 0.95 dl / g, are mixed with a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (87 or »13 mol %) with a melt index of 2.5, and further mixed with clay with an average grain size of less than 5 μ .

Die Mengen des Mischpolymerisates und der Tonerde sind so gewählt, dass das endgültige Gemisch 3 Gew. % Mischpolymeres und O,7 Gew. % Tonerde enthält. Die weitere Bearbeitungen sind dieselben wie beschrieben in Beispiel 4. Man erhältThe amounts of the interpolymer and clay are chosen such that the final mixture 3 wt.% Mixed polymer and O, 7 wt.% Alumina contains. The other operations are the same as those described in Example 4. One obtains

fc Spritzgussgegenstände mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Zähigkeit.fc injection molded articles with excellent impact resistance and toughness.

Beispiel 7Example 7

Beispiel 6 wird wiederholt, ausgenommen dass man statt des Mischpolymerisates aus Äthylen und Äthylacrylat eine gleiche Menge Mischpolymerisat aus Äthylen und Isobutylacrylat verwendet. Sämtliche Bearbeitungen sind die gleichen wie beschrieben in Beispiel 4, und.auch hier werden Spritzguss-Example 6 is repeated, except that instead of the copolymer of ethylene and ethyl acrylate, the same Amount of mixed polymer from ethylene and isobutyl acrylate used. All edits are the same as described in Example 4, and here, too, injection molding

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109844/1709 bad o«_le,_NAu109844/1709 bad o « _le , _NA u

gegenstände mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Zähigkeit erhalten.articles with excellent impact resistance and Preserved toughness.

Beispiel 8Example 8

Man wiederholt das Beispiel 4, setzt aber den Polyäthylenterephthalat-Filmschnitzeln mit einer erhöhten logarithmisch^ Viskositätszahl von 0,95 dl/g im Taumel trockner 0,5 Gew. % eines Mischpolymerisates aus Äthylen und Äthylacrylat (80 bzw. 20 Mol X)'mit einem Schmelzindex gleich 22 zu* Weiter setzt man 0,1 Gew» % Talk mit einer durchschnittlichen g Korngrösse kleiner als 3 u und als Trennmittel 0,1 Gew. % niedrigmolekulares Polyäthylen mit einem Schmelzindex gleich 22 zu.Repeating the Example 4 but sets the polyethylene terephthalate film chips with increased logarithmically ^ viscosity number of 0.95 dl / g in a tumble dryer 0.5 wt.% Of a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (80 and 20 moles X) 'with a melt index equal to 22 * further, it is 0.1 »% of talc with an average grain size of less than 3 g u and as a separating agent 0.1 wt.% low molecular weight polyethylene having a melt index equal to 22.

Sämtliche Prozente sind auf das Gewicht des Polyethylenterephthalat s bezogen. Das Gemisch wird weiter wie in Beispiel 4 beschrieben, behandelt. Man erhalt Spritzgussgegenstände mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Zähigkeit.All percentages are on the weight of the polyethylene terephthalate s related. The mixture is further treated as described in Example 4. Injection molded articles are obtained with excellent impact resistance and toughness.

Beispiel 9Example 9

Polyäthylenterephthalat-Filmschnitzel mit einer logarithmischen ™ Viskösitatszahl von O,5 dl/g werden mit 1 Gew. % eines Mischpolymerisates aus Äthylen und Äthylacrylat (90 bzw. 10 Mol %) mit einem Schmelzindex gleich 25 gemischt.Polyethylene terephthalate film shavings having an inherent ™ Viskösitatszahl of O, 5 dl / g are mixed (90 or 10 mol%) having a melt index equal to 25 with 1 wt.% Of a copolymer of ethylene and ethyl acrylate.

Weiter werden O,2 Gew. % Talkpulver mit einer Korngrösse kleiner als 5 u und als Trennmittel 0,1 Gew. % Polyäthylen mit einem Schmelzindex gleich 22 zugesetzt. Sämtliche Prozente sind auf das Gewicht des Polyäthylenterephthalats bezogen. Next,% talc powder having a grain size be 2 percent by O, less than 5 u and added as a release agent 0.1 wt.% Of polyethylene having a melt index equal to 22. All percentages are based on the weight of the polyethylene terephthalate.

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Das Ganz$ wird in einer Mischschneckenpresse gemischt und im Hinblick auf die Wiederpolykondensation einer MehrwelleiireaktionsscVihecke zugeführt, in der es behandelt wird, bis die logarithnisehe Viskositätszahl des Polyäthylenterephthclats den Wert 1,0 dl/g erreicht hat. Beim Verlassen der Mehrwellenreakti^nsschnecke wird das Gemisch gekühlt und zu Körnern zerhack*;. Diese werden einer Spritzgussmaschine mit erwärmbaren Pressen zugeführt. Indem man die Pressen beim Spritzguss fcei 14O*C behält, und diese Temperatur etwa Sek. aufrechterhält j so bekommt man Gegenstände mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Zähigkeit.The whole $ is mixed in a mixing screw press and with regard to the re-polycondensation of a multi-wave reaction corner fed, in which it is treated until the inherent viscosity of the polyethylene terephthalate has reached the value 1.0 dl / g. When leaving the multi-shaft reaction screw, the mixture is cooled and chopped into grains * ;. These are fed to an injection molding machine with heatable presses. By keeping the presses at Injection molding fcei 14O * C, and this temperature approximately Secs. J this is how you get items with excellent Impact resistance and toughness.

■* 20 10S844/1709 ■ * 20 10S844 / 1709

Claims (19)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Herstellung von Pressmassen ausgehend von Polyethylenterephthalat, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Poly'äthylenterephthalats mit einer logarithmischen Viskositätszahl von mindestens 0,65 dl/g, gemessen bei 25°C in einem 60/40 Gemisch von Phenol und Tetrachloräthan, gemischt wird mit
(A) 0,1 bis IO Gew. %eines Polymeren.aus der Gruppe :1. A process for the production of molding compounds starting from polyethylene terephthalate, characterized in that this polyethylene terephthalate is mixed with an inherent viscosity of at least 0.65 dl / g, measured at 25 ° C. in a 60/40 mixture of phenol and tetrachloroethane with
. (A) 0.1 to IO% by weight of a Polymeren.aus the group: - eines Polyesters mit einem Polymerschmelzpunkt von höchstens 150⁰C und einer logarithmischen Viskositätszahl von mindestens 0,3 dl/g,- a polyester with a polymer melting point of at most 150 ⁰ C and an inherent viscosity of at least 0.3 dl / g, - eines schmelzbaren Homopolymeren einer estergruppenhaltigen, α _tß -äthylenisch ungesättigten organischen Verbindung,- A fusible homopolymer of an ester group-containing, α _t ß- ethylenically unsaturated organic compound, - und eines schmelzbaren Mischpolymeren aus mindestens zwei α ,β -äthylenisch ungesättigten, organischen Verbindungen, von denen mindestens eine estergruppenhaltig ist, und wobei mindestens 10 Mol % dieses Mischpolymeren aus einer estergruppenhaltigen, α, β -äthylenisch ungesättigten Verbindung gebildet sind, und- And a meltable copolymer of at least two α , β- ethylenically unsaturated organic compounds, of which at least one contains ester groups, and wherein at least 10 mol % of this copolymer are formed from an ester group-containing α, β- ethylenically unsaturated compound, and w>bei diese estergruppenhaltig©, a% β -äthylenisch ungesättigte Verbindung ein Ester aus einem α , β -äthylenisch ungesättigten Alkohol und einer gesättigten Carbonsäure oder ein Alfcylester einer a * β -äthylenisch ungesättigten Carbonsäure ist, undw> with this ester group-containing ©, a% β- ethylenically unsaturated compound is an ester of an α, β- ethylenically unsaturated alcohol and a saturated carboxylic acid or an alfcyl ester of an α * β- ethylenically unsaturated carboxylic acid, and (B) O bis 1 Gew. % eines fein verteilten, inerten, mineralcn Feststoffes mit einer durchschnittlichen Korngrösse kleiner als 10 u. ,(B) O to 1 wt.% Of a finely divided, inert, mineralcn solid with an average grain size less than 10 u. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyäthylenterephthalat eine logarithm!sehe Viskositätszahl von wenigstens 0,85 dl/g besitzt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the polyethylene terephthalate has an logarithmic viscosity number of at least 0.85 dl / g. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Polyäthylenterephthalat einer Wiederpoly-3. The method according to claim 1, characterized in that the polyethylene terephthalate used is a re-poly ^ kondensationsreaktions unterzogen wurde, bis eine logarithmische Viskositätszahl von mindestens 0,65 dl/g erzielt wurde.^ has undergone condensation reaction until a logarithmic Viscosity number of at least 0.65 dl / g was achieved. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Wiederpolykondensationsreaktion eine Polykondensationsreaktion in fester Phase ist.4. The method according to claim 3, characterized in that the repolycondensation reaction is a polycondensation reaction is in solid phase. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das verwnedete Polyäthylenterephthalat aus Filroabfall besteht, der einer Polykondensationsreaktion in fester Phase unterzogen wurde, bis eine logarithmische Viskositätszahl von mindestens 0,65 di/g erhalten würde.5. The method according to claim 4, characterized in that the used polyethylene terephthalate consists of Filro waste, which has been subjected to a polycondensation reaction in the solid phase until an inherent viscosity of would get at least 0.65 di / g. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet» dass der Polyäthyienterephthalat-Filmabfall zu Schnitzeln vonhöchstens IO q»cro, vorzugsweise ^ron ungefähr 1 q.cm, zerschnitten wurde, und 2 bis 20 Stunden einer Polykondensationsreaktion in fester Phase bei einer Temperatur zwischen 200 undWas 6. The method according to claim 5, characterized in 'that the Polyäthyienterephthalat film waste into chips of at most IO q "cro, preferably ^ ron q.cm about 1, sliced, and 2 to 20 hours to a polycondensation reaction in the solid phase at a temperature between 200 and - 22 -109844/1709- 22 -109844/1709 240⁰C und unter einem Druck von 0,1 bis 5 mm Hg unterzogen wurde.240 ⁰ C and under a pressure of 0.1 to 5 mm Hg. 7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Wiederpolykondensationsreaktion in der Schmelze in einer Hochvakuum-Mehrwellenreaktionsschnecke durchgeführt wird.7. The method according to claim 3, characterized in that the re-polycondensation reaction in the melt in one High vacuum multi-shaft reaction screw is carried out. G, Verfahren nach einem der. Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass das dem Polyethylenterephthalat zugesetzte Polymere ein Mischpolymeres aus Äthylen und Vinylacetat ist.G, method according to one of the. Claims 1-7, characterized in that that the polyethylene terephthalate added Polymers is a copolymer of ethylene and vinyl acetate. 9. Verfahren nach einem der Anspruch« 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass das dem Polyathylenterephthalat zugesetzte Polymere ein Mischpolymeres aus Acrylnitril und Butylacrylat ist.9. The method according to any one of claims «1-7, characterized in that the polyethylene terephthalate added Polymers a mixed polymer of acrylonitrile and butyl acrylate is. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass das dem Polyathylenterephthalat zugesetzte Polymere ein Mischpolymeres aus Äthylen und Äthylacrylat ist.10. The method according to any one of claims 1-7, characterized in that that the polymer added to the polyethylene terephthalate is a mixed polymer of ethylene and ethyl acrylate. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1*7, dadurch gekenn- | zeichnet, dass das dem Polyathylenterephthalat zugesetzte Polymere ein Mischpolymeres aus Äthylen und Isobutylacrylat11. The method according to any one of claims 1 * 7, characterized in | shows that the polymer added to the polyethylene terephthalate is a mixed polymer of ethylene and isobutyl acrylate ist. ■ . ' - ■...■■ ■is. ■. '- ■ ... ■■ ■ 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass der dem Polyathylenterephthalat zugesetzte Polyester mit einem Polymerschmelzpunkt von höchstens 150⁰C und einer logarithmischen Viskositatszahl von mindestens12. The method according to any one of claims 1-6, characterized in that the added Polyathylenterephthalat the polyester polymer with a melting point not exceeding 150 ⁰ C and a logarithmic viscosity number of at least ; ' '■., ----- 23 -/ ■ ■ ■'■■;..■■ ■■■. ■■■;■■■..; '' ■., ----- 23 - / ■ ■ ■ '■■; .. ■■ ■■■. ■■■; ■■■ .. -.-94*444/1709-.-.- 94 * 444 / 1709-. 0,3 dl/n ein Polyester aus Neopentylglycol und Isophthalsäure ist.0.3 dl / n a polyester made from neopentyl glycol and isophthalic acid is. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass der dem Polyethylenterephthalat zugesetzte Polyester mit einem Polymerschmelzpunkt von höchstens 150°C und einer logarithmischen Viskositätszahl von 0,3 dl/g,ein Polypentamethylenisophthalat ist.13. The method according to any one of claims 1-6, characterized in that that the polyester added to the polyethylene terephthalate has a polymer melting point of at most 150 ° C and an inherent viscosity of 0.3 dL / g, is a polypentamethylene isophthalate. 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass der dem Polyathylenterephthalat zugesetzte Polyester mit einem Polymerschmelzpunkt von höchstens 150°C und einer logarithmischen Viskositätszahl von 0,3 dl/g, ein Polyester aus Neopentylglycol und Terephthalsäure ist.14. The method according to any one of claims 1-6, characterized in, that the polyester added to the polyethylene terephthalate has a polymer melting point of at most 150 ° C and an inherent viscosity of 0.3 dl / g, is a polyester of neopentyl glycol and terephthalic acid. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-14, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyathylenterephthalat mit 0,1 bis 1 Gew. % eines fein verteilten, inerten, mineralen Feststoffes gemischt wird.15. The method according to any one of claims 1-14, characterized in that that the polyethylene terephthalate with 0.1 to 1 wt.% Of a finely divided, inert, mineral solid is mixed. ^ 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-14, dadurch gekennzeichnet, dass der fein verteilte feste Stoff Talk ist.^ 16. The method according to any one of claims 1-14, characterized in that that the finely divided solid matter is talc. 17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-14, dadurch gekennzeichnet, dass der fein verteilte feste Stoff Tonerde ist.17. The method according to any one of claims 1-14, characterized in that that the finely divided solid matter is clay. 18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 3 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass das schmelzbare Homopolymere oder Mischpolymere und der minerale, feste Stoff vor der Wiederpoly-18. The method according to any one of claims 1, 3 and 7, characterized in that the meltable homopolymer or mixed polymers and the mineral, solid matter before the re-poly- - 24 -- 24 - 109844/1709109844/1709 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL kondensation in der Schmelze in einer Hochvakuum-Mahrwell;.n ■reaktionsschnecke mit dem Polyathylenterephthalat gemischt wird Qcondensation in the melt in a high vacuum Mahrwell; .n ■ reaction screw is mixed with the polyethylene terephthalate Q 19. Kunststoffpressmasse mit guter Schlagfestigkeit und Massbeständigkeit über die Glasübergangstemperatur des Polyäthylenterephthalats, dadurch gekennzeichnet, dass es nach einem der Verfahren beschrieben in einem der Ansprüche 1-18 hergestellt wurde.19. Plastic molding compound with good impact resistance and dimensional stability above the glass transition temperature of the Polyethylene terephthalate, characterized in that it according to one of the methods described in one of claims 1-18. - 25 -- 25 - 10984W170910984W1709