DE1769189C3 - Molding and coating compounds with an improved surface structure - Google Patents

Molding and coating compounds with an improved surface structure

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DE1769189C3 DE19681769189 DE1769189A DE1769189C3 DE 1769189 C3 DE1769189 C3 DE 1769189C3 DE 19681769189 DE19681769189 DE 19681769189 DE 1769189 A DE1769189 A DE 1769189A DE 1769189 C3 DE1769189 C3 DE 1769189C3
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Description

in der R eine verzweigte Kohlenwasserstoffkette ist, in Mengen von 0,00025 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht, als Zusatz zum "5 Verbessern der Oberflächenstruktur von Form- und Oberzugsmassen auf der Basis härtbarer organischer Polymerer.in which R is a branched hydrocarbon chain, in amounts of 0.00025 to 0.5 percent by weight, based on the total weight, as an addition to the "5 Improving the surface structure of molding and topping compounds on the basis of curable organic compounds Polymeric.

2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyvinylalkyläther mit verzweigten Alkylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen verwendet wird.2. Embodiment according to claim 1, characterized in that a polyvinyl alkyl ether with branched alkyl groups having 3 to 10 carbon atoms is used.

Bei der Verarbeitung von Form- und Überzugsmassen auf der Basis härtbarer organischer Polymerer tritt häufig das Problem auf, daß die Oberfläche der Formkörper bzw. Überzüge fehlerhaft ist, was sich insbesondere in Form von Blasen, Runzeln, sogenannter »Federmusterbildung« oder im Ausschwimmen von Pigmenten äußert Derartige unregelmäßige oder pockige Oberflächen beeinträchtigen nicht nur das Aussehen, sondern auch den GebrauchswertWhen processing molding and coating compounds based on curable organic polymers occurs often the problem that the surface of the moldings or coatings is defective, which is especially in the form of bubbles, wrinkles, so-called "feather pattern formation" or floating away from Pigments express such irregular or pocky surfaces not only affect that Appearance, but also the use value

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich dieser Mangel beheben läßt wenn man den betreffenden Form- und Überzugsmassen kleine Mengen bestimmter Polyvinyläther als Zusatzstoff einverleibtSurprisingly, it has been found that this deficiency can be remedied if the relevant Molding and coating compounds incorporated small amounts of certain polyvinyl ethers as additives

Bisher war es lediglich bekannt die beim Aushärten von Preßmassen auf der Basis ungesättigter Polyesterharze auftretenden Schrumpfverluste durch Mitverwendung hochprozentiger Lösungen einer oder mehrerer thermoplastischer Polymerer, wie Polyvinyläther, in Styrol zu verringern. Der Gehalt an diesen thermoplastischen Polymerisaten beträgt bis zu 20 Prozent, damit sich die beobachteten Schrumpfverluste von etwa 5 bis 8 Volumprozent ausgleichen lassen. Das bei der Verarbeitung dieser Polyesterharzpreßmassen auftretende technische Problem hat jedoch nichts mit der Beschaffenheit bzw. Verbesserung der Oberflächenstruktur von Form- und Oberzugsmassen zu tun.So far it was only known when curing molding compounds based on unsaturated polyester resins occurring shrinkage losses through the use of high percentage solutions of one or more thermoplastic polymers, such as polyvinyl ether, in styrene. The content of these thermoplastic Polymer is up to 20 percent, so that the observed shrinkage losses of about 5 to 8 Allow the volume percentage to be equalized. The technical involved in processing these polyester resin molding compounds However, the problem has nothing to do with the quality or improvement of the surface structure of mold and top tensile masses to do.

Demgemäß bezieht sich die Erfindung auf die Verwendung eines Polyvinyläthers mit einem Molekulargewicht von wenigstens 100 000 und mit sich wiederholenden Struktureinheiten der allgemeinenAccordingly, the invention relates to the use of a polyvinyl ether having a molecular weight of at least 100,000 and with repeating structural units of the general

FOrmel -CH2CH - FORMEL -CH 2 CH -

in der R eine verzweigte Kohlenwasserstoffkette ist, in Mengen von 0,00025 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht als Zusatz zum Verbessern der Oberflächenstruktur von Form- und Überzugsmassen auf der Basis härtbarer organischer Polymerer.in which R is a branched hydrocarbon chain, in Amounts from 0.00025 to 0.5 percent by weight based on the total weight as an additive to improve the Surface structure of molding and coating compounds based on curable organic polymers.

Wie nachstehend an Hand von Vergieichsversuchen gezeigt wird, ist es im Rahmen der Erfindung von Bedeutung, daß R eine verzweigte Struktur aufweist, d_ z. R bei Verwendung von Polyvinyläthyläther und Polyvinylmethyläther ein ausgeprägtes Ausschwimmen von Farbpigmenten stattfindet, wodurch die Oberfl! chsnstruktur nachteilig beeinflußt wird.As will be shown below with reference to comparative tests, it is within the scope of the invention of Meaning that R has a branched structure, d_ z. R when using polyvinyl ethyl ether and Polyvinyl methyl ether a pronounced floating of color pigments takes place, whereby the surface! chsnstruktur is adversely affected.

Als organische Polymere für die Form- unc Überzugsmassen, die den erfindungsgemäßen Zusatz erhalten, kommen insbesondere Polyesterharze, Alkydharze, trockene öle, Aminoalkyde, Nitrocellulose- und andere CeUuloseharze, Butadienpolymere und -copolymere, Polymeihanharze, Styrolpolymere und -copolymere, Chlorkautschuke, polymerisate Kohlenteerharze, Polyolefine, wie Polymere und Copolymere von Polyäthylen u dgL, in Frage. Die Form- und Überzugsmassen können gegebenenfalls auch noch weitere Komponenten, wie Pigmente, Weichmacher, Lösungsmittel, Farbstoffe u. dgL enthalten.As organic polymers for the molding and coating compositions which contain the additive according to the invention obtained, in particular polyester resins, alkyd resins, dry oils, aminoalkyds, nitrocellulose and other cellulose resins, butadiene polymers and copolymers, Polymethyl resins, styrene polymers and copolymers, chlorinated rubbers, polymerized coal tar resins, Polyolefins, such as polymers and copolymers of polyethylene and the like, in question. The molding and coating compounds you can also use other components, such as pigments, plasticizers, solvents, Contain dyes and the like.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyvinyläther mit sich wiederholenden Struktureinheiten der FormelThe polyvinyl ethers used according to the invention with repeating structural units of the formula

-CH,-CH --CH, -CH -

besitzen verzweigte Kohlenwasserstoffreste R, die vorzugsweise verzweigte Alkylketten mit 3 bis 10, vorzugsweise 3 bis 8, Kohlenstoffatomen sind. Der Polyvinyläther soll vorzugsweise ein Molekulargewicht von etwa 100 000 bis etwa 1 000 000 oder höher, insbesondere von etwa 200 000 bis etwa 600 000, besitzen. Die Gruppe R kann auch sekundäre oder tertiäre Kohlenstoffatome enthalten. Gewöhnlich verwendete verzweigte Polyvinyläther sind Polyvinyl-isobutyläther, Polyvinyl-isopropyläther, Polyvinyl-isoamyläther, Polyvinyl-2-äthylhexyläther, Polyvinyl-selo-butyläther, Polyvinyl-tert-butyläther oder Polyvinyl-isooctyläther. Bevorzugt sind Polyvinyl-isobutyläther, Polyvinyl-isopropyläther und Polyvinyl-isooctyläther.have branched hydrocarbon radicals R, which are preferably branched alkyl chains with 3 to 10, are preferably 3 to 8 carbon atoms. The polyvinyl ether should preferably have a molecular weight from about 100,000 to about 1,000,000 or higher, in particular from about 200,000 to about 600,000, own. The group R can also contain secondary or tertiary carbon atoms. Commonly used branched polyvinyl ethers are polyvinyl isobutyl ether, polyvinyl isopropyl ether, polyvinyl isoamyl ether, Polyvinyl 2-ethylhexyl ether, polyvinyl selo-butyl ether, Polyvinyl tert-butyl ether or polyvinyl isooctyl ether. Polyvinyl isobutyl ether and polyvinyl isopropyl ether are preferred and polyvinyl isooctyl ether.

Es wurde gefunden, daß besonders befriedigende Ergebnisse erhalten werden, wenn die Polyvinyläthermenge etwa 0,0025 bis etwa 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht, beträgtIt has been found that particularly satisfactory results are obtained when the amount of polyvinyl ether is about 0.0025 to about 0.1 weight percent based on total weight

Die Zumischung erfolgt unmittelbar oder in Form einer Dispersion oder Lösung des Polyvinyläthers in einem geeigneten Medium oder Lösungsmittel. Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, wie XyIoL Benzol oder Kerosin.The admixture takes place directly or in the form of a dispersion or solution of the polyvinyl ether in a suitable medium or solvent. Examples of suitable solvents are hydrocarbons, like xyIoL benzene or kerosene.

' Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert wobei der Polyvinyläther in Form einer 5%igen Lösung in Xylol verwendet wird und die Gewichtsmengen auf die gesamte Masse bezogen sind.The invention is illustrated by the following examples the polyvinyl ether being used in the form of a 5% solution in xylene and the amounts by weight are based on the total mass.

Be is pi e 1 1 ■ Example 1 1

Es wird eine Anstrichfarbe der folgenden Zusammensetzung hergestellt:A paint with the following composition is produced:

1. Pigmente1. Pigments

a) Titandioxyd 200 ga) titanium dioxide 200 g

b) Chromgrün 50 gb) chrome green 50 g

• 2. Träger• 2nd carrier

a) Mit Estergummi modifiziertes
Phenolharz 11g
a) Modified with ester rubber
Phenolic resin 11g

b) Tungöl 172 gb) Tung oil 172 g

c) Benzin 232 gc) gasoline 232 g

d) Reines Phenolharz lOO gd) Pure phenolic resin 100 g

e) Leinöl 170be) linseed oil 170b

•J• J

OS 1ÖOS 1Ö

3. polyvinyl-isobutyläther (5% in Xylol)3. polyvinyl isobutyl ether (5% in xylene)

mittleren Molekulargewichts (Lutanol J 60) 2 g Beispiel 1 erhalten und
Farbgebung erzielt
average molecular weight (Lutanol J 60) 2 g of Example 1 obtained and
Coloring achieved

ebenfalls eine gleichmäßigealso an even one

Die Pigmente werden zunächst in einen Teil des Trägers eingemahlen, der aus einer gründlichen Mischung der Bestandteile unter Verwendung eines Dreiwalzenstuhls bis zu einer glatten, homogenen Paste hergestellt wurde. In diese Paste wird der Rest des Trägennaterials und Trockenmittel in Form von 3 g Kobaltnaphthenat (6% Kobalt) und 5 g Bleinaphthenat (24% Blei) unter Rühren bis zur Erzielung einer einheitlichen Anstrichfarbe eingebracht Der Polyvinylether wird in der Lösung in Xylol ebenfalls gründlich eingemischtThe pigments are first ground into part of the carrier, which consists of a thorough Mix the ingredients using a three-roll mill to a smooth, homogeneous paste was produced. In this paste is the rest of the carrier material and desiccant in the form of 3 g Cobalt naphthenate (6% cobalt) and 5 g lead naphthenate (24% lead) with stirring until a Uniform paint applied. The polyvinyl ether is also thoroughly dissolved in xylene mixed in

Die Viskosität des Anstrichfarbengemisches wird anschließend auf eine geeignete Verstreichkonsistenz von 67 bis 70 KJU. auf dem Viskosimeter nach Stormer durch Zugabe eines Verdünnungsmittels je nach den durch die verwendeten Pigmente und TrägermatenÄÜen bedingten Erfordernissen eingestelltThe viscosity of the paint mixture is then adjusted to a suitable spreading consistency from 67 to 70 KJU. on the Stormer viscometer by adding a diluent each adjusted according to the requirements of the pigments and carrier materials used

Die erhaltene Anstrichfarbe wird auf die glatte Fläche einer Kunststoffplatte aufgestrichen und ergibt nach dem Trocknen eine einheitliche glatte Filmfläche. Die Farbe blieb über die ganze Beschichtung gleichmäßig verteiltThe paint obtained is applied to the smooth surface a plastic plate and after drying gives a uniform, smooth film surface. the Color remained evenly distributed over the entire coating

Es kann auch ein anderes Mischgerät z. B. eine Kugelmühle, eine Farbmühle mit Steinkugeln oder ein Hochgeschwindigkeits-Dispergiergerät oder eine Kolloidmühle an Stelle des Walzenstuhls verwendet werden.It can also be another mixer z. B. a ball mill, a paint mill with stone balls or a High speed disperser or colloid mill used in place of the roller mill will.

Das Pigment kann auch in anderer Weise zugegeben werden, beispielsweise in Form vorgemahlener Dispersionen in Leinöl oder in anderer verträglicher Form, wie es bei der Herstellung von Anstrichmitteln häufig geschieht.The pigment can also be added in other ways, for example in the form of pre-ground dispersions in linseed oil or in another compatible form, as is often the case in the manufacture of paints happens.

VergleichsbeispielComparative example

Gemäß Beispiel 1 wird eine Anstrichfarbe hergestellt, jedoch kein Polyvinyläthei zugegeben. Nach dem Aufstreichen auf eine gleichartige Fläche wird eine unregelmäßige und pockige Fläche nach dem Trocknen erhalten, deren Farbgebung ebenfalls ungleichmäßig ist VergleichsbeispielA paint is produced according to Example 1, but no polyvinyl ether is added. After Spreading on a similar surface becomes an irregular and pocky surface after drying obtained whose coloring is also uneven. Comparative Example

Ein nach Beispiel 2 hergestelltes Anstrichmittel ohne Polyvinylätherzusatz ergab nach dem Aufstreichen auf die Versuchsfläche und Trocknen eine pockige Filmfläehe mit fleckiger Färbung. Die Farbgebung des Films war entschieden ungleichmäßig.A paint produced according to Example 2 without The addition of polyvinyl ether resulted in a pocky film surface after it was brushed onto the test area and dried with blotchy coloring. The color of the film was decidedly uneven.

Gemäß Beispiel 2 wurde eine Anstrichfarbe hergestellt, jedoch eine äquivalente Menge Polyvinyläthyläther an Steile des Polyvinyl-isobutyläthers verwendet Es wurden die gleichen ungünstigen Ergebnisse einschließlich der ungleichmäßigen Farbgebung nach dem Trocknen einer auf eine Versuchsfläche aufgestrichenen Probe erhalteaA paint was produced as in Example 2, but with an equivalent amount of polyvinyl ethyl ether Instead of using polyvinyl isobutyl ether, the same unfavorable results were obtained including the uneven coloring after drying a painted on a test area Sample received a

Beispiel 3Example 3

Gemäß Beispiel 1 wird eine Anstrichfarbe hergestellt unter Verwendung der folgenden Bestandteile:According to Example 1, a paint is produced using the following components:

1. Pigmente1. Pigments

a) Titandioxyd. 245 ga) titanium dioxide. 245 g

b) Ruß 5gb) soot 5g

2. Träger2nd carrier

.ίο a) ©!verlängertes Alkydharz (24% Phthalsäureanhydrid und 65% öl) 350 g.ίο a) ©! extended alkyd resin (24% phthalic anhydride and 65% oil) 350 g

b) Benzin 235gb) gasoline 235g

3. Polyvinyl-isobutyläther (5% in Xylol), hochmolekular (Oppanol C KV 125) 20 g3. Polyvinyl isobutyl ether (5% in xylene), high molecular weight (Oppanol C KV 125) 20 g

Nach dem Trocknen eines Anstrichs wurde ein glatter, gleichmäßig gefärbter Film erhalten.After the paint had dried, a smooth, uniformly colored film was obtained.

Ähnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn an Stelle des hochmolekularen Polyvinyl-isobutyläthers ein soleher mit mittlerem Molekulargewicht (Oppanol C KV 115), Polyvinyl-isopropyläther mit hohem Molekulargewicht oder Polyvinyl-isooctyläther mit hohem Molekulargewicht verwendet werden.Similar results are achieved if a soleher instead of the high molecular weight polyvinyl isobutyl ether with medium molecular weight (Oppanol C KV 115), polyvinyl isopropyl ether with high molecular weight or high molecular weight polyvinyl isooctyl ethers can be used.

Wird dagegen kein Polyvinyläther verwendet, so ist der nach dem Trocknen eines Anstrichs auf der Versuchsfläche erhaltene Film mangelhaft und zeigt schadhafte Stellen und eine ungleichmäßige Färbung.If, on the other hand, polyvinyl ether is not used, it is applied to the after a coat of paint has dried The film obtained on the test area is defective and shows damaged areas and uneven coloration.

Beispiel 2Example 2

Es wird gemäß Beispiel 1 eine Anstrichfarbe hergestellt wobei jedoch die folgenden Bestandteile verwendet werden:A paint is produced according to Example 1, but with the following components be used:

1. Pigmente1. Pigments

a) Chromgrün 100ga) Chrome green 100g

b) Titandioxyd 45 gb) titanium dioxide 45 g

c) Calciumsulfat 100 gc) calcium sulfate 100 g

2. Träger2nd carrier

a) Mit Sojaöl verlängertes Alkydharza) Alkyd resin extended with soybean oil

(24% Phthalsäureanhydrid) 350 g(24% phthalic anhydride) 350 g

b) Benzin 235gb) gasoline 235g

3. Polyvinyl-isobutyläther (5% in Xylol)3. polyvinyl isobutyl ether (5% in xylene)

(Lutanol J 60) Ig(Lutanol J 60) Ig

Nach dem Aufstreichen auf eine Versuchsfläche und Trocknen werden die gleichen Ergebnisse wie im B e i s ρ i e 1 4After painting on a test area and drying, the same results as in B e i s ρ i e 1 4

Gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 1 wird eine Anstrichfarbe mit folgenden Bestandteilen hergestellt:According to the procedure of Example 1, a paint is produced with the following components:

1. Pigmente1. Pigments

a) Titandioxyd 50 ga) titanium dioxide 50 g

b) Chromgelb 100 gb) Chrome yellow 100 g

c) Chromorange 100 gc) chrome orange 100 g

2. Träger2nd carrier

a) Mittleres sojaölmodifiziertes Alkydharz (24% Phthalsäureanhydrid und 57% öl) 255 ga) Medium soybean oil modified alkyd resin (24% phthalic anhydride and 57% oil) 255 g

b) Benzin 170 gb) gasoline 170 g

c) Dehydriertes Rizinusöl 80 gc) Dehydrated castor oil 80 g

d)· Estergummi 80 gd) Ester rubber 80 g

3. Polyvinyl-isobutyläther (5% in Xylol) mittleres Molekulargewicht (Oppanol CKV115) 0,5g3. Polyvinyl isobutyl ether (5% in xylene) medium molecular weight (Oppanol CKV115) 0.5g

ι η ι /ι η ι /

8989

Nach dem Trocknen eines Aufstrichs auf die Versuchsfläche wurde ein glatter, gleichmäßig gefärbter Film erhalten.After drying a spread on the test area, a smooth, evenly colored one became Film received.

Wird dagegen kein Polyvinylätherzusatz verwendet oder werden äquivalente Mengen von Polyvinyl-äthyläther oder Polyvinyl-methyläther mit niedrigem oder hohem Molekulargewicht an Stelle des Polyvinyl-isobutyläthers verwendet, so ist der getrocknete Film auf der Versuchsfläche unregelmäßig und unbefriedigend. Außerdem ist die Färbung ungleichmäßig.If, on the other hand, no polyvinyl ether additive is used or if equivalent amounts of polyvinyl ethyl ether or polyvinyl methyl ether are used with a low or If the high molecular weight is used instead of the polyvinyl isobutyl ether, the dried film is on the Experimental area irregular and unsatisfactory. In addition, the coloring is uneven.

Beispiel 5Example 5

Gemäß Beispiel 1 wird eine Anstrichfarbe der folgenden Zusammensetzung hergestellt:According to Example 1, a paint with the following composition is produced:

1. Pigmente1. Pigments

a) Thandioxyd. 200ga) Thane dioxide. 200 g

b) Ruß. 2gb) soot. 2g

c) Chromgrün 48 gc) chrome green 48 g

2. Träger2nd carrier

a) Olveriängertes Alkydharz (24% Phthalsäureanhydrid und 65% öl) 350 ga) Oil-extended alkyd resin (24% phthalic anhydride and 65% oil) 350 g

b) Benzin 235 g "b) gasoline 235 g "

3. Polyvinyl-isoburyiäther (5% in Xylol) (OppanolC KV115) 2g3. polyvinyl isoburyate (5% in xylene) (OppanolC KV115) 2g

3030th

3535

Nach dem Trocknen eines Anstrichs auf einer Versuchsfläche wird ein glatter, gleichmäßig gefärbter Film erhalten.After a paint has dried on a test area, it becomes a smooth, evenly colored one Film received.

Wird dagegen kein Polyvinylether in der Farbe verwendet oder wird an Stelle des Polyvinyl-isobutyläthers ein Polyvinyläthyläther verwendet, so ist der erhaltene Anstrichfilm nach dem Trocknen unregelmäßig und unbefriedigend.If, on the other hand, polyvinyl ether is not used in the paint or if polyvinyl ethyl ether is used instead of polyvinyl isobutyl ether, then this is the case paint film obtained after drying irregular and unsatisfactory.

Beispiel 6Example 6

Gemäß Beispiel 1 wird eine Anstrichfarbe der folgenden Zusammensetzung hergestellt:According to Example 1, a paint with the following composition is produced:

1. Pigmente1. Pigments

a) Titandioxyd 240 ga) titanium dioxide 240 g

b) Phthalocyanin-blau 10 gb) Phthalocyanine blue 10 g

2. Träger2nd carrier

a) Safflerölmodiflzierter Polyurethanlacka) Saffler oil modified polyurethane varnish (50% Feststoffe in Benzin) (Spenkel F-78-50) 585g(50% solids in gasoline) (Spenkel F-78-50) 585g

3. Polyvinyl-isobutyläther (5% in Xylol) (Oppanol C KV 125) 0,5g3. polyvinyl isobutyl ether (5% in xylene) (Oppanol C KV 125) 0.5g

5555

Nach dem Trocknen eines Anstrichs auf der Versuchsfläche wurde ein glatter einheitlicher Film erhaltea Die Färbung war gleichmäßig.After a paint had dried on the test area, a smooth, uniform film emerged obtained a The coloration was uniform.

Ein ähnliches Ergebnis wird bei Verwendung einer äquivalenten Menge Polyvinyl-isooctyläther mit hohem Molekulargewicht an Stelle des Polyvinyl-isobutylithers erhalteaA similar result is obtained when using an equivalent amount of polyvinyl isooctyl ether with a high Maintain molecular weight instead of polyvinyl isobutylether

Wird dagegen kein Polyvinyläther im Anstrichmittel verwendet, so wird nach dem Trocknen eines Anstrichs auf der Versuchsfläche ein unregelmäßiger und fehlerhafter Film erhaltea Die Färbung ist ungleichmäßig.If, on the other hand, polyvinyl ether is not used in the paint, it will be used after the paint has dried An irregular and defective film was obtained on the test surface. The coloration is uneven.

Beispiel 7Example 7

Gemäß Beispiel 1 wird eine Anstrichfarbe der folgenden Zusammensetzung hergestellt:According to Example 1, a paint with the following composition is produced:

1. Pigmente1. Pigments

a) Titandioxyd. , 240ga) titanium dioxide. , 240g

b) Lampenruß 10 gb) lamp soot 10 g

2. Träger2nd carrier

a) Olverlängertes Alkydharz (24% Phthalsäureanhydrid und 65% öl) 285ga) Oil-extended alkyd resin (24% phthalic anhydride and 65% oil) 285g

b) Modifizierter Polyurethanlackb) Modified polyurethane paint

(Spenkel F-78-50) 300g(Spenkel F-78-50) 300g

3. Polyvinyl-isobutyläther (5% in Xylol) (Lutanol J 60) 5 g3. Polyvinyl isobutyl ether (5% in xylene) (Lutanol J 60) 5 g

Nach dem Trocknen eines Anstrichs wird ein glatter gleichmäßig gefärbter Film auf der Versuchsfläche erhalteaAfter the paint has dried, a smooth, evenly colored film will appear on the test area receive a

Wird dagegen kein Polyvinyläther verwendet so wird ein unregelmäßiger fehlerhafter FUm nach dem Trocknen eines Anstrichs erhaltea Die Färbung des Films ist ungleichmäßig.If, on the other hand, polyvinyl ether is not used, an irregular faulty FUm will appear after the Drying of a coat of paint gets a The color of the film is uneven.

Beispiel 8Example 8

Gemäß Beispiel 7 wird eine Anstrichfarbe unter Verwendung der folgenden Bestandteile hergestellt:According to Example 7, a paint is prepared using the following ingredients:

1. Pigmente1. Pigments

a) Chromgrün 150 ga) Chrome green 150 g

b) Titandioxyd 100 gb) titanium dioxide 100 g

2. Träger2nd carrier

a) Epoxydharz, mit Sojaölfettsäuren modifiziert, 50% Feststoffe in Benzin (Epi-Tex 120) 585ga) Epoxy resin, modified with soybean oil fatty acids, 50% solids in gasoline (Epi-Tex 120) 585g

3. Polyvinyl-isobutyläther (5% in Xylol) (Oppanol C K 115) 3 g3. Polyvinyl isobutyl ether (5% in xylene) (Oppanol C K 115) 3 g

Mit der erhaltenen Anstrichfarbe wird ein gleichmäßiger, glatter, trockener Film auf die Versuchsfläche gestricheaWith the paint obtained, a uniform, smooth, dry film is applied to the test area dashea

Beispiel 9Example 9

Gemäß Beispiel 1 wird eine Anstrichfarbe mit den folgenden Bestandteilen hergestellt:According to Example 1, a paint is produced with the following components:

1. Pigmente1. Pigments

a) Phthalocyaninblau 5 ga) Phthalocyanine Blue 5 g

b) Titandioxyd 245 gb) titanium dioxide 245 g

2. Träger2nd carrier

a) Epoxydharz (Epotuf 6507-75) 290 ga) Epoxy resin (Epotuf 6507-75) 290 g

b) Celkwolve-acetat-Xylol 95 gb) Celkwolve acetate xylene 95 g

c) Polyamidhärter (Versamid 115) 200 gc) Polyamide hardener (Versamid 115) 200 g

3. Polyvinyl-isobutyläther (5% in Xylol) (Oppanol C KV 115) 0,5 g3. Polyvinyl isobutyl ether (5% in xylene) (Oppanol C KV 115) 0.5 g

Beispiel 10Example 10

Den in der folgenden Tabelle I aufgeführten polymerisierbaren organischen Massen wurde 0,05, 0,5 und 2^% einer Lösung von 5% Polyvinyl-isobutyläther in Benzin zugegeben. Zum Vergleich wurden die Massen jeweils ohne Zusatz des Polyvinyläthers angesetzt Die mit dem Zusatz versehenen Proben und die Vergleichsproben wurden gründlich geschüttelt zur besseren Vermischung und zur Nachahmung der Vorgänge beim Aufstreichen einer Farbe. Die erhaltenen Massen wurden über Bleche gegossen, die in senkrechter Lace bis zur FilmhilHnnw anhalten i»·,-^««0.05, 0.5 and 2 ^% of a solution of 5% polyvinyl isobutyl ether in gasoline was added to the polymerizable organic materials listed in Table I below. For comparison, the compositions were each made up without the addition of polyvinyl ether. The samples provided with the addition and the comparison samples were shaken thoroughly for better mixing and to imitate the processes involved in painting on a color. The masses obtained were poured over metal sheets, which stop in a vertical lace up to the film support i »·, - ^« «

Tabelle ITable I.

MasseDimensions

HandelsbezeichnungTrade name

VerdünnungsmittelDiluents

A. ölmodifizierter PolyurethanlackA. Oil modified polyurethane varnish

B. Vinyltoluol-AlkydharzB. vinyl toluene alkyd resin

C. Heißhärtender AlkydharnstofflackC. Thermosetting alkyd urea varnish

D. Feuchthärtendes PolyurethanD. Moisture-curing polyurethane

E. Butadien-Styrolharz, mit chlorierten
Paraffinen modifiziert
E. butadiene-styrene resin, with chlorinated
Modified paraffins

F. Chloriertes Kautschukharz, mit
chlorierten Paraffinen modifiziert
F. Chlorinated rubber resin, with
modified chlorinated paraffins

G. Modifiziertes AlkydharzG. Modified alkyd resin

H. Epoxydester
I. Mit Dioctylphthalat weichgemachtes Polyvinylchlorid
J. Acrylatharz
K. Nitrocelluloselack
H. Epoxy Ester
I. Polyvinyl chloride plasticized with dioctyl phthalate
J. Acrylate Resin
K. Nitrocellulose Lacquer

Die trockenen Filme der Vergleichsproben und der Proben mit Zusatz wurden verglichen und in jedem Fall gefunden, daß die mit Zusatz versehenen Massen viel gleichmäßiger, glatter und ohne Oberflächenfehler waren. Die Vergleichsproben zeigten in wechselndem Ausmaß Unregelmäßigkeiten, Oberflächenstreifen, Fließlinien, Löcher oder Krater, gemusterte Beanspruchungszeichen und nicht aufgerissene Blasen.The dry films of the comparative and additive samples were compared and in each case found that the masses provided with additives were much more uniform, smoother and without surface defects was. The comparison samples showed irregularities, surface stripes, Flow lines, holes or craters, patterned signs of wear and unbroken bubbles.

Beispiel 11Example 11

Es wurde gemäß Beispiel 10 gearbeitet, aber als polymerisierbare Masse ein mit Methyläthylketonperoxyd (2%) katalytisch polymerisierter Polyester (R.C.1.33-031) verwendet und die erhaltenen Massen mit und ohne Polyvinylätherzusatz durch Ausgießen in den Deckel einer Farbdose zu Scheiben von etwa 7,5 cm Durchmesser und etwa 6,3 mm Dicke geformt Nach dem Trocknen zeigte die Vergleichsprobe eine ausgeprägt gerippte Oberfläche mit vielen großen und tiefen Löchern von etwa 03 bis 1,5 mm Durchmesser. Die Scheibenkante ist von vielen Blasen verunstaltet, die sich anscheinend beim Trocknen bilden. Demgegenüber trockneten die Massen mit Polyvinylätherzusatz zu ebenen, glatten und gleichmäßigen Scheiben, die bemerkenswerterweise keine Oberflächenfehler hatten.The procedure was as in Example 10, but as polymerizable mass is a polyester catalytically polymerized with methyl ethyl ketone peroxide (2%) (R.C.1.33-031) used and the masses obtained with and without the addition of polyvinyl ether by pouring into the lid of a paint can to form discs of about 7.5 cm Shaped in diameter and about 6.3 mm thick. After drying, the comparative sample showed a pronounced one Ribbed surface with many large and deep holes about 3 to 1.5 mm in diameter. the The edge of the window is defaced by many bubbles that appear to form as it dries. In contrast dried the masses with the addition of polyvinyl ether to form even, smooth and even disks that notably, had no surface defects.

Beispiel 12Example 12

Zu einer Lösung von 100 g Polyesterharz in Styrol setzt man 0,5 g Polyvinyl-isobutyläther hinzu und mischt und gründlich durch. Dann arbeitet man in0.5 g of polyvinyl isobutyl ether is added to a solution of 100 g of polyester resin in styrene and the mixture is mixed and thoroughly. Then you work in

Spenkel F-7s-50;(Spencer Kellogg)Spenkel F-7s-50; (Spencer Kellogg) aliphatisches Schwerbenzinaliphatic heavy gasoline Styresol 4257 (Reichhold Chemicals)Styresol 4257 (Reichhold Chemicals) aliphatisches Schwerbenzinaliphatic heavy gasoline Beckasol 12-620; (Reichhold Chemicals)Beckasol 12-620; (Reichhold Chemicals) Toluoltoluene und Beckamine 3520 (R. C. I.)and Beckamine 3520 (R. C. I.) Polyurethane 13-330Polyurethanes 13-330 Toluoltoluene (Reichhold Chemicals)(Reichhold Chemicals) Pliolite S-5A; (Goodyear Co.) undPliolite S-5A; (Goodyear Co.) and Toluoltoluene Chlorowax 40 und 70Chlorowax 40 and 70 (Diamond Alkali Co.)(Diamond Alkali Co.) Parlon S-20 (Hercules Powder Co.) undParlon S-20 (Hercules Powder Co.) and Toluoltoluene Chlorowax 40 (Diamond Alkali Co.)Chlorowax 40 (Diamond Alkali Co.) Plaskin PR-203;Plaskin PR-203; aliphatisches Schwerbenzinaliphatic heavy gasoline Pittsburgh Plate Glass Co.)Pittsburgh Plate Glass Co.) Epi-Tex 120; (Jones-Dabney Co.)Epi-Tex 120; (Jones-Dabney Co.) Toluoltoluene Vinylite VAGH; (Union Carbide Co.)Vinylite VAGH; (Union Carbide Co.) Methyläthylketon und ToluolMethyl ethyl ketone and toluene Acryleid B-72; (Rohm Haas Co.)Acrylic B-72; (Rohm Haas Co.) Toluoltoluene '/2 Sek. Nitrocellulose, Alkydharz,'/ 2 sec. Nitrocellulose, alkyd resin, LacklösergemischPaint solvent mixture Dioctylphthalat (2 :1 :1)Dioctyl phthalate (2: 1: 1)

12%) ein, bis Homogenität erzielt ist Schließlich setzt man 0,5 g Methyläthylketonperoxid hinzu und gießt die so erhaltene Formmasse nach nochmaligem gründlichem Durchmischen in Polypropylenbecher ein, in welchen die Härtung stattfindet Die so erhaltenen12%) until homogeneity is achieved. Finally, it sets 0.5 g of methyl ethyl ketone peroxide is added and the molding compound thus obtained is poured again thoroughly Mix in polypropylene beakers in which the hardening takes place

^o scheibenförmigen Gießlinge zeigen praktisch keine Luftblasen und die Oberfläche ist praktisch fehlerfrei.^ o disc-shaped castings show practically none Air bubbles and the surface is practically flawless.

Bei Wiederholung des Versuchs mit einer entsprechenden Formmasse ohne den erfindungsgemäßen Polyvinylätherzusatz wird hingegen ein Gießling erhalten, der von vielen Luftblasen durchsetzt ist und dessen Oberfläche Löcher und ausgeprägte Rippenbildung zeigtIf the experiment is repeated with a corresponding molding compound without the one according to the invention Polyvinyl ether additive, on the other hand, results in a casting that is permeated by many air bubbles and the surface of which shows holes and pronounced rib formation

Die Beispiele erläutern, daß die erfindungsgemäße Verwendung der Polyvinyläther die Gleichmäßigkeit der Färbung fördert und die Oberflächen von mit Polyvinylätherzusatz hergestellten Filmen verbessert Das ungleichmäßige Färben bei Oberzügen ist als »Schwimmen« bekannt und tritt überall dort auf, wenn die Überzugsmassen mehr als ein Pigment enthalten oder ein Pigmentgemisch als Färbemittel verwendet wird. Es wurde bereits versucht, diesen Nachteil durch Verwendung bestimmter Silikone zu vermeiden. Die Anwendung derartiger Zusätze hat jedoch den Nachteil, daß die Haftung schlecht wird, eine Kraterbildung auftritt und die Beschichtungen mangelhaft werden.The examples illustrate that the use according to the invention of polyvinyl ethers improves uniformity promotes coloring and improves the surfaces of films made with polyvinyl ether additive The uneven dyeing of overcoats is known as "swimming" and occurs anywhere when the coating compositions contain more than one pigment or use a pigment mixture as a colorant will. Attempts have already been made to overcome this disadvantage Avoid using certain silicones. However, the use of such additives has the disadvantage that the adhesion becomes poor, cratering occurs and the coatings become defective.

Der erfindungsgemäß erzielte Fortschritt wird durch die in Tabelle II angegebenen Werte näher erläutert, wobei 100-g-Portionen der Anstrichgrundmasse von Beispiel 1 mit 0,2 g der genannten Polyvinyläther alsThe progress achieved according to the invention is explained in more detail by the values given in Table II, 100 g portions of the paint base from Example 1 with 0.2 g of the polyvinyl ether mentioned as

5%ige Lösung in Xylol vermischt and auf eine geschlossene Fläche aufgestrichen winden.5% solution in xylene mixed and on one Wind on closed surface.

TabellenTables

Ansatz PtoJyvinytttnerApproach PtoJyvinytttner

Molekulargewicht AlkyigrappeMolecular weight of alkyligrappe

LntanoH-30LntanoH-30

2
3 4
5
2
3 4
5

OppjmolCKV-115 OppanolCKV-125 OppaKrfA-25OppjmolCKV-115 OppanolCKV-125 OppaKrfA-25

niedriglow

mitte)center)

mittel bis hochmedium to high

hochhigh

Isobutyl Schwimmen, besser alsIsobutyl swimming, better than

YerglekfesprobeYerglekfesprobe

Isobulyl kein SchwimmenIsobulyl no swimming

fsubeiyi kein Schwimmenfsubeiyi no swimming

Isobutyi kein ScbwimmeaIsobutyi no Scbwimmea

Äthyl s ScEthyl s Sc

3689]3689]

Γοΐ iscizungΓοΐ iscizung

ίοίο

Ansatz PolyvinyletherApproach polyvinyl ether

HandelsbezeichnungTrade name

Molekulargewicht AlkylgruppeMolecular weight alkyl group

ErgebnisResult

66th Oppanol A-50Oppanol A-50 hochhigh Äthylethyl ausgeprägtes Schwimmenpronounced swimming 77th Oppanol M-40Oppanol M-40 hochhigh Methylmethyl ausgeprägtes Schwimmenpronounced swimming 8·)8th·) Xylol alleinXylene alone - - ausgeprägtes Schwimmenpronounced swimming *)*) Vergleich.Comparison.

Aus den Werten der Tabelle II ergibt sich deutlich, daß bei der Verwendung von Polyvinyläthern mit einem Molekulargewicht von wenigstens 100 000 eine gleichmäßige Farbe erhalten wird, die nicht schwimmt Demgegenüber zeigt sich eine ausgeprägte Ungleichmäßigkeit der Farbe, wenn kein Polyvinyläther oder ein solcher mit zu niedrigem Molekulargewicht verwendet wird. Ähnlich schlechte Ergebnisse werden erhalten, wenn geradkettige Polyvinylalkyläther verwendet wur den.From the values in Table II it is clear that when using polyvinyl ethers with a Molecular weight of at least 100,000 a uniform color which does not float is obtained In contrast, there is a pronounced unevenness of color if there is no polyvinyl ether or a too low a molecular weight is used. Similarly bad results are obtained when straight-chain polyvinyl alkyl ethers were used.

Die in Tabelle II aufgeführten Polyvinyläther mi mittlerem Molekulargewicht waren solche mit einerr Molekulargewicht von mindestens etwa 150 000 bis 200000, während bei den hochmolekularen Polyvinyläthern das Molekulargewicht von etwa 500000 bis 600 000 betrug.The average molecular weight polyvinyl ethers listed in Table II were those with an average molecular weight Molecular weight of at least about 150,000 to 200,000, while the high molecular weight polyvinyl ethers the molecular weight was from about 500,000 to 600,000.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verwendung eines Polyvinylethers mit einem Molekulargewicht von wenigstens 100000 und mit sich wiederholenden Struktureinheiten der allgemeinenFormel .^CHCH 1. Use of a polyvinyl ether with a molecular weight of at least 100,000 and with repeating structural units of the general formula. ^ CHCH IOIO
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