DE1769023A1 - Process for the production of polymer foams - Google Patents

Description

Mappe 21621 - Dp„κ,Folder 21621 - Dp "κ,

Beschreibung zur Patentanmeldung derDescription of the patent application of

Imperial Chemical Industries Iitd.» London, GroßbritannienImperial Chemical Industries Iitd. " London, UK

betreffendconcerning

Verfahren zur Herstellung von PolymersohaumstoffenoProcess for the production of polymer foams o Priorität: 21 . März 1967 - Großbritannien,,Priority: 21. March 1967 - Great Britain,

Die Brfladung bezieht sich auf die Herstellung von schäumten Polymeren und insbesondere auf geschäumt« Polyair·, die eioh duroh die Anwesenheit einer leocyatturatringstruktur auBJseichnen.The charge relates to the production of foamed polymers and especially foamed «Polyair ·, which eioh due to the presence of a leocyattura ring structure record.

Be wurde bereits yorgesohlagen, gesohäumte Polymere, die ein« IeooyanitringBtruktur aufweisen, dadurch hersuetellen, dafl MMi organieohe Polyieooyanate mit bekannten Polymerisation·· katalysatoren in Gegenwart elnee Treibmittels und ggf_β Previously sole layers, lined polymers, which have an IeooyanitringBstuktur, have already been produced by using MMi organic polyoxyanates with known polymerization catalysts in the presence of a blowing agent and, if necessary, _β

0098A5/18810098A5 / 1881

BADBATH

J4e$nerer MengenJ4 smaller sets

nen sich, durch e&t auflergeirthnliabBYou can find out about yourself through e & t

bei hohen Teipseraturen sue, beispieleveiet bjj. *enperatur«nat high partial seratures sue, for example eiet bjj. * temperature «n ia Bereioh von 10Q-2§0% sj.* fceeitium auflfc fineia range from 10Q-2§0% sj. * fceeitium auflfc fine

flanahemenden vmil beeijfn H9f^ej^ei«at\||f4||fnjf|haf1;f|i alnd jedoch oftmals etwas spröde, und »war manoinaal eo eehr, daß ihre Brauchbarkeit bepohrünlrt iet_o Diese Sprödigkeit kann herabgesetzt werden dxxroh Brhöhung des Polyalanteile, der In dem Ansäta verwendet wird, aber gewöhnlioh tritt hierbei ein geringer Verlust bezüglich der flaoehemmenden und der Hoohtemperatureigenachaften auf. Die bisher bekaimtgewordenen Ve: fahren ergeben keine annehmbare Kombination erwünschter Eigenschaften ₀ Schaumstoffe, die durch daß erfiolungegeeäße Verfahren hergestellt werden, besitzen voraUgliohe flajumhenaende und Hoohteaperatureigeneohaften aowie eine miniealeflanahemenden vmil beeijfn H9f ^ ej ^ ei «at \ || f4 || fnjf | haf1; f | i alnd, however, often somewhat brittle, and» was manoinaal eo eehr that their usefulness iet _o this brittleness can be reduced dxxroh increasing the Polyal content, which is used in the preparation, but usually there is little loss in the anti-fouling and high temperature properties. The previously bekaimtgewordenen Ve: drive not give an acceptable combination of desirable properties ₀ foams produced by that erfiolungegeeäße process have voraUgliohe flajumhenaende and Hoohteaperatureigeneohaften aowie a minieale

Gemäß der Brfindung wird ein Verfahren aur Herstellung von harten Polymerechaumatoffen, welche eine leocyanurfttrlngstruictur aufweisen, vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, deJ nan in Gegenwart eines Treibmittels und eines Katalysators für die Polymerisation von Isocyanaten ein Polyvereeterungeprodukt, das einen Hydroxylwert im Bereich von 200-700 ag KOH/g und nloht mehr als 1,5 Veraweigungapunkte für je 1000 Molekularge-According to the invention, a method for producing hard polymer foams, which have a leocyanuric door structure have proposed, which is carried out by deJ nan in the presence of a blowing agent and a catalyst for the polymerization of isocyanates a polyverification product, that has a hydroxyl value in the range of 200-700 ag KOH / g and not more than 1.5 branching points for every 1000 molecular

0098A5/ 18810098A5 / 1881

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

wichtseinhelten besitzt, und eine rohe Diieocyanatodiarylalkansusamaenseteung, die 5-70 G-eWe-$i Polyisocyanate mit einer größeren Funktionalität als zwei aufweist, umeetst, wobei die Zusaanensetzung in einer solchen Menge anwesend ist, daß 5-10 Ißocyanatgruppenäquivalente für jedes Äquivalent aktiven Vaeserstoffe vorhanden sind«has weight units, and a crude diieocyanatodiarylalkane composition containing 5-70 G-eWe-$ i polyisocyanates has a functionality greater than two, umeetst, the composition being present in such an amount that 5-10 isocyanate group equivalents for each equivalent active substances are present "

Geeignete Polyveresterungsprodukte für die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren sind vorzugsweise bei Raumtemperaturen flüssig und können durch herkömmliche Polyvereeterungsverfahren hergestellt werden» Bs ist im allgemeinen äußeret zweckmäßig, die Polyveresterungsprodukte dal h herzustellen, daß man ein oder mehrere Polyole mit ein mehreren Polycarbonsäuren oder deren Anhydriden umsetat, wobei die Polyolkomponente in einem ausreichenden Überschuß verwendet wird, so daß sichergestellt wird, daß die Produkte Hydroxylwerte im Bereich von 200*700 mg KOH/g aufweisen·Suitable polyesterification products for use in Processes according to the invention are preferably liquid at room temperatures and can be prepared by conventional polyeterification processes »Bs is in general extremely expedient to prepare the polyesterification products dal h that one or more polyols with a implemented several polycarboxylic acids or their anhydrides, wherein the polyol component is used in sufficient excess to ensure that the products Have hydroxyl values in the range of 200 * 700 mg KOH / g

Die Komponenten werden bei Temperaturen bis au einer Maxi» maltemperatur, die durch die thermische Stabilität bestimmt wird, gewöhnlich 200-25O⁰O, erhitzt, bis der Säurewert auf einen niedrigen Wert, wie ζ «Β» weniger als 10 mg KOH/g, vorzugsweise weniger als 3 mg KOH/g fällt. Ee ist üblich, die Reaktion dadurch zu erleichtern, daß man Schritte xurThe components are heated at temperatures up to a maximum temperature, which is determined by the thermal stability, usually 200-25O ⁰ O, until the acid value is as low as ζ «Β» less than 10 mg KOH / g, preferably less than 3 mg KOH / g falls. It is customary to facilitate the reaction by taking steps xur

009fU5/ 1 881009fU5 / 1 881

<M A. —»<M A. - »

Bntfernung des Nebenproduktwaseei-e, beispielsweise durch Spulen mit einem Inerten Gas «le β.B. Stickstoff oder Eohlendioxyd, erleichtert» was mit der Anwendung von reduzierten Drucken» insbesondere gegen finde der Reaktioasselt, kombiniert werden kann« Das Reaktionsgemisch sollte gut gerührt werden, Ee let von BFuteen, wenn die Rührung eine feine Verteilung dee inerten Gasetroms ergibt«, Dies kann dadurch erreicht werden» daß man dae Ende des Gtaseintrittes in der Htfne dee Wege dee fiUhrere vorsieht, und auoh dadurch, daß nan Rührerforeen verwendet, wie a„B₀ Scheiben mit Flügeln oder Turbinen alt Schaufeln senkrecht oder IB Winkel sur Rotationeebene· Oesillierungeruhrer, wie ΚοΒ. OitterrUhrer» können ebenfalls verwendet werden. Bs kann nützlich sein, la ßeaJtlorbehälter geeignete Leitflächen vorsEueehen_o Wenn flüchtige Komponenten verwendet werden, dann let ee nötig, ihren Verlust aus des Reaktor mit dem entweichenden Wasser gering su halten. So werden gewöhnlich Fraktionierungsvorrlohtungen en Reaktorauegang verwendet, insbesondere In den ersten Stufen der Reaktion. Geeignete Fraktionlerungevorrichtungen sind i.B. Teilkondensoren und Fraktionierungekolonnen, in welchen der Rückfluß durch kondensierte abziehende Dämpfe oder durch eine äußere Quelle, wie a«B. einen Wassertank, erseugt werden kann.Removal of the by-product residue, for example by purging with an inert gas. Nitrogen or carbon dioxide, facilitates "which can be combined with the use of reduced pressures" especially against the reaction mixture. "The reaction mixture should be stirred well, let out BFuteen, if the stirring results in a fine distribution of the inert gas flow", this can can be achieved by providing the end of the gas inlet in the middle of the path of the guides, and also by using stirrer devices, such as a "B ₀ disks with blades or turbines, vertical blades or IB angles on the plane of rotation ΚοΒ. OitterrUhrer »can also be used. Bs can be useful vorsEueehen la ßeaJtlorbehälter suitable baffles When volatile components are used, then let ee necessary, their loss from the reactor with the escaping water hold _o su low. Fraktionierungsvorrlohtungen are usually used in the reactor outlet, especially in the first stages of the reaction. Suitable fractionation devices are, for example, partial condensers and fractionation columns, in which the reflux is effected by condensed, withdrawing vapors or by an external source, such as a «B. a water tank that can be sucked in.

009845/ 1881009845/1881

Geeignete Polyole für die Verwendung in den verfahren sind vorzugsweise aliphatisch* Alkohol·, lneb«M>n· dere Diole, wie Z₀B₀ Äthylenglycol, 1,2-Propylenglyool» ^-Chlorpropylenglycol, Diäthylenglycol, Trimethylengljroai, Butylenglycol, Tetramethylenglycolp Pentametnylenglycol, Hexamethylenglycol und Deoamethylenglycol sowie Gemische daraus ο Die Polyveresterungsprodukte können vollständig lineare Produkte sein, wie sie beispielsweise durch UrasetBung eines Glycols mit einer Diearbonsäure erhalten werden· B» können aber auch Polyole höherer Funktionalität, wie s.B. Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan und Pentaärythrlt, oder Säuren höherer Funktionalität in da« PoIyvereeterungsgemisoh in Mengen eingearbeitet werden, daS bi· su 1,5 Yerzweigungspunkte je 1000 Molekulorgewichteeinheiten entstehen* Beispiele für geeignete Polycarbonsäuren sind insbesondere aliphatische Dicarbonsäuren, beispielsweise Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Kork-, Azelaln- und Sebacinsäure , Kleinere Mengen aromatische Dicarbonsäuren, wie ι·Β· Phthaleäure, Tetraohlorphthalsäure und Terephthalsäure, können ggf. eingearbeitet werden. Be können auch kleiner· Mengen Diamine oder Aminoalkohole eingearbeitet werden, vm •Inen kleineren Anteil Amldgruppen in das Polyvereeterucg*- produkt einarafUhren.Suitable polyols for use in the process are preferably aliphatic * alcohol ·, while «M> other diols, such as Z ₀ B ₀ ethylene glycol, 1,2-propylene glycol» ^ -chloropropylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, butylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, Hexamethylene glycol and deoamethylene glycol and mixtures thereof ο The polyesterification products can be completely linear products, such as those obtained, for example, by setting a glycol with a diacid · B »but polyols of higher functionality, such as glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane and pentaerythritol, or acids of higher functionality can also be used Functionality in that polycarboxylic acids are incorporated in quantities so that up to 1.5 branching points are created per 1000 molecular weight units. Smaller amounts a aromatic dicarboxylic acids, such as ι · Β · phthalic acid, tetraohlorphthalic acid and terephthalic acid, can optionally be incorporated. Small amounts of diamines or amino alcohols can also be incorporated, with a smaller proportion of amide groups being incorporated into the polyamide product.

009845/1881009845/1881

Am niedrigen Ende des Hydroxylwertbereiohs kOnnen dl· Veresterungsprodukte Polyester mit durchsotalttllohea Hol·» kulargewichten bis 2m 1000 sein» Am höheren Bade des Hydroxylvertbereiohs sind die Polyveresterungsprodukte überwiegend Gemische aus niedrigmolekularen Polyestern, wie z.B. Diestern, mit verschiedenen Mengen unverestertem Polyol»At the lower end of the hydroxyl value range, the Esterification products polyester with through-the-total-lohea Hol · » kulareweights up to 2m 1000 »At the higher bath of the hydroxyl distribution, the polyesterification products are predominant Mixtures of low molecular weight polyesters, e.g. Diesters, with various amounts of unesterified polyol »

Die Polyveresterungsprodukte können in äußerst zweckmäßiger Weise dadurch hergestellt werden, daß man ein oder mehrere Polyols mit ein oder mehreren Dicarbonsäuren oder den entsprechenden Anhydriden in solchen Verhältnissen umsetst, daß das Verhältnis von Hydroxylgruppen:Carboxylgruppen im Bereich von 5:1 - 1,25:1 liegt, Geeignete Materialien fUr die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren können auch hergestellt werden durch Mischen entsprechender Materialien, wie a.B. durch Mischen eines Polyesters mit einem Hydroxylwert von weniger als 200 mg KOH/g mit einem Material, «le B.B. «in CHyo öl, das einen Hydroxy lwert von mehr als 700 Bg KDH/g aufweist _o The polyesterification products can be prepared in an extremely convenient manner by reacting one or more polyols with one or more dicarboxylic acids or the corresponding anhydrides in such proportions that the ratio of hydroxyl groups: carboxyl groups is in the range from 5: 1 to 1.25: 1 Suitable materials for use in the process according to the invention can also be prepared by mixing appropriate materials, such as by mixing a polyester with a hydroxyl value of less than 200 mg KOH / g with a material "le BB" in CHyo oil, the one Has a hydroxyl value of more than 700 Bg KDH / g _o

Der Verzweigungegrad der Polyvereeterungsprodultte kann aus den Verhältnissen und Funktionalitäten der bei ihrer Herstellung verwendeten Materialien erreohnet werden. Bin Produkt, das vollständig aus difuntionellen Materialien hergestelltThe degree of branching of the polyverification products can be from the proportions and functionalities of the materials used in their manufacture. Am a product, made entirely of difunctional materials ist, enthält keine Vereweigungspunkte, wogegen ein Polyester,does not contain any branching points, whereas a polyester,

009845/1881009845/1881

der je 1000 g 1 Grameol eingearbeiteten dreiwertigen aufweist, einen Yersweigungspunkt je 1000 Molakulargtwioht*- einheiten besitst und wogegen ein Polyester, der je 1000 g 1 Grananol eingearbeiteten vierwertigen Alkohol aufweist, snrei Verzwelgungspunkte je 1000 Molekulargewichtseinheiten enthält» which has 1 grameol incorporated trivalent alcohol per 1000 g , has a branching point per 1000 molecular weight units and whereas a polyester which has 1 grananol incorporated tetravalent alcohol per 1000 g contains three branching points per 1000 molecular weight units »

Die beim **T+%-nArifnfpiganH&ivn Verfahren verwendeten Polyveresterungsprodukte ergeben Schaumstoffe mit hohen Erweichungspunkten und einer hohen Beständigkeit gegenüber Verbrennung und weisen keine Sprudigkelt auf, insbesondere wenn sie In solchen Mengen verwendet «erden, daß 4-6,7 Iaooyanatgruppenäqulvalente für jedes Äquivalent aktiven Wasserstoff vrfaaa» den sind, Polyveresterungsprodukte mit Hydroxylwerten tint* halb 200 ng KOH/g ergeben Schaumstoffe mit einer Neigung but Schrumpfung und sohleohten ^ρτητη^^τττπ^τι^βτι und Hochtemperatur·· eigenschaften, -während diejenigen mit Hydroxylwerten von athr als 700 mg EOH/g sprOdere Schaumstoffe ergeben. Eine erhöht· YersprSdung ist auch bei Schaumstoffen au beobachten, dl« aus Polyveresterungsprodukten mit mehr als 1,5 Verzweigung·· punkten je 1000 Molekulargewichtseinheiten hergestellt sind« Biese letsteren Polyveresterungsprodukte können in einigen Fällen hohe Viskositäten aufweisen, was es etwas schwierig nacht, sie in Versohäumungsprozessen su verwenden» FolyätherThe polyesterification products used in the ** T +% - nArifnfpiganH & ivn process give foams with high softening points and a high resistance to combustion and are free from fizz, especially when they are used in amounts such that 4-6.7 iaooyanate group equivalents for each equivalent of active hydrogen vrfaaa "the are, tint polyesterification with hydroxyl values * half 200 ng KOH / g result in foams with a slope but shrinkage and sohleohten ρτητη ^ ^^ ^ τττπ τι ^ βτι and high temperature properties ··, -during those having hydroxyl values of 700 mg ATHR EOH / g brittle foams result. Increased brittleness can also be observed in foams because they are made from polyesterification products with more than 1.5 branching points per 1000 molecular weight units Failure processes see below »Foly ether

009845/1881009845/1881

mit Hydroxylverten im Bereich von 200-700 mg KDfi/g gewöhnlich Schaumstoffe mit einer geringeren die Polyv-eresterungsprodukte«with hydroxyl values in the range of 200-700 mg KDfi / g usually foams with a lower level of the polyesterification products «

Beim erfindungsgemäßen Verfahren können kleinere Mengen anderer Poly öle gemeinsam mit dem Polyveresterungeprodukt verwendet werden» Geeignete Polyole sind ssoB« monomere Verbindungen wie Ä't,hylenglyeol,und Polyäther, die duroh Umsetzung von Alkylenoxyden mit Verbindungen, die mehrere aktive Wasserstoff atome aufweisen, hergestellt werden«In the process according to the invention, smaller amounts of other poly oils can be used together with the polyesterification product. »Suitable polyols are ssoB« monomeric compounds such as Ä't, hylenglyeol, and polyether, which duroh implementation of Alkylene oxides are produced with compounds that have several active hydrogen atoms «

Die rohen DiisocyanatcKiiarylalkaneußammensetssungen, die erfindungsgemäSen Verfahren verwendet werden, sind im wesentlichen Qemißohe aus Diisocyanatodiarylalkanen und verwandten Polyisocyanaten mit einer größeren Funktionalität als sweio 3ie werden hergestellt durch Phosgenierung von rohen Diaminodiarylalkanen, die wiederum duroh Umsetzung von aromatischen Aminen, wie &„E, Anilin, Chloranilinen, Toluidinen oder Toluylendiaminen oder Gemischen von solchen Aminen, mit ein·· Aldehyd oder mit einem Keton hergestellt werden« Wie es allgemein bekannt ist, enthalten die Reaktionsprodukte aus aromatischen /«rainen und Aldehyden oder Ketonen Diaminodiarylaltame und auch Polyphenylpolyamine mit einer größeren Funktionalität als zwei«. Diese sind beispielsweise Triamine, aber auch höher molekulare Polyamine» Die Verhältnisse, inThe crude diisocyanate-kiiarylalkane nut compositions that Methods used in accordance with the invention are essentially derived from diisocyanatodiarylalkanes and related Polyisocyanates with a greater functionality than sweio They are produced by phosgenation of crude diaminodiarylalkanes, which in turn duroh conversion of aromatic Amines, such as & "E, aniline, chloroanilines, toluidines or toluylenediamines or mixtures of such amines, with a ·· Aldehyde or be made with a ketone «As it is well known, contain the reaction products from aromatic / «rainen and aldehydes or ketones Diaminodiarylaltame and also polyphenyl polyamines with a larger Functionality as two «. These are, for example, triamines, but also higher molecular weight polyamines »The proportions in

0 0 9 8^5/18810 0 9 8 ^ 5/1881

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

denen die verschiedenen Polyamine Im rohen Produkt anwesend sind, hängen weltgehend vom Anfangsverhäl tails des aromtlechen Amins zum Aldehyd oder Keton ab_D which the various polyamines are present in the raw product depend on the initial ratio of the aromatic amine to the aldehyde or ketone _D

Rohe Dlaminodiarylalkane, die für die Verwendung bei derCrude Dlaminodiarylalkanes Suitable for Use in the

geeignet« sind Herstellung von Polyisocyanaten* welche gemäß der Erfindungsuitable «are production of polyisocyanates * which according to the invention verwendet werden sollen, können unter Verwendung eines Molverhältnisses von aromatischem Amin:Aldehyd oder Keton zwischen 4t1 und 1,2:1 und insbesondere zwischen 2,5:1 und 1,5:1 hergestellt werden₀ Ss können auch Polylßocyanatzusammensetzungen verwendet werden, von denen ein !Dell des difunktionellen Materials entfernt worden ist, entweder als Diamin vor der Phosgenierung oder als Diisooyanat nachher«be prepared 1 ₀ Ss can also Polylßocyanatzusammensetzungen be used, in which: should be used, using a molar ratio of aromatic amine to aldehyde or ketone between 4t1 and 1.2: 1 and in particular between 2.5: 1 and 1.5 a! Dell of the bifunctional material has been removed, either as a diamine before phosgenation or as a diisooyanate after "

Von besonderer Wichtigkeit sind die Diisooyanatodiarylmethanzusammensetzungen, die sich von Polyaminen ableiten, welche durch Umsetzung von aromatischen Aminen, insbesondere AnIlLn, mit Formaldehyd hergestellt werden«Of particular importance are the diisooyanatodiarylmethane compositions derived from polyamines, which by converting aromatic amines, especially AnIlLn, are made with formaldehyde "

Bei der Phosgenierung der rohen Diaminodlarylalkane werden die Diamine, die Trtamine und die höheren Polyamine JLn die entsprechenden Diisocyanate, Trlisooyanate und Polyisocyanate umgewandelt. Zwar werden die Verhältnisse der verschiedenen Bestandteile der rohen DlieooyaratzusammensetzungIn the phosgenation of the crude Diaminodlarylalkane are the diamines, the trtamines and the higher polyamines JLn die corresponding diisocyanates, triisocyanates and polyisocyanates converted. True, the proportions of the various components of the raw dlieooyarate composition

009845/1881009845/1881

ίο -ίο -

weitgehend durch die Verhältniese der verschiedenen Im Diamin anwesenden Amine beeinflußt, ob ist aber auoh MiBgIloh, daß Nebenreaktionen während des Phosgenierungsprozessee vorlargely by the proportions of the various Im Diamine influences the amines present, but whether or not it is also MiBgIloh, that side reactions occur during the phosgenation process

zu
sich gehen, was/einem erhöhten Anteil an Bestandteilen mit hoher Funktionalität und hohem Molekulargewicht führt. FUr die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren besitzen die Diisooyanatzusammensetzungen in geeigneter Weise Viskositäten im Bereich von 50 - 5000 und gewöhnlich von 200-1000 Oentipoise bei 25⁰C₀ to
going, which leads to an increased proportion of high functionality and high molecular weight components. For use in the inventive method, the Diisooyanatzusammensetzungen suitably have viscosities in the range from 50 to 5000, and usually from 200-1000 Oentipoise at 25 ⁰ C ₀

Die rohen DÜBocyanatodiarylalkanzusammensetzungen, die bela erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, besitzen gegenüber den reinen Diisocyanaten wirtschaftliche Vorteile. Weiterhin wurde festgestellt, daß die Verwendung von rohen Zusammensetzungen im Vergleich zur Verwendung von reinen Diisooyanaten, wie ZoB₀ destilliertem Diisocyanatodiphenylmethan oder Tolylendiisocyanat, technisch vorteilhaft isto Im allgemeinen macht die Schaumbildungsstufe weniger Schwierigkeiten, wenn die rohen Zusammensetzungen verwendet werden, da eine geringere Neigung besteht, daß Gas aus dem Reaktionsgemische verlustig geht, was die Bildung von dichten oder unregelmäßigen Produkten zur Folge hato Auch besitzen die Schaumstoffe im allgemeinen eine geringere Sprödigkeit als die aus reinen Diisooyanaten hergestellten» Zwar werden die-The crude DÜBocyanatodiarylalkanzusverbindungen that are used in the process according to the invention have economic advantages over the pure diisocyanates. Furthermore, it has been found that the use of crude compositions is _{technically advantageous compared to the use of pure diisooyanates such as ZoB 0} distilled diisocyanatodiphenylmethane or tolylene diisocyanate. that gas is lost from the reaction mixture, which results in the formation of dense or irregular products. The foams are also generally less brittle than those made from pure diisocyanates.

009845/1881009845/1881

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

βθ Vorteile In beträchtlichem Auaaafle duroh die Verwendung von rohen DiisocyanatodiarylalkanztuBaimnenfletyan^en» dl· 5-70 Gewo-^ Polyisocyanate mit einer größeren FunktionalitÄ* als zwei aufweisen, erhalten, aber es ist besonders vorteilhaft, Zusammensetzungen zu verwenden* die 20-60$ solcher Polyisocyanate aufweisen₀ Advantages Substantially obtained from the use of crude diisocyanatodiarylalkane compounds containing 5-70% by weight polyisocyanates with functionality greater than two, but it is particularly advantageous to use compositions containing 20-60% of these Polyisocyanates have ₀

Die rohen Masocyanatodjarylalkanzuaamensetzungen werden in einer Menge verwendet _f daß 3-10 und vorzugsweise 4-6 »7 iBocyanatgruppenäquivalente für jedes Äquivalent aktiven Wasserstoff im Reaktionsgemisch vorhanden sind* Aktive WaaM etoffe sind in den Hydroxylgruppen der Polyveresterußgeprodukte und auch in eventuell üarixt verbleibenden freien Garbonsäuregruppen anwesende Aktive Waeseraxöifato&t.-. L·- :;-1 in anderen Ingredientien für das Sohaumbildungsreaktionsgemisch anwesend sein* beispielsweise als Hydroxylgruppen in nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, die in kleineren Mengen verwendet werden können₀ Auoh kann ggf _o Viasaer in kleinen Mengen ale '^reibmittel verwendet werden,, Be wurde gefunden, daß Schaumstoffe, die unter Verwendung von PoIyisocyanatzusammeiisetzungen in solchen Mengen hergestellt werden, daß mehr als 10 laocyanatgruppenaquivalente für jedes Äquivalent aktiven WasBerotoff -vorhanden sind, für viele Zwecke zu aprüde aind, während iSchauinatoffe, die mit weniger alD drei Inooyanatgruppön&quivalentftn f\Xr Jedes ÄquivalentThe crude Masocyanatodjarylalkanzuaamensetzungen be used in an amount of 3-10 and preferably 4-6 _f that "7 iBocyanatgruppenäquivalente are present for each equivalent of active hydrogen in the reaction mixture * Active WAAM Etoffe are in the hydroxyl groups of Polyveresterußgeprodukte and in any remaining free üarixt Garbonsäuregruppen present Active Waeseraxöifato & t.-. L · -: - 1 to be present in other ingredients for the Sohaumbildungsreaktionsgemisch * for example as a hydroxyl group in non-ionic surfactants that can be used in smaller amounts ₀ AUOH may optionally _o Viasaer ale in small amounts' ^ friction means are utilized ,, It has been found that foams made using polyisocyanate compositions in quantities such that there are more than 10 cyanate group equivalents for each equivalent of active water-borne substance can be tested for many purposes, while foam substances made with fewer than three inooyanate groups are useful for testing. Xr Any equivalent

QQ9845/1881QQ9845 / 1881

BADBATH

aktiven Wasserstoff hergestellt werden, etwasactive hydrogen can be produced, something Hochtemperatureigenschaften, wie e_oB. besitzenοHave high temperature properties, such as e _{o B. o}

Besonders geeignete Treibmittel für die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren sind Z₀B, Inerte niedrigsiedende Flüssigkeiten, die unter dem Einfluß der exothermen PoIymerisationsreaktion verdampfen«Particularly suitable blowing agents for use in the process _{according to the invention are Z 0} B, inert, low-boiling liquids which evaporate under the influence of the exothermic polymerization reaction.

Geeignete niedrigsiedende Flüssigkeiten sind Flüssigkeiten, die gegenüber organischen Polyisocyanaten inert sind und Siedepunkt« nicht über 10O⁰G und vorzugsweise nloht über 50⁰G bei atmosphärischem Druck aufweisen. Beispiele für solche Flüssigkeiten sind halogenlerte Kohlenwasserstoffe, wie s«B« Hethylenchlorid, Äthylenohlorid, Vinylidenchlorid,und insbesondere fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie ζ.B₀ Triohlorfluormethan, Diohlordifluormethan„ Diohlormonofluormethan, Mono chi ordifluorme than, Dichlortetrafluoräthan, 1,1,2*Trlolv>· chlor-i^fZ-trifluoräthan, Dlbromfluormethan und Monobro·- trifluoräthan« Gemische dieser niedrigsiedenden Flttesigk«it«n miteinander und/oder mit anderen substituierten und unsubetituiarten Kohlenwasserstoffen können ebenfalls verwendet werden. Solohe Flüssigkelten werden gewöhnlich in Mengen von 5*40 GeWo-#, bezogen auf das Pplyisocyanat, verwendet·Suitable low-boiling liquids are liquids which are inert to organic polyisocyanates and boiling point "does not have about 10O ⁰ G and preferably about 50 nloht G ⁰ at atmospheric pressure. Examples of such liquids are halogenlerte hydrocarbons such s "B" Hethylenchlorid, Äthylenohlorid, vinylidene chloride, and particularly fluorinated hydrocarbons such as ζ.B ₀ Triohlorfluormethan, Diohlordifluormethan "Diohlormonofluormethan, mono chi ordifluorme than, dichlorotetrafluoroethane, 1,1,2 * Trlolv> Chlorinated trifluoroethane, bromofluoromethane, and monobro trifluoroethane, mixtures of these low-boiling fluids with one another and / or with other substituted and unsubstituted hydrocarbons can also be used. Solids are usually used in quantities of 5 * 40 GeWo- #, based on the polyisocyanate.

0098A5/18810098A5 / 1881

Wasser dient als Treibmittel und kann ggf · In Mengen bi· ta 2 OeWo-^, bezogen auf das Polyisooyanat, verwendet werden· aber es wird im allgemeinen bevorzugt, daß die Menge des Wassers nicht über 0,1 Gew_o-#, bezogen auf das Polyisocyanate hinausgeht, um Schaumstoffe mit den besten Eigenschaften herzustellen* Water is used as blowing agent and can optionally · In quantities bi · ta 2 OeWo- ^, based on the Polyisooyanat be used · but it is generally preferred that the amount of water not more than 0.1 wt _o - #, based on Going beyond polyisocyanates to produce foams with the best properties *

Katalysatoren für die Polymerisation von Isocyanaten au Produkten» die eine Isocyanurafcringetruktur aufweisen* sind in der Literatur vielfach beschrieben» Beispiele für solch· Katalysatoren finden sich in den britischen Patentschriften 809 809, 837 120 und 856 372«Have catalysts for the polymerization of isocyanates au products "a Isocyanurafcringetruktur * are described in the literature" Examples of such · catalysts can be found in British Patents 809,809, 837,120 and 856,372 "

Geeignete Katalysatoren sind Z₀B₀ starke Basen, wie ζ»Β_ο quaternäre Ammoniumhydroxyde, beispielsweise Benzyltrimethylanmoniumhydroxyd, Alkalimetallhydroxyde, beispielsweise Kaliumhydroxyd, und Alftai tmetai.lalkoxyde, beispielsweise Hatrlumoethoxydo Andere geeignete.Katalysatoren sind b.B. Materialien mit einer schwächeren basischen Natur, wie *.B· Alkalimetallsalsse von Carbonsäuren, beispielsweise Natriuoaoetat, Kallumaoetat, Kalium-2-äthylhexoat, Kallumadlpat und Satrlumbeneoat, gewisse tertiäre Amine, beispielsweise I-Alkyl-äthylenimine, N(2-Dimethylamlnoäthyl)-N·-mefehylpiperazin, und Trie-^-cliinethylaminopropyl-hexahydro-B-trlasint,Suitable catalysts are Z ₀ B ₀ strong bases, such as ζ »Β _ο quaternary ammonium hydroxides, for example benzyltrimethylanmonium hydroxide, alkali metal hydroxides, for example potassium hydroxide, and aluminum metal alkoxides, for example Hatrlumoethoxydo Other suitable basic catalysts such as *. Materials with a weaker nature. B · alkali metal salts of carboxylic acids, for example sodium acetate, caluma acetate, potassium 2-ethylhexoate, kallumadlpat and sodium benzoate, certain tertiary amines, for example I-alkyl-ethylenimines, N (2-dimethylaminoethyl) -N · -mefehylpiperazinyl, and -hexahydro-B-trlasint,

009845/1881009845/1881

Andere geeignete Katalysatoren Bind β.Β. nioht-bmBlrttli salze von Carbonsäuren, vie ζ_οΒ· Bleiootoat* In vielen !Witt ist es vorteilhaft, gemeinsam mit den oben erwähnten satoren Materialien zu verwenden, die selbst nicht ear merisation von Isocyanaten in einem merklichen Ausnafi fähig sind. Solche Materialien sind z,B, die meisten der aliphatischen tertiären Amine, nie z.Bo 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan und Ν,Ν-Dimethylbenzylamtn, gewisse organisohe Metallverbindungen,, wie Z₀B₀ Zinn(II)-ootoat und Ditrutyleinndilaürat, sowie Epoxyde, wie z„B_e Propylenoxyd, Phenylglyoidyläther und die Siglycidyläther von 2,2-Bie-4-bydroxyphenylpropan, Blni«e tertiäre Amine, wie z.B, 1,4-Diazabicyclo[2_o2.2] ootan xaaA NyN-Bimethyloyclohezylamin verhalten sich als !Katalysatoren für die Polymerisation von Isocyanaten in Gegenwart von Bpoxyden. Viele dieser Materialien* beispielsweise tertiäre Amine und Zinnverbindungen, sind natürlich als Katalysatoren für die Reaktion zwischen Isocyanaten und Hydroxyverbindungen allgemein bekannteOther suitable catalysts Bind β.Β. nioht-bmBlrttli salts of carboxylic acids, vie ζ _ο Β · lead iootate * In many! Witt it is advantageous to use materials together with the above-mentioned catalysts that are not capable of earmerizing isocyanates themselves to a noticeable extent. Such materials are e.g. most of the aliphatic tertiary amines, never e.g. 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane and Ν, Ν-dimethylbenzylamines, certain organic metal compounds, such as Z ₀ B ₀ tin (II) -ootoat and Ditrutyleinndilaürat, and epoxides, such "B _e propylene oxide, and the Phenylglyoidyläther Siglycidyläther of 2,2-Bie-4-bydroxyphenylpropan, BlnI" e tertiary amines, for example, 1,4-diazabicyclo [2 _o 2.2] ootan xaaA NyN-bimethyloyclohezylamine behave as! catalysts for the polymerization of isocyanates in the presence of epoxides. Many of these materials, for example tertiary amines and tin compounds, are of course well known as catalysts for the reaction between isocyanates and hydroxy compounds

Die geeignetste Katalysatormenge hängt in sehr hohen MaBe von der Wirksamkeit des fragliohen Katalysators ab. Im aJlgewelnen wird es bevorzugt, 0,1-5 CtoWo~?(, vorzugsweise 0,5-? öew.-*, Katalysator, bezogen auf das organisohe Polyisocyanate au verwenden. The most suitable amount of catalyst depends to a very large extent on the effectiveness of the fragile catalyst. In general, it is preferred to use 0.1-5 CtoWo ~? (, Preferably 0.5- 0 wt .- *, catalyst, based on the organic polyisocyanate au.

009845/ 1881009845/1881

I / D 3UI / D 3U

~ 15 -~ 15 -

In das SohaumblldungsreaktlODSgemisch können auch ander· Zusätze solcher Art eingearbeitet garden« dl« gewöhnlich der Heretellung von geschäumten Materialien aue organlsohen Polyisocyanaten verwendet werden₀ In the SohaumblldungsreaktlODSgemisch also other additives may · this kind incorporated garden "dl" usually the Heretellung of foamed materials aue organlsohen polyisocyanates are used ₀

Bo kann das Reaktionsgemisch oberflächenaktive Mittel enthalten, die zur Unterstützung der Homogenisierung der Bestandteile und in einigen Fällen zur Regulierung der Zelletruktur des geschäumten Produkts dienen können<> Geeignete Mittel OdLnA S.Be ßiloxan/Oxyalkylen-Mischpolyiaere, beispielsweise diejenigen, die in der britisohen Patentschrift 804 369 beschrieb·» sind, und andere Organopolysiloxanflüssigkeiten, ozyäthyllerte Alkylphenole, oxyäthylierte Fettalkohole und Blockmischpolymere von Äthylen- und Propylenoxyd« Mittel dieser Typen sind im Handel unter den verschiedensten Wa-renseichen erhältliche Geeignete Silikonmischpolymere sind die Materialien, die als Silikone L520 und Silikone L532O bekannt sindο Geeignete Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Mischpolymere Bind die I4itglieder der "Pluronic"-Reihe_f wie Z₀Bo "Pluronio L61^moThe reaction mixture may contain surface-active agents which can serve to assist in the homogenization of the constituents and in some cases to regulate the cell structure of the foamed product 804 369, and other organopolysiloxane fluids, ozyäthyllerte alkylphenols, oxyethylated fatty alcohols and block copolymers of ethylene and propylene oxide. Agents of these types are commercially available from a wide variety of goods are known o Suitable ethylene oxide / propylene oxide copolymers Bind the 14 members of the "Pluronic" series _f such as Z ₀ Bo "Pluronio L61 ^m o

Ba ist manchmal vorteilhaft, einen Weichmacher in das SchauabildungsreaktionBgemlsch einzuarbeiten, um eine Versprödungsneigung der Produkte au verringerno öewöhnliohe Weichmacher können verwendet werden, aber es ist besonders zweckmäßig, diejenigen Mittel zu verwenden, die Phosphor- und/oderBa is sometimes beneficial as a plasticizer in the display-forming reactionBgemeinde incorporate in order to reduce the products' tendency to embrittlement as well as unusual plasticizers can be used, but it is particularly convenient to use those agents containing phosphorus and / or

009845/ 1 88 1009845/1 88 1

Halogenatome enthalten, welche auoh die glammbestltnd iglreit der geschäumten Produkte verbessern» Solche Mittel sind s«B« Tricresylphosphat, Tris-2-chlorüthylphosphat_r Tria-chlorpropylphosphat, Tris-brompropylphosphat und Trie-2,5,-dibroe»-Halogen atoms which AUOH the "glammbestltnd improve iglreit the foamed products Such agents are s" B ", tricresyl phosphate, _tris-2-r chlorüthylphosphat Tria-chloropropyl phosphate, tris-brompropylphosphat and trie 2.5, -dibroe" - propylphosphat _o propyl phosphate _o

Füllstoffe können ebenfalls in das Schaumbildungsreaktionsgemisch eingearbeitet werden₀ Geeignete Füllstoffe sind Z₀B₀ Bariumsulfat,Kreide, Asbest, Kieselsäure, Calciumsulfat, Xonerde, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und Faser*· materialien vie ZoB₀ Nylon- und PolyäthylenterephthalatfaeernoFillers may also be incorporated in the foam forming reaction mixture contains from ₀ Suitable fillers are Z ₀ B ₀ barium sulfate, chalk, asbestos, silica, calcium sulfate, Xonerde, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and fiber materials * · vie ZOB ₀ nylon and Polyäthylenterephthalatfaeerno

Andere nützliche Zusätze sind z.B₀ Antioxydationsmittel, wie ZoBc mehrwertige Phenole, substituierte einwertige Phenole, Polyphenole, Sulfide, Dithiooarbamate, Dialkyldithiophosphate, Phosphite, Thiophosphate, aromatische Amine und Tetrealkylthiuramdisulfide.Other useful additives include antioxidants ₀ as ZoBc polyhydric phenols, substituted monohydric phenols, polyphenols, sulfides, Dithiooarbamate, dialkyldithiophosphates, phosphites, thiophosphates, aromatic amines and Tetrealkylthiuramdisulfide.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrene kunnen die Ingredientien in irgendeiner herkömmlichen Weise, die eine rasche und gleichmäßige Mischung der Materialien gewährleistet, zusammengemischt werden. So können dl· Ingreälentien diskontinuierlich oder kontinuierlich unter Verwendung herkömmlicher Abgabe- oder Sprltzvorrlohtungen gemischt weiden· Die verschiedenen Komponenten können getrennt der Mieohvoirioh-When carrying out the method according to the invention, you can the ingredients in any conventional way that A rapid and even mixing of the materials ensures that they are mixed together. So can dl · Ingreälentien intermittently or continuously mixed using conventional dispensing or spraying devices The various components can be separated from the Mieohvoirioh-

0098A5/ 18810098A5 / 1881

trog zugeführt werden» ea können aber auch vorher hergestellt· Gemische aus Ingredientien, die einander gegenüber inert BiJDd₉ verwendet werden, um die Anzahl der Komponentenströme, die in der Endstufe gemischt werden müssen, herabzusetzen. Se 1st besondere zweckmäßig, ein Zweistromsystem zu verwenden· in welchem ein Strom das Polyveresterungsprodukt und den Poly· merisationskatalysator enthält, während der andere Strom di· rohe Diisooyanatodiarylalkangnisammensetzung enthält,are fed trough "ea but can also prepared in advance · mixtures of ingredients that are used mutually inert BiJDd _9, the number of component streams that need to be mixed in the final stage to reduce. It is particularly expedient to use a two-stream system in which one stream contains the polyesterification product and the polymerization catalyst, while the other stream contains the crude diisooyanatodiarylalkane composition,

Inerte flüchtige Treibmittel können entweder in das Polyveiv esteruhgsprodukt oder in das Polyisocyanat eingearbeitet wer-» den, sofern sie damit keine Reaktion eingehen» Es ist besonders vorteilhaft, sofern man Zwelstromgemieohe verwendet» als Polymerisationskatalysator eine basische Metallverhinrtung der bereits beschriebenen Type entweder alleine oder in Mischung mit einem tertiären Amin zu verwenden«, Gemische aus einem FolyveresterungBprodukt mit Kaliumaoetat und einem tertiären Amin und weiteren fakultativen Zusätzen besitzen eine ausreichende Stabilität, so daß sie 48 st oder mehr gelagert werden können, bevor sie mit dem Polyieocyanat in der Schaumbildungestufe gemischt werden. Hierbei ist Tri·- ehlorpropylphosphat ein bevorzugter flammhemmender Zuaats. Gemische, die Tris-cnlorpropylphoephat und Poly veresterung·· produkt und andere Bohaumbildungeingredlentlen enthalten,Inert volatile blowing agents can either be in the polyveiv esteruhgsprodukt or be incorporated into the polyisocyanate » which, if they do not react with it »It is particularly advantageous if one uses Zwelstromgemieohe» a basic metal hardening as a polymerization catalyst of the type already described to be used either alone or in a mixture with a tertiary amine «, mixtures of a foly esterification product with potassium acetate and a tertiary amine and other optional additives have sufficient stability that they are 48 hours or more can be stored before they are mixed with the polyisocyanate in the foaming stage. Here is tri - Chloropropyl phosphate is a preferred flame retardant ingredient. Mixtures containing tris-chloropropylphoephate and polyesterification contain product and other bohemian ingredients,

009845/1881009845/1881

sind beträchtlich länger stabil ale dia entsprechenden Gemische, die Tris-2-ohloräthylphosphat enthalteneare considerably longer stable than the corresponding mixtures containing tris-2-chloroethyl phosphate

Besondere wertvolle Gemische für die Umsetzung mit der DiisocyanatodiarylallcanzuBanmensetzung in Gegenwart eines Treibmittels, wie z.B₀ Triohlorfluormethan, enthalten 100 Gewp-Teile Polyveresterungsprodukt, 0-25 Gewo-Teile Glycol, wie z,Bο Äthylsnglyool, 2-20 Gew.-Teile eines Polymerisationekatalysators, wie ζ.Β« Kaliumacetat, 0-20 Gewo-Teile Siloian/ Oxyalkylen-Mischpolymer, 0,25-10 Gew.-Teile eines tertiären Amins, wie z.B„ Diazabicyelo[2„2o2]octan und 50-200 OeW₀-Teile Tris-chlorpropylpb-osphat βParticular valuable materials for use in the reaction with the DiisocyanatodiarylallcanzuBanmensetzung in the presence of a blowing agent, such as ₀ Triohlorfluormethan containing 100 parts Gewp polyesterification, 0-25 Gewo Part Glycol such, Bο Äthylsnglyool, 2-20 parts by weight of Polymerisationekatalysators, like ζ.Β «potassium acetate, 0-20 parts by weight of siloian / oxyalkylene mixed polymer, 0.25-10 parts by weight of a tertiary amine, such as, for example,“ diazabicyelo [2 ”2o2] octane and 50-200 OeW ₀ parts Tris-chloropropylpb-osphat β

Wenn das flüchtige Treibmittel einen Siedepunkt unterhalb Raumtemperatur besitzt, dann kann es zweckmäßig sein, das Ingredientiengemisoh unter Druck herzustellen» Beim Auetritt aus der Mischkammer wird dann eine teilweise Expansion duroh Verflüchtigung des Treibmittels erreicht, worauf sich eine weitere Expansion in einer Form anschließt, worauf das Genieoh anschließend aushärtet«If the volatile propellant has a boiling point below room temperature, then it may be useful to use that To produce mixed ingredients under pressure »When you step out A partial expansion then occurs from the mixing chamber Reached volatilization of the propellant, followed by further expansion in a form whereupon the Genieoh then hardens "

Es ist in einigen Fällen zwecks Herstellung von Schaumstoffen mit den besten Eigenschaften vorteilhaft» daß die Schaumbildung in erhitzten Formen vorgenommen wird und daß die Schaumstoffe bei einer erhöhten Temperatur, beispielsweise 1-2 etIn some cases, for the purpose of producing foams with the best properties, it is advantageous that the foaming is done in heated molds and that the foams are at an elevated temperature, for example 1-2 et

00 9 845/188100 9 845/1881

bei ungefähr 10O⁰C, nachgehärtet werden.at about 10O ⁰ C, are post-cured.

Die harten polymeren Schaumstoffe» die durch das erfindung·- gemäße Verfahren hergestellt worden sind, besitzen voreUgliche Hochtemperatureigensohaften und sind somit besondere für Verwendungen in Situationen geeignet, wo diese Eigenschaft voll arm Tragen kommt ₀ Insbesondere zeichnen sich die Schaumstoffe durch eine außergewöhnliche Deformationsbeständigkeit bei hohen Temperaturen, beispielsweise bei Temperaturen im Bereich von 100-250⁰C, und auch durch eine stark erhöhte VerbrennungsbestSnda^keit, auch wenn kein flammhemoender Zusatz eingearbeitet worden itt, ausο Xn der Tat ergeben viele nach dem erfindungsgemäßen Veriahren. hergestellten Schaumstoffe eine niedrige mittlere Flammenausbreitung und können in Klasse 1 des "Surface Spread of Flame"-Teste eingestuft werden, der in British Standard 476:Part 1:1953 angegeben ist (Fire Tests on Building Materials and Structures). Ein guter harter Polyurethansohaumstoff wird bei diesem Teat gewöhnlich in Klasse 4 eingestufteThe hard polymeric foams "by the invention · - have been produced modern method have voreUgliche Hochtemperatureigensohaften and are thus particularly for uses in situations suitable where this property fully arm comes into play ₀ In particular, the foams are characterized by an exceptional resistance to deformation at high temperatures , ness for example at temperatures in the range of 100-250 ⁰ C, and also by a greatly increased VerbrennungsbestSnda ^, even if no additional flammhemoender itt been incorporated ausο Xn fact results in many according to the invention Veriahren. produced foams have a low average flame spread and can be classified in class 1 of the "Surface Spread of Flame" test, which is specified in British Standard 476: Part 1: 1953 (Fire Tests on Building Materials and Structures). A good rigid polyurethane foam usually has a Class 4 rating on this Teat

Zur Bestimmung der Sprödlgkeit eines Schaumstoffs ist es zweckmäßig, ihn in einer Kugelmühle zu behandeln. Eine eolohe Kugelmühle besitzt einen zylindrischen Behälter von 50,5 oa Iiänge und 28,0 cm Durchmesser, welcher 14 kg PorzellankugelnIt is used to determine the brittleness of a foam expedient to treat him in a ball mill. A great one Ball mill has a cylindrical container 50.5 or above length and 28.0 cm in diameter, which holds 14 kg of porcelain balls

009845/1881009845/1881

BAD ORiQiNALBAD ORiQiNAL

von 19 mm Durchmesser enthält· Der Behälter wird vm horizontale Achse mit einer konstanten Geschwindigkeit 64 U/min rotieren gelassen· Die Teststuoke, welche aus Schaumstoffteilen mit den Abmessungen 58,1 ζ 58,1 ζ 25,4 Hü bestehen, werden in der rotierenden MUhIe 1 Bin gemahlen, und der Gewichtsverlust wird bestimmt. Bin "Sprödigkeiteindex" wird als prozentualer Gewichtsverlust je min errechnet ₀ of 19 mm diameter · The container is rotated on the horizontal axis at a constant speed of 64 rpm · The test pieces, which consist of foam pieces with the dimensions 58.1 58.1 ζ 25.4 Hu, are in the rotating MUhIe 1 bin ground and weight loss is determined. The "brittleness index" is calculated as the percentage weight loss per minute ₀

Die Produkte der vorliegenden Erfindung sind besondere für die Verwendung als Ieoliermaterialien und ale Bauteil· geeignet, insbesondere wo das Auftreten hoher Temperaturen und/oder von Feuer wahrscheinlich 1st· FUr Bauzwecke können dl· SohttCM-stoffe in Form von Laminaten mit anderen Materialien, wie Z₀Bo Hartfaserplatten, Asbeet, Gipsplatten oder Papier verwendet werden«, The products of the present invention are particularly suitable for use as · Ieoliermaterialien and ale component, particularly where exposure to high temperatures and / or fire likely 1st · for building purposes can dl · SohttCM- materials in the form of laminates with other materials such as Z ₀ Bo hardboard, asbeet, plasterboard or paper are used «,

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele 1-7 und 12-25 näher erläutert« Die Beispiele 8-11 sind für Vergleichsawecke beigefugt· Alle Teile und Proeentangaben sind in Gewicht ausgedruckt οThe invention is explained in more detail by the following examples 1-7 and 12-25. Examples 8-11 are included for comparison purposes. All parts and percentages are expressed in weight ο

009845/1881009845/1881

Beispiel example ]]

Herstellung eines Polwereaterunggproduktp Sin Gemisch aus 811,5 Seilen Diäthylenglyool, 3OO_r5 Tell·» Trlmethylolpropan und 459 Teilen Adipinsäure wird gerührt und erhitzt, währenddessen ein ständiger Stickstoff strom hindurohgeblasen wirdo Das Wasser wird durch eine kurze Kolonne abdestilliert, deren Kopf temperatur, unterhalb 10O⁰O gehalten wird, um Glyeolverluste gering zu halteno Die Temperatur wird während dee Verlaufs der Reaktion auf 240⁰C erhöht und auf diesem Wert gehalten, bis der Säurewert des Produkts weniger eis 3 ng KOH/g beträgt« Das resultierende Gemisch aus niedrigmolekularem Seter und freiem Glyool besitzt einen Säurewerfe von 2,4 mg KOH/g und einen Hydroxylwert von 622 mg KOH/g und enthält 1,5 Verzweigungspunkte je 1000 Molekulargevichteelnheiten. (Polyveresterungsprodukt 1)_e Production of a Polwereaterunggproduktp Sin mixture of 811.5 ropes of diethylene glycol, 3OO _r 5 parts Trlmethylolpropane and 459 parts of adipic acid is stirred and heated while a constant stream of nitrogen is blown through the water is distilled off through a short column whose head temperature is below 10O ⁰ O is kept in order to keep Glyeolverluste low o The temperature is increased during the course of the reaction to 240 ⁰ C and held at this value until the acid value of the product is less than 3 ng KOH / g «The resulting mixture of low molecular weight Seter and Free glyool has an acidity of 2.4 mg KOH / g and a hydroxyl value of 622 mg KOH / g and contains 1.5 branching points per 1000 molecular weight units. (Polyesterification product 1) _e

Die folgenden Polyester werden in ähnlicher Weise hergestelltThe following polyesters are made in a similar manner

009845/1881009845/1881

Polyver-
esterungs-
produktPolyver
esterification
product Komponent enComponent s fiydroxyl-
wert
(ng KOH/g)hydroxyl
value
(ng KOH / g) (mg KOH/g)(mg KOH / g) ¥
i
1
& ¥
i
1
& CVlCVl Diäthylenglycol
739 Teile
Trimethylolpro-
pan 201 Teile
Adipinsäure
695 TeileDiethylene glycol
739 pieces
Trimethylolpro-
pan 201 parts
Adipic acid
695 pieces 347347 1,951.95 33 1,2-Propylen-
glycol
1915 Teile
Adipinsäure
1752 Teile1,2 propylene
glycol
1915 parts
Adipic acid
1752 parts 380380 0.30.3 meß*,
mSi·/
000 MO-
ekolaxv.
w·- measure *,
mSi /
000 MO-
ekolaxv.
w - 44th 1,2-Propylenglyool
912 Teile
AdipinBäure
7775 Teile1,2 propylene glycol
912 pieces
Adipic acid
7775 pieces 514514 1,051.05 1,01.0 55 Diäthylenglycol
5700 Teile
Trime thylolpropan
1787 Teile
Adipinsäure
7306 TeileDiethylene glycol
5700 parts
Trimethylolpropane
1787 parts
Adipic acid
7306 pieces 205205 2.52.5 00 66th Diäthylenglycol
880 Teile
AdipinBäure
850 TeileDiethylene glycol
880 pieces
Adipic acid
850 parts 149149 2,22.2 00 1.01.0 00

009845/1881009845/1881

Beispiel 2Example 2

Bin Schaumstoff wird hergestellt durch rasches Mischen einer Komponente A, die das Polierest erungsprodukt (1) enthält, und einer Isocyanatkomponente B, die Trichlorfluormethan enthält ο Der Ansatz ist wie folgt:A foam is made by rapidly mixing one Component A, which contains the polishing residue (1), and an isocyanate component B, the trichlorofluoromethane contains ο the approach is as follows:

Polyveresterungsprodulct 1 1O»OPolyesterification product 1 1O »O

Kaliumacetat 0»7Potassium acetate 0 »7

Äthylenglycol 0,7Ethylene glycol 0.7

SÜoxan/Polyoxyalfcylen-Mschpolymer 2,0Oxane / polyoxyalkylene co-polymer 2.0

NjN-Dimethylcycloliexylamin 0,3NjN-dimethylcycloliexylamine 0.3

Diazabicyclooctan 0,1Diazabicyclooctane 0.1

Tris(ohlorpropyl)phosphat 10,0Tris (chloropropyl) phosphate 10.0

rohes Diphenylmethandiisocyanat 100 Bcrude diphenylmethane diisocyanate 100 B

ITrichlorfluormethan 15ITrichlorofluoromethane 15

Die gemischten Komponenten werden in eine Form gegossen, und der Schaum wird aushärten gelassen ₀ Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 43#3 g/dm , einen Versprödungsinäex von 11 und ist in Klasse 1 des "Surface Spread of Flame"-Tests einzustufen,,The mixed components are poured into a mold, and the foam is allowed to cure ₀ The foam has a density of 43 # 3 g / dm, a Versprödungsinäex of 11 and is to be classified in class 1 of "Surface Spread of Flame" tests ,,

Das verwendete rohe Diphenylmethandiisocyanat besitzt einen leocyanatgruppeageholt von 29_t2$_t eine Aoidität von 0,12Ji (berechnet als HOl) und enthält annähernd 55$ Diisocyanatediphenylmethanisomere _o The crude diphenylmethane diisocyanate used has a leocyanate group picked up of 29 _t 2 $ _t, an aoidity of 0.12 Ji (calculated as HOl) and contains approximately 55 $ diisocyanate diphenyl methane isomers _{or the like}

009845/ 1 881009845/1 881

Beispiel 5Example 5

Ein Schaumstoff wird wie in Beispiel 2 gemäß dem folgenden Ansatz unter Verwendung des Polyveresterungsprodukts 2 hergestellt s A foam is produced as in Example 2 according to the following approach using the polyesterification product 2 s

Polyveresterungsprodukt 2Polyesterification product 2 2020th KaliumaoetatPotassium acetate 0,70.7 DläthylenglycolDiethylene glycol 0,70.7 Siloxan/Polyoxyalkylen-^MiechpolymerSiloxane / polyoxyalkylene micropolymer 1,01.0 Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blookmisch-
polymer, enthaltend annähernd 1C# Äthylen
oxydreste, Molekulargewicht annähernd 2000Polyoxypropylene / polyoxyethylene bloom mix
polymer, containing approximately 1C # ethylene
oxide residues, molecular weight approximately 2000 2,02.0 \ N, N-Dimethylcyclohexylamin \ N, N-dimethylcyclohexylamine 0,30.3 !Tris(chlorpropyl)phosphat! Tris (chloropropyl) phosphate 10,010.0 rohes Diphenylmethandiisocyanat
(wie in Beispiel 2)crude diphenylmethane diisocyanate
(as in example 2) 100100 TrichlorfluormethanTrichlorofluoromethane 2020th

Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 41,7 g/dm ₉ einen Versprödungsindex von 8,3 und ist in Klasse 1 dee "Surface Spread of Flameⁿ-Tests einzustufen«.The foam has a density of 41.7 g / dm _9, an embrittlement index of 8.3 and is classified in class 1 of the "Surface Spread of Flame ⁿ -Test".

Beispiel 4Example 4

Ein Schaumstoff wird wie in Beispiel 2 mit den folgenden Ansatz und unter Verwendung des Polyveresterungeprodukte 5 hergestellt :A foam is produced as in Example 2 with the following approach and using the polyesterification product 5 :

009845/1881009845/1881

Polyveresterungsprodukt 3 16,5 Polyesterification product 3 16.5

Kaliumaoetat 0»8Potassium acetate 0 »8

(Polypropylenglyool 1 ₁ 0(Polypropylene glycol 1 ₁ 0

(Wasser 0,05 A(Water 0.05 A

Siloxan-Polyoxyalkylen-Mischpolymer 0,!Siloxane-polyoxyalkylene copolymer 0 ,!

Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Block-Polyoxypropylene / polyoxyethylene block

mischpolymer 2,0copolymer 2.0

Trls(2-chloräthyl)phosphat 10,0Trls (2-chloroethyl) phosphate 10.0

rohes Diphenylmethandiisooyanatcrude diphenylmethane diisooyanate

(KLe in Beispiel 2) 100(KLe in example 2) 100

Trichlorfluormethan 17,5Trichlorofluoromethane 17.5

Ber Schaumstoff besits eine Dichte von 40,2 g/dm , einen The foam has a density of 40.2 g / dm, a

Versprödtmgsindex von 8,5 t»nd ist in Klasse 2 dee A^:■·"«;w "Surface Spread of Plame"-Tests einaustufeneEmbrittlement index of 8.5 t »nd is classified in class 2 dee A ^: ■ ·"";w" Surface Spread of Plame "tests

Beispiel 5Example 5

Bin Schaumstoff wird vie in Beispiel 2 mit dem folgenden Ansata tanter Verwendung des Polyveresterungsprodukta 4 her* gestellt:Bin foam vie in Example 2 using the following TANTER Ansata using the Polyveresterungsprodukta 4 is set forth *:

0098^5/18810098 ^ 5/1881

Polyvereste:rungsprodukt 4 15,0 Polyesterification product 4 15.0

KallUmoctoat 1 _f 3Callumctoate 1 _f 3

Dipropylenglycol 1,0Dipropylene Glycol 1.0

Siloxan/Polyo^alkylen-Msehpolymer 1_t0Siloxane / polyo ^ alkylene Msehpolymer 1 _t 0

Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Block-»Polyoxypropylene / polyoxyethylene block »

mischpolymer 4,0 copolymer 4.0

[Ntisr-Dimethylcycloheaylaiain 0,5[Ntisr-dimethylcycloheaylaiain 0.5

[Trisichlorpropyl)phosphat K)[Trisichloropropyl) phosphate K)

ί rohes Diphenylmethandiisocyanat 100
(wie in Beispiel 2)ί raw diphenylmethane diisocyanate 100
(as in example 2)

(O?riohlorfltiorjnethan 15 (O? Riohlorfltiorjnethan 15

Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 41»7 g/dn · einen VersprödungsIndex von 9»7 und die mittlere Oberflächenflaaeeniuebreitung beträgt 56,0 vm* The foam has a density of 41 »7 g / dn · an embrittlement index of 9» 7 and the mean surface area width is 56.0 µm *

Beispiel 6Example 6

Sin Schaumstoff wird gemäß dem folgenden Ansata unter Verwendung des PolyveresterungsprodUktB 5 wie in Beispiel 2 hergestellt.A foam is prepared according to the following approach using the polyesterification product B 5 as in Example 2 manufactured.

(Polyveresterungsprodukt 5 32,0(Polyester esterification product 5 32.0

Kaliumacetat 0,7Potassium acetate 0.7 Äthylenglycol 0,7Ethylene glycol 0.7 Siloxan/Polyoxyalkylen-MiBohpolymer 1,5Siloxane / polyoxyalkylene MiBohpolymer 1,5

Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Misohpolymer 4,0Polyoxypropylene / polyoxyethylene misoh polymer 4.0

009845/1881009845/1881

-27--27-

Ν,Ν-DimBthylcyclohexylamin 0,2Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine 0.2

Diasabicyclo-octan 0,1Diasabicyclo-octane 0.1

Tris(chlorpropyl)phosphat 10,0Tris (chloropropyl) phosphate 10.0

rohes Diphenylmethandiisocyanatcrude diphenylmethane diisocyanate

(wie in Beispiel 2) 100(as in example 2) 100

Triehlorfluormethan 17Triehlorfluoromethane 17

Der !Schaumstoff besitzt eine Dichte von 40,2 g/dar und einen Vereprödungsindex von 5οThe foam has a density of 40.2 g / dar and an embrittlement index of 5ο

Beispiel 7Example 7

227 Teile Diäthylenglycol und 109,5 Teile Adipinsäure werden in einen Reaktionsbehälter aus frostfreiem Stahl eingebracht Der Inhalt des Behälters wird durch einen Turbinenmischer gerührt, wobei mit einer Geschwindigkeit von 5 Teilen/min über einen in der Hähe des Rührers angeordneten Gaseinlaß Kohlen»- dioxyd eingeleitet wird.und die Temperatur auf 170⁰C erhöht wirdο Wasser destilliert Über eine Praktionierungskolonne ab, deren SrhitzungBgesphwindigkeit so eingestellt wird, dafl die Temperatur des Kolonnenkopfs 10O⁰G nicht tibersteigt. Dt· Temperatur wird allmählich auf 240⁰C erhöht, und der Kohlenstoff dloxydstrom wird auf 20 Teile/min geeteigert. Nachdem die Destillation praktisch aufgehört hat, ungefähr 8 st naoh Erreichung von 17O°C, werden Proben zur Bestimmung des Säurt*·227 parts of diethylene glycol and 109.5 parts of adipic acid are placed in a reaction vessel made of frost-free steel. The contents of the vessel are stirred by a turbine mixer, carbon dioxide being introduced at a rate of 5 parts / min through a gas inlet located at the height of the stirrer wird.und the temperature thereof SrhitzungBgesphwindigkeit is adjusted to 170 ⁰ C increases wirdο water distilled over from a Praktionierungskolonne, the temperature of the column head DAFL 10O ⁰ G not tiber increases. Dt · temperature is gradually increased to 240 ⁰ C, and the carbon is dloxydstrom geeteigert to 20 parts / min. After the distillation has practically stopped, about 8 hours after 17O ° C has been reached, samples are taken to determine the acidity *

009845/ 1881009845/1881

werts entnommen, und wenn dieser unter 3 Wg KDH/g ist, wird das Erhitzen abgebrochen, und das Produkt wird abgekühlt und ausgetragen ο 507 Teile Produkt werden erhalten» das einen Hydroxylwert von 500 mg EOH/g und einen S&urevert von 2,5 mg KDH/g besitzt»value taken, and if this is below 3 Wg KDH / g , the heating is stopped and the product is cooled and discharged ο 507 parts of product are obtained » that has a hydroxyl value of 500 mg EOH / g and an S & urevert of 2.5 mg KDH / g owns »

Sin Schaumstoff wird durch rasches Mischen einer. Zusammensetzung A₉ die das nach obiger Vorschrift hergestellte Polyveresterungsprodukt enthält, und einer Isooyanatkomponente B, die Trichlorfluormethan enthält, hergestellte Der Ansäte let wie folgt:Sin foam is made by rapidly mixing one. A composition ₉ containing the polyesterification product produced by the above method, and contains a Isooyanatkomponente B, which produced trichlorofluoromethane, The Ansäte let as follows:

Polyveresterungsprodukt Kaliumacetat ÄthylenglyoolPolyester esterification product potassium acetate ethylene glycol

Siloxan/Polyoxyalkylen-Misohpolymer N, N-Dimethylcyolohexylamin Diazabicyolof2„2 ₀2j octan Tris(chlorpropyl)phosphatSiloxane / polyoxyalkylene misoh polymer N, N-dimethylcyolohexylamine diazabicyolof2 "2 ₀ 2j octane tris (chloropropyl) phosphate

rohes Dlphenylmethandilsooyanat (wie in Beispiel 2) Trichlorfluormethancrude Dlphenylmethanedilsooyanat (as in example 2) Trichlorofluoromethane

15,0 0,7 0,7 2,0 15.0 0.7 0.7 2.0

0,50.5

0,10.1

10,010.0

100
15 100
15th

Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 41,2 g/dm*, einen Versprödungsindex von 8,5 und ist in Klasse 2 des "Surface The foam has a density of 41.2 g / dm *, an embrittlement index of 8.5 and is in class 2 of the "Surface"

Spread of Flame "-Tests einzustufen«,Spread of Flame "tests to classify",

009845/ 1881009845/1881

Beispiel 8Example 8

•Ein Schaumstoff wird wie in Beispiel 2 mit dem folgenden satz unter Verwendung des Polyveresterungsprodulrtß von Beispiel 6, das einen Hydroxylwert von 149 mg KDH/g besitzt, hergestellt:• A foam is made as in Example 2 with the following rate using the polyesterification product of Example 6, which has a hydroxyl value of 149 mg KDH / g, manufactured:

(Polyveresterungsprodukt 6 44(Polyesterification product 6 44

Kaliumacetat 0,7Potassium acetate 0.7

Äthylenglyool 0 > 7Ethylene glycol 0> 7

Wasser 0,05Water 0.05

Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Mischpolymer 4»0Polyoxypropylene / polyoxyethylene mixed polymer 4 »0

8iloxan/Polyoxyalkylen-Misoh.polymer 2*08iloxane / polyoxyalkylene misoh. Polymer 2 * 0

Diazabicyclooctan 0,1Diazabicyclooctane 0.1

H, N-Dime thylbenzylamin 0,3 H, N-dimethylbenzylamine 0.3

Tris(chlorpropyl)phosphat · 10,0Tris (chloropropyl) phosphate x 10.0

(rohes Diphenylmethandiisocyanat ((wie in Beispiel 2) 100(Crude diphenylmethane diisocyanate ((as in Example 2) 100

(Trichlorfluonaethan 17(Trichlorofluonaethane 17

Der Schaumstoff besitzt eine Neigung zur Schrumpfung und di· resultierende Dichte von 52,9 g/dnr ist größer als erwartet. Der Schaumstoff besitzt einen Sprödigkeitslndex von 2,5 und 1st in KLaeee 4 des "Surface Spread of Flame"-Tests einzustufen ο The foam has a tendency to shrink and di resulting density of 52.9 g / dnr is greater than expected. The foam has a brittleness index of 2.5 and 1st to class 4 of the "Surface Spread of Flame" test ο

0098A5/18810098A5 / 1881

Beispiel 9Example 9

Sin Schaumstoff wird mit dem folgenden Ansatz wie in Ballspiel 2 unter Verwendung von qxypropyliertem Trimethylolpropan mit einem Säurewert von 540 mg XJQH/g hergestellt3 (oxypropyliertes Trimethylolpropan 12,0 (Äthylenglycol 0,7Sin foam is having the following formulation as shown in ball game 2 using qxypropyliertem trimethylolpropane having an acid value of 540 mg XJQH / g hergestellt3 (oxypropylated trimethylolpropane 12.0 (ethylene glycol 0.7

Kaliumaoetat 0,7Potassium acetate 0.7

Siloxan/Polyoayalkylen-Mischpoiymer 2,0 A (NjN-Dimethylcyclohexylamin 1,0 Siloxane / polyoayalkylene mixed polymer 2.0 A (NjN-Dimethylcyclohexylamine 1.0

(Tris(chlorpropyl)phosphat 10,0 (Tris (chloropropyl) phosphate 10.0

(rohes Diphenylmethandiisooyanat
((wie in Beispiel 2) - · 100 (crude diphenylmethane diisooyanate
((as in Example 2) - · 100

(Trichlorfluormethan 15(Trichlorofluoromethane 15

Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 58,4 g/dmr und einen Versprödungsindex von 27οThe foam has a density of 58.4 g / dmr and an embrittlement index of 27ο

Beispiel 10Example 10

Ein Schaumstoff wird wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei anstelle des Folyveresterungsprodukts ein Oemisch aus oxypropyliertem Trimethylolpropan (Hydroxylwert 540 ng KDH/g) und aus Äthylenglycol, so daß der Hydroxylwert des Gemische 906 mg KOH/g beträgt, verwendet wird»A foam is produced as in Example 2, with a mixture of oxypropylated trimethylolpropane (hydroxyl value 540 ng KDH / g) and ethylene glycol, so that the hydroxyl value of the mixture is 906 mg KOH / g, is used instead of the polyesterification product »

Ό0 98 A 5 / 1881Ό0 98 A 5/1881

- 51 -- 51 -

Der Ansatz ist wie folgt:The approach is as follows:

(oxypropyliertes Irimethylolpropan 5»9(oxypropylated irimethylolpropane 5 »9

Äthylenglycol * . · 2,4-Kaliumacetat 0,7 ·Ethylene glycol *. 2,4-potassium acetate 0.7

Polyoxypropylen/PoXyoxyäthylen-Blockmischpolymer < 4,0Polyoxypropylene / PoXyoxyethylene block copolymer <4.0

[ Siloxan/Poly oayaJLkylen-Mischpolymer 2,0 {Bf, N-Dime thylcyclohexylaMn 0,5 [ Siloxane / polyoxyalkylene copolymer 2.0 { Bf, N-dimethylcyclohexyl Mn 0.5

(Tria (2-ohloräthyl)phosphat 10(Tria (2-chloroethyl) phosphate 10

(rohes Diphenylmethandiisocyanat(crude diphenylmethane diisocyanate

($rie in Beispiel 2) 100($ rie in example 2) 100

(Tricl&orfluornethaii 20(Tricl & orfluornethaii 20

Der Schaumstoff l>esitzt. eine Dichte von 58,4 g/dm , einen Versprödungsindez von 50 und ist in Klasse 1 des "Surface Spread of Plamö"-Tests einzustufenoThe foam sits in place. a density of 58.4 g / dm, one Embrödungsindez of 50 and is in class 1 of the "Surface Spread of Plamö "tests o

Beispiel 11Example 11

Bin Beispiel wird mit dem folgenden Ansatz wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei Diäthylenglycol (Hydroxylwert 1057 ng KOH/g) anstelle eines Polyveresterungsprodukte verwendet wird οAn example is made using the following approach as in Example 2 using diethylene glycol (hydroxyl value 1057 ng KOH / g) instead of a polyesterification product will ο

Ö098A5/1881Ö098A5 / 1881

(Diäthylenglycol 6,0(Diethylene glycol 6.0

(Kaliumacetat 0,7(Potassium acetate 0.7

(Polyoxypropylen/Polyoaqsräthylen-Block-(mischpolymer 4,0(Polyoxypropylene / Polyoaqsräthylen-Block- (mischpolymer 4.0

A fA f

(Siloxan/Polyoxyalkylen-Mischpolymer 2,0(Siloxane / polyoxyalkylene copolymer 2.0

(Diazabioyclooetan 0,1(Diazabioyclooetane 0.1

NjN-Dimethyloyclohexylamin 0,2NjN-dimethyloyclohexylamine 0.2

Ti^sichlorpropyl)phosphat . 10,0 (rohes DiphenylmethandiieocyanatTi ^ dichloropropyl) phosphate. 10.0 (crude diphenyl methane diisocyanate

((wie in Beispiel 2) 100 ((as in example 2) 100

(Trichlorfluormethan 20(Trichlorofluoromethane 20

Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 32,0 g/dnr und einen Versprödungsindex von 24 ·>The foam has a density of 32.0 g / dnr and an embrittlement index of 24 ·>

Beispiel 12Example 12

Ein Schaumstoff wird durch rasches Mischen einer Zueanmensetzung A, die das Polyveresterungsprodukt 4 enthält, und A foam is made by rapidly mixing a Zueanmen setting A, which contains the polyesterification product 4 , and

B
einer Isocyanatkomponente^ die Triohlprfluormethan entjhllt» B.
an isocyanate component ^ which contains triofluoromethane »

hergestellte Der Ansatz ist wie folgt:The approach made is as follows:

0098A5/18810098A5 / 1881

^Polyveresterungsprodukt 4 13»5^ Polyesterification product 4 13 »5

[Kaliumacetat O₉ 7[Potassium acetate O ₉ 7

(siloxan/Oxyalkylen-Bloclaaisclipolynier 2,0(siloxane / oxyalkylene Bloclaaisclipolynier 2.0

(!!,N-Dimethylcyclohexylamin 0,2(!!, N-dimethylcyclohexylamine 0.2

A (Diazabicyclooctan 0,1A (diazabicyclooctane 0.1

Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blockmischpolymer 4,0Polyoxypropylene / polyoxyethylene block copolymer 4.0

TrisCchlorpropyl)phosphat 10,0TrisCchlorpropyl) phosphate 10.0

(chloriertes Diphenyl (Gl-Gehalt 48?δ) 10,0 rohres Diphenylmethandiisocyanat
(wie in Beispiel 2) 100(chlorinated diphenyl (Gl content 48? δ) 10.0 crude diphenylmethane diisocyanate
(as in example 2) 100

Trichlorfluormethan 18Trichlorofluoromethane 18

Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 36,8 g/dm*' und ist in Klasse 2 des "Surface Spread of Flame "-Tests einzustufen,,The foam has a density of 36.8 g / dm * 'and is to be classified in class 2 of the "Surface Spread of Flame" test,

Wenn anorganische Verbindungen in der Zusammensetzung A dia» pergiert werden und weitere/Teile Trichlorfluormethan der Zusammensetzung B zugesetzt werden, dann ist die Dichte und die Einstufung in den "Surface Spread of Flame"-Teste vie in der folgenden Tabelle angegeben:When inorganic compounds in the composition A dia "are pergiert and other / parts trichlorofluoromethane the composition B are added, then the density and placement in the" Surface Spread of Flame "-Teste vie is indicated in the following table:

0098A5/ 18810098A5 / 1881

Anorganische
VerbindungenInorganic
links Zugesetzte
TeileAdded
Parts Dichte
(g/dm3)density
(g / dm3) Einstufung gem&fl
dem "Surface Spread
of Flame^w-TeetClassification according to & fl
the "Surface Spread
of Flame ^w -Teet Alurainium-
oxydtrihydratAlurainium
oxide trihydrate 1010 42,042.0 22 Zinn{iV)-oxydTin (iV) oxide 1010 49,349.3 22 AntimonoxydAntimony oxide 1010 42,642.6 22 Beispiel 13Example 13

Ein Schaumstoff wird durch rasches Mischen einer Zusammen*· setzung A, die dae Polyveresterungsprodukt von Beispiel 7 enthält, und einer Isocyanatausammensetzung B, die Dlbroa» difluormethan enthält, hergestellt. Der Ansäte 1st wie folgt ι [Polyveresterungsprodukt (wie in Beispiel 7) 13»0 (Kaliumacetat O₉ 7A foam is produced by rapidly mixing a composition A, which contains the polyesterification product of Example 7, and an isocyanate composition B, which contains dibroadifluoromethane. The seed is as follows: [polyesterification product (as in Example 7) 13 »0 (potassium acetate O ₉ 7

Diäthylenglycol 0,7Diethylene glycol 0.7

Siloxan/Polyoxyalkylen-Blockmischpolymer 2,0 Ν,Ν-Dimethyloyclohexylamin 0,5Siloxane / polyoxyalkylene block copolymer 2.0 Ν, Ν-dimethyloyclohexylamine 0.5

Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blockmischpolymer 4,0Polyoxypropylene / polyoxyethylene block copolymer 4.0

Tria(chlorpropyl)phosphat 10,0 Tria (chloropropyl) phosphate 10.0

(rohes Dlphenylmethandiisocyanat
_B ((wie in Beispiel 2) 100(crude diphenylmethane diisocyanate
_B ((as in example 2) 100

(Dibromdifluormethan 26(Dibromodifluoromethane 26

Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 38,4 g/dnr und 1st in Klasse 1 des "Surface Spread of Flame"«Tests einzustufenοThe foam has a density of 38.4 g / dnr and 1st to be classified in class 1 of the "Surface Spread of Flame" test ο

0098A5/18810098A5 / 1881

Beispiel 14 Example 14

Ejji Schaumstoff -wird durch rasches Mischen einer Zusanmeneetzung A₁ die das Polyveresterungsprodukt 4 enthält, und einer Isocyanatzusaimaensetzrung B₉ die Trichlorfluormeth&n enthält,, hergestellte Der Ansatz ist «ie folgt; Ejji foam is produced by rapidly mixing a composition A ₁ which contains the polyesterification product 4 and an isocyanate _{composition B 9} which contains trichlorofluoromethane. The approach is as follows;

(Polyveresteirungsprodukt 4 13»0(Polyesterification product 4 13 »0

Kalitunacetat - 0,8Potassium acetate - 0.8

Äthylenglycol 1,0Ethylene glycol 1.0

! Siloxan/Polyoocyalkylen-Blook-·
'mischpolymer 1₉0! Siloxane / Polyoocyalkylen-Blook- ·
'mixed polymer 1 ₉ 0

A (A (

,N.N-Dimethylcyclohe-iylaiain 0,5, N.N-Dimethylcyclohe-iylaiain 0.5

PaLyoxypropylen/Polyoxjr dthylen-Blook«
mischpolyraer 4,0Polyoxypropylen / Polyoxyr dthylen-Blook «
mixed polymer 4.0

_rTris(brorapropyl)phoBphat 10,0 _r Tris (brorapropyl) phoBphat 10.0

(rohes Diphenylmethandiisocyanat
((wie in Beispiel 2) 100(crude diphenylmethane diisocyanate
((as in example 2) 100

B (B (

(Trichlorfliiormethan 16,5(Trichlorofluoromethane 16.5

Dex Scha\Mnstoff besit2s eine Dichte von 35,2 g/dnr. Dex foam has a density of 35.2 g / dn.

Beispiel 15Example 15

Bin Schaumstoff wird durch rasches Mischen einer Zusammensetzung A, die das Polyveresterungsprodukt (2) enthalt, und einer Isocyanatkosrponente B, die Trichlorfluormethan enthält, hergestellt ο Der Ansatz ist wie folgt:A foam is made by rapidly mixing a composition A, which contains the polyesterification product (2), and an isocyanate component B, which contains trichlorofluoromethane ο The approach is as follows:

009845/188 1 BADORiGiNAL009845/188 1 BADORiGiNAL

36 -36 -

(Polyveresterungsprodukt 2 20(Polyesterification product 2 20

(Kaliumacetat 0,7(Potassium acetate 0.7

A (Äthylenglycol 1,2A ( ethylene glycol 1,2

(Wasser 0,1(Water 0.1

jSiloxan/Polyoxyalkylen-BlookmiBCh-jSiloxane / polyoxyalkylene-BlookmiBCh-

, polymer 0,2, polymer 0.2

(N, N-Dime thyloycloheicylamln " 0,2(N, N-Dime thyloycloheicylamln "0.2

(Diazabicycloootan 0,1(Diazabicycloootane 0.1

.Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blook-.Polyoxypropylene / polyoxyethylene blook-

,mischpolymer 4,0, copolymer 4.0

(rohee Diphenylmethandiisooyanat(raw diphenylmethane diisooyanate

((wie in Beispiel 2) 100 B (((as in example 2) 100 B (

(Trichlorf luormethan 16(Trichlorf luormethane 16

Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 35,2 g/dar, einen The foam has a density of 35.2 g / dar, one

Versprödungsindex von 18 und ist in Klasse 1 des "Surface Embrittlement index of 18 and is in class 1 of the "Surface

Spread of Flame"-Tests einzustufen«Spread of Flame "tests to classify"

Wenn 30 Teile chloriertes Diphenyl mit einem Chlorgehalt von 4tfo und 0,5 Teile Kaliumaoetat der Zusommeneeteung A und 3,5 Teile Trlchlorfluormethan der Zunammeneetaung B sugligeben werden, dann besitzt der Sohaumstoff eine Dichte Ton 35,2 g/dm⁵, einen Vereprödungaindex von 19 und let In des "Surface Spread of Plane"-Teete eineuetufen₀ When 30 parts of chlorinated diphenyl the Zunammeneetaung B are sugligeben with a chlorine content of 4tfo and 0.5 parts of Kaliumaoetat Zusommeneeteung A and 3.5 parts of Trlchlorfluormethan, the Sohaumstoff has a density tone 35.2 g / dm ^5, a Vereprödungaindex of 19 and let In the "Surface Spread of Plane " -Teete upgrade to ₀

009845/1881009845/1881

Beispiel 16Example 16

Ein Schaumstoff wird durch rasches Mischen der unten geeeigten Mengen einer Zusammensetzung A, die das Polyvereaterungsprodang (2) enthält„ und einer-Isocyanatkomponente 3, die ein rohe3 Diisooyanat mit einer Acidität von 0,23$ (berechnet als HCl) und einem NCO-Gehalt von 3O# enthält, hergestellteA foam is by rapid mixing of the geeeigten below amounts of a composition A containing the Polyvereaterungsprodang (2) ", and an isocyanate-3, (calculated as HCl) a rohe3 Diisooyanat having an acidity of 0.23 $ and an NCO content of 3O # contains manufactured

(Polyveresterungsprodukt (2) 20,4 (Kaliumacetat 1,2(Polyesterification product (2) 20.4 (potassium acetate 1,2

(Athylenglycol 1,2(Ethylene glycol 1,2

Siloxan/Polyoxyalkylen-Mischpolymer 1,0Siloxane / polyoxyalkylene copolymer 1.0

N, JJ-Dimethylcyclohexylamin 0,2N, JJ-Dimethylcyclohexylamine 0.2

Biazabicycloootan 0,1Biazabicycloootan 0.1

Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blockmisohpolymer 4,0Polyoxypropylene / polyoxyethylene block copolymer 4.0

Tris(ohlorpropyl)phosphat 10,0Tris (chloropropyl) phosphate 10.0

rohes Diphenylmethandiisocyanat 100
Bcrude diphenylmethane diisocyanate 100
B.

! Olriohlorfluormetban 17! Olriohlorfluormetban 17

Bs wird ein Schaum mit einer Dichte von 31,4 g/dnr und einem Veraprödungsindex von 13 erhalten,For example, a foam with a density of 31.4 g / dnr and a brittleness index of 13 is obtained,

Beispiel 17Example 17 Bin Sonauaifltoff wird wie in Beispiel 16 hergestellt, mit dtaBin Sonauaifltoff is prepared as in Example 16, with dta Unterschied, daß das Kaliumacetat, das Äthylenglycol, dasDifference that the potassium acetate, the ethylene glycol, the

009845/1881009845/1881

BADBATH

N^I-Dimethylcyclohexylamin und das Diazobieyolooctan durch l'eil© Tris-3-dimethy.laminopropyl-hexahydro-e-triaain ersetzt werden«, Der Schaumstoff besitzt eine Dichte von 43,5 g/dnr und einen Versprödungsindex von 3oN ^ I-dimethylcyclohexylamine and the diazobieyolooctane can be replaced by l'eil © Tris-3-dimethy.laminopropyl-hexahydro-e-triaain «, the foam has a density of 43.5 g / dnr and an embrittlement index of 3o

Beispiel 18Example 18

Ein Schaumstoff wird hergestellt durch rasches Mischen einer Zusammensetzung A, die das Polyveresterungsprodukt von Beispiel 7 enthält, und einer Komponente B, die ein rohes Diphenylmethandiisocyanat mit einem NCO-Wert von 32# und einem Diphenylmethandiisocyanatgehalt von 9O# enthält« A foam is made by rapidly mixing a composition A, which contains the polyesterification product of Example 7, and a component B, which contains a crude diphenylmethane diisocyanate having an NCO value of 32 # and a diphenylmethane diisocyanate content of 90 # «

(Polyveresterungsprodukt von Beispiel 7 24»0(Polyester esterification product of Example 7 24 »0

(Kaliumacetat 0,7(Potassium acetate 0.7

(Äthylenglycol 0,7(Ethylene glycol 0.7

(Siloxan/Polyoxyalkylen-Mischpoa-ymer 1,0(Siloxane / polyoxyalkylene mixed polymer 1.0

Ν,Ν-Dimethyloyclohexylamin 0,2Ν, Ν-dimethyloyclohexylamine 0.2

Diaziabicyclooctan 0,1Diaziabicyclooctane 0.1

Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Polyoxypropylene / polyoxyethylene

Blockmiachpolymer 4,0Block copolymer 4.0

TrisCClilorpropyl) phosphat 10,0TrisC (chloropropyl) phosphate 10.0

rohe Diphenylmethandiisocyanat-crude diphenylmethane diisocyanate

Zuaammens'.etaung 100 BTogether 100 B

TrIchlorfluormethan 15 Trichlorofluoromethane 15

0098A5/18810098A5 / 1881

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

59 -59 -

Ein Schaumstoff mit einer Dichte von 30,4 g/dnr und einem Versprödungsindex von 5 wird erhalten»A foam with a density of 30.4 g / dnr and one Embrittlement index of 5 is obtained »

Beispiel 19 Example 19

Ein Schaumstoff wird wie in Beispiel 18 hergestellt, mit dem Unterschied, daß das Polyveresterungsprodukt von Beispiel 7 durch 21 Teile des Polyveresterungspre&ukts (2) ersetzt wird, und daß der Gehalt an rohem DiphenylmBthandiisocyanat in der Komponente B durch ein rohes Dipheny],methandiisocyanat mit einem NCO-Gehalt von 31?» und einem Diphenylmethandiisocyanatgehait von 7O/o ersetzt wird_o Es wird ein Schaumstoff mit einer Dichte von 36,8 g/dnr und mit einem Versprödungsindex von 3 erhalten«A foam is produced as in Example 18, with the difference that the polyesterification product of Example 7 is replaced by 21 parts of the polyesterification product (2), and that the content of crude diphenylmethane diisocyanate in component B is replaced by a crude diphenylmethane diisocyanate with a NCO content of 31? » and a diphenylmethane diisocyanate content of 7O / o is replaced _o A foam with a density of 36.8 g / dnr and an embrittlement index of 3 is obtained «

Beispiel 20„Example 20 "

üin Schaumstoff wird hergestellt durcli rasches Mischen einer Zusammensetzung Λ, die das Polyveresterungsprodukt (2) enthält, worin zuerst das liatriumsal?. eines Gemische aus ver~ zweigtentenGQ'-O, „-Carbonsäuren und ein Octylphenol/Athylen« oxyd-Kondensat aufgelöst wird, und einer IsocyanatKompoaente B, die Trichlorfluorme-siicui enthält« Der Ansatz ist wie folgt:Foam is made by rapidly mixing one Composition Λ comprising the polyesterification product (2) contains, in what first the liatrium sal ?. a mixture of ver ~ branched GQ'-O, "-Carboxylic acids and an octylphenol / ethylene" oxide condensate is dissolved, and an isocyanate component B, which contains Trichlorfluorme-siicui «The approach is as follows:

0 w ■ 8 ' 5 / 1 8 8 1 BAD0 w ■ 8 '5/1 8 8 1 BATH

~ 40 -~ 40 -

(Polyveresterungsprodukt 2 20,0(Polyesterification product 2 20.0

(Uatriumsalz von C_Q-C^-Carbonsäuren 2,4(U sodium salt of C _Q -C ^ carboxylic acids 2,4

(Octylphenol/Äthylenoxyd-Kondensat 7,0(Octylphenol / ethylene oxide condensate 7.0

(S iloxan/Oxyalkylen-Blockmischpolymer 1,5(Siloxane / oxyalkylene block copolymer 1.5

(Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Blook-(mischpolymer 3,0(Polyoxypropylene / polyoxyethylene blook- (mischpolymer 3.0

(Tris(chlorpropyl)phosphat 10,0(Tris (chloropropyl) phosphate 10.0

rohes Diphenylmethandlieocyanat (wie in Beispiel 2) 100crude diphenyl methandieocyanate (as in example 2) 100

Triohlorfluormethan 17Triochlorofluoromethane 17

Es wird ein Schaumstoff mit einer Dichte von 38*4 g/dar und einem Versprödungsindex von 16 erhalteneIt is a foam with a density of 38 * 4 g / and an embrittlement index of 16 obtained

Beispiel 21Example 21

Die Zusammensetzung Λ von Beispiel 7 und die ZusammensetBUOg B von Beispiel 7» bei welcher der Trichlorfluormethangehalt auf 20 !Teile erhöht ist, werden kontinuierlich gemeinsam mit einer Geschwindigkeit von 400 g/aec gemessen und gemischt, und das Gemisch wird während 1,2 aec in eine geschlossene Metallform eingespritzt, die einen ringförmigen Raum awieohen zwei konzentrischen Zylindern von 8,9 cm und 14,0 on Durohmesser und 91,4 cm Länge aufweist_o Die Form wird auf 49⁰O gewärmt und innen gewachst, um die Entformung des Sohauaetoffe zu erleichtern» Nach 10 min wird die Form geöffnet, und einThe composition of Example 7 and the composition B of Example 7 in which the trichlorofluoromethane content is increased to 20 parts, are continuously measured and mixed together at a rate of 400 g / aec, and the mixture is for 1.2 aec in a closed metal mold is injected, which has an annular space asohen two concentric cylinders of 8.9 cm and 14.0 on Durohmesser and 91.4 cm in length _o The mold is ^{heated to 49 0} O and waxed inside, in order to demold the Sohauaetoffe facilitate »After 10 minutes the mold is opened and a

009845/1881009845/1881

harter Schäumstofformling wird erhalten, der als Isolation von Bohren» insbesondere solchen, bei denen Temperaturen bie zu 20O⁰C auftreten, brauchbar ist*Hard foam molding is obtained, which is useful as insulation for drilling »especially those at which temperatures up to 20O ⁰ C occur *

Beispiel 22Example 22

Wie in Beispiel 21 werden die kontinuierlich gemischten Zusammensetzungen A und B in flache. Formen von 244 cm Länge, 122 om Breite und 2,5 cm Dicke eingespritzt, die in einer Presse gehalten werden,» Die größeren Oberflächen der Form sind aus Metall, wie z„B„ Stahl oder Aluminium, Kunststoffzusammensetzungen, beispielsweise Polyvinylchlorid, mit Otos verstärkter Polyester, oder Hole, Spanplatten oder Asbeste Der Schaumstoff wird in der Form gelassen, und der mit den Oberflächenmaterialien vereinigte Schaumstoff ergibt Materialien mit Flanmihemmungsoigenschaften, die beim Bau von Gebäuden brauchbar sind.As in Example 21, continuously mixed compositions A and B are made into flat. Molds of 244 cm in length, 122 om wide and 2.5 cm thick, injected into one Press to be held, »The larger surfaces of the form are made of metal, such as steel or aluminum, plastic compositions, for example polyvinyl chloride, polyester reinforced with Otos, or Hole, chipboard or asbestos The foam is left in the mold and the foam combined with the surface materials makes materials with flameproof properties that are used in the construction of Buildings are usable.

Beispiel 23Example 23

Wie in Beispiel 21 werden die Zusammensetzungen A und B kontinuierlich in oiner Menge von 5,9 kg/min gemischt undAs in Example 21, compositions A and B continuously mixed and in an amount of 5.9 kg / min

•loh bewegenden _{Λ m}._n „ _Λ. auf einen/kontinulerlicn / Papierstreifen von 122 cm Breitt aufgebracht, der sich mit einer Geschwindigkeit von 458 vorwärts bewegt. Nachdem die gemisohten ZiiJiammenset2ungeii aufgebracht worden sind/ wird kontinuierlich auf die Oberseite der schäumenden Zusammensetzung ein Papierstreifen • tan moving _{Λ m} . _n " _Λ . Applied to a / continuous / paper strip 122 cm wide, moving forward at a speed of 458. After the mixed compositions have been applied, a strip of paper is continuously applied to the top of the foaming composition

009845/1881009845/1881

aufgelegt» und die Zusammenstellung wird durch auf 80⁰C erhitzte Platten hindurchgeführt_o Auf diese Weise wird ein kontinuierlicher Schaumstoffstreifen ^on 2,5 cm Dicke und mit einer Dichte von 40,0 g/dnr erhalten, der auf beiden Seiten mit Papier beschichtet ist» Daß zusammengesetzte Produkt ist beim Bau von Gebäuden brauchbar«, Beim Bau von Zimmerdecken ist es besonders gegen ein Verwerfen beständig, wenn heißer Bitumen aufgebracht wird»launched "and the assemblage is heated to 80 ⁰ C plates passed _o In this way, a continuous foam strip ^ is on 2,5 cm thickness and obtained with a density of 40.0 g / dnr which is coated on both sides with paper "The composite product is useful in the construction of buildings". In the construction of ceilings, it is particularly resistant to warping when hot bitumen is applied "

Beispiel 24Example 24

Die Zusammensetzung Λ. von Beispiel 3> worin der Gehalt des Kaliumacetats um weitere 0,7 Teile erhöht würden ist, wird kontinuierlich mit Zusammensetzung B gemischt, und das Oemisoh wird auf eine vertikale Wand mit einer Geschwindigkeit von 1,14 kg/min aufgespritzt₀ In 5 min wird ein Belag erhalten, der für eine Berührung ausreichend trocken ist; er besitzt eine Dichte von annähernd 48 g/dm .The composition Λ. of Example 3> wherein the potassium acetate content is increased by a further 0.7 parts , is continuously mixed with Composition B and the Oemisoh is sprayed onto a vertical wall at a rate of 1.14 kg / min. ₀ in 5 min obtain a covering that is sufficiently dry to touch; it has a density of approximately 48 g / dm.

Beispiel 25Example 25

Ein harter Schaumstoff wird hergestellt durch Mischen von 33 Teilen einer rohen Methyldiisocyanatodiphenyifflethanzueammensetzung, die durch Phosgenierung eines Kondensationsprodukts aus Anilin, o-Toluidin und Formaldehyd erhalten worden ist, 1 Teil einer 50?Sigen Lösung von Kaliumaoetat in Äthylen- A rigid foam is prepared by mixing 33 parts of a crude Methyldiisocyanatodiphenyifflethanzueam mensetzung, which has been obtained by phosgenation of an Kondensationspro domestic product of aniline, o-toluidine and formaldehyde, 1 part of 50? Sigen solution of ethylene in Kaliumaoetat

0098A5/18810098A5 / 1881

glycol, 1 Teil Trisidiinetnylaminopropyljliexähydlro-a-triaeln, 1 Teil eines Siloxan/Oxyalkylen-Mischpolyinere, 3»3 Teilen Tris(chlorpropyl)phosphat, 4,3 Teilen Diäthylenglycoladipat mit einem Hydroxylwert von 500 rag KOH/g und 7 Teilen Trichlorfluormethan·glycol, 1 part trisidiinetnylaminopropyljliexähydlro-a-triaeln, 1 part of a siloxane / oxyalkylene mixed polymer, 3 »3 parts Tris (chloropropyl) phosphate, 4.3 parts diethylene glycol adipate with a hydroxyl value of 500 rag KOH / g and 7 parts Trichlorofluoromethane

009^*5/188 i009 ^ * 5/188 i

Claims (1)

176902-J176902-J ~ 44 -~ 44 - PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Herstellung von harten Polymerschaumstoffen mit einer Ieooyanuratringstruktur, d a d u r ο h gekennzeichnet , daß man ein Polyvereeterungsprodukt mit einem Hydroxylwerfc im Bereich von 200-700 ng KOH/g und nicht mehr als 1,5 Vereweigungspunkten je 1000 Molekulargewichtseinheiten, in Anwesenheit eines J? Treibmittels und eines Katalysators für die Polymerisation von Isocyanaten mit einer rohen Diisocyanatodiarylallcanssusammensetzung, die 5-70 Gev·-^ Polyisocyanate mit einer größeren Funktionalitat als 2 enthält, umsetzt, wobei die Zusammensetzung in einer solchen Menge anwesend ist, daß 5-10 Isocyanatgruppenäquivalentβ für jedes Äquivalent aktiven Wasserstoff vorhanden ist·1. Process for the production of rigid polymer foams with an Ieooyanuratringstruktur, d a d u r ο h characterized in that one is a polyverification product with a hydroxyl value in the range of 200-700 ng KOH / g and not more than 1.5 branching points each 1000 molecular weight units, in the presence of a J? Blowing agent and a catalyst for the polymerization of isocyanates with a crude diisocyanatodiarylallcanes composition, the 5-70 Gev · - ^ polyisocyanates with a contains greater functionality than 2, with the Composition is present in an amount such that 5-10 isocyanate group equivalents β for each equivalent active hydrogen is present 2· Verfahren nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet , daß das Polyvereeterungeprodukt das Produkt der Umsetzung aus ein oder mehreren Polyolen Bit ein oder mehreren Polycarbonsäuren oder deren Anhydriden in solohen Verhältnissen let, dafl das Verhältnis von Hydroxylgruppen:Oarboxylgruppen ia Bereich von 5:1 bl· 1,25:1 liegt.Process according to Claim 1, characterized in that the polyverification product is the product of the reaction of one or more polyols and one or more polycarboxylic acids or their anhydrides in individual ratios such that the ratio of hydroxyl groups: carboxyl groups is generally in the range of 5: 1 . 1.25: 1. 009845/1 am009845/1 am Verfahren nach Anspruch 1,oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Polyveresterungsprodukt einen Säurewert von weniger als 10 mg KOH/g besitzt οMethod according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the polyesterification product has an acid value of less than 10 mg KOH / g ο β Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß die rohe Diisocyanatodiarylalfrnnzusammensetzung in einer Menge verwendet wird, daß 4-6,7 Isocyanatgruppenäquivalente für jedes Äquivalent aktiven Wasserstoff vorhanden sindoβ The method according to any one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the crude diisocyanatodiarylal resin composition is used in an amount such that 4-6.7 equivalents of isocyanate group for each equivalent active hydrogen are present o 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß der Wassergehalt im Schaumbildungsreaktionsgemisch 0,1 G-ew<>-/£» bezogen auf das Gewicht der Diisocyanatodiarylalkanzusammensetzung, nicht übersteigt·5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the water content in the Foaming reaction mixture 0.1 G-ew <> - / £ »based on the weight of the diisocyanatodiarylalkane composition, does not exceed β Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß der Katalysator in einer Menge von 0,1 bis 5 öew_o-9», bezogen auf das Gewicht der Diieocyanatodiarylalkanzusammenpetzungverwendet wird.Process according to any one of Claims 1 to 5, characterized in that the catalyst is used in an amount of 0.1 to 5 oew _o -9 »based on the weight of the diisocyanatodiarylalkane composition. PAnNTANWXlTIPAnNTANWXlTI WL-ΙΝα. H.FINCICE, DIPUINO. M. lOHK DIK.-1N0,8. STAiGUWL-ΙΝα. H.FINCICE, DIPUINO. M. lOHK DIK.-1N0.8. STAiGU 5/18815/1881