DE1768041C3 - ß-Alkoxyacrylic acid amides and their use for combating insects and acarids - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft /i-Alkoxyacrylsäureamide der FormelThe invention relates to / i-alkoxyacrylic acid amides formula

Cyclohexyl, das gegebenenfulls durch Alkyl mit I bis 3 KohlenstolTatomen substituiert ist, R₂ Alkyl mit I bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, das gegebenenfalls durch Alfcyl mit I bis 3 KohlenstolTatomen substituiert ist, oder Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen (bedeutet, mit Insektiziden und akariziden Eigenschaften.Cyclohexyl, which is optionally substituted by alkyl having 1 to 3 carbon atoms, R ₂ alkyl having 1 to 12 carbon atoms, cyclohexyl which is optionally substituted by Alfcyl having 1 to 3 carbon atoms, or alkenyl having 2 to 6 carbon atoms and R ₃ hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms or alkenyl with 2 to 6 carbon atoms (means with insecticidal and acaricidal properties.

Die /f-Alkoxyacrylsäureamide der Formel I erhält man, wenn man ß-Alkoxyacrylsäurechloride der FormelThe / f-Alkoxyacrylsäureamide of the formula I is obtained if you ß-alkoxyacrylic acid chlorides the formula

R₁-O-CH=CH-COCIR ₁ -O-CH = CH-COCI

worin R₁ die obengenannte Bedeutung hat, mit Aminen der Formelwherein R _{1 has} the abovementioned meaning with amines of the formula

Η —ΝΗ —Ν

(III)(III)

R₁O-CH = CH-CO —R ₁ O-CH = CH-CO -

(I)(I)

worin R₁ Alkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen oder worin R₂ und R₃ die obengenannten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.in which R _{1 is} alkyl having 3 to 12 carbon atoms or in which R ₂ and R _{3 have} the abovementioned meanings, in the presence of an acid-binding agent.

überraschenderweise zeigen die β - Alkoxyacrylsäureamide eine erheblich höhere insektizide Wirkung als die bislang bekannten chemisch nächstliegenden Verbindungen dieser Verbindungsgruppe (vgl. Chemische Berichte, 102 [1969], 3260). Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.Surprisingly, the β -alkoxyacrylic acid amides show a considerably higher insecticidal action than the chemically closest compounds of this group of compounds known to date (cf. Chemischeberichte, 102 [1969], 3260). The active ingredients according to the invention thus represent an enrichment of technology.

Verwendet man /Msobutoxyacrylsäurechlorid und Cyclohexylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf an Hand des nachfolgenden Formel-Schemas wiedergegeben werden:One uses / Msobutoxyacrylic acid chloride and Cyclohexylamine as starting materials, the course of the reaction can be based on the following formula scheme be reproduced:

CH₃ CH ₃

CH-CH₂O-CH = CH-COCi +CH-CH ₂ O-CH = CH-COCi +

CH-CH₂-O-CH =CH-CH ₂ -O-CH =

CH₃ CH ₃

(IV)(IV)

Als Beispiele für verwendbare Säurehalogenide der Formel II seien im einzelnen genannt:Examples of acid halides of the formula II that can be used are:

/Msopropoxy-acrylsäurechlorid,/ Msopropoxy-acrylic acid chloride,

/Mn-ButoxyJ-acrylsäurechlorid,/ Mn-butoxyJ-acrylic acid chloride,

/Msobutoxy-acrylsäurechlorid,/ Msobutoxy-acrylic acid chloride,

//-(n-OctyloxyJ-acrylsäurechlorid,// - (n-octyloxyJ-acrylic acid chloride,

/f-Cyclohexoxy-acrylsäurechlorid,/ f-Cyclohexoxy-acrylic acid chloride,

/?-(2-Methylcyclohexoxy)-acrylsäurechlorid./? - (2-Methylcyclohexoxy) acrylic acid chloride.

/i-W-MethylcyclohexoxyJ-acrylsäurechlorid./ i-W-methylcyclohexoxyJ-acrylic acid chloride.

Als Beispiele für verwendbare Amine der Formel III seien im einzelnen genannt:As examples of usable amines of the formula III are mentioned in detail:

Methylamin,Methylamine,

Dimethylamin,Dimethylamine,

n-Propylamin,n-propylamine,

Isopropylamin, n-Butylamin,Isopropylamine, n-butylamine,

sek.-Butylamin,sec-butylamine,

Isobutylamin,Isobutylamine,

tert.-Butylamin,tert-butylamine,

2-Äthyi-hexylamin,2-Ethyi-hexylamine,

n-Dodecylamin,n-dodecylamine,

Allylamin,Allylamine,

Diallylamin,Diallylamine,

Cyclohexylamin,Cyclohexylamine,

2-Methylcyclohexylamin,2-methylcyclohexylamine,

S-Methylcyclohexylamin,S-methylcyclohexylamine,

4-Methylcyclohexylamin.4-methylcyclohexylamine.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Säurehalogenide können in grundsätzlich bekannter Weise (vgl. US-PS 2768174) hergestellt werden, indem man die entsprechenden Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylvinyläther bei Temperaturen zwischen 0 und 10°C in Gegenwart von tertiären Aminen, wie Triethylamin oder Pyridin, gemäß nachstehendem Formelschema mit Phosgen umsetzt:The acid halides used as starting materials can be used in a basically known manner (cf. US-PS 2768174) can be prepared by adding the corresponding alkyl, cycloalkyl or aralkyl vinyl ethers at temperatures between 0 and 10 ° C in the presence of tertiary amines such as triethylamine or pyridine, reacts with phosgene according to the following equation:

-CH = CH₂ + COCl₂ -» <^h\- O —CH = CH-COCl + <(7T/-O — CH — CH₃ -CH = CH ₂ + COCl ₂ - »<^ h \ - O - CH = CH-COCl + <(7T / -O - CH - CH ₃

CH₁ CH ₁

CH₃ CH ₃

ClCl

Man geht dazu zweckmäßig so vor, daß man I Mol verflüssigtes Phosgen bei 0 bis WC in Gegenwart yon etwa 0,1 Mol Triäthylamin mit 1 Mol des betreffenden Vinyläthers versetzt. Nach 2tägigem Stehen bei Raumtemperatur wird eventuell unumgesetztes Phosgen im Vakuum bei Raumtemperatur entfernt, das Reaktionsgemisch in Äthcir aufgenommen und nach Filtration im Vakuum fraktioniert.The procedure for this is expediently such that 1 mole of the vinyl ether in question is added to 1 mole of liquefied phosgene at 0 to WC in the presence of about 0.1 mole of triethylamine. After standing for 2 days at room temperature, any unreacted phosgene is removed in vacuo at room temperature, the reaction mixture is taken up in ether and, after filtration, fractionated in vacuo.

Die Umsetzung der /I-Alkoxyacrylsäurechloridc zu den erfindungsgemäßen itf-Aikoxyacrylsäureamiden wird in der Weise durchgeführt, daß man ein Amin der Formel III, gegebenenfalls in einem geeigneten Verdünnungsmittel gelöst, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, gegebenenfalls unter Kühlung, mit einem Säurechlorid der Formel II versetzt. _IS The conversion of the / I-alkoxyacrylic acid chloride to the itf-alkoxyacrylic acid amides according to the invention is carried out in such a way that an amine of the formula III, optionally dissolved in a suitable diluent, in the presence of an acid-binding agent, optionally with cooling, with an acid chloride of the formula II offset. _IS

Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören besonders Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Cyclohexan, sowie Äther, wie Diäthyläther, Dioxan und Tetrahydrofuran.All inert organic solvents are suitable as diluents. This includes especially Hydrocarbons, such as benzene, toluene and cyclohexane, and ethers, such as diethyl ether and dioxane and tetrahydrofuran.

Als säurebindendes Mittel können alle üblichen Säurebindungsmittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise tertiäre Amine, wie Triäthylamin und Pyridin. Auch ein Überschuß des umzusetzenden Amins kann als säurebindendes Mittel verwendet werden.All customary acid-binding agents can be used as acid-binding agents. These include preferably tertiary amines such as triethylamine and pyridine. Also an excess of that to be implemented Amine can be used as an acid binding agent.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen —10 und + 50^c'C, vorzugsweise zwischen 0 und 20⁰C.The reaction temperatures can be varied over a wide range. In general, work is carried out between -10 and + 50 ^° C., preferably between 0 and 20 ^° C.

Bei der Durchführung des Reaktion setzt man auf 1 Mol des Amins 1 Mol /i-Alkoxyacrylsäurechlorid und 1 bis 10 Mol säurebindendes Mittel ein. Bei der Verwendung eines Überschusses an säurebindendem Mittel, wie Pyridin, kann auf ein besonderes Verdünnungsmittel verzichtet werden. Die Temperatur wird bei der tropfen weisen Zugabe des Säurechlorids durch Kühlung zweckmäßig auf einen Wert unterhalb 20 C gehalten.When carrying out the reaction, 1 mole of i-alkoxyacrylic acid chloride is used for 1 mole of the amine and 1 to 10 moles of acid binding agent. When using an excess of acid-binding Agents such as pyridine can do without a special diluent. The temperature will in the case of the dropwise addition of the acid chloride by cooling, expediently to a value below 20 ° C held.

Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z. B. indem das Reaktionsgemisch in Wasser eingegossen wird und das sich abscheidende Produkt bzw. die bei Verwendung von nicht mit Wasser mischbaren Verdünnungsmitteln sich bildende organische Phase in Äther aufgenommen wird. Die Lösung des Produkts wird nach dem Waschen mit verdünnter Salzsäure und Wasser und Trocknen über einem Trocknungsmittel, wie Natriumsulfat und Magnesiumsulfat, eingeengt und das verbleidende Produkt durch Umkristallisieren oder Vakuumdestillation gereinigt.Working up is carried out in the usual way, for. B. by pouring the reaction mixture into water and the product that separates out or the diluents that are not miscible with water are used organic phase that forms is taken up in ether. The solution to the product after washing with dilute hydrochloric acid and water and drying over a drying agent, such as sodium sulfate and magnesium sulfate, concentrated and the remaining product by recrystallization or vacuum distillation.

Unter den erfindungsgemäßen Wirkstoffen sind besonders zu nennen:Particular mention should be made of the active ingredients according to the invention:

n-Butoxyacrylsäure-isobutylamid,n-butoxyacrylic acid isobutylamide,

iso-Butoxyacrylsäure-isobutylamid,iso-butoxyacrylic acid isobutylamide,

n-Butoxyacrylsäure-sek.-butylamid,n-butoxyacrylic acid sec-butylamide,

iso-Butoxyacrylsäure-tert.-butylamid,iso-butoxyacrylic acid tert-butylamide,

iso-Butoxyacrylsäurc-cyclohexylamid.isobutoxyacrylic acid c-cyclohexylamide.

iso-Butoxyacrylsäurc-3-methylcyclohexylamid.iso-butoxyacrylic acid c-3-methylcyclohexylamide.

iso-Butoxyacrylsäure^-rnethyl-cyclohexylamid.isobutoxyacrylic acid ^ methylcyclohexylamide.

Cyclohexoxyacrylsäure-isobutylamid,Cyclohexoxyacrylic acid isobutylamide,

Cyclohcxoxyacrylsäure-cyclohexylamid.Cyclohexoxyacrylic acid cyclohexylamide.

n-Octyloxyacrylsäure-sek.-butylamid,n-octyloxyacrylic acid sec-butylamide,

n-Octyloxyacrylsäure-cyclohexylamid.n-Octyloxyacrylic acid cyclohexylamide.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen bei geringer Warmblütertoxizität und Phytotoxizität starke insektizide und akarizidc Wirkungen auf. Die Wirkun-DPIi «weizen schnell ein und halten lange an. Die Wirk-The active ingredients according to the invention have low Warm-blooded toxicity and phytotoxicity have strong insecticidal and acaricidal effects. The Effect-DPIi «Wheat in quickly and last a long time. The effective

5555

(10 stoffe können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißendem Insekten, Dipteren sowie Milben (Acarina) verwendet werden. (10 substances can therefore be used with good success to combat harmful sucking and biting insects, dipteras and mites (acarina).

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse, wie die Pfirsichblattlaus (Myzus persicac) und die schwarze Bohnenblattlaus (Doralis fabae); Schildläuse, wie Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum und Pseudococcus maritimus; Thysanopteren, wie Hercinolhrips femoralis; und Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesmu quadrata) und die Bettwanze (Cimex lectularius).The sucking insects mainly include aphids, such as the peach aphid (Myzus persicac) and the black bean aphid (Doralis fabae); Scale insects such as Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum and Pseudococcus maritimus; Thysanoptera such as Hercinolhrips femoralis; and bed bugs like that Beet bug (Piesmu quadrata) and the bed bug (Cimex lectularius).

Zu den beißenden Insekten zählen im wesentlichen Schmetterlingsraupen, wie Plutella macuHpennis und Lymantria dispar; Käfer, wie Kornkäfer (Sitophilus granarius), der Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), aber auch im Boden lebende Arten, wie die Drahtwürmer (Agriotes sp.) und die Engerlinge (MeIolontha melolontha); Schaben, wie die Deutsche Schabe (Blatella germanica); Orthopteren, wie das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten, wie Reticulitermes; Hymenopteren, wie Ameisen.The biting insects essentially include caterpillars such as Plutella macuHpennis and Lymantria dispar; Beetles, such as grain beetles (Sitophilus granarius), the Colorado beetle (Leptinotarsa decemlineata), but also species living in the ground, such as wireworms (Agriotes sp.) and white grubs (MeIolontha melolontha); Cockroaches, such as the German cockroach (Blatella germanica); Orthopteras, like the cricket (Gryllus domesticus); Termites such as Reticulitermes; Hymenoptera, like ants.

Die Dipteren umfassen insbesondere die Fliegen, wie die Taufliege (Drosophila melanogaster), die Mittelmeerfruchtfliege (Ceiratitis capitata) und die Stubenfliege (Musca domestica) sowie Mücken, wie die Stechmücke (Aedes aegypti).The Diptera include in particular the flies, such as the fruit fly (Drosophila melanogaster), the Mediterranean fruit fly (Ceiratitis capitata) and the housefly (Musca domestica) and mosquitoes such as the mosquito (Aedes aegypti).

Bei den Milben sind besonders wichtig die Spinnmilben (Tetranychidae), wie die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus); Gallmilben, wie die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden, wie Tarsonemus pallidus; sowie Zecken.Among the mites, the spider mites (Tetranychidae), like the common spider mite, are particularly important (Tetranychus urticae) and the fruit tree spider mite (Paratetranychus pilosus); Gall mites, such as the currant gall mite (Eriophyes ribis) and tarsonemids such as Tarsonemus pallidus; as well as ticks.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, 'wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägeistoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, 'wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonatc; als Dispergiermittel: z. B. Lignin. Sulfitablaiigcn und Methylcellulose.The active compounds according to the invention can be converted into the customary formulations, such as Solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates. These are done in a well known manner manufactured, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, so liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants. If water is used as an extender, organic Solvents can be used as co-solvents. The liquid solvents used are essentially in question: aromatics, such as xylene and benzene, chlorinated aromatics, such as chlorobenzenes, paraffins, such as petroleum fractions, alcohols such as methanol and butanol, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water; as solid carrier substances: natural rock flour, such as kaolins, Clays, talc and chalk, and synthetic rock powder, such as finely divided silica and Silicates; as emulsifiers: non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. B. alkylaryl polyglycol ether, Alkyl sulfonates and aryl sulfonates; as a dispersant: e.g. B. Lignin. Sulphite deposits and methyl cellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.The active ingredients according to the invention can be used in the Formulations are present as a mixture with other known active ingredients.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen /wischen 0.1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent Wirkstoffe.The formulations generally contain / wipe 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 percent by weight of active ingredients.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen. Emul-The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, like ready-to-use solutions. Emul-

sionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, wässerigen Wirkstoffzubereitungen, so liegen die Wirkangewendet werden. Die Anwendung geschieht in stoffkonzentrationen im wesentlichen zwischen 0,0i üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Ver- und 2,0 Gewichtsprozent. Handelt es sich um konzcnneb'jln. Vergasen, Verräuchern, Verstreuen und Vcr- trierte Wirkstoffzubereitungen wie beim ULV-Verstäuben. . , s fahren (ultra low volume), so liegen die Wirkstoff-Die Wirkstoffkonzentration kann in den verwen- knnzentrationen zwischen 10 und 90 Gewichtsprozent, dungsfertigen Zubereitungen in einem größeren Be- Die erfindungsgemäßen /Ϊ-Alkoxyacrylsäiireamide reich schwanken. Handelt es sich um die üblichen zeigen auch eine gewisse moluskizide Aktivität.Sions, suspensions, powders, pastes and granules, aqueous active ingredient preparations, the active ingredients are used will. It is used in substance concentrations essentially between 0.0i usual way, e.g. B. by pouring, spraying, Ver and 2.0 percent by weight. Is it about konzcnneb'jln. Gasification, smoking, scattering and Vcr- trated active ingredient preparations as in ULV dusting. . , s drive (ultra low volume), so are the active ingredient die The active ingredient concentration can be used in concentrations between 10 and 90 percent by weight, Ready-to-use preparations in a larger load The / Ϊ-Alkoxyacrylsäiireamide sway rich. If it is the usual also show a certain moluscicidal activity.

B e i s ρ i c 1 AB e i s ρ i c 1 A

Plutella-Test ^^as Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte KonPlutella test ^ ^as concentrate with water to the desired con

zentration.centering.

Lösungsmittel: Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohl-Solvent: the active ingredient preparation is sprayed with cabbage

3 Gewichtsteile Dimethylformamid 15 blätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie3 parts by weight of dimethylformamide 15 leaves (Brassica oleracea) are dewy and occupy them

Emulgator: mit Raupen der Kohlschabc (Plutella maculipennis).Emulsifier: with caterpillars of Kohlschabc (Plutella maculipennis).

1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolälher Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungs-1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether.

grad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daßdegree determined in percent. 100% means that

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff- alle Raupen getötet wurden, während 0% angibt, daß zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff >o keine Raupen getötet wurden.To produce an appropriate active ingredient- all caterpillars were killed, while 0% indicates that preparation mix 1 part by weight of active ingredient> o no caterpillars have been killed.

mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentralionen^uswcrlungs-with the specified amount of solvent, which the active ingredients, active ingredient concentrations ^ etc.

angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt zeiten und Resultate gehen aus Tabelle I hervor:The specified amount of emulsifier contains, and diluted times and results are shown in Table I:

Tabelle 1Table 1

(Pflanzenschädigende Insekten)
Plutella(Plant-damaging insects)
Plutella

Wirkstoffe Wirkstoff- AbtütungsgradActive ingredients Active ingredient coverage

konzentration nach 3 Tagenconcentration after 3 days

C₂H₅-O-CH=CH-CO-NH-^^-S 0,2C ₂ H ₅ -O-CH = CH-CO-NH- ^ ^- S 0.2

(bekannt)(known)

QH₅-O —CH = CH-CO-NH-^~\—Cl 0,2QH ₅ -O-CH = CH-CO-NH- ^ ~ \ -Cl 0.2

(bekannt)(known)

-CH₂-O-CH = CH-CO-NH-CH₂-CH(CHj)₂ 0,2 "100-CH ₂ -O-CH = CH-CO-NH-CH ₂ -CH (CHj) ₂ 0.2 "100

CH₃
(CHj)₂CH-CH₂O-CH = CH-CO —NH-CH 0,2 100CH ₃
(CHj) ₂ CH-CH ₂ O-CH = CH-CO-NH-CH 0.2 100

QH₅ QH ₅

CH₃(CH₂J₃O — CH = CH- CO — NH- CH₂- CH(CH₃J₂ 0,2 100CH ₃ (CH ₂ J ₃ O - CH = CH - CO - NH - CH ₂ - CH (CH ₃ J ₂ 0.2 100

CH₃ CH ₃

CH₃(CH₂),-O — CH = CH- CO — NH- CH 0,2 100CH ₃ (CH ₂ ), - O - CH = CH - CO - NH - CH 0.2 100

I 0,02 50I 0.02 50

C₂H₅ C ₂ H ₅

CH₃(CH₂J₇-0-CH=CH-CO —NH-(CH₂I₃CH₃ 0,2 100CH ₃ (CH ₂ J ₇ -0-CH = CH-CO -NH- (CH ₂ I ₃ CH ₃ 0.2 100

0,02 900.02 90

\ H V- O — CH = CH — CO — N(CH₃J₂ 0.2 100\ H V- O - CH = CH - CO - N (CH ₃ J ₂ 0.2 100

CH₃
CH,-< H V- O — CH CH — CO — NH — CH₂ - CH(CH₃), 0,2 100CH ₃
CH, - <H V - O - CH CH - CO - NH - CH ₂ - CH (CH ₃ ), 0.2 100

Fortset/unii WirkstoffeFortset / unii active ingredients

Wirkstoff- AbtolunysgraclActive ingredient - Abtolunysgracl

konzentration nach 3 Tagenconcentration after 3 days

H >"O — CH == CH-CO— NH-(CH₂),CH,H>"O - CH == CH-CO— NH- (CH ₂ ), CH,

CHj-< H >- O-CH = CH-CO-NHCHj- <H> - O-CH = CH-CO-NH

(CHj)₂CH-O- CH = CH- CO — NH ~\Η/> (CHj)₂CH — CH₂ — O — CH =- CH — CO — NH —/ ΐΓ)>(CHj) ₂ CH-O- CH = CH- CO - NH ~ \ Η /> (CHj) ₂ CH - CH ₂ - O - CH = - CH - CO - NH - / ΐΓ)>

Beispiel BExample B.

0,20.2

0,2
0,020.2
0.02

0,20.2

100100

100100

3535

100100

0,2 1000.2 100

0,02 1000.02 100

0,002 500.002 50

^:<i das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzcntration. ^{: <i} the concentrate with water to the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubcrcitting besprüht man Maulbecrblättcr (Morus alba) taufeucht und besetzt sie mi Raupen des Seidenspinners (Bombyx mori).
.v Nach den angegebenen Zeiten wird der Ahtötungs grad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dal Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff- alle Raupen getötet wurden, während 0% angibt zubereitung vermischt man 1 Gcwichlsteil Wirkstoff daß keine Raupen getötet wurden,
mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen,Auswertung.'·The active ingredient additive is sprayed on the dew leaves (Morus alba) and populated with the caterpillars of the silk moth (Bombyx mori).
.v After the specified times, the degree of death is determined in percent. 100% means that all caterpillars have been killed to produce an appropriate active ingredient, while 0% indicates preparation, 1 part of active ingredient is mixed that no caterpillars have been killed,
with the specified amount of solvent, which the active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation. '·

angegebene Menge nmtilgator enthält, und verdünnt »s /eilen und Resultate gehen aus Tabelle 2 hervor.The specified amount contains nmtilgator, and diluted it and the results are shown in Table 2.

ο ι ;.τ..ι oimyx- esο ι; .τ..ι oimyx- es

Lösungsmittel:Solvent:

3 Gcwichlslcile Dimethylformamitl limulgator:3 Gcwichlslcile Dimethylformamitl Limulgator:

1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

Tabelle 2Table 2

(IMlanzcnsehädigendc Insekten) Bombyx(Insects that can damage the head) Bombyx

WirkstoffeActive ingredients

Wiiksloll· ΑίΜοιιιηΐ'ΛμπιιΙWiiksloll · ΑίΜοιιιηΐ'ΛμπιιΙ

kon/iMUralion mich .1 Τίΐμοηkon / iMUralion me .1 Τίΐμοη

('11.,(CH₂I₇ O CH CIl CO Nil CH₂ CH(CH.,),('11., (CH ₂ I ₇ O CH CIl CO Nil CH ₂ CH (CH.,),

CHj(CHj)₇ — O C¹I-I - Cl I - CC) — NH - CHCHj (CHj) ₇ - OC ¹ II - Cl I - CC) - NH - CH

QH,QH,

CH.,(CHj)₇ - O - CH - CH - CO Nil - ·<CH., (CHj) ₇ - O - CH - CH - CO Nil - · <

ζ\lV O CII CH CO NlI — CH₂ — ClKCHj)₂ ζ \ lV O CII CH CO NlI - CH ₂ - ClKCHj) ₂

HV-O - CU CII CO-NHHV-O - CU CII CO-NH

0,2
0.020.2
0.02 100
K 5100
K 5 0,2
0,02
0,0020.2
0.02
0.002 KK)
KK)
55KK)
KK)
55 0,2
0,020.2
0.02 KM)
100KM)
100 0,2
0,020.2
0.02 KM)
75KM)
75 0,2
0,02
0,002
0.00020.2
0.02
0.002
0.0002 K)O
100
90
50K) O
100
90
50

ίοίο

Beispiel CExample C

Tetranychus-Test pflanzen (Phaseolus vulgaris). die ungefähr eine HöhtTetranychus test plants (Phaseolus vulgaris). which is about a height

Lösungsmittel· ^von '" ^h'^s ^^{0 cm} h¹¹'¹⁰¹¹· iroplnaß besprüht. DiestSolvent · ^from '" ^h ' ^s ^ ^{0 cm} h ¹¹ ' ¹⁰¹¹ · sprayed iroplat

' 3 Gewiehtsieile Dimethylformamid ^? Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwickhings'3 Do you use dimethylformamide ^? Bean plants are strong with all developments

Emulgator siadien der gemeinen SptnnniilbelTetranychusurlicacEmulsifier siadien of the common Sptnnniilbel Tetranychusurlicac

rbewichtstcil Alkylarylpolvglykoläther befallen. .,,.„,·, _b·Rbewichtstcil Alkylarylpolvglykoläther contaminated. . ,,. ", ·, _B ·

Nach den angegebenen Zeilen wird die WirksamkeiAfter the specified lines the effectiveness

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff- der Wirksloffziibeieilung bestimmt, indem man diiFor the preparation of an appropriate active ingredient or active ingredient group, determined by dii

zubereitung vermischt man I Gewiehtsleil Wirkstoff u> toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgracpreparation is mixed I Gewäßsleil active ingredient u> counts dead animals. The killing grac obtained in this way

mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die wird in Prozent angegeben. 100% bedeutet, daß aiiiwith the specified amount of solvent, which is specified in percent. 100% means that aiii

angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt Spinnmilben abgelötet wurden, 0% bedeutet, dal.specified amount contains emulsifier, and diluted spider mites were unsoldered, 0% means that.

das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Kon- keine Spinnmilben abgetötet wurden,
zenlration. Wirkstoffe. Wirksloffzubercitungcn.Auswerlungsthe concentrate with water to the desired level, no spider mites have been killed,
zenlration. Active ingredients. Active ingredient preparation. Evaluation

Mit der Wirkstoffzubereilung werden Bohnen- 15 zeiten und Resultate gehen aus Tabelle 3 hervor.With the preparation of the active ingredient, bean times are achieved and the results are shown in Table 3.

Tabelle 3Table 3

(Pflanzenschädigende Milben) Tetranychus urticue(Plant-damaging mites) Tetranychus urticue

^VVirkstofrc Wirkstoff- Ahtüliingsjsrad ^VVirkstofrc active ingredient Ahtüliingsjsrad

kniWL-nii'iition nach 4K StundenkniWL-nii'iition after 4K hours

C₂H₅-O-CH CH CO-NH-/ ^> _{()2 ()} C ₂ H ₅ -O-CH CH CO-NH- / ^> _{() 2 ()}

(bekannt)(known)

C₂H₅-O C\l -- CH CO NH-<C \ Cl _{a2 0} C ₂ H ₅ -O C \ l - CH CO NH- <C \ Cl _{a2 0}

(bekannt)(known)

(CH.,)₂CH CIl, O CII CH CO NH ₂ II O₂ (CH.,) ₂ CH Cl, O CII CH CO NH ₂ II O ₂

I ! 20I! 20th

ICHj)₂CH (Ή, O -CII CH CO NII · || \ „ ₂ ICHj) ₂ CH (Ή, O -CII CH CO NII · || \ „ ₂

CH₁₁(CII₂), O CH CII CO N(CH₁),CH ₁₁ (CII ₂ ), O CH CII CO N (CH ₁ ),

CH₁(CH,), O CH CH CO Nil CW₁ CH CHj -<(jf> - C)-CII CII -CO-- NII(CII₁I₁₁CHj CH ₁ (CH,), O CH CH CO Nil CW ₁ CH CHj - <(jf> - C) -CII CII -CO-- NII (CII ₁ I ₁₁ CHj

Beispiel I)Example i)

Plulella-Tcsl Kon/cntrui mil Wus.ser auf die ucwllnschio Kon/cnPlulella-Tcsl Kon / cntrui mil Wus.ser on the ucwllnschio Kon / cn

Iriilion.Iriilion.

UIeS isieile Aceton "° , ,,!ϊ!'¹ ΪΤ Wlrkslonv.ubcrciuiinjt besprüht man KohlUIeS isieile acetone "°, ,,! Ϊ! ' ¹ ΪΤ Wlrkslonv.ubcrciuiinjt one sprinkles cabbage

!•niuluii or · ^HS^{r (lims}"^{lctt olunicca}» «"»fcuchl und beset/l sii! • niuluii or · ^H S ^{r (lims} " ^{lctt olunicca} » «" »fcuchl and beset / l sii

Cewichlsieil Alkvlarvlnolvulvkolillhei· ""I »«upcn der Kohlsehube (Plutella maeulipennis]Cewichlsieil Alkvlarvlnolvulvkolillhei · "" I »« upcn the Kohlsehube (Plutella maeulipennis]

ι CLWkIIISiUi AiKyiaiyipooniykoiiiiiKi Nach den angegebenen Zeilen wird die Ablotiiniι CLWkIIISiUi AiKyiaiyipooniykoiiiiiKi After the specified lines, the Ablotiini

/in· IkMMt-IhIMU L-iin.i- yiviu'bmnitii^n u/int · rr I" ^l>mzcnl klimmt. Diibel bedeuiei !()()%. dall all·/ in · IkMMt-IhIMU L-iin.i- yiviu'bmnitii ^ nu / int · rr I "^{l> mzcnl klickt} . Diibel means! () ()%. dall all ·

AiJÄiÄ^Täa&i Ais" küss icvxs*·· ^{ιι% μμλ ms kdi}"AiJÄiÄ ^ Täa & i Ais " küss icvxs * ·· ^{ιι% μμλ ms kdi} "

mil der angegebenen Menge Liisungsniitlel und der WWith the specified amount of liquid and the W

CC.
II. 'Il'Il 0,20.2 II.
CC. 0,020.02 II. (C(C.

0,20.2 ψ)ψ) 0.020.02 2020th ο,:ο ,: yoyo 0.20.2 KH)KH)

Tabelle 4Table 4

(Pllanzenschädigende Insekten)(Plant damaging insects)

PlutellaPlutella

WiikstoNVWiikstoNV

1212th

Wirkstoff- AbI(IIiActive substance AbI (IIi

konzentration nach ί Τημοηconcentration according to ί Τημοη

CH, IlCH, Il

I₁C I O- C - N(CH₁), I ₁ C I O- C - N (CH ₁ ),

' \/\/ l! I
N N '\ / \ / l! I.
NN

N(CH.,),
Pirimicarb (bekannt)N (CH.,),
Pirimicarb (known)

(CH.OjCH -CH, O CHClI CO Nil (IK - CH(CHj)₂ (CH.OjCH -CH, O CHClI CO Nil (IK - CH (CHj) ₂

CII,CII,

(CH.,),CH CH₂O CII --CH CO NH -■ CH 0.2(CH.,), CH CH ₂ O CII --CH CO NH - ■ CH 0.2

0,20.2

0,20.2

100100

100100

ΠΙ.,((ΊΙ,).,Ο CW CW CO NH CH₂ CH(CH.,),ΠΙ., ((ΊΙ,)., Ο CW CW CO NH CH ₂ CH (CH.,),

CH₁ CH₁(CH,), O CW CW CO Nil CHCH ₁ CH ₁ (CH,), O CW CW CO Nil CH

I C₂Il, I C ₂ II,

CH₁(CII,), O CH CW CO Nil (CII,).,CH.,CH ₁ (CII,), O CH CW CO Nil (CII,)., CH.,

W- O CW CW CO N(CH.,), CII₁ W- O CW CW CO N (CH.,), CII ₁

CII, · Il ■ O CII CII CO NH CII, CII(CH,), 0.2CII, Il ■ O CII CII CO NH CII, CII (CH,), 0.2

!00! 00

0.20.2 100100 0.020.02 5050 0.20.2 100100 0,1)20.1) 2 0000

0.20.2

0.2 0.020.2 0.02

K)OK) O

100 100100 100

- CII (¹II (Ό Nil (ClIj)₁₁CH, 0.2 - CII ( ¹ II (Ό Nil (ClIj) ₁₁ CH, 0.2

100100

ΠΙ, /llVo CII CM CO NilΠΙ, / llVo CII CM CO Nil

(U 0,02(U 0.02

tootoo

3535

(CH.,)iCI I - O — CH - CII — CO ■- Nil ~< 11(CH.,) ICI I - O - CH - CII - CO ■ - Nil ~ < 11 0.20.2

K)OK) O

¹II —CH₁ O CII CH CO- Nil ¹ II -CH ₁ O CII CH CO-Nil

0,20.2 KK)KK) 0,020.02 KX)KX) 0.0020.002 5050

B c i s ρ i c I IiB c i s ρ i c I Ii

Tclranycluis-Test (rcsislcnl)Tclranycluis test (rcsislcnl)

Lösungsmittel:Solvent:

3 Gewiehtsleilc Aceton
Fumigator:3 Weight of acetone
Fumigator:

1 Gewichtsleil Alkylarylpolyglvkoläthei1 part by weight of alkylaryl polyglife

Zur Herstellung einer zweckmäUigen Wirkstoff-/ubcreitung vermischt man I Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt dasFor the preparation of a suitable active ingredient / spreading I part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and dilutes it

Konzentral mil Wasser auf die gewünschte Konzentration. Concentrated with water to the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseollis vulgaris). die stark von allen Hill-S wicklimgssludicn der gemeinen Spinnmilbe oder BoIinenspiniimilbe (Telranychus urtioae) befallen sind liopfnaß besprüht.Bean plants are produced with the preparation of the active compound (Phaseollis vulgaris). which strongly differ from all Hill-S wicklimgssludicn the common spider mite or BoIinenspiniimitbe (Telranychus urtioae) are infested and sprayed wet.

Nach den angegebenen Zeilen wird die Ablötimi in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%. daß aiii ίο Spinnmilben abgelötet wurden; 0% bedeutet, dal keine Spinnmilben abgetötet wurden.After the lines indicated, the ablotimi is determined in percent. 100% means. that aiii ίο spider mites have been killed; 0% means that no spider mites were killed.

Wirkstoffe. W irkstoffkonzenlral ionen. A us wordings zeiten und Resultate gehen aus Tabelle 5 hervor.Active ingredients. Active ingredient concentrations. The wordings times and results are shown in Table 5.

Tabelle 5Table 5

(Pfkinzensehädigende Milben)(Pink mites)

TelranychusTelranychus

WirkstoffeActive ingredients

Wirkstoff- AlMöiuni!Sj;i'iiilActive ingredient- AlMöiuni! Sj; i'iiil

kon/cniraluui nach 4X Sliiiulenkon / cniraluui after 4X columns

N NN N

0.20.2

Pirimicarb (bekannt)Pirimicarb (known)

C, II,C, II,

(('!!,(,CU CH. O CH CIl CO Nl 1 CII, CH(('!!, (, CU CH. O CH CIl CO Nl 1 CII, CH

I (ClI, 1,CH₁ I (ClI, 1, CH ₁

CH, ((ΊΙ,),(Ή CW₁ O CII CII CO NlI ■ IlCH, ((ΊΙ,), (Ή CW ₁ O CII CII CO NlI ■ II

ciMciii), ο cw cn co n(cii.,i,ciMciii), ο cw cn co n (cii., i,

Cl MC'Hj), O Cl I C¹II - CO - Nil Cl I₂ C¹H(CI l.,)j CII., <JlV- -O CII CH-CO-NII(CHj)_nCH, 0.2
0.02Cl MC'Hj), O Cl IC ¹ II - CO - Nil Cl I ₂ C ¹ H (CI l.,) J CII., <JlV- -O CII CH-CO-NII (CHj) _n CH, 0.2
0.02

0.20.2

100 20100 20

0.20.2 2020th 0,020.02 9090 0,20.2 100100 0.20.2

U c i s ρ i e I I Ixii-buloxyuerylsüureehlorid versetzt. Nach Abklini U cis ρ ie II Ixii-buloxyuerylsüureehlorid added. According to Abklini

t.u der Reaktion wird noch I Stunde bei Zimmcrtempc dir gerührt, das Rcuktionsgcmiseh in 500 ml Was· eingegossen und dus Produkl mit Äther uufgcnoinm Die Ätherlttsung wird nach Waschen mit Wasser ι verdünnter Salzstuirc über Natriumsulfat getrockThe reaction is continued for another hour at room temperature stirred you, the reduction gcmiseh in 500 ml water poured in and dus product with ether uufgcnoinm. The ethereal solution is after washing with water ι Dilute salt dried over sodium sulfate

*· "j ''S «nd im Vakuum eingeengt, Der Rückstand wirdConcentrated in vacuo, the residue is

. .. , , Waschbenzin mit Aktivkohle umkristallisierl. \. ..,, petroleum ether recrystallized with activated carbon. \

0.15 Mol (14.9 g) Cyclohexylaniin. gelöst in 100 ml erhlill 24.4 g /Msobutoxy-ucrylslUiroeyclohoxylaii abs. Pyridin. werden tropfenweise mit 0,15 Mol(24.4g) K: 120 his 121 C,0.15 mole (14.9 g) cyclohexylaniine. dissolved in 100 ml erhlill 24.4 g / Msobutoxy-ucrylslUiroeyclohoxylaii Section. Pyridine. are added dropwise with 0.15 mol (24.4g) K: 120 to 121 C,

CH CHj-O-CII-CH CO NII < Il >CH CHj-O-CII-CH CO NII < Il>

Beispiel 2Example 2

CH.,(CH₂)₇-O-CH = CH-CO-NH-CH₂CHCH., (CH ₂ ) ₇ -O-CH = CH-CO-NH-CH ₂ CH

\
CH,\
CH,

Eine Lösung von 0,1 Mol (7,3 g) Isobulylamin in K)OmI abs. Pyridin wird tropfenweise mit 0,1 Mol 21,9 g) /Mn-Octyloxyl-acrylsäurcchlorid versetzt. Nach Stehenlassen über Nacht wird in Wasser eingegossen und das abgeschiedene ölige Produkt mit Äther extrahiert. Der nach Einengen der Ätherphasc hinterbleibcndc Rückstand wird im Vakuum destilliert. Man erhält 17 g (= 67% der Theorie) /i-(n-Oxtyloxy)-acrylsäurcisobutylamid als farbloses öl (Kp.: 174 bis 176 C/0.2 mm), das kristallin erstarrt. F.: 55 bis 57 C.A solution of 0.1 mol (7.3 g) isobulylamine in K) OmI abs. Pyridine is added dropwise with 0.1 mol 21.9 g) / Mn-octyloxyl-acrylic acid chloride added. To Leave to stand overnight is poured into water and the deposited oily product is extracted with ether. The residue which remains after the ether phase has been concentrated is distilled in vacuo. 17 g (= 67% of theory) of i- (n-oxyloxy) acrylic acid cisobutylamide are obtained as a colorless oil (boiling point: 174 to 176 C / 0.2 mm) that solidifies in crystalline form. F .: 55 to 57 C.

Beispiel 3Example 3

O — CH — CH-CO —NO-CH-CH-CO-N

Eine Lösung von 0,2 Mol (9 g) Dimethylamin in Benzol wird mit 0,2 Mol (16 g) abs. Pyridin versetzt, anschließend wird unter Kühlung eine Lösung von 0,2 Mol (36,7 g) //-Cyclohexoxy-acrylsäurechlorid in 50 ml abs. Benzol eingetropft. Nach Abklingen der Reaktion läßt man über Nacht stehen. Das Reaktionsgemisch wird in Wasser eingegossen und die organische Phase in Äther aufgenommen. Die Ätherphasc wird nach Waschen mit verdünnter Salzsäure und Wasser und Trocknen über Natriumsulfat eingeengt und der Rückstand im Vakuum destilliert. Die Ausbeute an //-Cyclohcxoxyacrylsäuredimethylamid beträgt 18,4 g (= 45% der Theorie) eines farblosen Öles (Kp.: 123 bis I24"C/O,3 mm), das kristallinA solution of 0.2 mol (9 g) of dimethylamine in benzene is with 0.2 mol (16 g) of abs. Added pyridine, then a solution of 0.2 mol (36.7 g) // - cyclohexoxy-acrylic acid chloride in 50 ml abs. Benzene added dropwise. After the reaction has subsided, it is left to stand overnight. The reaction mixture is poured into water and the organic Phase taken up in ether. The ether phase becomes after washing with dilute hydrochloric acid and Concentrated water and drying over sodium sulfate and the residue is distilled in vacuo. The yield of // - Cyclohcxoxyacrylsäuredimethylamid is 18.4 g (= 45% of theory) of a colorless Oil (b.p .: 123 to I24 "C / O, 3 mm), the crystalline

CH., erstarrt. F.: 44 bis 46"C.CH., Solidified. Q .: 44 to 46 "C.

^/ Die als Ausgangsstoffe benötigten Acrylsäurcehlo- ^/ The acrylic acid chlo-

ride können wie folgt hergestellt werden:ride can be made as follows:

I. /Mn-OctyloxyJ-acrylsäurcchloridI. / Mn-octyloxy / acrylic acid chloride

In einem 3-Hals-Kolben mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Gaseinleitungsrohr werden ίο 2 Mol (198 g) Phosgen durch Kühlung mit Trockeneis/ Methanol kondensiert. Man ersetzt das Kühlbad durch ein Eisbadund gibt, nachdem die Temperatur auf0' C gestiegen ist, 0,15 Mol (15 g) auf 0"C gekühltes Triäthylamin tropfenweise zu. Anschließend werden innerhalb von 20 bis 30 Minuten bei einer Temperatur von 0 bis K)"C 2 Mol (312 g) n-Octyl-vinyläther zugetropfl. Man läßt die Temperatur des Reaktionsgemisches unter Rühren langsam auf Raumtemperatur ansteigen und läßt noch 48 Stunden bei Raumtemperatur stehen. Man versetzt dann mit 150 ml abs. Äther und entfiml unumgesetztes Phosgen durch CH, Verdampfen des Äthers im Vakuum, anschließendIn a 3-neck flask with a stirrer, reflux condenser, Thermometer and gas inlet pipe are ίο 2 moles (198 g) of phosgene by cooling with dry ice / Methanol condenses. Replace the cooling bath with an ice bath and add after the temperature has risen to 0 'C, 0.15 mol (15 g) cooled to 0' C Triethylamine added dropwise. Then within 20 to 30 minutes at one temperature from 0 to K) "C 2 mol (312 g) of n-octyl vinyl ether added dropwise. The temperature of the reaction mixture is allowed to slowly rise to room temperature with stirring rise and left to stand for 48 hours at room temperature. 150 ml are then added Section. Ether and removes unreacted phosgene CH, evaporation of the ether in vacuo, then

^/ wird nochmals mit abs. Äther versetzt und ausgefallenes Triälhylaminhydrochlorid abfiltriert. Das Filtral _s 25 wird im Vakuum vom Äther befreit und der Rückstand ^/ is again with abs. Ether is added and the precipitated triethylamine hydrochloride is filtered off. The Filtral _s 25 is freed from ether in vacuo and the residue

CH, im Vakuum fraktioniert. Man erhält 164 g /Hn-Octyl-CH, fractionated in vacuo. 164 g / Hn-octyl-

oxy)-acrylsäurechlorid (Kp.: 112"C/O,2 mm) als farbloses öl. πϊ," = 1,4785.oxy) acrylic acid chloride (boiling point: 112 "C / O, 2 mm) as colorless oil. πϊ, "= 1.4785.

2. /i-(3-Methylcyclohcxoxy)-acrylsäurechlorid2. / i- (3-Methylcyclohxoxy) acrylic acid chloride

Bei der Umsetzung von 2,38 Mol (333 g) 3-Mcthylcyclohexylvinylälher mit 2,38 Mol (236 g) Phosgen in Gegenwart von 0,18 Mol Triäthylamin jn der unter 1. angegebenen Weise erhält man 202 g /i-(3-Mcthylcyclohexoxy)-acrylsäurechlorid als blaßgelbes öl vom Kp. 95°C/O,1 mm. n? = 1,5105.When converting 2.38 mol (333 g) of 3-methylcyclohexylvinylether with 2.38 mol (236 g) of phosgene in the presence of 0.18 mol of triethylamine jn 202 g / i- (3-Mcthylcyclohexoxy) acrylic acid chloride are obtained under 1. manner as a pale yellow oil with a boiling point of 95 ° C./0.1 mm. n? = 1.5105.

In grundsätzlich gleicher Weise wie in den Beispielen angegeben lassen sich die in Tabelle 6 zusammengestellten Verbindungen der Formel I darstellen.In basically the same way as in the examples the compounds of the formula I compiled in Table 6 can be shown.

Tabelle 6Table 6

(CHj)₂CH —(CHj) ₂ CH -

(CHj)₂CH-CH₂-(CHj) ₂ CH-CH ₂ -

(CHj)₂CH-CH₂-(CHj) ₂ CH-CH ₂ -

n-QR,n-QR,

n-C₄H₉ —nC ₄ H ₉ -

(CHj)₂CH-CH₂-(CHj) ₂ CH-CH ₂ -

(CHj)₂CH-CH₂--((11,1,CTl ■- CH₂ (CHj) ₂ CH-CH ₂ - ((11.1, CTl ■ - CH ₂

(CH₁J₂CH-CH₂
CHj(C₂Hs)CH-(CHj)₂CH-CH₂
CH₁(C₂H₅)CH (CHj)jC —
CH,(CH ₁ J ₂ CH-CH ₂
CHj (C ₂ Hs) CH- (CHj) ₂ CH-CH ₂
CH ₁ (C ₂ H ₅ ) CH (CHj) jC -
CH,

CHjCHj

HH F.: 142 bis 144Q .: 142 to 144 HH F.: 32 bis 33Q .: 32 to 33 HH F.: 62 bis 64Q .: 62 to 64 HH F.: 52 bis 53Q .: 52 to 53 HH F.: 64 bis 64Q .: 64 to 64 IiIi Kp,,.,: 117 bis 120Kp ,,.,: 117 to 120 HH F.: 93 bis 96Q .: 93 to 96

1111th

Kp.,,,: 170 bis 173Kp. ,,,: 170 to 173

1717th

1818th

Fortsetzungcontinuation

(CHj)₂CH-CH₂ (CHj) ₂ CH-CH ₂

(CHj)₂CH-CH₂ (CHj) ₂ CH-CH ₂

U-C₈H₁₇-UC ₈ H ₁₇ -

n-C₈H₁₇ —nC ₈ H ₁₇ -

(CHj)₂CH (CHj)₂CH (CHj)₂CH (CHj)₂CH-(CHj)₂CH-(CHj)₂CH (CHj)₂CH-(CHj)₂CH n-C₄Hg —
(CHj)₂CH — CH,
(CHj)₂CH-CH,
(CHj)₂CH-CH,(CHj) ₂ CH (CHj) ₂ CH (CHj) ₂ CH (CHj) ₂ CH- (CHj) ₂ CH- (CHj) ₂ CH (CHj) ₂ CH- (CHj) ₂ CH nC ₄ Hg -
(CHj) ₂ CH - CH,
(CHj) ₂ CH-CH,
(CHj) ₂ CH-CH,

P-C₈H₁₇ PC ₈ H ₁₇

«.ι«.Ι

CH₃(CH₂)J - (C₂Hs)CH - CH₂ - HCH ₃ (CH ₂ ) J - (C ₂ Hs) CH - CH ₂ - H

H H 11H H 11

CHj(C₂H₅)CHCHj (C ₂ H ₅ ) CH

CHj(C₂H₅)CH-CHj (C ₂ H ₅ ) CH-

CHj-CHj-

(CHj)₂CH -(CHj) ₂ CH -

CH₂ = CH-CH,-CH ₂ = CH-CH, -

(CHj)₂CH-CH,-(CHj) ₂ CH-CH, -

11-C₁₂H₂₅ —11-C ₁₂ H ₂₅ -

CH₁(C₂H₅)CH-CH ₁ (C ₂ H ₅ ) CH-

CH₂ = CH-CH₂-CH ₂ = CH-CH ₂ -

(CHj)jC-(CHj) jC-

(CHj)₂CH —(CHj) ₂ CH -

(CHj)₂CH —(CHj) ₂ CH -

H-CjH₇-H-CjH ₇ -

CHj -CHj -

CH,CH,

CH-C₂H₅
CHj -CH-C ₂ H ₅
CHj -

CH,-CH, -

H-C₄Fl₁₁-HC ₄ bottle ₁₁ -

H-C₄H₁,-HC ₄ H ₁ , -

CH₂-CH-CH,-CH ₂ -CH-CH, -

(CHj)₂CH -(CHj) ₂ CH -

CH,-CH, -

F.: 138 bis Kp._(l._ni): 153 bis F.: 95 bis 96 F.: 55 bis 57 F.: 158 bisF .: 138 to Kp. _{(L. Ni)} : 153 to F .: 95 to 96 F .: 55 to 57 F .: 158 to

F.: 89 bis 90Q .: 89 to 90

Kp.,,.,: 119 bis F.: 104 bis I-.: 37 bis 38 F.: 48 bis 50 F.: 70
F.: 125Kp. ,,.,: 119 to F .: 104 to I- .: 37 to 38 F .: 48 to 50 F .: 70
Q .: 125

CH₂=CH-CH₂- Kp.„.₅: 117 bisCH ₂ = CH-CH ₂ - b.p. ". ₅ : 117 to

H H H H HH H H H H

H H H FI Fl Fl F.: 105 bis F.: 72 bis 74 F.: 63 bis 65 F--.: 47 bis 50 F.: 49 bis 52H H H FI Fl Fl F .: 105 to F .: 72 to 74 F .: 63 to 65 F-- .: 47 to 50 F .: 49 to 52

F.: 97 bis 99Q .: 97 to 99

F.: 50 bis 53 F.: 83 bis 85 F.: 45bis4S F.: 54 bis 57 F.: 65 bis 68 F.: 72 bis 75F .: 50 to 53 F .: 83 to 85 F .: 45 to 4S F .: 54 to 57 F .: 65 to 68 F .: 72 to 75

FortsclzungContinuation

H
CH₁
HH
CH ₁
H

CH₃
11-C₈H₁ τ ■ CH ₃
11-C ₈ H ₁ τ ■

CH₃ CH ₃

CH₃ CH₃ -CH ₃ CH ₃ -

CH₃-CH ₃ -

n-C₃H₇ HnC ₃ H ₇ H

(CH₃J₂CHCH₂ (CH ₃ J ₂ CHCH ₂

CH₃-CH₃-CH₃- CH ₃ -CH ₃ -CH ₃ -

(CH₃J₂CH-CH₂-CH₃(C₂H₅)CH — CH₃-( H(CH ₃ J ₂ CH-CH ₂ -CH ₃ (C ₂ H ₅ ) CH-CH ₃ - (H.

H HH H

2020th

F.: 60 bis 63 F.: 149 bisF .: 60 to 63 F .: 149 to

Kp.0.3: ¹⁶³ Bp 0.3: ¹⁶³

CH₃-CH ₃ - Kp.o.₂₅:135bisl38Kp.o. ₂₅ : 135-138 CH₃-CH ₃ - p,_: 44 bis 46 _p: 44 to 46 CH₃ —CH ₃ - Kp.0.3: 121 bis 125Kp 0.3: 121 to 125 HH F.: 178 bis 181F .: 178 to 181 HH F.: 131 bis 133Q .: 131 to 133 HH F.: 146 bis 149F .: 146 to 149 HH F.: 85 bis 87Q .: 85 to 87 HH F.: 126 bis 129Q .: 126 to 129

CH₃ CH ₃

Claims (2)

Patentansprüche:
1. /ί-Alkoxyacrylsäureamide der FormelPatent claims:
1. / ί-alkoxyacrylic acid amides of the formula R₁O-CH = CH-CO-N(TR ₁ O-CH = CH-CO-N (T. worin R₁ Alkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 KohlenstolTatomen substituiert ist, R₂ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, das gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiert ist, oder Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und R₃ Wasserstoff, Alkyl mit I bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.wherein R _{1 is} alkyl having 3 to 12 carbon atoms or cyclohexyl which is optionally substituted by alkyl having 1 to 3 carbon atoms, R _{2 is} alkyl having 1 to 12 carbon atoms, cyclohexyl which is optionally substituted by alkyl having 1 to 3 carbon atoms, or alkenyl is 2 to 6 carbon atoms and R ₃ denotes hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms or alkenyl with 2 to 6 carbon atoms. 2. Verwendung der /f-Alkoxyacrylsäureamide gemäß Anspruch I zur Bekämpfung von Insekten und Akariden.2. Use of the / f-alkoxyacrylic acid amides according to claim I for combating insects and acarids. IOIO