DE1767155C3 - Verfahren zum Betrieb einer Chloralkalizelle mit Quecksilber-Kathode - Google Patents
Verfahren zum Betrieb einer Chloralkalizelle mit Quecksilber-KathodeInfo
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Description
Eine der größten Schwierigkeiten, die sich beim
ionen-Verunreinigungen ausreicht, für die Lösung 20 Betrieb dieser Zellen ergeben, liegt in der Bildung
von Quecksilber in dem Zellelektrolyten aber un- bestimmter »leichter und schwerer Metallbutterarten
zureichend ist, an Metallionen-Verunreinigungen bzw Metallchloriden« in der Zelle. Die Bildung
wesentlich erschöpftes Quecksilber aus der Zelle dieser Metallchloride führt zu erheblichen Schwierigabzieht
und das gereinigte Quecksilber zum als keilen beim Betrieb von Chloralkali-Quecksilberhi!\ ° dc.:Schalteten
Quecksilber einer Haupt- 25 zcllen, da sie bisweilen einen schweren Schlamm am
Boden der Zellenbehälter bilden, die den Quecksilberfluß behindern. Außerdem verursachen sie
häufig an den Zellenenden v-erstopfende Sumpfansammlungen und erschweren dadurch die Ent-
zelle zurückführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0.5 bis 10 0Zo des zur
Entfernung des Natriums durch einen Abstreifer
fließenden Ouecksilbers durch die Hilfszelle führt. 3ü fernung von Amalgam aus der Zelle für die Abstreif-3.
Verfahren nach einem der vorstehenden li.>hnnrl!nno Starke Mctnllhiitter-ßildune führt außer-Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß man
eine Anodenspannung von 0,3 bis 0,6 Volt unter
Verwendung einer standa.'disi.rten Silber-Silber
eine Anodenspannung von 0,3 bis 0,6 Volt unter
Verwendung einer standa.'disi.rten Silber-Silber
chlorid-Bezugselektrode aufrechterhält
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Betrieb einer Chloralkalizelle mit Quecksilber-Kathode, bei
dem man während des Betriebs einen Teil des von Natrium befreiten Quecksilbers abzieht und diesen
behandlung. Starke Metallbutter-Bildung führt außerdem zur Bildung erheblicher Mengen Wasserstoff in
den Zcllen. Dadurch ergibt sich ein gefährlicher Zustand im Zellbetrieb. Die Schlammstoffe gelangen
auch in die Abstrcifanlagen und wirken dort funkt ionshindernd.
In den USA.-Patentschriftcn 2 067 361 und 3 364 128 sowie CH-PS 2801T. weiden Verfahren
zur Reinigung des Quecksilbers durch Elektrolyse 40 beschrieben, wobei das verunreinigte Quecksilber als
Anode geschaltet wird. Dabei wird jedoch die Anodenspannung nicht gesteuert. Ohne Steuerung
der Anodenspannung arbeitet die Zelle jedoch teils unter zu hoher Spannung, wobei keine Reinigung
in eine Hilfszelle einführt, in der das Quecksilber als 45 stattfindet, oder unter zu niedriger Spannung, wobei
Anode: geschaltet wird und die mit einer geeigneten Quecksilber in Lösung geht.
Kathode ausgestattet ist, das dadurch gekennzeichnet Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Be-
ist. daß man in dieser Hilfszelle in Gegenwart eines seitigung oder eine wesentliche Verminderung der
Elektrolyten eine Elektrolyse durchführt, während Schwierigkeiten, die sich bei dem früheren Stand de;
die Anodenspannung an der Anodenoberllaehe des 50 'echnik durch die Bildung von Meiallbutter in mit
Quecksilbers in der Zelle durch Verwendung einer an Quecksilber arbeitenden elektrolytischen Chloralkalidie
Netzgleichrichter-Zufuhr zur Hilfszelle ange- zellen sowie bei den bekannten Reinigiingsverfaliren
schlossenen Bezugselektrode so gesteuert wird, daß ergaben. Es wird Natriumamalgam aus mit Quecksie
für die Entfernung von im Quecksilber befind- silber arbeitenden Chloralkalizellen abgezogen, vom
lichen Metallioiien-Verunreinigungen ausreicht, für 55 Natrium befreit und dann in eine Hilfszelle geführt
die Lösung von Quecksilber in dem Zelldeklrolytcn und in Gegenwart eines geeigneten Elektrolyten elekaber
unzureichend ist, an Metallionen-Verunreinigun- trolysicrt. Der Elektrolyt besteht zweckmäßig aus
gen wesentlich erschöpftes Quecksilber aus der Zelle Alkalichlorid- oder Alkalimelallhydroxid-Lösungcn.
abzieht und das gereinigte Quecksilber zum als Ka- doch können auch andere Elektrolyten verwendet
"1o^..,gcscha"ctcn Quecksilber einer Hauptzelle zu- 60 werden. Bei der Elektrolyse werden die im Quecksilber
enthaltenen Mctallionen-Verunreinigiingen
rückführt.
Das erfindungsgema'ße Verfahren ist z. 13. durchführbar
in Verbindung mit Zellen tioniäß den USA.-Patentcn
3 140 991. 3271 2K9 sowie andere mit
einer fließenden Quecksilber-Kathode arbeitende 65 reicht, daß diese Verunreinigungen aus dem Queck-Zellen
ähnlicher Art. Bei Quecksilber/eilen dieser silber, das in der Hilfszelle die Anode bildet, entfernt
Bauweise wird eine Quecksilber-Kathode verwendet. werden. Das gereinigte Quecksilber kann in die
Die Anode der Zelle kann aus jedem geeigneten Qiiecksilberzelle, aus der es abgezogen wurde, zu-
tlurch Lösung im Elektrolyten und in gewissem Umfange
durch Ausplattieren der Metalle auf der Kathodenoberfläche der Hilfszelle entfernt. So wird er-
rückgeführt werden, Damit ist das Problem der Bildung von Metallbutler, das üblicherweise beim Betrieb
von mit Quecksilber arbeitenden Alkalimetallchlorzellen auftritt, ganz oder weitgehend gelöst.
Zum besseren Verständnis der Erfindung wird auf die Zeichnung verwiesen. Hierbei bedeutet
F i g. 1 die diagrammatische Darstellung einer Anordnung, die eine Quecksilberzelle und die der
Reinigung dienenden Hilfseinrichtungen umfaßt,
Fig 2 die diagrammatische Skizze einer für die
Reinigung enzusetzenden Hilfszelle,
Fig. 3 die Darstellung mehrerer miteinander verbundener
horizontaler Quecksilberzellen, die zur Erzeugung von Chlor und Ätznatron aus NaCl-Lösungen
eingesetzt werden, wobei die Salzlösung nacheinander durch die in Serie angeordneten Zellen gefiihit
wird,
Fig. 4 die Darstellung der erfindungsgemäßen Aibeitsweise in Verbindung mit einer großen, mit
Quecksilber arbeitenden horizontalen Chloralkalizeile.
Fig. 5 die diagrammatische Wiedergabe der F! Urodenkörper einer Kontrollvorrichtung für die
zur Reinigung vorgesehene Hiifszeüe nach Fig. 1,
F i g. 6 die Darstellung der zur Reinigung dienendon
Hilfszelle und der zugehörigen Spannungski nirollvorrichtungen, durch die die Spannunc währciü
des Betriebs der Zelle in einem begrenzten Bercu'h gehalten wird,
l· i g. 7 eine Kurve, die die Schlammenge in einer Cüecksilberzelle an den einzelnen Betriebsta-en ohne
\ -Wendung einer reinigenden Kilfszelle zeigt.
• i g. 8 eine andere graphische Darstellung über ei.: Betrieb einer Quecksilberzelle, die der für die
μ-.'phische Darstellung nach Fig. 7 verwendeten
/.■-■iie gleicht und unter ähnlichen Bedingungen wie
ün-se. jedoch in Verbindung mit einer zur Reinigung
dienenden Hilfszelle betrieben wurde.
F". g. 1 zeigt eine lellcnanordnung. bei der
mehrere Elektrolysezellen in einem gemeinsamen Oehäuse 1 untergebracht sind. Quecksilber wird den
einzelnen Zellen gesondert zugeführt und auch einzeln aus diesen abgezogen. Das Quecksilber verläßt
das Gehäuse durch Leitung 2. 3 stellt eine Abstreifvorrichtung für die Erzeugung von Natriumhydroxid
aus dem in Leitung 2 aus dem Zellengehäuse 1 abgezogenen Natriumamalgam dar. Das in
der Abstreifvorrichtung 3 erzeugte Natriumhydroxid wird über die Ltitung 13 abgeführt. Das Quecksilber
wird aus der Abstreifvorrichtung 3 über Leitung 11 durch Pumpe 12 zur Leitung 9 transportiert und von
dort in das Zellcnsystem 1 zurückgeführt. Ein schwacher Quecksilberstrom wird über die Leitung 5
aus der Leitung 11 abgezweigt und in cmc für die Reinigung vorgesehene Hilfszelle 6 gespeist. In der
Zelle 6 wird das Quecksilber als Anode benutzt und eine Elektrolyse in Gegenwart eines geeigneten
Elektrolyten, gewöhnlich Alkalihydroxid, durchgeführt. Die im Quecksilber enthaltenen Metallverunrcinigungcn
werden in dieser Zelle 6 aul der Kathode abgeschieden. Das gereinigte Quecksilber
wird über die Leitung 7 aus der Zelle 6 in die Leitung 9 geführt und von dort in das Hauptzellensystem
1 z.urückgespeist.
Zum Betrieb der Anlage nach F i g. I wird <5S
Natriumchloridlösung über die Leitung 14 in das Zellengchäuse 1, eingetragen. Die Zelle wird mit
elektrischer Energie gespeist; Menge und Stromstärke sind so bemessen, daß eine Elektrolyse der Salzlösung
stattfindet. In der Zelle erzeugtes elementares Chlor wird über nicht dargestellte Gasleitungen herkömmlicher
Art abgeleitet, und Natriumamalgam wird erzeugt. Natriumamalgam wird über die Leitung 2 ausgetragen, der Abstreifvorrichtung 3 zugeführt
und dort, üblicherweise in Gegenwart von KontaktstofTen, wie z. B. granuliertem Kohlenstoff
usw., mit Wasser in Berührung gebracht.
Im Zellensystem 1 der Zeichnung ist eine Vielzahl bipolarer Zellen in einem Einheitsgehäuse untergebracht.
Diese Zellen sind übereinander angeordnet. Die NaCl-Lösung wird über Leitung 14 eingeführt,
zirkuliert nacheinander von der obersten Zelle durch alle Zellen bis zur untersten und verläßt das System
über Leitung 15. Während des Betriebs eines Zellensystems der in der Zeichnung mit 1 allgemein angedeuteten
Art tritt normalerweise eine starke Bildung von Metallbutter, d. h. bestimmter Metallehlüride,
auf, wenn die Elektrolyse einige Zeit im. Gange ist. Da die Zelltr'(je eines Systems dieser Art
recht eng sind, ergeben sich erhebliche mechanische Schwierigkeiten durch die Bildung bestimmter
Meidllchloride an den Oberflächen. Dadurch wird der Fluß des Quecksilbers beeinträchtigt oder
Schaumbildung am Austragende der Zelle, an dem das erzeugte Natriumamalgam abgezogen wird, verursacht.
Gegebenenfalls kann der in die Zelle 6 geführte, kleinere Strom aus Quecksilber aus dem ersten oder
zweiten Zelltrog im Gehäuse 1 als Amalgam abgezogen werden. In diesem Falle muß das Quecksilber
selbstverständlich vor der Einführung in die Reinigungszelle 6 abgestreift werden. Die Reinigungszene
6. die in Fig. 2 diagrammatisch dargestellt ist, besteht aus dem Gehäuse 20. das mit einer Kathode
21 versehen ist. die über die Leitungen 22 und 23 in geeigneter Weise an eine nic'it eingezeichnete
elektrische Energiequelle angeschlossen ist. Die Anode der Zelle wird vom Boden 24 des Zellengehäuses
20 und dem elektrisch an ersteren angeschlossenen Quecksilberbad 28 gebildet. Der Zellenboden
24 ist über die Leitungen 25 und 27 in geeigneter Weise an den positiven Po! einer elektrischen
Energiequelle angeschlossen. Der Elektrolyt, normalerweise Natriumhydroxid, ist mit 29 angedeutet.
Statt Ätznatron kann in dieser Reinigungszelle jeder andere zur Entfernung der Metallionen-Verunrcinigiuigen
aus dem Quecksilber geeignete Elektrolyt eingesetzt werden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform
ist Ätznatron vorgesehen, da es mit einem Quecksilber FIauptzellcnsystcm vollkommen
verträglich ist und auch aus dem Hauptsystem in reiner Form erhältlich ist Ais Abzweigstrom kann
jewei's eine ganz geringe Menge von nur 0,5 0Zn der
gesamten durch das Zeliensystcm 1 fließenden Q;;ecl..-.ilbermenge in die Zelle 6 geleitet werden.
Typisch für den Ahzweigstrom sind Mengen von
0.5 bis K)0Ii des gesamten durch das System 1
Hießenden Quecksilbers. Der Prozentsatz kann auch noch höher liegen. Die genaue Menge wird nach
dem Unfang der während der Elektrolyse aufgenommenen
Verunreinigungen oder nach dem Grad der Metallchloridbildung bemessen.
Die Spannung wird bei der Elektrolyse so eingestellt,
daß innerhalb der Zelle 6 keine starke Ouccksilberzenietzung erfolgt.
In Fig. 3 ist eine Anzahl horizontaler Oueck-
silbcrzellen 31, 32, 33 und 34 dargestellt. Diese eine Elektrolyse statt, wobei das Quecksilber als
Zellen werden in Serie mit NaCl-Lösung versorgt. Anode dient. Dann gelangt das gereinigte Queck-
Dic Lösung wird über die Leitung 35 in die Zelle 31 silber aus der Zelle 40 über Leitung 35' in die
eingespeist und nach Durchgang durch diese Zelle Leitung 35 und die Zelle 31 zurück. Bei derartigem
über die Leitung 36 in die Zelle 32 und von dort 5 Betrieb müssen natürlich Ein- und Auslaßleitungen
über Leitung 37 in Zelle 33 geführt. Von da aus ge- für die NaCl-Lösung so beschallen sein, daß sie die
langt sie über die Leitung 38 und in Zelle 34. aus Zellen, je nach Wunsch, in Reihen- oder Parallel-
der sie letztlich nach wesentlicher Erschöpfung ihres schaltung speisen.
Alkalimetallchloridgehaltcs über die Leitung 39 ab- Nach dieser Arbeitsweise werden sauberes Queckgezogen
wird. 10 silber und Amalgam immer in die restlichen Zellen
Bei dieser Betriebsart füiirt die Bildung von eingeführt, und die Mctallchioridbildung in den
Mctallbutter in den horizontal angeordneten Trögen Zellen 32. 33 und 34 wird dadurch wesentlich ver-
zu beachtlichen Schwierigkeilen während des Zellen- mindert, daß die Reinigung in der ersten Zelle der
betriebs. Normalerweise sind diese Zellen mit einem Reihe erfolgt.
einheitlichen, in sich geschlossenen Abstreifsystem 15 Es ist angebracht, während der in der Reinigungs-
ausgestattet, das in Fig. 4 ausführlicher dargestellt zelle erfolgenden Elektrolyse die Anodenspannung
ist. Wenn also nach Fig. 3 die NaCl-Lösung die zu verfolgen, um cinp wesentliche Oxydation des
Zelle 31 über die Leitung 36 verläßt, wird das Quecksilbers zu verhindern. Dies erreicht man
Amalgam über Leitung 40 abgezogen und in ein ge- durch Verwendung einer Bezugselektrode in einem
eignetes Abstrcifsyslem eingeleitet. Die Zellen 32. 33 20 Salz-Brückensystem. In einem derartigen System
und 34 sind mit den Leitungen 42. 43 bzw. 44 zur ist die Bezugselektrode elektrisch an einen Poten-
Austragung des Amalgams verschen, und diese tiometer-Regler angeschlossen, der dem Gerät, das
Amalgame gelangen ebenfalls in Abstreifsysteme, die den Betrieb der Rcinigungszelle steuert, ein Signal
mit der Zelle, dem das Amalgam entnommen ist. erteilt. Die Bezugselektrode ist weiterhin mit einer
verbunden sind. 25 Tastsriize elektrisch verbunden, die die Oberfläche
Der Betrieb einer solchen Zelle kann an Hand der der Quecksilberanode der Reinigungszelle berührt.
Fig. 4 beschrieben werden. Wie darin gezeigt wird. Auf diese Weise wird jede auf der Anodenist
die Zelle 41 mit einem Einlaß 42 und Auslaß 43 oberfläche eintretende Änderung der Anodenfür
die Salzlösung verschon. Ferner ist die Zelle mit spannung abgetastet, von dsr Bezugselektrode dem
einem Quecksilberzufluß aber Leitung 44 und einem 30 Potcntiomctcr-Reglcr mitgeteilt, der seinerseits dem
Amalgamabfluß, der Leitung 45, ausgestattet. Die die Rcinigungszelle mit Strom versorgenden Gerät
Abstreifvorrichtung der Zelle wird mit 46 bezeichnet. ein Signal erteilt, wodurch die richtige Einstellung
Bei dieser Anordnung wird das Quecksilber über die der Spannung, d. h. Erhöhung oder Verminderung
Leitung 44 abgezogen und nach Durchgang durch derselben, veranlaßt wird.
die Abstreifvorrichtung 46 in die Zelle rückgeführt. 35 Die F i g. 5 veranschaulicht eine anodischc Rcini-
Ein kleiner Nebenstrom wird der Leitung 44 über gungszelle. die erfindungsgemäß verwendbar ist.
die Leitung 50 entzogen, durch diese in den Ab- Diese Zelle zeigt ein Zellgchäusc 100 mit einer
streifer 49 eingeführt und dann über Leitung 53 in Stahlkathode 103. Das Kathodcnelemcnt ist über den
eine Reinigungszcllc 48 eingetragen. Nach Durch- Leiter 101 mit einer negativen Stromschiene vcr-
gang des Quecksilbers durch dieZelle 48, in dci es 40 bunden. Durch das Kathodenclemcnt verläuft eine
— wie an Hand von Fig. I bereits beschrieben — Tastsonde 104, an deren Spitze der Kontakt mit der
während der Elektrolyse als Anode geschaltet wird. Anode aus Quecksilber 105 hergestellt ist. Diese
wird dieses, gewöhnlich durch Rückführung in die Elektrode steht in Berührung mit einem Stahlbodcn-
Leitung44 über Leitung 47. in die Zelle 41 zurück- teil 106. das über den Leiter 107 an die positive
geleitel. Der Abstreifer 49 ist mit einer Vorrichtung 45 Stromschiene angeschlossen ist.
51 zur Austragung von Natriumhydroxid ausgestattet. Durch die Einlaßleitung 108' wird Quecksilber in
Das während des Betriebs der Zelle 41 gebildete die Zelle eingeführt. Mit Hilfe eines Schwimmerteils
Natriumhydroxid wird über die Leitung 52 aus dem 109 wird die Kathode gegenüber dem Quecksilber
Abstreifer 46 ausgetragen. der Zelle in Abstand gehalten. Das Schwimmerteil
Nach der Arbeitsweise gemäß der vorstehend be- 50 besteht aus einem geeigneten nichtleitenden Material,
schriebenen Fig. 3 können mehrere Zellen der dort z.B. aus Polyvinylchlorid. Quecksilber wird durch
gezeigten Art auch in Serie betrieben werden, indem Auslaß 110 von der Zelle abgezogen. Um eine andas
Quecksilber über Leitung 35 in die erste Zelle gemessene Reinigung des die Zclleneinheit der
31 eingetragen und das Amalgam über die Leitungen Fig. 5 durchlaufenden Quecksilbers zu gewähr-36,
37 und 38 in die Zellen 32. 33 bzw. 34 geführt 55 leisten, muß eine gewisse Kontrolle ausgeübt werwird.
Bei dieser Arbeitsweise erweist sich die vor- den, damit Oxydation des Quecksilbers vermieden
liegende Erfindung als besonders nützlich, indem wird. Erfindungsgemäß wird diese Zelle einer Kondie
erste Zelle für die Versorgung der übrigen Zellen trolle unterzogen, die im allgemeinen aus der in
mit reinem Quecksilber verwendet wird. So kann Fig. 6 gezeigten Anordnung besteht. Zur Kontrollnach
den in Fig. 3 gezeigten Ausführungsformen 60 ausrüstung gemäß Fig. 6 gehört ein Regler 120, der
die erste Zelle 31 zur Metallchloridentfernung ein- mit den Zuleitungen 101 und 107 zur Reinigungsgesetzt
werden, und man kann einen kleinen Queck- zelle zweckentsprechend verbunden ist. Die Tastsilber-Abzweigstrom
über die gestrichelte Linie 36' sonde 104 ist über eine Salzbrücke 121 mit einer
aus der Zelle abziehen und in eine Abstreifvorrich- Bczugszelle 122 verbunden. Die Leistung der
tung 31' einführen. Das im wesentlichen abgestreifte 65 Reinigungszellc hängt zum Teil von der Steuerung
Amalgam, nun also Quecksilber, kann anschließend des Anodenpotentials ab. Ist die Anodenspannung
in eine kleine, allgemein mit 40' bezeichnete Reini- zu hoch, so findet keine Reinigung statt; ist hingegen
gungszelle eingeführt werden. Tn dieser Zelle findet die Spannung zu niedrig, dann wird das Quecksilber
to
anodisch gelöst. Mit einer standardisierten Silber- Längsrichtung durch die Zelle fließende Quecksilber-Silberchlorid·
Bezugselektrode liegt die Anoden- schicht diente als Anode. Die Kathode bestand aus
spannung der Reinigungszelle zwischen 0,3 und einer Streckstahl-Tafel mit einer Länge von 17,8 cm,
0 6VoIt Das Kontrollsystem der Fig. 6 arbeitet so, einer Breite von 12,7 cm und einer Stärke von
d'aß das Signal der Bezugselektrode 122 über einen 5 3.2 mm. Diese Tafel war an zwei Polyvmyldichlorid-Spanningsverteiler
123 und dann in einen elek- Abschnitten befestigt, die auf der Quecksilbertroniscnm
Steuerapparat 124 gesendet wird. Der oberfläche schwammen. Eine Tastsonde wurde zur
Stcuerapparat reguliert die Wechselstromzufuhr zum Messung der Anodenspannung eingesetzt und mit
Gleichrichter 120 und ändert in dieser Weise in Be- Hilfe eines Polypropylenteils mechanisch an die
antwortung der von dem Steuerapparat 124 er- io Kathodenplatte angeschlossen, so daß das Kopfende
haltenen Signale die Energiezufuhr der anodischen die Anodenoberfläche berührte, ohne dabei merklich
Reinigungszelle. Bei diesem System liegt die Steuerung (weniger als 0,1mm) unter die Oberfläche einzuder
Anodenspannung innerhalb ± 0,025 Volt. tauchen.
Wie bereits erwähnt, bilden sich während des Die anodische Reinigungszelle wurde mit einem
Betriebs einer Quecksilberzelle auf der Bodenplatte 15 Nebenstrom aus der Abstreifvorrichtung einer Queckder
Zelle Verunreinigungen in Form eines Belages, selberzelle gespeist. Vor seiner Einspeisung in die
die den Quecksilberfluß behindern können. Die Er- Zelle wurde der Nebenstrom durch einen kleinen
findung setzt die Bildung dieser Verunreinigungen Hilfsabstreifcr geführt. Durch letzteren konnten die
auf ein Mindestmaß herab und ermöglicht somit ein Abmessungen des für die anodische Reinigungszelle
Verfahren durch das deren Menge innerhalb eines an eingesetzten Regelgerätes auf ein Mindestmaß herabnoch
annehmbaren Bereiches kontrolliert und gesetzt und konnte sichergestellt werden, daß die
optimaler Quecksilberzufluß erzielt wird. In den Einbußen an Natriumhydroxid infolge anodischer
graphischen Darstellungen der F i g. 7 und 8 wird Oxydation von Amalgam minimal blieben. Der Abdie
Leistung der Erfindung in einer elektrolytischen streifer bestand aus einem zylindrischen Stahlrohr
Zelle demonstriert. Fig. 7, bei der keine Kontrolle as (10 cm) und enthielt eine 15 cm hohe Graphitfüllung,
der Quecksilberzelle erfolgte, zeigt, wie im Verlaufe Der Natriumgehalt der Quecksilberbeschickung für
von 28 Tagen unterschiedliche Bclagstärken ge- die Reinigungszelle betrug weniger als 0,001 Gemessen
wurden. Dabei ist zu beachten, daß die wichtsprozent. Der Betrieb dieser Zelle wurde so ge-Belagstärke
zu Beginn ziemlich gering war (etwas halten, daß unter Verwendung einer Bezugselektrode
über 1 52 mm) und während der 28 Tage beständig 30 aus Silber-Silberchlorid (einer Hülsenelektrode der
zunahm Mehrere Unterbrechungen waren erforder- Fisher Scientific Company) das Anodenpotential zwilich
um den Quecksilberfluß durch die Zellen- sehen 0,3 und 0,6 Volt lag. (Als elektronischer
anordnung während dieser Betriebszeit aufrecht- Steuerapparat wurde ein Leeds Northrup Speed-a-max
zuerhalten Fig 8 r-igt verschiedene Belagstärken, Recorder-Controller, TypH, Modells, verwendet.)
die während der Durchführung der Erfindung an 35 Der Regler bestand aus einem Silizium-Steuerungseiner
Zelle gemessen wurden, in der sich bereits eine gleichrichter (SCR, silicon control rectifier) der
starke Schlammschicht am Zellenboden gesammelt Sloan Instrument Corporation, Power-CoPtrolhatte.
Es ist ohne weiteres ersichtlich, daß die Belag- Modell Nr. CRP-215, mit einem Regler Sel-Rexstärke
vom Anfang bis zum Ende der Betriebszeit Modell 10-60. Der Silizium-Steueningsgleichrichter
wesentlich verringert wurde. 40 124 steuerte die Wechselstromzufuhr zum Netz-
Zum Betrieb einer Quecksilberzelle, insbesondere gleichrichter 120 der Fig. 6, und die Ausrüstung
eines Zellensystems der allgemein durch Fig. 1 dar- konnte die anodische Reinigungszelle während des
gestellten Art wurde eine Reinigungszelle verwendet, Betriebs mit ± 0,025 Volt steuern. Auf diese Weise
die aus einem mit Epoxyharz ausgelegten Stahlkasten wurde die Zelle 28 Tage lang in Betrieb gehalten,
mit einer Ablenkplatte 111 und zwei Bogen- « Dabei wurde eine graphische Darstellung der mit der
verschlüssen 108 und 108' bzw. 110 und 110' für zu- Zelle erzielten Reinigung angefertigt. Diese Darlaufende
bzw abfließende Quecksilberströme nach stellung ist in F i g. 8 wiedergegeben. Sie zeigt die
Fig 5 der Zeichnungen bestand. Die Zelle war wesentliche Herabsetzung der Belagstärke, die in der
40 cm lang 16,5 cm breit und 19 cm hoch. Die in Hauptzelle mit Hilfe dieser Ausstattung erzielt wurde.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
1. Verfahren zum Betrieb einer Chlorkalizelle mit Quecksilber-Kathode, bei dem man während
des Betriebs einen Teil des von Natrium befreiten Quecksilbers abzieht und diesen in eine Hilfszelle
einführt, in der das Quecksilber als Anode
Elektrodenmaterial, wie z.B. Graphit, Kohlenstoff platziertem Titan, mit Titan legiertem Kupfer mi
Platinoberfläche, oder jedem anderen Material be stehen, das sich für die Anode eignet und mit den
Elektrolyten verträglich ist. Beim Betrieb diesei Zellen wird gewöhnlich das Quecksilber in einei
meist waagerecht verlaufenden Ebene quer durch die Zelle und zwischen einem darüber angeordneter
Elektrodenelement bewegt und Natriumamalgam ge
geschaltet wird und die mit einer geeigneten Ka- ,0 bildet. Das Natriumamalgam wird schließlich aus dei
thode ausgestattet ist, dadurch gekennzeichnet,
daß man in dieser Hilfszelle in Gegenwart eines Elektrolyten eine Elektrolyse durchführt, während die Anodenspannung an der
Anodenoberfläche des Quecksilbers in der Zelle durch Verwendung einer an die Netzgleichrichter-Zufuhr
zur Hilfszelle angeschlossenen Bezugselektrode so gesteuert wird, daß sie für die Entfernung
von im Quecksilber befindlichen Metall-
Zelle abgezogen und von dem enthaltenen Natrium befreit oder getrennt, indem es mit Wasser in Berührung
gebracht oder anderen herkömmlichen Behandlungsverfahren unterzogen wird, die nichl
zum Gegenstand der Erfindung gehören. Das bei dem Abstreifverfahren anfallende Quecksilber wird
in die Zelle zurückgeführt und wieder als Kathode verwendet.
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IT1108839B (it) * | 1978-01-24 | 1985-12-09 | Oronzio De Nora Impianti | Procedimento ed apparato per l'elettrolisi di salamoia grezza in celle elettrolitiche a catodo di mercurio |
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---|---|
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NO121778B (de) | 1971-04-13 |
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US3562123A (en) | 1971-02-09 |
NL6805175A (de) | 1968-10-14 |
GB1215392A (en) | 1970-12-09 |
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