DE1720605B2 - Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen durch Licht vernetzbarer Copolymerisate - Google Patents

Description

CHCONH—

CHCONH—

und R₃ für geradkettig oder verzweigte, gesättigte Alkylsubstituenten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, mit den obenerwähnten olefinisch ungesättigten Monomeren mischpolymerisiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtaktiven Monomeren in Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren, eingesetzt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als weitere olefinisch ungesättigte Monomere Äthylen, Isobutylen und höhere «-Olefine mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Malein-, Fumar- und Itakonsäureester verwendet.

-OCH₂COOCH = CH,

— COOCH-= CH₂

— OCH₂CH₂OCOCH = CH₂

— OCH₂CH₂OCOC = CH₃

CH,

-CH₂OCOCH = CH₂ -CH₂OCOC = CH₂

CH₃

-NHCOCH=CH₂ -NHCOC = CH₂

CH₃ CH₁ = CCOOR₃

CH₂COO-CH₂ = CCOOR₃

CH₂CONH-

CHCOOR₃

ii
CHCOO—

CHCOOR₃

Il

CHCONH—

R₂ bei /1 gleich 2 für die Gruppen CH, = CCOO —

CH₂COO-CH₂ = CCONH-

CH₂CONH-CHCOO—

Il

CHCOO—

25 Es ist bekannt, daß man wäßrige Dispersionen von Homo- und Copolymerisaten zur Herstellung von überzügen, von Textilimprägnierungsmitteln, von Bindemitteln für Anstrichfarben verwenden kann.

Für die praktische Anwendung ist es wichtig, daß die Dispersionen ein gutes Filmbildevermögen aufweisen. Die erhaltenen Textilimprägnierungsmittel und überzüge sollen den jeweiligen Ansprüchen in bezug auf Lösungsmittelbeständigkeit entsprechen, und die Anstriche sollen wichtige Eigenschaften, wie hohe Reiß- und Wetterfestigkeit, gute Lösungs- und Alkalibeständigkeit und geringe Wasserempfindlichkeit, aufweisen. Es ist auch bekannt, daß man wäßrige Copolymerisatdispersionen für die Herstellung von Uberzügen und Anstrichen verwenden kann, bei denen die Polymerisate noch zur Vernetzung reaktive Gruppen enthalten. So kann man z. B. wäßrige Dispersionen selbstvernetzender Mischpolymerisate herstellen, indem man in wäßriger Emulsion Derivate des Acrylsäureamids, Glycidylacrylate und bifunktionelle Verbindungen mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren mischpolymerisiert. Unter dem Einfluß von Wärme und/oder von sauren oder alkalischen Katalysatoren können die Polymerisate in vernetzte, unlösliche Mischpolymerisate übergeführt werden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Polymerisate oft schon zu einem erheblichen Anteil vorvernetzt sind und daß die Dispersionen häufig eine ungenügende Lagerstabilität aufweisen. Da bei einer stärkeren Vorvernetzung die Latexpartikeln härter und weniger fließfähig sind, ist eine genügende Filmbildung nicht mehr gewährleistet. Es ist aber für die Erlangung der oben aufgeführten Eigenschaften häufig von entscheidender Bedeutung, daß die Vernetzung erst nach der erfolgten Filmbildung beginnt. Außerdem ist für viele Anwendungszwecke die für die Vernetzung benötigte Temperatur zu hoch So werden Mischpolymerisate gewünscht, die ir Emulsion unbeschränkt lagerfähig sind und derer Filme nach dem Trocknen schon bei Zimmertemperatur vernetzt werden können.

Aus der BE-PS 6 30090 ist es bekannt, daß mar nach Lösungspolymerisationsverfahren hergestellte

Copolymerisate aus »polaren Vinylidenverbindungen« und einer photosensiblen Verbindung mit Hilfe von Licht vernetzen kann. Als photosensible, copolymerisierbare Verbindungen sind Acryl- und Methacrylsäurederivate des Oxyacetophenons und des Oxybenzophenons genannt. Es ist jedoch in vielen Fällen unmöglich, die in der belgischen Patentschrift aufgeführten photosensiblen Verbindungen in der für eine ausreichende Vernetzungsdichte notwendigen Konzentration mit anderen olefinisch ungesättigten Verbindungen in Emulsion mischzupolymerisieren. So lassen sich beispielsweise die obengenannten lichtaktiven Substanzen nur in ungenügender Menge in Emulsion mit Vinylestern ^polymerisieren^ wenn man bei der Herstellung der Dispersion bestimmte Emulgator-bzw. Schutzkolloidsysteme einsetzt, die sowohl den Dispersionen als auch den aus den Dispersionen gewonnenen Filmen besonders vorteilhafte Eigenschaften verleihen. So ist es beispielsweise für manche Anwendungsgebiete häufig erwünscht, Dispersionen mit hoher Latexviskosität, aber trotzdem guter Streichfähigkeit zur Verfugung zu haben. Werden bei der Herstellung entsprechender Dispersionen, vor allen Dingen auf Polyvinylesterbasis, größere Mengen lichtaktiver Monomerer vom Typ der Acryl- bzw. Methacrylsäureester des Oxyacetophenons bzw. Oxybenzophenons eingesetzt, so kommt es häufig schon bei der Herstellung der Dispersionen zu einer Koagulation.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen durch Licht vernetzbarer Copolymerisate durch Emulsionspolymerisation von Vinylestern, Acryl- und Methacrylsäureestern, Styrol, Acrylnitril für sich oder in Mischung miteinander, gegebenenfalls im Gemisch mit weiteren olefinisch ungesättigten Monomeren, wie Äthylen, Isobutylen und höheren a-Olefinen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Malein-, Fumar- und Itakonsäureestern gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man lichtaktive Monomere der allgemeinen Formel

R₂ » = I oder 2

40

45

in der R₁ für Methyl, Phenyl, R₂ bei 11 = I
Gruppen

— OCH₂COOCH = CH₂

— COO CH = CH₂

— OCH₂CH₂OCO · CH = CH₂

— OCH₂CH₂OCOC = CH₂

CH₃

-CH₂OCO CH = CH₂
-CH₂OCOC = CH₂

CH₃

-NHCOCH = CH₂
-NHCOC = CH₂

CH,

für die

55

60 CH₂ = C COO -R₃

ί
CH₂COO-

CH₂=C-COOR₃

CH₂CONH —
CH-COO-R₃

Il

CH- COUCH—COO-R₃

Il

CH-CONH-R₂ bei /i = 2 für die Gruppen
CH₂=C-COO-

CH₂-COUCH;, =C—CONH—

CH₂-CONH-CH-COO-

I!

CH-COO-CH-CO NH-

Il

CH-CO —NH-

R₃ für geradkettige und verzweigte gesättigte Alkylsubstituenten von 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, mit den obenerwähnten olefinisch ungesätt igten Monomeren mischpolymerisiert.

Die lichtaktiven Monomeren werden vorzugsweise in Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren, eingesetzt. Als besonders geeignet haben sich die Vinylester der Acetyl- und Benzoylphenoxyessigsäure und die der Aceto- und Benzophenoncarbonsäuren erwiesen. Diese Verbindungen lassen sich vor allem mit Vinylestern in einer für eine gute Vernetzung ausreichenden Konzentration mischpolymerisieren.

Die lichtaktiven Vinylester werden aus den entsprechenden Carbonsäuren nach dem bekannten Verfahren von R. L. A del man η (J. Org. Chem., 14, 1057 [1949]) durch Umesterung mit Vinylacetat hergestellt. Die Fumar-, Malein- und Itakonsäureester werden durch Umsetzung des Hydroxyacetophenons bzw. Hydroxybenzophenons mit den Säurechloriden der entsprechenden Säuren gewonnen. Analog lassen sich die aufgeführten Amide aus Aminobenzophenon bzw. Aminoacetophenon und den Säurechloriden erhalten. Die Derivate des /i-Oxyäthoxybenzophenons und ß-Oxyäthoxyacetophenons werden durch Reaktion dieser Verbindungen mit Acryl- bzw. Methacrylsäure in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure erhalten. Die Acryl- bzw. Methacrylsäureester des Benzoyl- bzw. Acetylbenzylalkohols lassen sich durch Umsetzung der Benzoyl- bzw. Acetylbenzylbromide mit den Alkalisalzen der Säuren darstellen.

Als olefinisch ungesättigte Monomere, die sich mit den vorgenannten lichtaktiven Monomeren mischpolymerisieren lassen, eignen sich beispielsweise Vinylester geradkettiger und verzweigter gesättigter aliphatischer Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders Vinylacetat und Vinylester von in

«-Stellung verzweigten aliphatischen Carbonsäuren »nd Mischungen daraus, Acryl- und Methacrylsäureester von geradkettigen und verzweigten gesättigten aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Styrol, Acrylnitril, Malein-, Fumar- und s Itakonsäureester, Äthylen, Isobutylen und höhere «-Olefine mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen.

Bei iiCm erfindungsgemäßen Verfahren kann sowohl eine Dosierung der Monomeren zu der wäßrigen Phase als auch eine Voremulgierung der Monomeren mit der wäßrigen Phase vorgenommen werden. Unter Verwendung gleicher Konzentrationen an lichtaktiver Verbindung hat sich die Anwendung der letztgenannten Ausführungsform als besonders vorteilhaft erwie- »en, da dann Dispersionen erhalten werden, deren Filme nach gleicher Bestrahlungszeit zu einem beträchtlich höheren Anteil vernetzt werden als Filme von Dispersionen, die unter Dosierung der Monomeren zur wäßrigen Phase hergestellt werden. Die Polymerisation wird im allgemeinen bei Temperaturen von 20 bis 90⁰C durchgeführt. Der pH-Wert kann zwischen 3 und 9 liegen.

Als Polymerisations-Katalysatoren sind beispielsweise die gebräuchlichen wasserlöslichen Perverbindungen in den üblichen Konzentrationen geeignet, z. B. Salze der Perschwefelsäure, Wasserstoffperoxyd, sowie wasserlösliche Derivate des Wasserstoffperoxyds und außerdem wasserlösliche Azoverbindungen. Weiterhin können die als Reduktionsmittel wirkenden Aktivatoren, wie z. B. Natriumbisulfit oder Ascorbinsäure, den Katalysatoren hinzugesetzt werden.

Die Dispersionen werden in Gegenwart von Emulgatoren und/oder von Schutzkolloiden hergestellt. Als Emulgatoren können kationenaktive, anionenaktive und nichtionische Emulgiermittel sowie Kornbinationen aus ionischen und nichtionischen Emulgatoren verwendet werden.

Um eine bessere Stabilisierung der Dispersionen zu erreichen, können ungesättigte Carbonsäuren, wie Acryl- bzw. Methacrylsäure, Vinylsulfonsäure oder Vinylphosphonsäure bzw. deren Alkalisalze einpolymerisiert werden.

Als Schutzkolloide können die bekannten hochmolekularen Verbindungen, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Cellulosederivate, Polyacrylamid, Polymethacrylamid, zur Anwendung kommen. Besonders geeignet sind Schutzkolloide vom Typ des Poly - N - vinyl - N - methylacetamids sowie Copolymerisate des N-Vinyl-N-methylaceiamids mit anderen olefinisch ungesättigten Verbindungen.

Werden die genannten photosensiblen Verbindungen in wäßriger Emulsion mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren copolymerisiert, so werden Dispersionen erhalten, deren Polymerisatanteil unvernetzt ist. Aus den Dispersionen hergestellte Filme sind in den üblichen organischen Lösungsmitteln löslich. Werden jedoch solche Filme, wie auch Anstriche, Appreturen und überzüge mit Licht der Wellenlänge 2000 bis 8000 Ä bestrahlt, so erfolgt eine Vernetzung und damit eine Lösungsmittelbeständigkeit. Als Bestrahlungsquelle kann sowohl eine künstliche Lichtquelle, z.B. eine UV-Lampe oder eine Xenonlampe, als auch Tageslicht verwendet werden. Außer der verminderten Löslichkeit werden weitere wichtige Eigenschaften durch die Bestrahlung verbessert. Beispielswcise läßt sich die Reißfestigkeit von Filmen erheblich verbessern. Weiterhin wird die für viele Anwcndungszwcckc sich ungünstig auswirkende Alkaliempfindlichkeit von Filmen durch die Lichteinwirkung stark vermindert. Während unbestrahlte Filme im alkalischen Medium meist ihre Form verlieren, aufquellen und zum Teil zerfallen, überstehen belichtete Filme die Behandlung mit Alkali ohne sichtbare Veränderung. Die Pigmentverankerung in pigmentierten Filmen kann durch die Bestrahlung ebenfalls erhöht werden.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

I η einem mit Rührwerk, Thermometer, Tropftrichter und Rückflußkühler ausgestatteten Glasgefäß wird die Lösung von 4 Teilen eines Oxäthylierungsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 30 Mol Äthylenoxyd, 0,15 Teilen vinylsulfonsaurem Natrium, 0,25 Teilen wasserfreiem Natriumacetat, 2 Teilen eines Umsetzungsproduktes aus Polypropylenoxyd vom Molekulargewicht 2000 mit 10% Äthylenoxyd, 1,5 Teilen eines Copolymerisates aus N-Vinyl-N-methylacetamid und Di-2-äthylhexylmaleinat (80:20; K-Wert 48 in Methanol) und 0,42 Teilen Kaliumpersulfat in 105 Teilen Wasser auf 8O⁰C erwärmt. Es wird dann mit dem Zutropfen eines Monomerengemisches aus 67 Teilen Vinylacetat, 33 Teilen von Vinylester η von einem Gemisch von in «-Stellung verzweigtem aliphatischen Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen (Sdp.: 205 bis 262⁰C bei 760 mm Hg) und 2 Teilen p-Benzoylphenoxyessigsäurevinylester begonnen. Nach Zulaufende wird die Lösung von 0", 1 Teil Kaliumpersulfat in 2,5 Teilen Wasser zugesetzt und 2 Stunden nachgeheizt. Dann wird auf Raumtemperatur abgekühlt.

Man erhält eine feinteilige, koagulatfreie, kältestabile und pigmentverträgliche Dispersion mit einer Viskosität (nach Hoeppler) von über 100 Poise, die einen einwandfreien, klaren und elastischen Film bildet. Ein solcher Film ist vollkommen in den üblichen organischen Lösungsmitteln löslich. Wird jedoch ein Film (0,8 mm stark) entweder mit einer UV-Lampe, einer Xenonlampe oder mit Tageslicht bestrahlt, so wird er vernetzt, und damit wird die Löslichkeit vermindert. Der Vernetzungsgrad ist von der Bestrahlungsdauer abhängig. Wird z. B. ein Film von 0,8 mm Stärke 20 Minuten mit einer Xenomlampe bestrahlt und dann 4 Stunden mit siedendem Aceton behandelt, so wird ein unlöslicher Anteil (Gelfrzktion) von 52% gefunden. 1 stündige Bestrahlung führt zu einem Gelanteil von 75%, 12stündige Bestrahlung zu 86%. Die Reißfestigkeit eines Filmes erhöht sich durch die Bestrahlung (Xenonlampe). Sie beträgt nach einer Stunde 41,1, nach 12 Stunden 75,6 kg/cm². Die Lichtvernetzung vermindert die Alkaliempfindlichkeit eines Filmes. Während ein unbestrahlter Film nach 7 Tagen in 1 n-KOH bei 70⁰C nahezu zerfallen ist, übersteht ein vernetzter Film (7 Stunden, Xenonlampe) diese Behandlung ohne sichtbare Veränderung. Ein Film, der 4 Wochen dem diffusen Tageslicht ausgesetzt war,behält im alkalischen MediumO n-KOH, lOTage, 7O⁰C) ebenfalls vollständig seine Form. Durch die Belichtung wird die Pigmentverankerung gesteigert. Während ein mit Weißpigment (40 Teile Titandioxyd, 52 Teile Bariumsulfat, 5 Teile Talkum, 3 Teile Kreide) oder Rotpigment (48 Teile Schwerspat, 48 Teile Eisenoxydrat 222 H, 3 Teile Kreide) pigmentierter Film in Aceton zerfällt und das Pigment vollständig abgibt, können aus einem bestrahlten Film (7 Stunden Xenon-

lampe) nur noch geringe Spuren des Pigmentes entfernt werden. Durch Wasser kann nach der Bestrahlung kein Pigment aus dem Film herausgewaschen werden.

Beispiel 2

Es wird wie im Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, nur werden jetzt 4 Teile p-Benzoylphenoxyessigsäurevinylester verwendet. Aus der erhaltenen Dispersion hergestellte pigmentierte und unpigmentierte Filme lassen sich ebenso wie Filme aus der Dispersion gemäß Beispiel 1 vernetzen, jedoch werden kürzere Bestrahlungszeiten benötigt. So beträgt beispielsweise der Gelanteil (Lösungsmittel Aceton, Xenonlampe) nach 20 Minuten Bestrahlung 63%, nach einer Stunde 82% und nach 12 Stunden 91%.

Vergleichsbeispiel

Es wird wie im Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, nur wird als Monomerengemisch ein solches aus 67 Teilen Vinylacetat, 33 Teilen von Vinylestern von einem Gemisch von in «-Stellung verzweigten aliphatischen Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen (Sdp.: 205 bis 262° C bei 760 mm Hg) und 1 Teil p-Oxybenzophenonacrylat verwendet.

Der Gelanteil von aus der Dispersion hergestellten und bestrahlten Filmen (20 Minuten, 1 Stunde, 12 Stunden mit der Xenonlampe bestrahlt und dann 4 Stunden in Aceton gekocht) beträgt 28, 49, 64%. Versucht man höhere Konzentrationen lichtaktiver Substanz mit den erwähnten Monomeren mischzupolymerisieren, so koagulieren die Dispersionen bei der Herstellung.

Beispiel 3

Die Herstellung der Dispersion verläuft nach der im Beispiel 1 angegebenen Vorschrift. Als lichtaktive Verbindung werden verschiedene Mengen Benzophenon-o-carbonsäurevinylester eingesetzt. Werden beispielsweise 4 Teile dieser photosensiblen Substanz mit den im Beispiel 1 aufgeführten nicht lichtaktiven Monomeren copolymerisiert, so wird eine feinteilige, koagulatfreie, pigmentverträgliche und kältestabile Dispersion erhalten, die einen einwandfreien, homogenen und unvernetzten Film bildet. Die Eigenschaften des bestrahlten Filmes bezüglich der Vernetzung entsprechen denjenigen, die in den Beispielen 1 und 2 aufgeführt sind.

Beispiel 4

4 Teile eines Oxäthylierungsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 30 Mol Äthylenoxyd, 2 Teile eines Umsetzungsproduktes aus Polypropylenoxyd vom Molekulargewicht 2000 mit 10% Äthylenoxyd, 1,5 Teile des Copolymerisates von N-Vmyl-N-methylacetamid mit Di - 2 - äthylhexylmaleinat (80:20; K-Wert 48 in Methanol), 0,15 Teile vinylsulfonsaures Natrium, 0,25 Teile wasserfreies Natriumacetat und 0,42 Teile Kaliumpersulfat werden in 105 Teilen Wasser gelöst. In diese Lösung wird unter schnellem Rühren das Monomerengemisch ans 67 Teilen Vinylacetat, 33 Teilen von Vinylestern von einem Gemisch von in «-Stellung verzweigten aliphatischen Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen (Sdp.: 205 bis 262° C bei 760 mtn Hg) und 1 Teil p-Benzoylphenoxyessigsäurevinylester eingerührt. Von der erhaltenen Emulsion werden 42 Teile in einem mit Rührwerk, Tropftrichter und Rückflußkühler ausgestatteten Glas-

50 gefäß vorgelegt, nach dem Erwärmen auf 80° C wird mit dem Zutropfen der restlichen Emulsion begonnen. Nach Zulaufende wird eine Lösung von 0,1 Teil Kaliumpersulfat in 2,5 Teilen Wasser hinzugesetzt und 2 Stunden nachgeheizt. Dann wird auf Raumtemperatur abgekühlt.

Die erhaltene mitteldisperse, koagulatfreie, kältestabile und pigmentverträgliche Dispersion bildet einen einwandfreien, klaren und elastischen Film. Bereits nach kurzen Bestrahlungszeiten werden gute Vernetzungseffekte erzielt. Der Gelanteil nach 5 bzw. 20 Minuten Belichtung (0,8 mm starker Film, Xenonlampe, 4 Stunden mit Aceton ausgekocht) beträgt 47 bzw. 67%.

Beispiele 5 und 6

Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Vorschrift werden 2 Dispersionen hergestellt, bei denen einmal als photosensible Verbindung 2 Teile eines Monomeren folgender Struktur

35

- C — CH

CH₃-CH₂-CH₂-O-C-CH

und zum anderen 2 Teile eines Monomeren folgender Struktur

-C-C = CH,

eingesetzt werden. Die Eigenschaften der aus den Dispersionen gebildeten und dann bestrahlten Filme bezüglich der Vernetzung entsprechen denjenigen, die im Beispiel 1 angegeben sind.

Beispiel 7

Nach der im Beispiel 1 angegebenen Vorschrift wird eine Dispersion unter Verwendung von 1 Tel 4-Acrylamido-benzophenon als photosensibles Mono meres hergestellt. Die Dispersion bildet einen ein wandfreien Film, der nach Bestrahlung die im Bei spiel 1 beschriebenen Eigenschaften aufweist.

Beispiel 8

Die Herstellung der Dispersion erfolgt nach de im Beispiel 1 angegebenen Vorschrift, jedoch werdei statt der 33 Teile der Vinylester verzweigter Carbon säuren 33 Teile Di-n-butylmaleinat und statt de Copolymerisates aus N-Vinyl-N-methylacetamid un Di-2-athylhexylmaleinat ein Polyvinylalkohol mi 10,5% Acetylgruppen eingesetzt Die erhaltene D spersion entspricht in ihren Eigenschaften derjenige die im Beispiel 1 beschrieben sind.

Beispiele 9 und 10

Nach der im Beispiel 1 angegebenen Vorschr werden 2 Dispersionen hergestellt, bei denen cinm

509 547/

als lichtaktive Verbindung 1 Teil eines Monomeren folgender Struktur

> —C-C = CH,

Il i

O CH₃

und zum anderen 1 Teil eines Monomeren folgender Struktur

eingesetzt werden. Die Eigenschaften der aus den Dispersionen gebildeten und dann bestrahlten Filme bezüglich der Vernetzung entsprechen denjenigen, die im Beispiel 1 angegeben sind.

Beispiel 11

In einem mit Rührwerk, Tropftrichter und Rückflußkühler ausgestatteten Glasgefäß wird die Lösung von 0,77 Teilen Acrylsäure, 0,38 Teilen eines Oxäthylierungsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 10 Mol Äthylenoxyd, 0,77 Teilen Natriumlaurylsulfat in 56 Teilen Wasser mit Ammoniak auf pH 7 eingestellt, auf 60°C erwärmt und mit 0,15 Teilen Kaliumpersulfat in 1 Teil Wasser und 10% der Monomerenmischung versetzt. Nach Erwärmen auf 73° C wird das restliche Monomerengemisch, bestehend insgesaml aus 17,3 Teilen Methylmethacrylat, 22,2 Teilen Butylacrylat und 1,9 feilen 4-Acrylamido-benzophenon zudosiert. Nach Zulaufende wird eine Lösung vor 0,04 Teilen Kaliumpersulfat in 0,77 Teilen Wassei zugesetzt und 2 Stunden nachgeheizt. Die erhalten« feindisperse, koagulatfreie Dispersion trocknet zi einem klaren Film auf, der nach Bestrahlung in seiner Eigenschaften denjenigen entspricht, die im Beispiel \ aufgeführt sind.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen durch Licht vemetzbarer Copolymerisate durch Emulsionspolymerisation von Vinylestern, Acryl- und Methacrylsäureestern, Styrol, Acrylnitril für sich oder in Mischung miteinander, gegebenenfalls im Gemisch mit weiteren olefinisch ungesättigten Monomeren, dadurch gekennzeichnet, daß man lichtaktive Monomere der allgemeinen Formel

^R'-c^3

in der η I oder 2 bedeutet und R₁ für Methyl, Phenyl, R₂ bei η gleich 1 für die Gruppen oder