DE1719130A1 - Polymer adhesives and articles bonded therewith - Google Patents

Description

Polymer!satklebstoffe und damit verklebte ArtikelPolymer! Sate adhesives and articles bonded with them

Die Erfindung betrifft neuartige Klebstoffe und deren Verwendung und insbesondere Klebstoffeaus einem Polymeren und einem Haftvermittler, welche zum Verbinden oder Beschichten von Flächen oder Körpern aus verschiedenen Materialien wie Metall, Holz, Papier, Keramik, alas, Kunststoff, Elastomeren, Gummi und dergleichen geeignet sind, sowie damit verklebte oder beschichtete Artikel.The invention relates to novel adhesives and their use and in particular adhesives of a polymer and one Adhesion promoter, which is used to connect or coat surfaces or bodies made of different materials such as metal, Wood, paper, ceramics, alas, plastic, elastomers, rubber and the like are suitable, as well as articles bonded or coated therewith.

Die Verwendung von Polymeren als Klebstoff hat in den letzten Jahren stark zugenommen. Es 1st aber bekannt, daß bestimmte Polymere wie beispielsweise Polyäthylen zwar zum Verkleben vieler poröser Stoffe wie Papier oder Textilien geeignet sind, auf nicht porösen Flächen wie Metallen, Glas oder Kunststoffen jedoch nur schlecht oder Überhaupt nicht haften. Das Haftvermögen von Polyäthylen auf Metall ist sogar so schlecht, daß man es schon als Trenn- oder Entformungeraittel verwendet hat_fc Das gleiche gilt beispielsweise für das Haften von Polyäthylen auf gehärteten Epoxydharzen und anderen glatten Polymerisatflachen. £9 können zwar als Klebemittel auch andere Polymere verwendet werden, jedoch haben diese im allgemeinen nur eineThe use of polymers as adhesives has increased significantly in recent years. It is known, however, that certain polymers such as polyethylene are suitable for bonding many porous materials such as paper or textiles, but do not adhere well or not at all to non-porous surfaces such as metals, glass or plastics. The adhesion of polyethylene to metal is even so poor that it has been used there as separating or Entformungeraittel _fc The same is true for example for the adhesion of polyethylene to the cured epoxy resins and other smooth Polymerisatflachen. While other polymers can be used as adhesives, these generally only have one

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geringe Klebefesftigkielt* insbesondere in Wasser oder Wesser-low adhesive strength * especially in water or water

O OO O

dampf bei Temperaturen Über etwa 100 C bis 105 C,.oder sind spröde und brüchig und halten Erschütterungen, starke Stöße und andere unsachgemäße Behandlungen beim praktischen Gebrauch nicht aus.steam at temperatures above about 100 C to 105 C,. or are brittle and fragile and withstand tremors, strong shocks and other improper treatments in practical use.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Klebstoffe auf Polymerisatbails mit hoher Klebefestigkeit, hoher Stoßfestigkeit und hoher Heißwasserbeständigkeit zusohaffen, welche zum Verkleben oder Beschichten der verschiedensten Stoffe wie Netall» Glas, Kunstsstoff und Gummi geeignet sind.The invention is therefore based on the object of providing new adhesives on polymer bails with high, higher adhesive strength To combine shock resistance and high resistance to hot water, which are suitable for gluing or coating a wide variety of materials such as metal glass, plastic and rubber.

Dies wird erfindungsgemäß durch neuartige Klebstoffml schlingenAccording to the invention, this is looped by new types of adhesive

erreicht, welche a) eine Polymeres und b) einen Haftvermittlerachieved which a) a polymer and b) an adhesion promoter

enthalten und dieb zusammensetzen können auscontain and thief can assemble from

X. a) polaren Copolymere?; von oi-oieflnen mit einer einzelnen endständigen ungesättigten Gruppe der allgemeinen Formel RX. a) polar copolymers ?; of oi-oieflnen with a single terminal unsaturated group of the general formula R

R - C « CHgR - C «CHg

und polaren Monomeren der allgemeinen Formeland polar monomers of the general formula

, _?1 C-C, _{? 1} CC

I I ^Ri »iII ^R i »i

Im Gemisch mitIn a mixture with

b) einem Haftvermittler der allgemeinen Pormelb) an adhesion promoter of the general formula

h fc h fc

A - O - H - C- (BK -C=N-O-A oder
II. a) Copolymeren vonc£-Olefinen im Gemisch mitA - O - H - C- (BK -C = NOA or
II. A) Copolymers of ε-olefins in admixture with

b) einem Haftveraittler aus einem Ester eines Oxime, in welchem die Oximeticketoffatome durch eine Kette von konjugiert ungesättigten Kohlenstoffatomen verbunden sind, mit der allgemeinen Pormelb) an adhesion promoter made from an ester of an oxime, in which the oxime ticketoff atoms through a chain of conjugated unsaturated carbon atoms connected are, with the general formula

A - O - N. - C-(CaC)₀₁ A - O - N. - C- (CaC) ₀₁

wobei in allen obigen Formeln R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und R₁ entwederwhere in all of the above formulas R is a hydrogen or halogen atom or an alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms and R _{1 is} either

1) ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder1) a hydrogen or halogen atom or an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms or

2) ein Hydroxylrest oder Ester oder Äther desselben oder2) a hydroxyl radical or ester or ether of the same or

5) ein Carboxylrest oder Ester« Anhydrid oder Amid desselben darstellt« Jedoch nicht mehr als drei R₁ der Gruppe 1) entsprechen, A ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-« Acyl-, Aroyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkylphosphinyl-, Arylphosphinyl-, Alkylsulfinyl-, Arylsulfinyl-, Alkylcarbarayl- oder Arylcarbamylrest ist, wobei die Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlen-5) represents a carboxyl radical or ester «anhydride or amide thereof« but no more than three R ₁ correspond to group 1), A represents a hydrogen atom or an alkyl «acyl, aroyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkylphosphinyl, arylphosphinyl -, alkylsulfinyl, arylsulfinyl, alkylcarbarayl or arylcarbamyl radical, where the alkyl groups are 1 to 6 carbon

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etoffatome enthalten können, R₂ ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Aryl-, Alkyryl- oder Aralkylrest oder C«N-0-Amay contain etoffatome, R ₂ a hydrogen atom or an alkyl, aryl, alkyryl or aralkyl radical or C «N-O-A

R,R,

C.C.

ist, wobei A der obigen Definition entspricht und die Alkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffetome enthaltene B eine ungesättigte Struktur 1st, bei welcher die Bindungen zwischen den beiden Stickstoffatomen der Oximfunktion konjugiert sind, χ eine ganze Zahl von 0 bis 1 ist, R, ein Wasserstoff« oder Halogenatom oder eine Alkyl-» Aryl- Alkaryl-₅ Aralkyl- oder Nitrogruppe oder -C=N-O-A darstellt, wobei R₂ und A der obigen Definition entsprechen und die Alkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, und Hi₁ η und ο ganze Zahlen von 0 bis ß darstellen. where A corresponds to the above definition and B containing alkyl groups 1 to 18 carbon atoms is an unsaturated structure in which the bonds between the two nitrogen atoms of the oxime function are conjugated, χ is an integer from 0 to 1, R, a hydrogen « or halogen atom or an alkyl- »aryl- alkaryl- ₅ aralkyl or nitro group or -C = NOA, where R ₂ and A correspond to the above definition and the alkyl groups contain 1 to 18 carbon atoms, and Hi ₁ η and ο whole numbers of Represent 0 to ß.

Haftvermittler mit chlnolder Struktur sind beispielsweise p-Chinon-dioxim-dinenzoat (kurz als CDD bezeichnet) und das freie Oxim, von weichein sieh dieser Ester ableitet.Adhesion promoters with a chlnolder structure are for example p-quinone dioxime dinenzoate (referred to as CDD for short) and that free oxime from which this ester is derived.

Haftvermittler von Typ der Diokimdiaster sind beispielsweise 5-°H@acin-2,5-di°ft-dloxiin-dlacetafc, 3-Methyl-3-hexen-2„5-diondioxim-dichlorbenzoat, 2-Ni troterephthalaldehyd-dioxim-di-ptoluolsulfonsäure, Dimethylglyc-xini-diraethansulfonat, Dimethylglyoxim-dibutansulfinat., Dimethylglyoxiiij-dibenzoisulflnat, Dimethylglyoxlm-diphenylphosphiKati Dimethylglyoxim-dibutyl-Adhesion promoters of the Diokim diaster type are for example 5- ° H @ acin-2,5-di ° ft-dloxiin-dlacetafc, 3-methyl-3-hexene-2 "5-dione dioxime dichlorobenzoate, 2-Ni troterephthalaldehyde-dioxime-di-ptoluenesulfonic acid, Dimethylglyc-xini-diraethanesulfonate, dimethylglyoxime-dibutanesulfinat., Dimethylglyoxiiij-dibenzoisulflnat, Dimethylglyoxim-diphenylphosphiKati Dimethylglyoxim-dibutyl-

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phüBphinat, Dimethylglyoxim»dichlorphosphinat, Dimethylglyoxim-diphenylcarbamat, Dimethylglyoxiaj-diäthylcarbamat, 2>-Octen~5~in~2,7-dion-dioxlin"dibenzQat, 4-(l-Buten->»onyl) benzaldehyd-dioxira-dibenzoat, 4-(l-Butin-3-onyl)benzaldehyd-· dioxim-diaeetat, ^-(l-Butin-^-onyD-zinitaldehyd-dioxira-dibutyrat, Purfuril-dioxim-dibensoat;, l-Phenyl-l,2-propandIon~ dioxim-dlacetat, Terephthalaldehyd-dioxizn-dibenzoat,,, Glyoxlmdibenzoat, Glyoxim-diacetat, Diniethylglyoxim-diacetafci, Dirne- ™ thylglyoxim-dibenzoat isnd Diphenylglyoxim-dibenzoat eowie die freien Oxime« von denen sich die genannten Esterableiten.phüBphinat, dimethylglyoxime, dichlorophosphinate, dimethylglyoxime diphenylcarbamate, Dimethylglyoxiaj-diethylcarbamat, 2> -octen ~ 5 ~ in ~ 2,7-dione-dioxlin "dibenzQat, 4- (1-butene ->» onyl) benzaldehyde dioxira dibenzoate, 4- (l-butyn-3-onyl) benzaldehyde dioxim-diaeetat, ^ - (l-butyne - ^ - onyD-zinitaldehyd-dioxira-dibutyrat, Purfuril-dioxime-dibensoate ;, l-phenyl-1,2-propanedion ~ dioxim-dlacetat, terephthalaldehyd-dioxizn-dibenzoat ,,, glyoxlmdibenzoat, Glyoxime diacetate, diniethylglyoxime diacetafci, Dirne ™ Methyl glyoxime dibenzoate is and diphenyl glyoxime dibenzoate and the free oximes from which the esters mentioned are derived.

Die Dioxime können in die gewünschten Ester Überführt werden, indem man sie mit dem entsprechenden Säurechlorid in Pyridin umsetzt. Hierbei werden beispieleweise 10 g des Oxims in einem 500 ml-JSrlenmeyerlcolben in 150 ml Pyridin gelöct, erforderlichenfalls unter Erwärmen bis aus höchstens 50°C. Unter Umschwenken des Erlenmeyerkolbens wird dann ein 1Obiger über« ä schuB des Säurechlorids zugegeben. Die Ester fallen im aligemeinen eofort aus, wobei die Mischung sieh erwärmt. Der Kolben wird dann verschlossen und 1 Stunde stehen gelassen, Danach wird das Produkt in 2 Liter destilliertes Wasser gegossen, abfiltriert, Kit Wasser pyridinfrei gewaschen und getrocknet und ist dann gebrauchsfertig als Haftvermittler.The dioximes can be converted into the desired esters by reacting them with the corresponding acid chloride in pyridine. Here, for example, 10 g of the oxime are dissolved in a 500 ml JSrlenmeyerlcolben in 150 ml of pyridine, if necessary with heating to a maximum of 50 ° C. While swirling the Erlenmeyer flask a 1Obiger about "ä thrust is then the acid chloride added. The esters generally precipitate out immediately, with the mixture heating up. The flask is then closed and left to stand for 1 hour. The product is then poured into 2 liters of distilled water, filtered off, kit water is washed free of pyridine and dried and is then ready for use as an adhesion promoter.

Die nicht-chinoiden Haftvermittler haben bei Verwendung fürThe non-quinoid adhesion promoters have when used for

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die erfindungsgemäfien Zweoke den Vorteil, daß sie praktisch farblos sind und praktisch farblose Klebstoffe oder Beschichtungen ergeben, während die chlnolden Haftvermittler gelbe bis braune Verbindungen sind, welche bei der erflndungsge^ässen Verwendung mit polaren Copolymeren Klebstoffe oder Beschichtungen von dunkelbrauner bis schwarzer Farbe ergeben, Jedoch ist es bei Verwendung von chlnolden Haftvermittlern möglich, durch Zusatz von Pigmenten hellfarbige Verbindungen zu erhalten, welche hellfarbige Klebstoffe oder Beschlchtimgen ergeben» Hierfür eignen sich beispielsweise Signente wie Calciumcarbonat, Titandioxyd, Zinkoxyd, Magnesiumcarbonate Calciumsilikat, Calciumsulfat, Bariumsulfat und Aluminiumhydroxid. the purposes of the invention have the advantage that they are practical are colorless and practically colorless adhesives or coatings result, while the golden adhesion promoters are yellow to brown compounds, which are used in the invention Use with polar copolymers adhesives or coatings from dark brown to black color possible to obtain light-colored compounds by adding pigments, which light-colored adhesives or coatings result »Signs such as calcium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide and magnesium carbonate are suitable for this Calcium silicate, calcium sulfate, barium sulfate and aluminum hydroxide.

unter der Bezeichnung V-Olefin" wird ein Kohlenwasserstoffoder Halogenwasserstoffmonomere« verstanden» welches eine einzelne endetändig ungesättigte Gruppe der Formel -C-CH₂ hat.the term V-olefin "means" a hydrocarbon or hydrogen halide monomer which has a single terminally unsaturated group of the formula -C-CH ₂ .

Unter.der Bezeichnung " Polymere von cfc-Olef inen" werden Co- und Terpolymere verstanden, in welchen sich mindesten 50 Mol£ des Polymeren von den oben definierten öl-Glef inen ableiten. Derartige Polymere sind also beispielsweise Polyäthylen, Äthylen/Dien-Copolyaere, Polypropylen, Äthylen/Propylen-Copolymere, Xthylen/Butylen-Copolyeere, Butylkautschuk, ÄthylenUnder the term "polymers of cfc olefins" are co- and terpolymers understood in which there are at least 50 mol £ derive of the polymer from the above-defined oil gloss inen. Such polymers are, for example, polyethylene, ethylene / diene copolymers, polypropylene, ethylene / propylene copolymers, Xthylene / butylene copolymers, butyl rubber, ethylene

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/Vlnylaoetst/Aoryleäure, Äthylen/Acrylsäure, Xthylen/Methacrylsäure, Xthylen/IPropylen/DIen-Tcrpolynjere und Äthylen/ Vinylester-Copolymere. Weiterhin gehören hierau Polyolefin» polymere und -copolymere, welche alt Polymeren von Malein* etEure oder Anhydriden, Estern oder Amiden derselben gepfropft sind. Gleicherweise eignen sich Pfropfcopolymere von Polyolefinen mit Fumarsäure oder Anhydriden, Estern oder Amiden derselben für die erfindungsgemäßen Zwecke. Weitere geeignete . ^ Polymere sind Äthylen/Alkylnethacrylat-, Äthylen/Alkylacry-Iat- und Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen-Copolyroere. Unter den genannten Polymeren von Oi-Olefinen werden auch Polymere von (^.-Olefinen verstanden, welche zur Erzielung neuer funktionell«· Gruppen noah durch Pfropfcopolymerisation, Chlorierung, Chlorsulfoni«rung, Oxydation und dergleichen weiterbehandelt wurden wie beispielsweise das in der DBA-Patent* Schrift 2 212 786 beschriebene ohlorsulfonierte Polyäthylen·/ Vlnylaoetst / aoryleic acid, ethylene / acrylic acid, xthylene / methacrylic acid, Xthylene / IPropylene / DIene-Tcrpolynjere and Ethylen / Vinyl ester copolymers. This also includes polyolefin » polymers and copolymers, which old polymers of maleic * etEure or anhydrides, esters or amides thereof grafted are. Graft copolymers of polyolefins are also suitable with fumaric acid or anhydrides, esters or amides thereof for the purposes of the invention. Other suitable. ^ Polymers are ethylene / alkyl methacrylate, ethylene / alkyl acrylate and vinylidene fluoride / hexafluoropropene copolymers. Under the named polymers of oil-olefins also become polymers understood by (^ .- olefins, which are used to obtain new functional «· groups noah by graft copolymerization, Chlorination, chlorosulfonation, oxidation and the like treated further such as that in the DBA patent * Document 2 212 786 described chlorosulfonated polyethylene

Die für die erfindungsgesÄSen Zwecke verwendete Menge an Haft- ^ Vermittler 1st nicht kritisch und kann sich in Abhängigkeit von dem in Verbindung mit ihm verwendeten Polymeren in weiten Grenzen bewegen. In allgemeinen werden etwa 0,1 bis 55 Gewichtsteile Haftvermittler je 100 Gewichtsteile Polymeres und vorzugsweise 0,5 bis 20 Oewichtsteile Haftvermittler Je 100 Gewichtsteile Polymeres verwendet. The amount of adhesive used for the purposes of the invention Intermediate is not critical and can vary depending on the polymer used in conjunction with it Moving boundaries. In general, about 0.1 to 55 parts by weight of adhesion promoter per 100 parts by weight of polymer and preferably 0.5 to 20 parts by weight of adhesion promoter per 100 parts by weight of polymer are used.

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Die für die erfinduhgsgemäßen Zwecke verwendeten Polymermassen können gegebenenfalls nooh Zusatzstoffe wie Antioxidantien, Füllstoffe, Pigmente, Antistikmittel, Streoköle, Weichmacher, klebrigmachende Stoffe, Harze, Kunststoffe und Elastomere enthalten. Diese Zusatzstoffe können vor oder während der Herstellung der erflndungsgemäßen Produkte mit der PoIymermasse vermischt werden. Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Ruß, Ton, Kieselsäure, Aluminiumoxyd* Carbonate, Oxyde, Hydroxyde, Silikate, Diatomeenerde, Talkum, Kaolin, Bariumsulfat, und Calciumsulfat. Diese Zusatzstoffe können in Mengen von 0,5 bis 200 oder mehr Gewichteteilen je 100 Gewichtsteile Polymeres und vorzugsweise in Mengen von 1 bis 100 Gewichtsteilen je 100 Gewiohtsteile Polymeres zugegen sein.The polymer compositions used for the purposes according to the invention If necessary, nooh additives such as antioxidants, fillers, pigments, antistatic agents, streo oils, Contain plasticizers, tackifiers, resins, plastics and elastomers. These additives can be used before or during the manufacture of the products according to the invention with the polymer mass be mixed. Suitable fillers are, for example, carbon black, clay, silica, aluminum oxide * carbonates, oxides, Hydroxides, silicates, diatomaceous earth, talc, kaolin, barium sulfate, and calcium sulfate. These additives can be used in amounts of 0.5 to 200 or more parts by weight per 100 parts by weight Polymer and preferably in amounts of 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of polymer be present.

Vorzugsweise setzt nan den erfindungsgenäßen Klebstoffen noch ein Bfetallsalz oder ein Metallchelat als Beschleuniger zu, welcher die Klebewirkung verbessert, indem er 1) bei einer gegebenen Temperatur die zum Binden benötigte Zeit verkürzt, 2) bei einer gegebenen Bindezelt die zum Binden be«The adhesives according to the invention are preferably used nor a metal salt or a metal chelate as an accelerator which improves the adhesive effect by 1) shortening the time required for bonding at a given temperature, 2) for a given binding tent, the

nötigt« Temperatur vermindert und 3) die Hitzebeständigkeit der Verklebung verbessert.necessary «reduces the temperature and 3) improves the heat resistance of the bond.

Geeignete Beschleuniger sind beispielsweise AlCl,, FeCl,, SnCl^, ZnCIg, TiCl^, CrCl,,VCl^, AlBr,, HgCl₂ und BF,. Außerdem gehören zu derartigen Beschleunigern Koordinationsverbin-Suitable accelerators are, for example, AlCl ,, FeCl ,, SnCl ^, ZnClg, TiCl ^, CrCl ,, VCl ^, AlBr ,, HgCl ₂ and BF ,. In addition, such accelerators include coordination compounds

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düngen« in denen vor Zusatz zu der Polymermasse die maximale Koordinationszahl gesättigt ist, welche jedoch beim Veraischen mit dem Haftvermittler reagieren können. Als Beispiele für diesen Typ von Beschleunigern können Koordinationskomplexe wie Ferriacetylacetonat, Aluminiumacetylaoetonat, Zinkacetylace-Uraat, Borf luorid-n-ätherat und Ferriacetonylacetonat genannt ** werden.fertilize «in which before addition to the polymer mass the maximum Coordination number is saturated, which, however, can react with the adhesion promoter when it is mixed. Examples of this type of accelerator are coordination complexes such as Ferriacetylacetonate, aluminum acetylaoetonate, zinc acetylace urate, Boron luoride-n-etherate and ferricetonylacetonate are mentioned **.

■ ι ; ; ■■ . . ^: ι■ ι; ; ■■. . ^: ι

/Der Beschleuniger wird in Mengen von 0,005 bis 2,0 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polymeres verwendet. Er kann zur leichteren Handhabung und zur Erzielung einer gleichmäßigen Dispersion als Lösung (5-20 Gew.%) in einem geeigneten Lösungsmittel zugesetzt werden. Hierfür eignen sich tiefsiedende Lösungsmittel wie Wasser, Aceton, Isopropanol, Äthanol und Benzol./ The accelerator is used in amounts of 0.005 to 2.0 parts by weight per 100 parts by weight of polymer. It can be added as a solution (5-20% by weight ) in a suitable solvent for easier handling and to achieve a uniform dispersion. Low-boiling solvents such as water, acetone, isopropanol, ethanol and benzene are suitable for this.

Für die erfindungsgemäBen Zwecke eignen sich die verschiedensten von cf\ -Olefinen abgeleiteten Polymeren und carboxyl!erten „. Copolymerenj der Einfachheithalber und zur Erleichterung des Verständnisses wird die Erfindung im folgenden jedoch vorwiegend unter Verwendung von carboxylhaltigen Äthylencopolymeren als Polymerisatkomponente in den Klebstoffen beschrieben. Im Handel sind heute verschiedene carboxylhaltige Äthylencopolymere mit den verschiedensten Molekulargewichten erhältlich. So wird beispielsweise von E.I. duPont de Nemours & Co. ein Xthylen-Acrylsäure-Copalymeres mit einem Schmelzindex im Be- A wide variety of polymers and carboxylates derived from cf- olefins are suitable for the purposes according to the invention. Copolymers, for the sake of simplicity and to facilitate understanding, the invention is described below primarily using carboxyl-containing ethylene copolymers as polymer components in the adhesives. Various carboxyl-containing ethylene copolymers with a wide variety of molecular weights are commercially available today. For example, EI duPont de Nemours & Co. produces an ethylene-acrylic acid copolymer with a melt index in the range of

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reich von 10-13 unter der Bezeichnung "Alathon 80 P¹¹ gehandelt, während Dow Chemical Co. eine Reihe von Xthylen-AorylsSure-Copolymeren mit Sohmelzindlces von 0,5 bis 40 und darüber unter dem Bandeisnamen "Zetafin QX 3623" vertreibt. Außerdem ist Dow Chemical Co. mit einer Reihe von Pfropf copolymer en von Acrylsäure an Polyäthylen hoher Dichte mit Schmelsindioes von 0,0 bis 50 oder darüber unter der Bezeichnung "QX 4262" auf dem Markt.ranged from 10-13 under the name "Alathon 80 P ¹¹ , while Dow Chemical Co. markets a range of ethylene-aorylsic acid copolymers with Sohmelzindlces from 0.5 to 40 and above under the band name" Zetafin QX 3623 " Dow Chemical Co. has a range of graft copolymers of acrylic acid on high density polyethylene having melt indices of 0.0 to 50 or above under the designation "QX 4262".

Weitere im Handel erhältliche polare Copolymere sind beispielsweise XthyleVVinylacetat/Acrylsäure, Xthylen/AorylsSure, Äthylen/HethacrylaSure, Äthylen/Vinylester, Xthylen/Alkylmethv.crylat und Xthylen/Alkylaorylat.Other commercially available polar copolymers are, for example XthyleVvinyl acetate / acrylic acid, Xthylene / aorylsic acid, ethylene / methacrylic acid, Ethylene / vinyl ester, ethylene / alkyl methacrylate and ethylene / alkyl aylate.

Die erilndungsgemSeen Klebstoffe können nicht nur zum Verkleben von Metallf lachen miteinander sondern auch zum Verkleben von Elastomeren miteinander und mit Metallen und anderen festen Stoffen verwendet werden, d.h. sie eignen sich unter anderem sum Verkleben von Butylkautschuk, Ä fchylenpropylenkautschuk, und Xthylenpropylenterpolymeren mit Stahl, Kupfer und Aluminium.The adhesives according to the invention can not only be used for gluing of metal surfaces with one another but also for gluing elastomers with one another and with metals and others solid substances are used, i.e. they are suitable including the bonding of butyl rubber, propylene rubber, and ethylene propylene terpolymers with steel, Copper and aluminum.

Mit den erflndungsgemseen Klebstoffen können die verschiedensten Metalle wie Stahl, Kupfer und Aluminium verklebt werden, deren Oberflächen behandelt oder unbehandeit sein können. SoWith the adhesives according to the invention, the most diverse Metals such as steel, copper and aluminum are bonded, the surfaces of which can be treated or untreated. So

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kann belspielswelse blanker Stahl mit ChroHBetall und/oder Chromoxyd enthaltenden Spezialmltteln zur Erzeugung einer dünnen Oberf lächenechlcht behandelt werden. Eine weitere Oberflächenbehandlung von Stahl besteht in der Bildung einer Schicht von Phoephoratomen aus verschiedenen Phosphorverbindungen. Diese Behandlungen oder Ätzungen werden zur Verhütung von Korrosionen durch WasserelnfIuS vorgenommen.Sie können auch auf Aluminium und anderen Netallen durchgeführt werden und M sind in der Metallindustrie bekannt«bare steel can be treated with chrome metal and / or chrome oxide containing special agents to create a thin surface. Another surface treatment of steel consists in the formation of a layer of phosphor atoms from various phosphorus compounds. These treatments or etchings will be able to prevent corrosion caused by WasserelnfIuS vorgenommen.Sie also be carried out on aluminum and other Netallen and M are known in the metal industry "

Die Erfindung umfaßt neben den Klebstoff en auch Schichtstoffe» welche aus zwei Schichten von gleichen oder verschiedenem Material und einer diese beiden Schichten zusajMenhal«» tenden Klebstoff schicht bestehen. Die Erfindung wird insbesondere In besug auf derartige Schichtetoff β beschrieben, jedoch kann sieh auch zur Herstellung beschichteter Produkte angewendet werden« welche aus einen einseinen Schichtträger und eine» damit verbundenen Schutzüberzugg aus dem erfindungs- * gea&fien Klebstoff bestehen.In addition to the adhesives, the invention also encompasses laminates consisting of two layers of the same or different Material and one of these two layers together tend to consist of an adhesive layer. The invention is particularly In besug on such laminate β described, however, it can also be used to manufacture coated products that consist of a single substrate and a »related protective coating from the invention * gea & fien glue are made.

Sine besonders bevorzugte AusfUhrungsforai der Erfindung besteht in eines Fabrikationeartikel aus mindestens einen Metallteil In Form eines Rohres oder weitgehend flachen Bleches und einerA particularly preferred embodiment of the invention exists in a manufactured article made of at least one metal part In the form of a pipe or largely flat sheet and one

Schicht aus dem erfindungegeaäßen Klebstoff auf MindestensLayer of the adhesive according to the invention at least

■"■"*■-... ■ - - > «inata Teil seiner Oberfläche; vorzugsweise besteht der Metall-■ "■" * ■ -... ■ - -> «Inata part of its surface; preferably the metal

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teil aus einer Metalldose wie einer Bierdose oder einem Bleohzusohnltt für eine solche Dose« welche den erfindungsgen&ßen Xlebttoff als Dichtung in mindestens einer Naht enthalt. part from a metal can such as a beer can or a Bleohzusohnltt for such a box «which conforms to the invention Contains Xlebttoff as a seal in at least one seam.

Die Erfindung umfaßt weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Artikeln der oben genannten Art, bei welchem man eine Schicht dea Klebstoffes in Berührung mit den Schichtträger oder den zu verklebenden Teilen im Falle von elastomeren Polymeren auf eine Temperatur von mindestens 100 C und Im Falle von kristallinen Polymeren auf eine über dem Schmelzpunkt liegende Temperatur erwärmt bis eine Verklebung erzielt ist. The invention further comprises a method of manufacture of articles of the type mentioned above, for which one Layer of the adhesive in contact with the substrate or the parts to be bonded in the case of elastomers Polymers to a temperature of at least 100 C and, in the case of crystalline polymers, to one above the melting point lying temperature heated until a bond is achieved.

Das allgemeine Verfahren zur Herstellung der erfIndungsgemäBen Klebstoffe besteht darin, daß man das Polymere und den HaftverndLttlep bei Temperaturen von 25 bis 200⁰C in einemThe general process for the production of the adhesives according to the invention consists in that the polymer and the adhesive bond at temperatures of 25 to 200 ⁰ C in one

, Zweiwalzenmisclier», Zweiwalzenmisclier »

©des» dergleichen vermischt* Die ffischteiwperatur· vom Erweichungspunkt des Polymeren ab_# d.h. sie mußMixed © like the "* The ffischteiwperatur · the softening point of the polymer from _# they that must

Übet* äieesis ilegeii« Bell» I&rufcmischeäi des Polymeren bei Teimjieraturcn Üfe5*r &€-iiiwi irr^eltühungspunkt können FüllßtoffeExercises éieesis ilegeii "Bell" i & rufcmischeäi of the polymer at Teimjieraturcn Üfe5 * r & € - iiiwi irr ^ ation point can fillers

Pfgaeirt« eiei* soiigfcige !«rsfcsstoifc imter fcr&gesetsten; W." sugesebsa Kei^Hi* 5«nf^l· wli'd ö®f Haftversittler isuge« Bßo €=i^!<?ielite ϊοΙ^κλρρ kanng^.eAchiseltig mit allen se«Pfgaeirt "eiei * soiigfcige!" W. " sugesebsa Kei ^ Hi * 5« nf ^ l · wli'd ö®f Haftversittler isuge «Bßo € = i ^! <? Ielite ϊοΙ ^ κλρρ kanng ^ .eAchiseltig with all se«

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17.1813017.18130

und gleichmäßigere Einarbeitung erzielt, wenn die Zugabe nacheinander erfolgt. Der Mischvorgang dauert normalerweise 2 bis 15 Hinuten. Anschließend wird die Hasse zur Herstellung . eines Handelsproduktes durch Extrudieren oder Pressen unter Druck bei Temperaturen über dem Erweichungepunkt dee Polymeren in Ihre endgültige Form wie beispielsweiße eine Streifen-, Band-, Bogen- >> Pulver- oder Pelletfora gebracht. Beim M Einsatz zinn Verkleben wird die im Sehmelzzustand gemischte Klebemasse bei Temperaturen von mindestens 10O⁰C im Falle von elastoroeren Polymeren und über dem Schmelzpunkt des Polymeren im Falle von kristallinen Polymeren zwischen den zu verklebenden Teilen gepresst.and more even incorporation is achieved if the addition is made one after the other. The mixing process typically takes 2 to 15 minutes. Subsequently, the hate is used to manufacture. of a commercial product by extrusion or pressing under pressure at temperatures above the softening point of the polymer in its final form such as a strip, ribbon, sheet >> powder or pellet form. When M using tin bonding mixed in Sehmelzzustand adhesive composition at temperatures of at least 10O ⁰ C in the case of elastoroeren polymers and above the melting point of the polymer in the case of crystalline polymers is pressed between the parts to be bonded.

Ein anderes Verfahren zur Herstellung der erfindungßgemäSen klebstoffe und Schichtstoffe besteht darin» daß man das Polymere und den Haftvermittler vorzugsweise in trockener Teilchenform bei einer Temperatur unter dem Schmelzpunkt des i Polymeren miteinander vermischt und das erhaltene Pulver dann zwischen die zu verklebenden Teile einbringt.Another method of making those according to the invention adhesives and laminates consists in »being able to do that Polymers and the coupling agent preferably in dry particulate form at a temperature below the melting point of the i Polymers mixed together and the powder obtained then introduces between the parts to be glued.

Ein weiteres Verfahren besteht darin, daß man den Haftvermittler ale Grundiermittel auf die zu verklebenden Teile oder die Polymerfolie aufbringt und dann das Polymere oder mit den Grundiermittel überzogene Polymere zwischen dl« zu verklebenden Teile bringt· Bei allen vorstehenden Verfahren wird so vielAnother method is that one the adhesion promoter ale primer on the parts to be bonded or the Applies polymer film and then the polymer or with the Primer-coated polymers between dl «to be bonded Parts brings · In all of the above procedures, so much becomes

00 984 6/167A00 984 6 / 167A

ORfGlMAt INSPECTEDORfGlMAt INSPECTED

Wurm und vorzugsweise Druck auf die zu verklebenden Teile äU des polynerhaltlgen Klebstoff ausgeübt, daß eine Verklebung von hoher Festigkeit erzielt wird.Worm and preferably pressure on the parts to be glued outside of the polymer-containing adhesive exercised that a bond of high strength is achieved.

Die Erfindung wird dureh die folgenden Beispiele näher erltutert* in denen sich, soweit nicht andere vernerkt, alle Mengenangaben auf das Gewicht beziehen. Die Abkürzung CDD wird für p-Ghinon-dloxia-dlbenzoat verwendet.The invention is explained in more detail by the following examples * in which, unless otherwise noted, all quantities are given refer to weight. The abbreviation CDD is used for p-ghinon-dloxia-dlbenzoate.

Die in den Beispielen angegebenen Schnelzindioes der Polymeren wurden unter den in ASTN D 1258-52T angegebenen Bedingungen und die Dichten der Polyeeren unter den in ASTM D 1505-6QT angegebenen Bedingungen bestiant.The rapid indexes of the polymers given in the examples were determined under the conditions given in ASTN D 1258-52T and the densities of the polyesters under those in ASTM D 1505-6QT specified conditions.

Die reduzierte speiifieehe Viskosität (BSV) wurde in Deealin bei 125°C naeh den in ASTM D X6OI-58T beschriebenen Verfahren gesessen. Hierbei wurde eine Konzentration der Polyaerlusung von O_tl g Polyeeres oder Copolymere* je 100 ml Deealin bei ⁰C angewendet.The Reduced Storage Viscosity (BSV) was set in Deealin at 125 ° C according to the procedure described in ASTM D X6OI-58T. In this case a concentration of the Polyaerlusung O _t lg Polyeeres or copolymers was * 100 ml Deealin applied at ⁰ C.

Der KrietallaobJMlzpunkt der Polyaeren würde als die Temperatur ermittelt, bei welcher bei» Erwäreen einer Probe unter eine· heiabaren Mikroskop mit einer Geschwindigkeit von l°C/ein und Beobachtung durch gekreuzte Hioolaclie Prisoen die Doppelte· chung versohwand«The crystalline point of the polyaers would be called the temperature determines which at »Mention a sample under a heatable microscope with a speed of l ° C / in and observation by crossed Hioolaclie Prisoen the double spelling versohwand "

009846/1674 -■ —.009846/1674 - ■ -.

GWGtNA INSPECTED GWGtNA INSPECTED

Die T-SchaifeetigkeiteprlifuDg (T-peel-strength test) zum Messen des Haftvermögens in kg/linearem cm (kg/1,ca) wurde nach deffl in ASTN D 1876-6IT beschriebenen Verfahren unter Verwendung von 25,4 be breiten, 76,2 mtn langen und 0,24 bis O,6J am dicken Streifen aus Metall oder sonstigem zu verklebenden Material und einer ?8,1 χ 25,4 ssa großen Klebeschicht von 0,12? am Bioice in einen FsstigkeltsprUfer nach Scott oder einem Instron-Prüfgertit alt einer Zuggeeohwindigkelt von 25,4 (g mn Je Minute bei Raumtemperatur, d.h. 25°C, durchgeführt.The T-peel strength test for measuring the adhesive strength in kg / linear cm (kg / 1, ca) was determined according to the method described in ASTN D 1876-6IT using 25.4 be widths, 76, 2 mtn long and 0.24 to 0.6J on a thick strip of metal or other material to be glued and an? 8.1 χ 25.4 ssa large adhesive layer of 0.12? on the Bioice in a Scott FsstigkeltsprUfer or an Instron-Prüfgertit old a Zuggeeohwindigkelt of 25.4 (g mn per minute at room temperature, ie 25 ° C, performed.

Die LÄppfe*tigkeiteprüfung (lap strength test) sum Messen des Haftveraugens in kg/cm² wurde nach den in ASTM D 1002-64 beechriebenen Verfahren unter Verwendung von 25#4 a» breiten, 76,2 an langen und 0,24 bie 0,63 an dicken Streifen aus Metall oder sonstige» ru verklebenden Material und einer 6,35 * 25,4 ■η großen Klebeschicht von 0,127 iaa Dicke in einem Scottoder Inetron-Prüfgerät mit einer Zuggeachwindigkeit von The lap strength test, which measures the adhesive strength in kg / cm ² , was carried out according to the method described in ASTM D 1002-64 using 25 widths, 76.2 lengths and 0.24 to 0 , 63 on thick strips of metal or other material that sticks together and a 6.35 * 25.4 ■ η adhesive layer 0.127 iaa thickness in a Scott or Inetron testing device with a pulling speed of

■ ■ '■ ' " i■ ■ '■' "i

25,4 aus Je Minute durchgeführt. ^25.4 per minute carried out. ^

Zur Herstellung der Proben für die SehSl« und X£pp£«stigkelte«· prüfung wurde der Prüf streif en mit dem Klebstoff 0 bis l Minute auf den Platten einaap auf 100» 250⁰O vorgeheisten bydrawli Presse ohne Druck vorgewärmt; .unü darm 0,00g Sekunden bit 5 -Bi-' nuten oder länger unter einen Brück von etwa 35 bis 2SlS kg/cm erhitzt .Danach wurden dl© Streifen auf- BausteüperÄtirir al;&*ktthltTo prepare the samples for SehSl 'and X £ £ pp "stigkelte" · testing the test roaming en with the adhesive was 0 to l minute the plates einaap 100 "250 ⁰ O pre heisten bydrawli pressure press without pre-heated; Afterwards, the strips were heated up for 5 minutes or longer under a bridge of about 35 to 21.5 kg / cm. Then the strips were cooled

00 9 0 40/16? 4 ^: "00 9 0 40/16? 4 ^: "

und vqr der Prüfung mindestens 24 Stunden bei Raumtemperatur gealtert.and before the test at least 24 hours at room temperature aged.

Der Gelgehalt der Polymeren in Figur 1 und Beispiel 96 bis 103 wurde dadurch bestimmt, daß eine gewogene Probe (etwa 0,5 g) de· Polymeren in einer Zellstoff -SoxhlethUlse 24 Stunden lang unter Rückfluß «it Xylol (Handelsprodukt "lonol" von der Shell Oil Corporation alt einem Gehalt von 0,3 0ew.#, 2,6-Di-tert.butyl-4-nethylphenol) erhitzt und der unlösliche Anteil des Polymeren getrocknet und gewogen wurde. Der GelgehaltThe gel content of the polymers in Figure 1 and Example 96 bis 103 was determined by taking a weighed sample (approximately 0.5 g) de · Polymers in a pulp-oxhlethUlse for 24 hours under reflux «it xylene (commercial product" Ionol "from the Shell Oil Corporation old with a content of 0.3 wt. #, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) heated and the insoluble portion of the polymer dried and weighed. The gel content

wurde daraus wie folgt berechnet:was calculated as follows:

Gewicht des UnlöslichenWeight of the insoluble

^{x 10}° ^{x 10} °

Soweit nicht andere vermerkt, wurde in den Beispielen zum Mischen der Klebstoffmasse im geschmolzenen Zustand ein Brabender-Plaatograph Modell PL-V2 verwendet, welcher mit einer Regietriervorrichtung sum Messen von Veränderungen in der Dreh» kraft ausgerüstet war.Unless otherwise noted, the examples for Mix the adhesive mass in the molten state using a Brabender Plaatograph Model PL-V2 is used, which is equipped with a registering device to measure changes in the rotation » power was equipped.

Beispiel 1example 1

Zn einen Brabender-Plastographen wurden 100 Teile eines handelsüblichen Äthylen-Acryleäure-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 12,6, einer RSV vom 0,49 und einer Dichte von 0,930 (Handeleprodukt "Alathon 80 F" von E.I. duPont de Nemours & Co.) und» bezogen auf das Gewicht des Copolymeren, 2 Teile CDD100 parts of a commercially available ethylene-acrylic acid copolymer with a melt index of 12.6, an RSV of 0.49 and a density of 0.930 (commercial product "Alathon 80 F" from EI duPont de Nemours & Co.) were placed in a Brabender plastograph. and »based on the weight of the copolymer, 2 parts CDD

009846/1674009846/1674

171*130171 * 130

- 17-O - 17-O

H-O-C-flQ gegeben und darin 10 Minuten lang bei HO⁰C durchgemischt. Ώ«τ so durchgemischte Ansatz wurde aus dem Brabender-Pläetographen in eine Plattenpresse Überführt und dort bei 110⁰C zu einer Klebfolie von 0,508 mm Dicke verpresst. EinStrelfen dieser Klebfolie wurde zwischen zwei 76,2 χ 25,4 mm große Unterlegbleche von 0,254 mm Dicke gelegt und 5 MinutenHOC-flQ given and mixed for 10 minutes at HO ⁰ C. Ώ "τ so by mixed batch was pressed from the Brabender Pläetographen in a platen press for decomposition there at 110 ⁰ C for an adhesive film of 0.508 mm thickness. A strip of this adhesive film was placed between two 76.2 χ 25.4 mm shims, 0.254 mm thick, for 5 minutes

" ■ 2 lang in einer Plattenpresse unter einem Druck von 2812 kg/cm bei einer Temperatur von 175°C zu einer 38,1 χ 25,4 ησ großen · Klebsohioht von 0,127 am Dicke gepresst. Die verklebten Bleche wurden auf Raumtemperatur abgekühlt und nach 24 Stunden dem oben beschrieben Schältest unterworfen. Es wurde eine Haftfestigkeit von 7,322 kg/1 «cm gemessen."■ 2 long in a platen press under a pressure of 2812 kg / cm at a temperature of 175 ° C to a 38.1 χ 25.4 ησ large · Klebsohioht of 0.127 mm thick pressed. The glued sheets were cooled to room temperature and after 24 hours the above described subject to peeling test. An adhesive strength of 7.322 kg / 1 cm was measured.

Bei einer Vergleichprobe, welche aus 100 Teilen "Alathon 80 P" ohne Zusatz von CDD bestand, wurde nur eine Sehälfestlgkeit von 1,965 kg/1.cm ermittelt.In a comparison sample consisting of 100 parts "Alathon 80 P" without the addition of CDD, only a half-strength of 1.965 kg / 1 cm was determined.

Beispiel 2Example 2 Der Klebstoff naoh Beispiel 1 wurde wie folgt auf seine Heifi-The adhesive according to Example 1 was tested as follows for its heat

wasserbeständigkeit geprüft» Sechs Proben der verklebtenwater resistance tested »Six samples of the glued

• -.■'■■■ ■ ■ ο '• -. ■ '■■■ ■ ■ ο'

Bleche wurden senkrecht in ein auf 99 C gehaltenes Heiß wasserbad gehängt und unten jeweils mit einem Gewicht von 0,91 kg ; beschwert. Die HelBwassefbestHndlgkeit wurde als die Zeit best!«nt, in welcher die Hüfte der Proben noch verklebt blieb. Die Ergebnisse waren wie folgt:Sheets were hung vertically in a hot water bath maintained at 99 ° C. and each with a weight of 0.91 kg at the bottom; complained. The water resistance was considered to be time best! «nt, in which the hip of the specimen is still stuck together stayed. The results were as follows:

Klebstoff nach Beispiel 1: 5 bis 6 Proben waren naoh I MonatAdhesive according to Example 1: 5 to 6 samples were about 1 month

" noch verklebt. " ."still stuck."

0098 46/1670098 46/167

171§130171§130

Kltbetoff ntoh Beiapiel 1, Jedoch «It 4 Satten GDDsKltbetoff ntoh Beiapiel 1, However, «It's 4 full GDDs

Vergleichs Xthjlenhaltigea Copolymere· ohne CDDtComparison of ethylene-containing copolymers without CDDt

btl 3 Proben war dia Verklebung iuieh 350 Stunden gelöst. After 3 samples, the adhesive bond was undone for 350 hours.

bei 3 Proben war die Verklebung In 3 Stunden geluatin 3 samples the bond was Gelate in 3 hours

Zn Figur 1 bla 3 dar beigefügten Zeichnungen aind die Ergebniaae verschiedener Prüfungen wiedergegeben; 'In FIG. 1, FIG. 3 of the accompanying drawings and the results various tests reproduced; '

Figur 1 zeigt den BlnfluB von VerKnderungen der Klebetenperaturauf die SohKlfeetigkeit da· Klebstoffea nach Belaplal 1. DIa Verklebung erfolgte wlederu» innerhalb von 5 Minuten unter eine» Druck von 2812 kg/c·². Die durch dan Zuaatz des Haftver* adttlera erhielte Irhöhung der Sohälfeatlgkelt lag zwisohen 100 und *OOJf 1Ü*v der SchMlfeetigkeit bei Verwendung dea PoIyaeren allein.FIG. 1 shows the flow of changes in the adhesive temperature on the adhesive strength of the adhesive according to Belaplal 1. The adhesive bond took place within 5 minutes under a pressure of 2812 kg / cm ² . The increase in the half-size ratio obtained through the addition of the bondage was between 100 and 100 % of the flexibility when using the polyesters alone.

Sa wurde gefunden« daB die Polyeeren durch die Baftveralttler vernetst werden» wenn «an ale auf eine genügend hohe Temperatur erfaltst. Jedoch wird die optimale SohKlfestigkeit derIt was found that the polyesters were brought about by the animal deprants are networked "if" at a sufficiently high temperature unfold. However, the optimal soil strength is the

Verklebung la allgemeinen bei Tanperatüren unterhalb derGluing la general for tanper doors below the

■ ί■ ί

ratur* bei weleher Oelbildung durch Vernatsung beobachtetrature * at which oil formation due to Vernatung observed

wird# erreicht.is achieved.

In Figur 1 lat die prozentuale OelbildungThe percentage oil formation is shown in FIG

dureh dia aSngajkralatan Zahlen angegeben; die optiaale Öchälfeatigkeit tritt vor Hv- Oelbildung ein und fällt danach bei sunehaunder Oelbildung atark «b.indicated by dia aSngajkralatan numbers; the optiaale peeling-off occurs before the formation of oil and afterwards falls off when the formation of oil is less than that. b.

009846/1674009846/1674

ORlGiNAL INSPECTEDORlGiNAL INSPECTED

17101301710130

In Figur 2 let der Einfluß verschiedener CDD-Konasentrationen alt de« in Beispiel 1 verwendeten Folyneren auf die SchHlfestigkeit der Verklebung gezeigt. Zur Be*tiaeaing diese« Einflusses wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 iur Her* Stellung des Klebstoffes und suü Verkleben der Unterlegbleehe unter Zusats verschiedener Mengen CDD «u Jeweils 100 TeilenFIG. 2 shows the influence of various CDD concentrations from the films used in Example 1 on the bond strength of the bond. To counteract this influence, the same procedure as in Example 1 was used to produce the adhesive and then to glue the shim with the addition of various amounts of CDD and 100 parts each

■■■..■■ . - · - ... . . M des Xthylen-AorylsÄure-Copolyeeren angewendet· ^■■■ .. ■■. - · - .... . M of the ethylene aoryl acid copolymers applied ^

In Figur 3 1st der Einfluß eines Füllstoffzusatses auf die Sohtlfestlgkeit von Verklebungen alt de» Klebstoff nach Beispiel 1 gezeigt. Zur Herstellung des Klebstoffes und sua Verkleben der Bleche wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 angewendet« wobei Jedoch ein Füllstoff, niüalich CsSiO, (Wollaatronit· P-I), alt des CDD und dee Äthylen-Copolymeren venaiecht wurde, die Bleche aus stnnfreieaBtahl 210 anstelle von Unterlegblechen bestanden und die Verklebung A bei einer Teaperatur von l60°C erfolgte.In FIG. 3, the influence of a filler additive on the sole strength of bonds old the adhesive according to Example 1 is shown. The same procedure as in Example 1 was used to produce the adhesive and also to glue the sheets together, except that a filler, usually CsSiO, (wollaatronite PI), old from CDD and the ethylene copolymers, was used and the sheets made of stainless steel 210 instead of shims and the bond A was carried out at a temperature of 160 ° C.

Beispiel 3 bis 15Example 3 to 15

Beispiel 1wurde unter Verwendung anderer Klebstoffträger als Unterlegbieoh und Zusats von 4 Teilen CDO sub Copolymeren ζ Bit Ausnahme von Beispiel 8) wiederholt, t&e Ergebnisse der Schäl teste sind in Tabelle 1 Vergleicheproben ge- * genUbergestellt, in welchen der Klebstoff nur aus dem Äthylen-Copolyaeren ohne CDD-Zusatz bestand.Example 1 was made using a different adhesive carrier as a base and addition of 4 parts of CDO sub-copolymers ζ bit exception from example 8) repeated, t & e results of the peeling tests are given in table 1 comparative samples * compared in which the adhesive consists only of the ethylene copolymer passed without CDD addition.

009846/1674009846/1674

^{: ;}V * ORIGINAL INSPECTED ^:; V * ORIGINAL INSPECTED

• 20 -• 20 -

Tabelle 1Table 1 Verklebtes MeGlued Me T-Schälfestiekei tT-peel strength in kg/1.cmin kg / 1.cm Beispielexample talltall ohne CDDwithout CDD 4% CDD4% CDD Mr.Mr. geöltes Unterlegblechoiled shim . 1,429. 1,429 10,71610.716 33 reines Unterlegblechpure shim 2,3222,322 9,2879.287 kk rostfreier Stahlstainless steel 3,0363.036 8,2168.216 55 WeißblechTinplate 2,8582.858 6,6086.608 66th sinnfreier Stahl 210senseless steel 210 1,0721.072 6,6086.608 77th '(Chromat-Phoephftt-Xtzung)'(Chromat-Phoephftt-Xtzung) Schwallblech (zinnfreierBaffle plate (tin-free mmmm 5,894*5,894 * 88th Stahl, uribehandelt)Steel, uri-treated) Stahl alt AluminiumüberzugSteel old aluminum coating 0,5360.536 5,1795.179 99 (unbehandelte Oberfläche)(untreated surface) Stahl mit AluminiumüberzugSteel with aluminum coating 1,6071.607 6,0726,072 1010 (behandelte Oberflache)(treated surface) Kupfercopper 1,6071.607 5,1795.179 1111th Aluminlua (Dosennaterial)Aluminlua (can material) 2,3222,322 3.7513,751 1212th sinnfreier Stahl 210 mitmeaningless steel 210 with 1313th

LaekttbersugLaekttbersug

0,8930.893

*) si t nur 20 CDD, 15 Sekunden lang bei 220⁰C und 2612 kg/en² Druck verklebt.*) is only 20 CDD stuck together for ^{15 seconds at 220 °} C and 2612 kg / s ^{2 pressure.}

Beispiel 1» bis 29Example 1 »to 29 Das Verfahren naoh Beispiel 1 wurde unter Verwendung verschiedenerThe procedure of Example 1 was followed using various Saftunterlagen und mit verschiedenen Verklebungszeiten und -tempera-Juice pads and with different bonding times and temperatures

türen wiederholt. Die Ergebnisse des Schältestes sind in Tabelle 2 wiedergegeben·doors repeatedly. The results of the peel test are shown in Table 2 reproduced

009846/1674009846/1674

17tei3017tei30

- 81 -- 81 -

*)4jf CK)*) 4jf CK) TabelleTabel 22 zz 1515th ■ -■ - -- 1515th T-SohSlfestigkelt unter.den ange
gebenen VerklebungebedlngungenT-SohSlstrigkelt underneath
given bonding conditions 160⁰C160 ⁰ C 200⁰C200 ⁰ C -- 6,4296.429 220⁰C220 ⁰ C 240⁰C240 ⁰ C Beispiel
Kr.example
Kr. HaftmetallAdhesive metal 55 55 eittime kg/1.cmkg / 1.cm 6,608*6.608 * -- zinnfreier Stahl 210
(Chromat-Phosphat-
Xtzung) 5tin-free steel 210
(Chromate phosphate
Xtzung) 5 11 zinnfreier Stahltin-free steel 11 5,7155.715 -- -- VV Stahl mit Aluminium
überzug 5Steel with aluminum
coating 5 55 min.min. am " on " ■-_'■■ -_ '■ 6,4296.429 3,215 § 3.215 § 1414th •• titi 1515th see.lake. -- WmWm 4,6444,644 6,7876.787 -- 1515th W '.'W '.' 55 1»1" -- - . ■-. ■ ** 5,5375.537 1616 WeißblechTinplate 11 ηη 6,072*6,072 * -- _—- β,β, 1717th .'■■■.«. '■■■. « 55 min·min -- -- 6,7876.787 2,6792,679 1818th BB. 1515th see.lake. -- 5,3585.358 6,9656,965 -- 1919th '*''.'■■'*' '.' ■■ 55 1»1" -- -- -- 5,7155.715 2020th 11 ηη 7,680*7,680 * . -. - - .-■■■■- .- ■■■■ ■-■■ - ■ 2121 min·min 5,8945,894 4,4654,465 2222nd see.lake. . " ■. "■ 7,1447.144 5,1795.179 -- 2323 ItIt • ■'.• ■ '. ■-■■■■ - ■■■ 5,8945,894 2424 ηη -- -.-. 4,822 i4,822 i 2525th min·min 6,9656,965 tt 2626th see.lake. 6,4296.429 4,465;4,465; 2727 nn -- I
iI.
i 2828 ηη 2929

Beispiel 30 bis 35Example 30 to 35

In Tabelle 3 ist der EinfIuB einer Warmalterung der Proben auf die Sonälfeetigkeit der Verklebung wiedergegeben. Für diese Untersuchungen wurde das Verfahren nach Beispiel 1 wiederholt, wobei Jedoch eine Verklebungezeit von 15 see und eine Verkle-Table 3 shows the influence of hot aging on the samples the Sonälfeetigkeit of the bond is shown. For this Investigations, the method according to Example 1 was repeated, however, a bonding time of 15 seconds and a bonding

0098A6716740098A671674

. ORIGINAL INSPECTED. ORIGINAL INSPECTED

bungatempevatur von 120⁰C angewendet wurde. Sie verklebten Bleche wurden dann verschiedene Zeiten ohne Druok in einen Öfen bei erhöhter Temperatur gelagert· Die Ergebnisse der Sohllfestlgkelteprufung nach dieser Warmalterung sind in Tabelle 3 susaamengestellt.bungatempevatur of 120 ⁰ C was applied. The bonded metal sheets were then stored in an oven at elevated temperature for various times without pressure.

Beispielexample Lagerdauer inStorage time in 0,1250.125 Ofentemoe-Furnace temp Schill festigkeit nachSchill strength after Nr.No. Ofen (Stdn.)Oven (hours) 0,250.25 ratur (⁰C)temperature ( ⁰ C) der Warmalterungof hot aging ■ - -■ - - 1,01.0 (ke/l.om(ke / l.om 3030th 10,010.0 160160 8,7528,752 3131 24,024.0 160160 9,8239,823 3232 72,072.0 120120 8,0378.037 3333 120120 10,71610.716 3*3 * 100100 7,6807.680 3535 100100 9,1099.109

Wie aus diesen Ergebnissen hervorgeht, können die erfindungsgesffl6en Klebstoffe ohne schläuchen Einfluß auf die Klebefestigkeit Temperaturen über dem Siedepunkt von Wasser ausgesetit werden.As can be seen from these results, the invention Adhesives without tubes Influence on the adhesive strength Temperatures above the boiling point of water will.

Beispiel 37 bis 57Examples 37 to 57 Beispiel 1 wurde, unter Verwendung verschiedener PolymerisateExample 1 was made using different polymers

und mit verschiedenen Verklebungstemperaturen wiederholt.and repeated with different bonding temperatures.

FOr Jedes Polymerisat wurde ein Vergleicheversuch mit demFor each polymer a comparison test with the Polymerisat! allein ohne CDD-Zusats durchgeführt.Polymer! carried out alone without CDD addition. In Tabelle 4a sind die verschiedenen in den Versuchen ver-Table 4a shows the various tests used

wendeten Polymerisate beschrieben und in Tabelle 4b die Ergeb«used polymers and in Table 4b the results

0098467167400984671674

!NSPECTED! NSPECTED

niaae der Sohilteste bei den angegebenen Verklebungatettper*türen wiedergegeben. Die Brgebnieee «eigen, dafi bei den Vergleioheproben in vielen Fallen überhaupt keine Haftung und in allen anderen Füllen nur eine schlechte Verklebung er zielt wurde, während alt den CDD enthaltenden erfindungegeraäßen Klebstoffen eine wesentlich bessere Verklebung als bei den Vergleichsproben erhalten wurde.Niaae the best in terms of the specified gluing doors reproduced. The Brgebnieee «peculiar to the In comparison, in many cases no liability whatsoever and in all other cases only a bad bond was achieved, while old inventions containing the CDD Adhesives a significantly better bond than was obtained with the comparison samples.

009846/1674 ORIGINAL INSPH5TED009846/1674 ORIGINAL INSPH5TED

i0098A6/167Ai0098A6 / 167A

$sißpiel Polymerleat$ game polymer leat

36 37 38 3936 37 38 39

4040

41 4241 42

4343

4444

46 4746 47

S 48P 48

carboxylhaltiges Äthylen-Copolymereecarboxyl-containing ethylene copolymers

oarboxylhaltigee Äthylen-Copolymeresoarboxyl-containinge Ethylene copolymer

carboxy!haltige» Äthylen-Copolymereecarboxy! containing » Ethylene copolymers

Äthyl en/Acrylelure/ Zinkacrylat-CopolyineresEthylene / Acrylic / Zinc acrylate copolymers

Äthylen/Acryleäure/ Natriumaorylat-Copo*Ethylene / acrylic acid / Sodium Aorylate Copo *

lymereslymeres

Äthylen/Alkylaorylat-Copolymeres Ethylene / alkyl aylate copolymer

Äthylen/Alkylacrylat-Copolymeres Ethylene / alkyl acrylate copolymer

Äthylen/Alkylacrylat-Copolymeres Ethylene / alkyl acrylate copolymer

Chlorsulfoniertes PolyäthylenChlorosulfonated polyethylene

Äthylen/Vinylacetat-Copolymeree Ethylene / vinyl acetate copolymers

Äthylen/Vinylacetat-Copolyneres Ethylene / vinyl acetate copolymers

,ÄthyleiVVinylacetat-Copolymeres , Ethyl vinyl acetate copolymer

Äthyleii/Vlnylacetat-Copolymeres, Ethyleii / vinyl acetate copolymer,

HandelenameTrade name

Alathon 8QFAlathon 8QF

QX-2375 QX-4262,11QX-2375 QX-4262.11

Surlyn A ER-I650Surlyn A ER-I650

Surlyn A ER-1552Surlyn A ER-1552

Zetafln Zetafin ZetaflnZetafln Zetafin Zetafln

Tabelle 4a HerstellerTable 4a Manufacturer

DuPontDuPont

Dow Chemical Co.Dow Chemical Co.

Dow Chemical Co.Dow Chemical Co.

DuPont DuPontDuPont DuPont

Dow Chemical Co«Dow Chemical Co "

Dow Chemical Co.Dow Chemical Co.

Dow Chemical Co,Dow Chemical Co,

Hypalon 20 DuPont Alathon 3445Hypalon 20 DuPont Alathon 3445

Alathon 3170 Alathon 3190Alathon 3170 Alathon 3190

ElvaxElvax

DuPont DuPont DuPont DuPontDuPont DuPont DuPont DuPont

Schmelzindex Enamel index

2,1 2,02.1 2.0

18,5 2,5 2,518.5 2.5 2.5

0,5 0,3 2,0 15,00.5 0.3 2.0 15.0

RSV DichteRSV density

0,49 0,60 1,070.49 0.60 1.07

0,930.93

0,93*0.93 *

0,9910.991

0,929 0,952 0,928 1,100.929 0.952 0.928 1.10

SchmelzpunktMelting point

CQCQ

Il 111 IIl 111 I.

1*1-91301 * 1-9130

Ol I OOl I O

ΙΛ
00ΙΛ
00

OQOQ

II.

CiCi

KYKY

Il IIl I

•Ρ• Ρ

**

ΙΛ ΙΙΛ Ι

« I«I.

»Λ»Λ

W I IW I I

■ ·■ ·

IH m IH m

ι5 ^β ι5 ^β

hoho

¹ P ¹ p

■Η■ Η

σ>
ο
οσ>
ο
ο

•Ρ• Ρ

L. S£ J,i3£L. S £ J, i3 £

cncn

(A(A.

ΙΛΙΛ

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

JSJS

•I• I

CQCQ

Il * I IIl * I I

I I I II I I I

SiSi

I,I,

· I· I

I C- I CU f-Q ■ ** ψ-* I C- I CU f- Q ■ ** ψ- *

III IIII I

• 26 - i«·• 26 - i «·

I I I I I I I II I I I I I I I

O OO O

' ο'ο

I I I I I I I I I I III II I I I I I I I I I I III I

cJ ft fc SßsS ^ SR5cJ ft fc SßsS ^ SR5

inin

II* III * I

IfII I ItIIIIIIIII IIIIfII I ItIIIIIIIII III

a?a?

^{1 1}O* ^{1 1} O *

«»II ITt O«» II ITt O

• · · ι ι · _Ä% ι * ι ι• · · ι ι · _Ä % ι * ι ι

I I I "i I I I I ' I II I I "i I I I I 'I I ItIItIIItIIItIItIIItII

III tIII t

III IIII I

1^1 I C?1 ^ 1 I C?

Ill IIll I.

t ItIIt ItII

III IIII I

IS,IS,

• - ■* * t *■« ** O • - ■ * * t * ■ « ** O

If δ«If δ «

t % t % ι « « ι ι t ι lit ιt% t% ι «« ι ι t ι lit ι

i,i,

>fl+i O> fl + i O

OJ '
O
O *OJ '
O
O *

3SS3SS

H H tiH H ti

η 3>η 3>

3? e«Rali*₉s_s; ftf3? e «Rali * ₉ s _s ; ftf

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

OlOil

O IO I

83S83S

B SB S

c5 ·c5

«4<rt *«4 <rt *

αϊ as«αϊ as «

ο ιο ι

ι ιι ι

I II I

I II I

I II I

1 I1 I.

Ol OtOl Ot

ΐ §ΐ §

⁴¹S ⁴¹ p

00 98A6/1674
ι ORIGINAL INSPECTED00 98A6 / 1674
ι ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 58Example 58

Beispiel 37 wurde unter Verwendung des allgemeinen Verfahrens nach Beispiel 1 (2j6 CDD, Verklebungetemperatur 175⁰C) wieöerholt, Die Schttlfestigkeit dieser Verklebung betrug 11,^0 kg/1.cm und bei der Vergleichsprobe 4,822 kg/1.cm.Example 37 was wieöerholt using the general procedure of Example 1 (2J6 CDD, Verklebungetemperatur 175 ⁰ C), The Schttlfestigkeit this bond was 11, ^ 0 kg / 1.cm and the comparative sample 4.822 kg / 1.cm.

Beispiel 59 bis 68Example 59 to 68

Das Verfahren nach Beispiellwurde wiederholt, Jedoch wurden anstelle von CDD Jeweils 0,012 Mol verschiedener anderer Haftvermittler Je 100 g Äthylen/Acryleäure-Copolyiaeres verwendet. Die bei verschiedenen Verklebung tempera türen erzielten Schälfeetigkeiten sind in der folgenden Tabelle 5 wiedergegeben.The procedure of Example was repeated, however instead of CDD 0.012 mol of various other adhesion promoters per 100 g of ethylene / acrylic acid copolyers used. The tempera doors achieved with different gluing Peel strengths are given in Table 5 below reproduced.

HaftvermittlerAdhesion promoter Tabelle 5Table 5 16O°C160 ° C 200°C200 ° C verschiedenen Verkle-
ks/l.omvarious cladding
ks / l.om 2^0⁰C2 ^ 0 ⁰ C Beispiel
Mr.example
Mr. 1,7861,786 1,6071.607 22J⁰C22J ⁰ C I.6O7I.6O7 ohne (Vergleich)without (comparison) Schälfeetigkelt bei ι
bungsteaperaturen InSchälfeetigkelt at ι
Practice temperature in 3,7513.751 6,0726,072 2,1432.143 3.9293,929 5959 ChlnondloxlnChlnondloxln 120°C120 ° C 8,7528,752 -- 3,7513.751 -- 6060 ChInondioxIh—
dlbenroatQuinondioxide
dlbenroat 1.0721,072 5.5375,537 -- -- -- 6161 Chlnondloxla-
diaoetatChlnondloxla-
diaoetat 1,2501,250 3,5723,572 3.7513,751 -- 6262 Chinondloxie-Quinondloxie 3,5723,572 -- 2,3222,322 -- 6363 adlpatadlpat 2.1432.143 4.6444,644 2.6792,679 -- -- 6464 OlyoxieOlympia 1.7861,786 6565 2,1432.143 2.6012,601

0098A6/ 1670098A6 / 167

Beispiel Haftvermittler Nr.Example bonding agent no.

66 6766 67

DimethylglyoximDimethyl glyoxime

Diaethylglyoxlmdiaoetat Di-ethyl glyoxyl di-acetate

Diphenylglyoximdibenzoat Diphenyl glyoxime dibenzoate

Schälfestigkeit bei verschiedenen Verklebungateeperatüren in kg/1, em . Peel strength for various adhesive bondings in kg / 1, em.

120°C 16O°C 200⁰C 225°C 250°C 120 ° C 16O ° C 200 ⁰ C 225 ° C 250 ° C

2,322 3,572 - - - * 2,679 4,465 -2,322 3,572 - - - * 2,679 4,465 -

3,0^6 3,572 5,001 -3.0 ^ 6 3.572 5.001 -

Beispiel 69 bisExample 69 bis

Das Verfahren nach Beispiel 6 wurde unter Verwendung verschiedener Polymerisatmischungen rait Äthylen/Propylen-Kaut-The procedure of Example 6 was followed using several Polymer mixtures with ethylene / propylene rubber

echuk und alt einer Verklebunge tempera tür von 225 C wiederholt. Sie Ergebnisse der Schälfestigkeitsprüfungon sind in Tabelle 6 wiedergegeben.echuk and old a bonded tempera door of 225 C repeated. The results of the peel strength test are in Table 6 reproduced.

Äthylen/Ethylene / TabelleTabel 66th Propylen- Äthylen/Propylene ethylene / Beispielexample Propylen*Propylene * Betaun* der PolyaerisatmisohungenBetaun * the Polyaerisatmisohungen Homo- Bu ten-1-Homo-butes-1- Hr.Mr. KautgQhmc (ΛKautgQhmc (Λ polymeres Copolynerespolymeric copolymer lOOjilOOji Xthylen-Xethylene 9PSi9PSi Hoao-Hoao- 755<755 < ) polymeres) polymer 6969 50*50 * <·<· 7070 2*2 * 10* (B)10 * (B) 7171 IQ*IQ * 25* (B*25 * (B * 7272 29*29 * 50* (B)50 * (B) 7373 2J*2Y * 75* (B)75 * (B) 7474 25*25 * 90* (B)90 * (B) 7575 79* (C)79 * (C) 7676 75* (D)75 * (D) 7777 TS* (B)TS * (B)

Schälfestigkeit Peel strength

kg/l.c»kg / l.c »

3,751 4,108 4,465 5,537 5,715 3,5723.751 4.108 4.465 5.537 5.715 3.572

5,715 5,715 3,3935.715 5.715 3.393

09846/167409846/1674

Beispielexample Zusammensetzung derComposition of 75*75 * (*)(*) Co.,Co., Polymerlsatml schundenPolymeric sludge 75* (K)75 * (K) serinserine Sohll-Sole- 0,950.95 Nr.No. Äthylen/ Äthylen-
Propyleü- Homo-
Xauttohuic (A) polymere»Ethylene / ethylene
Propyleü- homo-
Xauttohuic (A) polymers » 79*79 * (Q)(Q) Co.,Co., Propylen» Xtjhylen/
Homo- Buten-1-
polyiasres Copolymere»Propylene »Xtjhylen /
Homo- butene-1-
polyiasres copolymers » 58 Hol* Äthylen, Dichte58 Hol * ethylene, density feetlgkelt
kg/1 .cmfeetlgkelt
kg / 1 .cm ι werden zwei weitere Verfahren zumι will be two more procedures for 7878 25*25 * 75*75 * (H)(H) Co.,Co., Sohmelzindex 9,0, DichteSohm Melt Index 9.0, density 4,8224.822 7979 oi el eioi el ei " 0,2, ■"0.2, ■ 4,6444,644 8080 25*25 * • 0,7, "• 0.7, " 3,3933.393 8181 25*25 * den verwendetenthe used PolyiPolyi 75* (J)75 * (J) 3.5, "3.5, " 5,7155.715 8282 25*25 * Snjay ChemicalSnjay Chemical Co.,Co., " 5,0, ■"5.0, ■ 5.8945,894 AhmAhm »rfcun^en zu»Rfcun ^ en to Allied ChemloalAllied Chemloal Co.,Co., 1,8, Dichte 0,911.8, density 0.91 (A)(A) HerstellerManufacturer R αR α ** Schaelzindex 0,0, DichteSchaelz index 0.0, density 0,870.87 (B)(B) HerstellerManufacturer It RIt R RR. 0,950.95 (C)(C) MM. R RR R ffff 0,950.95 (D)(D) RR. R RR R RR. 0,960.96 (*)(*) DuPont, SchneizlndexDuPont, snow index 0,960.96 (F)(F) «« Allied ChemicalAllied Chemical 0,960.96 «0«0 HerstellerManufacturer Heroules PowderHeroules Powder (B)(B) HerstellerManufacturer Allled ChemicalAllied Chemical 0,9550.955 U)U) HerstellerManufacturer In den folgenden BeIeIn the following examples Schmelzpunkt 166°C, Dichte 0,905Melting point 166 ° C, density 0.905 (D(D HerstellerManufacturer Schmelzindex 0,4, DichteMelt index 0.4, density

Verkleben von Teilen beschrieben.Gluing of parts described. Beispiel 83Example 83 In eine Plsttenpresse wurden 100 Teile des in Beispiel 51100 parts of the material described in Example 51

verwendeten Polypropylene "Bacon I05" gegeben und unter eine»used polypropylene "Bacon I05" and placed under a »

2 ο2 ο

Druck von 2812 kg/am bei einer Temperatur von 190 C zu einerPressure of 2812 kg / am at a temperature of 190 C to a

Folie von 0,508 sa Dicke verpresst. Dann wurden zwei Bleche aus zinnfreiem Stahl 210 (welcher vorher mit einer Chroaet-Phosphftt-Xtzung verseilen worden war) von Jeweils 76,2 χ 2$,4 onFoil with a thickness of 0.508 sa pressed. Then two sheets of tin-free steel 210 (which had previously been treated with a Chroaet-Phosphftt-Xtzung was stranded) of 76.2 χ $ 2, 4 each

009846/1674009846/1674

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

171t130 - 2» -171t130 - 2 »-

und 0,254 aai Dicke alt CDD bis zu einer Ablagerung von 7*75 ms Je ca² Metalloberfläche bestäubt. Zwischen die bestäubten Flächen der Bleche wurde ein Stück der 0*508 an dicken Polypropylenfolie gelegt und die Bleche in einer Plattenpfcesae 1 Minute lang bei 2JO⁰C und 2812 kg/o«² Druck susaaawngepresst, so daß eine 38,1 x 25,4 aa große Klebstoff schicht von 0,127 aa Dicke erhalten wurde. Bei der Prüfung la Schältest zeigte die Probe sine Schälfestigkeit von 5#558 kg/l.o«. Bsi einer Wiederholung des Vereuohes ohne CDD betrug die Schälfestigkeit praktisch Hull.and 0.254 aai thickness old CDD up to a deposit of 7 * 75 ms Each approx. ² metal surfaces are dusted. Between the surfaces of the dusted sheets, a piece of the 0 * 508 applied to thick polypropylene sheet and the sheets for 1 minute in a susaaawngepresst Plattenpfcesae at 2 John ⁰ C and 2812 kg / o ^«2 pressure so that a 38.1 x 25.4 aa large adhesive layer of 0.127 aa thickness was obtained. In the peel test, the sample showed its peel strength of 5 558 kg / lo «. In a repetition of the test without CDD, the peel strength was practically Hull.

Beispiel 84Example 84

100 Teil· hajndelaObllchea Polypropylen alt einer Dichte von 0,90 (Handeleprodukt "Kopien A-2* von Monteoatinl Chealoal Co.) wurden auf eine Siebfeinheit von unter 0,18 aa (-80 raeeh) pttlvrlslert und Mit 4 Teilen CDD in Teilchenfora trocken v«r- «ieoht. Die trockene JCLebstoffaiechung wurde auf sin sauberes Blech aus sinnfrslesi Stahl 210 (76,2 χ 25,4 as, 0,254 «a dick) si· au einsr 8ohioht aus 77,5 ms Klebspulwr je car Metalloberfläche gestäubt. Das gestäubte Blech wurde dann in einer Plsttanpsassa bei 230⁰C und 2812 kg/o«² Druck adt de« Klebepulver in der WLtW 1 Miaute lang gegen «in entsprechendes Bleoh geprasst, so daJ sine 38,1 χ 25*4 «η gFote KLcbesshioht von 0,127 «« Dloke erhalten wurde. Bei Or Prüfung100 parts of hajndelaObllchea polypropylene old with a density of 0.90 (commercial product "Copies A-2 * from Monteoatin / Chealoal Co.) were pttlvrlslert to a sieve fineness of less than 0.18 aa (-80 raeeh) and dry with 4 parts of CDD in particle form v "r" ieoht. The dry JCLebstoffaiechung was on sin clean sheet of steel sinnfrslesi 210 (76.2 25.4 χ as, 0.254, "a thick) si · au einsr 8ohioht dusted of 77.5 ms per car Klebspulwr metal surface. the sheet was then gestäubte geprasst in a Plsttanpsassa at 230 ⁰ C and 2812 kg / o ^«2 pressure adt de" adhesive powder in the WLtW 1 miaowed long compared "in corresponding Bleoh so DAJ sine χ 38.1 25 * 4" η gFote KLcbesshioht of 0.127 "" Dloke was obtained

im Schältest wurde «to· 8chälfesUglceit von 9,929*1/1.«· oral tt el t. Bei Wiederholung dieses Versuches adt 5 Teilen CXD in the peeling test was «to · 8chälfesUglceit of 9.929 * 1/1.« · oral tt el t. If this experiment is repeated, add 5 parts of CXD

009846/1674009846/1674

Je 100 Teile "Moplen A-2^W wurde bei den gleichen Verklebungsbedingungen eine Schälfestigkeit von 5*715 kg/1.era erzielt.For every 100 parts of "Moplen A-2 ^W " a peel strength of 5 * 715 kg / 1.era was achieved under the same bonding conditions.

Die erfindungsgewäßen Klebstoffe können also als trockene Mischungen der teilchenförmigen Komponenten oder in getrennter Tom al« Einzelkomponenten eingesetzt werden oder, nach dem konventionellen Verfahren durch gemeinsames Erwärmen der Komponenten Ober den Schmelzpunkt des Polymeren vermischt und als Söheelsuaisohung eingesetzt werden. Außerdem lassen eich dl« erfindungsgeaäßen Klebemittel vor dem Verkleben leioht durch Pumpen, Aufbürsten, Aufsprühen, Auf streichen,. Aufwalzen, Äufepachteln, Tauchen, Extrudieren oder Spritzen an dl· Verarbeitung««teile bringen. Nach dem Aufbringen lcann die Verklebung mit verschiedenen Haftgrundlagen unter Anwendung von Hitze erfolgen« wobei die Haftgrundlagen vorzugsweise unter !Druck gesetzt werden. Die Klebemittel können auf die verschiedensten Haftgrundlagen aufgebracht werden und haften gut auf Glas, Bolz, Metallen, Beton« Kunststoffen, Geweben, Papier, Karton, Porsellen, Keramik, Ziegelstein, Schlackenstein und Gipaeörtel.The adhesives according to the invention can therefore be used as dry Mixtures of the particulate components or as separate components can be used or, according to the conventional method by heating the components together above the melting point of the polymer and used as a Söheelsuaisohung. Besides, let Calibrate the adhesive according to the invention before gluing borrows by pumping, brushing, spraying, painting. Apply rolling, trowelling, dipping, extruding or spraying to the processing parts. After application the bonding with different adhesive bases is carried out with the application of heat «whereby the adhesive bases are preferred be put under! pressure. The adhesives can be on the most varied of adhesive bases can be applied and adhere well to glass, bolts, metals, concrete, plastics, fabrics, Paper, cardboard, porcelain, ceramics, brick, cinder block and Gipaeörtel.

BeIa Verkleben von Metallen können die erfindungsgemäßen Poly· ■erleatklebstoffe In vielen Fällen das Weichlöten, Hartlöten oder Punktschwelfien zum Verbinden von gleichen oder verechie-When bonding metals, the poly ■ Erleat adhesives In many cases soft soldering, hard soldering or point Schwelfien to connect the same or different

0098Λ6/1 6740098Λ6 / 1 674

...■·-■ 33 - -■".... ■ · - ■ 33 - - ■ ".

denen Metallen ersetzen. Gleichzeitig dichtet der Polymerisatklehstoff die Verbindungsstelle wirklich ab und verhütet damit Korrosionserscheinungen, Vibrationsgeräusche, das Eindringen von Staub, Wasser, Salznebeln und dergleichen; DarUberhinaus können die erfindungsgemäßen Polymer!satmischung en zur Anfertigung von dauerhaften und dekorativen korrosionsbeständigen Schutzüberzügen auf .verschiedenen Unterlagen aus Metallblech, Rohren und dergleichen verwendet ^j werden.which metals replace. At the same time, the polymer adhesive seals the connection point really off and thus prevents corrosion and vibration noises, the ingress of dust, water, salt mist and the like; In addition, the polymer mixture according to the invention en for making permanent and decorative Corrosion-resistant protective coatings are used on various bases made of sheet metal, pipes and the like ^ j will.

Im folgenden Beispiel wird die Eignung der erfindungagesiäßen Klebstoffe zum Verkleben von Glas gezeigt.In the following example the suitability of the invention Glues shown for bonding glass.

Beispiel 6?Example 6?

Ein Streifen der naeh Beispiel i hergestellten Klebefolie wurde zwischen zwei 76,2 3t 25,4 mm große und 0,869 ras dicke mikroskopische Objektträger gelegt und in einer Platten»A strip of the adhesive film produced in Example i was between two 76.2 3t 25.4 mm large and 0.869 ras thick microscopic slides and placed in a plate »

2 ■ ' O m 2 ■ 'O m

presse 5 Minuten lang bei 141 kg/cm Druck und l8o c zu einer 6,35 χ 25,4 sea großen und 0,127 ims dicken Klebe» schicht verpresst· BIe verklebten Objektträger wurden 24 Stunden langbei Rauatesnperatur aufbewahrt·Danach wurde versucht, sie isife der Hand zu trennen. Dies führte jedoch nicht zum Lösen der Verklebung sondern zum Zerbrechen der Objektträger.compress for 5 minutes at 141 kg / cm pressure and 18o c a 6.35 χ 25.4 sea large and 0.127 ims thick adhesive » layer pressed · BIe glued slides were 24 hours stored at room temperature for a long time Afterwards an attempt was made to she isife to separate the hand. However, this did not lead to Loosen the glue but break the slide.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Klebstoffe zum Anfertigen von dekorativen und dauerhaften SchutzUberzügen auf versehie*The use of the adhesives according to the invention for making of decorative and permanent protective coatings on various *

0098467107400984671074

1*1*1301 * 1 * 130

denen Unterlagen ist In den folgenden Beispielen beschrieben. 86 which documents is described in the following examples. 86

Sin Streifen der nach Beispiel 1 erhaltenen Klebefolie wurde auf ein 50,8 χ 76,2 ns großes und 6,35 nw dickes Sttick Sperrhols gelegt« »it Hylar*Folie bedeckt und in einer Plattenpresse 2 Mimten lang bei Kontaktdruck und 3 Minuten lang bei 352 kg/o« bei einer Temperatur von 160 C geprasst. Die Überzogene Unterlag· wurde aus der Plattenpresse herausgenonoen und auf M$a»te»peratur abgekühlt. Mach Absieben der !fylar-Folle wurde ein glatter» waaserabstofiender» glinsender« lusungsisittelbe* ständiger und abriebfester überzug aus dea Klebstoff auf der SperrholJBtxnterlage esiialten. Ein Versuch, den überzug von der Sperrholnintlage abzuziehen* ftihrte zub Zerreißen des Sperr-A strip of the adhesive film obtained according to Example 1 was on a 50.8 χ 76.2 ns large and 6.35 nw thick piece of plywood laid «» it covered with Hylar * foil and placed in a platen press 2 mimes long at contact pressure and 3 minutes at 352 kg / o «pressed at a temperature of 160 ° C. The overdone Document was removed from the plate press and opened M $ a »te» temperature cooled. Sieve the! Fylar folle was a smooth »waaserabstofiender» glinsender «lusungsisittelbe * permanent and abrasion-resistant cover made of dea adhesive the plywood backing. An attempt at the coating of Pulling off the plywood insert resulted in tearing of the plywood

Bei eine« Versleichevcrauch, in welche» mir 100 Teile "Alathon 8OF* und kein CpD verwendet wurde, ließ sieh die Uebefolle Ton der Unterlage abstehen, ohne äaS das Sperciiols besohSdigt wurde. -At a «Versleichevcrauch, in which» me 100 parts «Alathon 8OF * and no CpD was used, let see the Uebefolle The tone of the base protrudes without damaging the sperciiols became. -

Beispiel 87Example 87 Beispiel 86 wurde wiederholt« jedoch wurde ale unterlegeExample 86 was repeated, but all were inferior

gereinigtes 0nterlegbleoh verwendet. Der dabei erhaltene klarePurified flooring used. The resulting clear

ObersuglieB sielt nicht «it der Band von der BleohunterlageAs a rule of thumb, the tape was not removed from the bleo pad

absieben.sieve.

009846/18.74009846 / 18.74

. ORIGINAL INSPECTED. ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 88Example 88

Beispiel 86 word· wiederholt, jedoch wurde als unterlage das In Beispiel 89 verwendete Epoxydharz eingesetzt. Der klare überrag ließ sieh nleht alt der Hand von der Unterlage abziehen* da er sehr sMhe auf der Oberfläche des duroplastisehen Harass haftete·Example 86 is repeated, but the Epoxy resin used in Example 89 was used. The clear one Above the surface let you peel off the old hand from the pad * as he sore on the surface of the thermoset Harass was liable

Die drei vorstehenden Beispiele zeigen also« daß sich die Ji erfiadtingBCiMiOen Klebstoffe als Deekeehlcht oder fester, dauerhafter, «ftseerfaestltadiger Schutzüberzug auf verschiedenen Unterlagen verwenden lausen.The three examples above show that the Ji erfiadtingBCiMiOen adhesives as deekeehlcht or stronger, permanent, permanent protective coating on various Use documents louse.

Beispiel 89Example 89

100 g «Ines handelsüblichen Epoxydharzes ("Epon 828", Hersteller Shell Cheeical Co.) warden alt 12 g teohniseheis Tri-IthylentetreÄln (Hersteller iüthleson Coleaan & Bell) ufer-■!echt und «ur Semtellung von 25** x 76,2 mn grofien und 6,3^5 »■ dioken Platten in Poreen ßegoasen. Die Formen wurden ■ sua Erstarren Ober lacht stehen gelassen und dann zum H&rten der Platten in eine« Ofen l_t5 Stunden auf 100⁰C erhitzt.100 g of commercially available epoxy resin ("Epon 828", manufacturer Shell Cheeical Co.) are old 12 g of teohniseheis Tri-Ethylene Tetra (manufacturer iüthleson Coleaan & Bell)! Real and a size of 25 ** x 76.2 mn large and 6.3 ^ 5 »■ dioken plates in pores ßegoasen. The molds were sua ■ solidifying upper laughs allowed to stand and then to H of the panels in a "furnace rten l _t 5 hours at 100 ⁰ C heated.

Zwischen «wei der 76,2 χ 25,4 χ 6,55 na großen Epoxydhmrz-Between «white of the 76.2 χ 25.4 χ 6.55 na large epoxy

platten wurde ein Streifen uw nach Beispiel 1 erhaltenen Klebefolie gelegt und in einer Plattenpresse bei 1*0 C 2 Klnutec lang ohne Druck md dann 2 Minuten lang unter eine» Druck von 1*1 kg/osr su einer 38*1 χ 25,4 bsi großen und 0,127was flat, a strip uw of Example 1 obtained adhesive sheet set and in a platen press at 1 * 0 C 2 Klnutec long md without pressure followed by 2 minutes under a "pressure of 1 * 1 kg / OSR su a 38 * 1 χ 25.4 bsi major and 0.127

00 98 4 6/1 67A00 98 4 6/1 67A

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

mm dicken Klebeschicht gepresst. Die Verklebten Epoxydharzteile wurden abgekühlt und 24 Stunden lang bei Raumtemperatur gelagert. Bei einem Versuch, die Epoxydharzteile von Hand auseinanderzuziehen, konnte die Verklebung nicht gelöst werden* mm thick adhesive layer. The glued epoxy resin parts were cooled and at room temperature for 24 hours stored. When trying to pull the epoxy resin parts apart by hand, the bond could not be released *

In den folgenden Beispielen wird die Verwendung der erflndungsgemäfien Klebemittel zur Herstellung von nicht gelöteten sehr festen, luftdichten SeltennShten in gebräuchlichen Metalldosen zum Abfüllen von Bier beschrieben.In the following examples the use of the invention Adhesive for the production of non-soldered, very strong, airtight rare items in common metal cans for bottling beer.

Beispiel 90Example 90

Ein wie in Beispiel 1 erhaltener Mlaehungsansatz wurde aus dem Brahender-Plastographen in eine Plattenpresse Überfuhrt und bei 110⁰C su einen Klebeband von 0„, 127 ns Dicke verpresst.A as obtained in Example 1 was prepared from the Mlaehungsansatz Brahender plastograph in a platen press at 110 ⁰ C and Überfuhrt su a tape of 0 ", pressed 127 ns thickness.

Flache rechteckige Zuschnitte mit gekerbten Kanten von der zur Herstellung von Üblichen 0,240-Liter-Bierdosen geeigneten Größe aus zinnfreiem Schwarzblech, welche einer Chromat-Phpsphat-Xtzung unterworfen worden waren (Handelsprodukt "210 TFS", Hersteller U.3· Steel Corporation), wurden zu Zylindern gebogen so daß die Kanten um 6,35 am überlappten* Dann wurde ein Streifen des vorbereiteten Klebebandes der Länge nach zwischen die Kanten der zylindrischen Dosenzuschnitte gelegt, unter Kontaktdruck angepresst und 20 Sekunden lang auf eine Temperatur von 175°C erwärmt, so daß eine verklebte seitliche Überlappver-Flat rectangular blanks with notched edges from the suitable for the production of standard 0.240 liter beer cans Size made of tin-free black plate, which is a chromate-phosphate-Xtzung had been subjected (commercial product "210 TFS", Manufacturer U.3 Steel Corporation), were bent into cylinders so that the edges overlapped by 6.35 am * Then made a strip of the prepared adhesive tape is placed lengthways between the edges of the cylindrical can blanks, under contact pressure pressed and heated for 20 seconds to a temperature of 175 ° C, so that a glued lateral overlap

0098A6/16740098A6 / 1674

ORiGlNAL INSPECTEDORiGlNAL INSPECTED

♦ . - 37 -♦. - 37 -

bindungsnaht von 127 um Länge, 6,35 nun Breite und 0,076 ram Dicke erhalten wurde. Auf diese Weise wurden mehrere Zylinderproben hergestellt. Aus4 Mistern der verklebten Dosenzuschnitte wurde die Naht der ganzen Länge nach herausgeschnitten und die Schälfestigkeit derselben gemessen. Die 4 Proben wiesen eine durchschittliehe Schälfestigkeit von 5,894 kg/1.cm auf. Die übrigen zylindrischen Dosenzuschnitte wurden in einer Bördelroachine mit einer Vorschubgeschwindigkeit von 400 Dosen je Minute gebördelt. Von den gebördelten Dosen wurden nochmals 4 Proben auf die Schälfestigkeit der Naht geprüft» wozu die Naht der ganzen Länge nach herausgeschnitten und in zwei Teile geschnitten wurde und die Schälfestigkeit dann in Richtung «auf die offenen Enden des Dosenzylinders gemessen wurde. Die 8 ausgeschnittenen Nahtteile der 4 Dosen wiesen eine durchschnittlicheSchälfestigkeit von 4,822 kg/1.ca auf. Zwei gebördelte Dosen wurde dann innen und außen mit Vinyllack gespritzt und 12 Minuten lang in einem Ofen bei 1^0⁰C getrocknet.Bond seam 127 µm in length, 6.35 µm in width and 0.076 µm in thickness was obtained. Several cylinder samples were made in this way. The seam was cut out along its entire length from 4 misters of the glued can blanks and the peel strength of the same was measured. The 4 samples had an average peel strength of 5.894 kg / 1 cm. The remaining cylindrical can blanks were flanged in a flanging machine at a feed rate of 400 cans per minute. 4 samples of the flanged cans were tested again for the peel strength of the seam "for which the seam was cut out along its entire length and cut into two parts and the peel strength was then measured in the direction" towards the open ends of the can cylinder. The 8 cut seam parts of the 4 cans had an average peel strength of 4.822 kg / 1.ca. Two beaded cans was then sprayed inside and outside with vinyl varnish and dried for 12 minutes in an oven at 1 ^ 0 ⁰ C.

Der Lackiervorgang und das anschließende Erhitzen hatten keinen merklichen Einfluß auf die verklebten Seltennähte der Dosen. Die lackierten Dosen wurden danndurch Dcppelaiekung jeweils mit einen Boden versehen, auf übliche Weise mit Bier mit einem Nominal-COg-Gehalt von 2,4 Volumteilen gefüllt« durch Sickung mit einem Deckel versehen, 1,25 Stunden 71°Cpasteurisiert und innerhalb von 15 Minuten auf 32°C ge-The painting process and the subsequent heating had no noticeable effect on the glued rare seams of the Cans. The lacquered cans were then sealed by coating each provided with a bottom, in the usual way with beer filled with a nominal COg content of 2.4 parts by volume « Covered with a bead, 1.25 hours 71 ° C pasteurized and heated to 32 ° C within 15 minutes.

kühlt. Die Doeen stigten nach dem Pasteurisieren keine Un-cools. After pasteurization, the Doeen did not

'· ■"- " ■ ■ ί ■ ■ -ι· ■ "■;■■■■.'· ■ "-" ■ ■ ί ■ ■ -ι · ■ "■; ■■■■.

dichtlgkeiten an den Nähten. Die pasteurisierten Dosen mitsealing at the seams. The pasteurized cans with

009846/1874009846/1874

1T1S!3O1T1S! 3O

den Bier wurden dann länger al» 60 Tage bei 38⁰C gelagert, wobei keine Undichtigkeiten auftraten. 'the beer was then stored for longer than 60 days at 38 ^° C., with no leaks occurring. '

Das gleiche Beispiel wurde mit dem in Beispiel 37 verwendeten carboxy Ihalfcigen Xthylen/Aorylalure-CopolyBeren wiederholt, wobei die gleichen Ergebnisse erzielt wurden·The same example was repeated with that used in Example 37 carboxy Ihalfcigen Xthylen / Aorylalure-CopolyBeren repeated, with the same results

Beispiel 91Example 91

100 Teile carbojgrihaltigee Xthylen^Copolyaieree mit einen Sehnelzlndex von 0,5, einer reduzierten spezifischen Viskositlt von 0,69 und einer Dichte von 0,930 (Bandeisprodukt "Zetafin 0X3623»15"# Hersteller Dow Chemical Company) wurden nit 2 Teilen (bezogen auf das Gewicht des uopolyaeren) CCD trocken verelsoht und dann zu eine» Strang von 3,175 b« Durch* nesser extrudlert. Der Strang wurde zu Pellets gesohnitten und die Pellets in einer Plattenpresse bei 13O⁰C zu einer Klebefolie von 0,254 «η Dicke verpresst.100 parts of carbohydrate-containing ethylene-copolyamide with a tendon index of 0.5, a reduced specific viscosity of 0.69 and a density of 0.930 (band ice product "Zetafin 0x3623" 15 "# manufacturer Dow Chemical Company) were 2 parts (based on weight des uopolyaeren) CCD dry soled and then extruded into a "strand of 3.175 b" diameter. The strand was gesohnitten into pellets and the pellets pressed in a platen press at 13O ⁰ C for an adhesive film of 0.254 "thickness η.

Ein Streifen dieser Klebefolie wurde der Lauge nach zwischen die Kanten von 5 wie in Beispiel 90 hergeetellt«« Dosenzu* schnitten gelegt und 5 Sekunden lang unter Kontaktdruck und Brw&raMBi auf 20O⁰C angepresst, so dad eine verklebt« seitliche üb*rlapptnaht von 127 «* I£ng·« 6,35 mm Breit* und 0,076 im Dick· erhslten wurde, Di· Doseftsyllnder wurden dann sät eine« handbetStigten ISUrdalwerkseug gebördelt ^ Di· gebördelten Dosen wurden innen und eufi«r 91t Vinyllaok gespritzt vsnä 8 Hinu-A strip of this adhesive film was placed between the edges of 5 as in Example 90 and pressed for 5 seconds under contact pressure and Brw & raMBi at 20O ⁰ C, so that a glued "lateral overlap seam of 127" * I was £ ng · "6.35 mm wide * and erhslten 0.076 in thick · Di · Doseftsyllnder were then sow an" handbetStigten ISUrdalwerkseug crimped ^ diethylene beaded cans were inside and EUFI "r 91t Vinyllaok injected vsnä 8 Hinu-

009848/1074009848/1074

• , · ORiGlNALiNSPECTED•, · ORiGlNALiNSPECTED

1T191301T19130

ten in einen Ofen bei 150⁰C getrocknet. Der LackierVorgang und die anschließende Erhitzung hatten keinen merklichen Einfluß auf die verklebten Seitennähte der Dosen· Die lackierten Dosen wurden dann wie in Beispiel 90 jeweils durch Doppelsicken mit einen Boden versehen* alt Bier gefüllt, verschlossen, pasteurisiert und gekUhlt. Sie zeigten nach dem Pasteurisieren keine Undichtigkeiten an den Seitennöhten,th dried in an oven at 150 ⁰ C. The painting process and the subsequent heating had no noticeable effect on the bonded side seams of the cans. They showed no leaks at the side seams after pasteurization,

Beispielexample

In einen Banbury-Mischer wurden 100 Teile des in Beispiel 91 verwendeten Copolymeren (^ttZetafin 0x5625,15") b«i einer ΤβΒφβ-ratur von 121°C bis 1*9°C fünf Minuten lang adt *5 Teilen (b«*ogen auf das Copulymergewioht) Titandioxydpulver durchgeaiseht. Der Banbury-Mlsoher wurde dann auf 121⁰C abgekühlt und unter weiterem Durchdsehen ia Verlaufe von 1 Minute 3 Teile (bezogen auf das Copolynwrgewicht) CßD sugegeben. Die gesasite Mischung wurde danach noch weiter· 5 Minuten bei 110°-100 parts of the copolymer used in Example 91 ( ^tt Zetafin 0x5625.15 ") were placed in a Banbury mixer at a temperature of 121 ° C to 1 * 9 ° C for five minutes adt * 5 parts (b« * ogen the Copulymergewioht) Titandioxydpulver durchgeaiseht. the Banbury Mlsoher was then cooled to 121 ⁰ C and with continued Durchdsehen ia the course of 1 minute, 3 parts (based on the Copolynwrgewicht) CSSD sugegeben. the gesasite mixture was then further × 5 minutes at 110 ° -

C durohgeodecht und dann de» Hischvr entnonoien, vermählen, zu einen Strang extrudiert und pelletiaiert. Die so erhaltenen Pelletee wurden in einer Plattenpresse bei 12O°C su einer Klebefolie von 0,254 m Dicke verpresst.C durohgeodecht and then de »Hischvr denonoien, wedded, extruded into a strand and pelletized. The so obtained Pellets were in a platen press at 120 ° C su an adhesive film 0.254 m thick.

Ea wurden Zuschnitte zur Herstellung von Bierdosen aus zinnfreie» Sohwarsblech verwendet, welches durch OberfIttehenbe- handluGg »it einer Deckschicht von hohe» Chroagehalt versehen worden war (Handelaprodukt "Welrohrome", Hersteller NationalEa blanks were used for the production of beer cans from tin-free sohwarsblech, which by OberfIttehenhandluGg »With a top layer of high» chroa content (commercial product "Welrohrome", manufacturer National

009846/1674009846/1674

- 4ο -- 4ο -

Steel Company). Ein Streifen der oben beschriebenen Klebe·» folie wurde der Länge nach zwischen die Kanten von 98 zu Zylindern gebogenen Dosenzuschnitten gelegt und unter Kontaktdruck und Erhitzen auf 19O⁰C 15 Sekunden lang zusammengepresst· Die weitere Behandlung wurde wie in Beispiel 91 durchgeführt, ausgenommen, dass die lackierten Dosen bei 16O⁰C getrocknet wurden. Keine der 98 Dosen zeigte nach dem Pasteurisieren Undichtigkeiten an den Nähten.Steel Company). A strip of the adhesive · the above-described "film was placed lengthwise between the edges 98 bent to form cylinders doses blanks and C 15 seconds pressed together under contact pressure and heating to 19O ⁰ · The subsequent treatment was conducted as in Example 91 except that the cans coated at 16O ⁰ C were dried. None of the 98 cans showed any leaks at the seams after pasteurization.

9?9?

Es wurde der gleiche Klebstoff wie in Beispiel 92 verwendet und nach deis dort beschriebenen Verfahren vorgegangen* ausgenommen daS 14 Dosenzusohnitte aus Weißblech anstelle der Sohwarsblechzuschnitte verwendet wurden. Keine der 14 Dosen zeigte nach de» Pasteurisieren Undichtigkeiten an der Naht.The same adhesive as in Example 92 was used and proceeded according to the procedure described there * with the exception of 14 cans made from tinplate instead of the Black sheet metal blanks were used. None of the 14 cans showed leaks at the seam after de »pasteurization.

Beispiel 94Example 94

Beispiel 91 wurde wiederholt, jedoch wurde das in Beispiel 39 verwendete Copolymere "Zetsfin QX4262.11ⁿ benutzt. Nach dem Pasteurisieren wies keine der gefüllten Dosen Undichtigkeiten an der Seitexmaht auf.Example 91 was repeated, but the copolymer "Zetsfin QX4262.11 ^n" used in Example 39 was used. After pasteurization, none of the filled cans showed any leaks at the side seam.

Beispiel 95Example 95

Bs wurde der Klebstoff nach Beispiel 92 zur Herstellung von Proben für die Läpp- und Schalteste verwendet. Die Proben für den Läpptest wurden aus zinnfrei «im Schwarzblech hergestellt, welches tsifc einer Chramat<-PhO8phafc-)?fczung vergehen war (Handeln-The adhesive according to Example 92 was used to produce samples for the lapping and switching tests. The samples for the lapping test were made from tin-free "in black plate, which had passed a Chramat <-PhO8phafc-)?

00 9 8/. R/ 16.7 400 9 8 /. R / 16.7 4

produkt "210 TPS" von U.S. Steel Corporation). Die zu verklebenden Metallteile waren 19,05 ran breit und hatten eine Überlappung von 6,35 mn»* in welche eine 0,076 mm dicke Klebemittelschicht eingepresst wurde. Zum Verkleben wurden die Metallstücke mit der dazwischenliegenden Klebemasse 2 Sekunden lang auf etwa 204,5°C erhitzt und dann sofort durch Zusammenschlagen insgesamt 0,007 Sekunden lang zusammengepresst. Bei der Prüfung wurde eine Läppfestigkeit von 126,5 kg/cm ermittelt.product "210 TPS" by U.S. Steel Corporation). The metal parts to be glued were 19.05 inches wide and had a Overlap of 6.35 mn »* in which a 0.076 mm thick Adhesive layer was pressed. For gluing were the metal pieces with the adhesive in between 2 Heated to about 204.5 ° C for seconds and then immediately pressed together by beating for a total of 0.007 seconds. A lapping strength of 126.5 kg / cm was determined during the test.

Die Proben für den Schältest wurden aus dem gleichen Metall mit einer Klebefläche von 19,05 mm Breite und 38,1 mm Länge hergestellt. Zum Verkleben der Metallteile wurdendiese mit der dazwischenliegenden Klebemasse 2 Sekunden lang auf etwa 204,5°c erhitzt und dann sofort durch Zusammenschlagen ins» gesamt 0,007 Sekunden lang zusammengepresst» Bei der Prüfung wurde eine Schälfestigkeit von 7,144 kg/cm Naht festgestellt,The samples for the peel test were made of the same metal with an adhesive area 19.05 mm wide and 38.1 mm long. For bonding of the metal parts was this with the intermediate adhesive composition for 2 seconds to about 204.5 ° C is heated and then immediately compressed by beating up the "total 0.007 seconds long" When testing a peel strength of 7 was found 144 kg / cm seam,

Die gleichen Läpp- und Schälfestigkeitsprüfungen wurden mit dem Klebstoff nach Beispiel 91 durchgeführt, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten wurden.The same lap and peel strength tests were performed on the adhesive of Example 91, with similar Results were obtained.

Beispiel 96 bis 103 Examples 96 to 103

In den folgenden Beispielen wird die Wirkung der Mitverwendung eines Beschleunigers in verschiedenen Mengen auf den (felge* halt bezeigt. In all^ ^eispi,elen ^wurden 40 Gewichtateile desIn the following examples, the effect of using an accelerator in different amounts on the (rim * just shows. In all ^ ^ eispi, elen ^ there were 40 parts by weight of the

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

in Beispiel 91 verwendeten Xttoylen/Aoryl»lt\ir«-Copoly»epeii "Zetafin ΦΟ623.15* In tine« Brabender-Plaatographen bei 110⁰C in luft 5 Miauten lang «it 3,0 Oew.£ CDD und verschiedenen Mengen Ferrisoetylaeetonat durebgesdLseht· Die Mischung nurd· dann au* den Örabender-Plaatographe« in «in« Platten* presse überführt und dort bei 2812 k&/o«² und HO⁰C su einer 0,254 BM dicken Folie verpresst. Die Folie wurde dann in 25,4 x 25,4 ob groß« Stück* geschnitten und diese swisohen jeweils »fei 76,2 χ 25*4 se grofle und 0,15 **i dicke StUoken aus si unfreie« "NeizOhroae*8Qhwa*sbleeh Bit hochverohromter Oberfliche gelegtx die Blech« wurde« dann in einer Plattenpresse entweder 2 Minuten lang bei 160⁰C oder 5 Minuten langXttoylen used in Example 91 / Aoryl "lt \ ir" -co "epeii" Zetafin ΦΟ623.15 * In tine "Brabender Plaatographen at 110 ⁰ C in air 5 serenaded long" it 3.0 OEW. £ CDD and various amounts Ferrisoetylaeetonat The mixture was then transferred to the Örabender plaatographe "in" plate press and there ^{pressed at 2812 k & / o "2} and HO ⁰ C su a 0.254 BM thick film. The film was then in 25, 4 x 25.4 if large «pieces * cut and these swisohen each» fei 76.2 χ 25 * 4 se large and 0.15 ** i thick pieces from si unfree «" NeizOhroae * 8Qhwa * sbleeh bit highly dodgy superficial placed x the Sheet "was" then in a platen press either for 2 minutes at 160 ^° C. or for 5 minutes

ο 2ο 2

bei 130 C unter einest Druck von 2812 kg/«· zusaiMwngepreest, so das eine 25,4 ζ 25»4 se grog« und 0,076 no dicke Klebeschicht erbalten wurde, de verklebten Bleche wurden abgekühlt und 24 Stunden lang bei Raumtemperatur aufbewahrt und dann eines T-SohSltest in einen Soott-Festigkeitsprttfer unterworfen. Außerdem wurde der prozentuale Oelgehalt der Proben bestisnt. de Ergebnisse sind in Tabelle 7 wiedergegeben·at 130 C under a pressure of 2812 kg / «· pressed together, So that's a 25.4 ζ 25 »4 se grog« and 0.076 no thick adhesive layer The bonded sheets were cooled down and stored for 24 hours at room temperature and then subjected to a T-Soh test in a Soott strength test. In addition, the percentage of oil in the samples bestisnt. The results are shown in Table 7

Tabelle 7Table 7

lelaplel Perriacetyl-lelaplel perriacetyl aoetonet
pew, f aoetonet
pew, f Verkle-Cladding Verkle-Cladding Schäl-Peeling Gel~Gel ~ 009009 160160 10,53810,538 44th 00 Jfr,Jfr, 00 bungszelt bung«temp, festigkeit gehalt
pin, °C ke/l.en % exercise tent exercise «temp, strength content
pin, ° C ke / l.en % 130130 7.8587,858 00 9696 00 22 160160 10,89410,894 4949 9797 0,06250.0625 55 130130 7,6807.680 4646 9898 0,06250.0625 aa 84 6/16-7.84 6 / 16-7. 9999 OR₁GlNAL INSPECTEDOR ₁ GlNAL INSPECTED

1T1S1301T1S130

Ferriaeetyl- Ver» Yes*- SfthEl- Gel-Mr, «eetoaat klebungs- klebungs- festigkeit gehalt _______ dew.i «elt« fHn» te«» * C kg/lTo» StFerriaeetyl- Ver »Yes * - SfthEl- Gel-Mr,« eetoaat adhesive strength content _______ dew.i «elt« fHn » te« »* C kg / lTo» St

100 0,03© 2 160 7,144 49100 0.03 © 2 160 7.144 49

101 0,050 5 130 9,109 47101 0.050 5 130 9.109 47

102 1,00 2 160 6,787 76102 1.00 2 160 6.787 76

103 1*00 5 130 7*680 48103 1 * 00 5 130 7 * 680 48

104 bia 108104 to 108

In um folgenden Beispielen wird die Verwendung verschiedener sur Durohführung der Brfindem« beschrieben« Xn Β«1ΐφ1·1βα wurde tuioh de« gleiohen Verfeiireo wie in Beispiel 96 bis 103 geaxtoelttt, 4«dooli «urd« Seein Beschleuniger und d«i COS) durch Teraohleaene Mengen «iderer Haft-In order following examples, the use of various sur Durohführung is the Brfindem "described" Xn Β "1ΐφ1 · 1βα was tuioh de" gleiohen Verfeiireo as geaxtoelttt in Example 96 to 103, 4 "dooli" Urd "Seein accelerator, and d" i COS) by Teraohleaene sets of "identical adhesive

Teradttler ersetst. Die Verklebung erfolgte bei einer Druok von 2612 fcg/esj und einer Temperatur von 20O⁰C unter Anwendung verschiedener Verfclebungseeiten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 wiedergegeben*Teradttler replaced. The bonding took place at a pressure of 2612 fcg / esj and a temperature of 20O ⁰ C using different bonding sides. The results are shown in Table 8 *

Tabelle 8Table 8 . Baftremlttler. Baftremlttler pew S pew S VerVer Sofeäl-Sofeäl- QeI-QeI- Beispielexample ArtArt 2,1542.154 klebung··
seit· IHn.gluing
since · HIM. fesUgkeit
kÄ/l.o»resilience
kÄ / lo » gehaltsalary *r·* r ohne (Vergleico)
ohne (Vergltioh)
Terephthalaldetojd-without (Vergleico)
without (Vergltioh)
Terephthalaldetojd- 1,71
1,1561.71
1.156 0,25
5,0
0,250.25
5.0
0.25 5,894
7,144
9,2875,894
7.144
9.287 Ul O OUl O O 104
105
106104
105
106 Olyoxiadibensoet
DiwetfaylglyoxljB-
dlaeetatOlyoxiadibensoet
DiwetfaylglyoxljB-
dlaeetat 0 0 9 8L 0 0 9 8 L. 5,0
5,05.0
5.0 7,322
8,7527.322
8,752 3232 107
108107
108 6/1674
ORIGINAL INSPECTED6/1674
ORIGINAL INSPECTED

Be wird· gefunden, daß eich das erfindungsgesäee Klebesystem ■it oder ohne Zusats von Beschleuniger «ueh zub Verbinden von Quasi islt Quawi oder sd,t anderen Stoffen wie beispielsweise Metallen eignet. Geeignete Ounmlarten, welche sich nach der Erfindung verkleben lassen, sind beispielsweise Naturgummi und verschiedene synthetische aunadarten* wie sie durch Polymerisation von konjugierten Dienen und Chloropren erhalten werden« sowie Silikonkautschuk und Ätbylen/Propylen-Kautechuk. Zu den Polymeren von konjugierten Bienen gehören Honopolymere von konjugierten Dienen wie Isopren, Butadien und substituierten Derivaten dieser Verbindungen. Ebenso können copolymere dieser konjugierten Diene an sich oder »it Stoffen aus der Vinylgruppe verwendet werden. Geeignete Verbindungen aus der Vinylgruppe sind beispielsweise Styrol, Acrylnitril, Isobutylen und der· gleichen. Als weitere Beispiele für nach der Erfindung verklebbare Gumiarten können Ifeturgtunil, Athylen/Fropylen-Kautaohuk, Xt^jylen/Propylen-TerpolyeerkauteoiajJc, Sllikon-Kautsohuk, PoIybutadien-styrol, Polybutadien-Aerylnltrll, Polybutadien, Polyisopren und Polychloropren genannt werden»It is found that the adhesive system according to the invention is used ■ with or without the addition of accelerator «and also to connect Quasi islt Quawi or sd, t other substances such as Metals. Suitable types of omelets, which differ according to the Invention can be glued, for example, natural rubber and various synthetic types of aunad * such as those produced by polymerization from conjugated dienes and chloroprene «as well as silicone rubber and ethylene / propylene rubber. To the polymers of conjugated bees include honopolymers of conjugated Serve as isoprene, butadiene and substituted derivatives of these compounds. Copolymers of these conjugated Serve in and of themselves or with substances from the vinyl group being used. Suitable compounds from the vinyl group are for example styrene, acrylonitrile, isobutylene and the same. As further examples of types of rubber that can be bonded according to the invention, ifeturgtunil, ethylene / propylene kautaohuk, Xt ^ jylen / Propylen-TerpolyeerkauteoiajJc, Sllikon-Kautsohuk, Polybutadiene-styrene, polybutadiene-aerylnitrll, polybutadiene, Polyisoprene and polychloroprene are called »

Beispiel 109Example 109

100 Teile Kthylen-Propylen-Kautsohuk (Handelsprodukt "Enjay 4O4*, Hersteller Enjay Chemical Couqjany) wurden in einen Brabeader-Plastographen bei einer Temperatur von 110⁰C mit 5 Teilen Zinkoxyd, 1 Teil CaloluBstearat, 0,3} Teil Schwefel und100 parts of ethylene-propylene-Kautsohuk (commercial product "Enjay 404 *, manufacturer Enjay Chemical Couqjany) were in a Brabeader plastograph at a temperature of 110 ⁰ C with 5 parts of zinc oxide, 1 part of CaloluBstearat, 0.3} part of sulfur and

ο ;- ς / ι ρ 7 /₄ ο - ς / ι ρ _7/4

17131301713130

2,7 Teilen Diouncrlperoxyd durohgeiiieoht. Die durchgeaischte Qit—1 mn nee Mirde dann in einer Plattenpresse su 6,35 ob dicken Folien verpresst und diese in 76,2 χ 25,4 mi große Streifen geschnitten.2.7 parts of diol peroxide thermoset. The beaten one Qit — 1 mn nee Mirde then in a plate press su 6.35 ob thick foils and these in 76.2 χ 25.4 mi in size Cut strips.

Daneben wurden in eine« Britoender-Plastographen 100 Teile oarboxylhaltiges Äthyleneopolymeres "Zetafin <&362>.15" 10In addition, a “Britoender Plastograph 100 parts Ethylene copolymer containing carboxyl "Zetafin <& 362> .15" 10

ο ' m ο ' m

Minuten lang bei 110 C in geschmolzenen Zustand mit 2 Teilen ^ CPD veraiseht· Der Ansatz wurde dann aus dem Plastographen in eine. Plattenpresse überführt und dort bei 110⁰C au eine« Klebeband von 0,127 ram Dicke verpresst» Das Band wurde in 25,4 χ 25,4 BOi große und 0,127 mm dicke Streifen geschnitten·Melted with 2 parts of ^ CPD for minutes at 110 ° C in the molten state. The batch was then transferred from the plastograph into a. Plate press transferred and there at 110 ⁰ C au an “adhesive tape 0.127 ram thick pressed” The tape was cut into strips 25.4 × 25.4 BOi and 0.127 mm thick.

In einer Plattenpresse wurden die Gusmistreif*n unter VerwendungIn a platen press, the cast strips were using

der 25,4 χ 25,4 ob großen Klebestreifen bei einer Temperaturthe 25.4 χ 25.4 ob large adhesive strips at one temperature

vors 160 G und einen Druck von 2812 kg/cm 15 Minuten lang before 160 G and a pressure of 2812 kg / cm for 15 minutes

mit gegtxtea slnnfreiea Sohwaröblsch "210 TBB" verklebt. Bei | der Untersuchung der so hergestellten Muster wurde gefunden,glued with gegtxtea slnnfreiea Sohwaröblsch "210 TBB". At | the examination of the samples produced in this way was found

daS die Klebefestigkeit größer als die ReiSfestlgkeit desthat the adhesive strength is greater than the tear strength of the

Gunraie war, d.b» bein Schaltest serriS der aufgeklebte Ouani-Gunraie was, that is to say, when switching serriS the glued-on Ouani-

streifen. Das Beispiel wurde ohne CDD-Zueatζ zun Klebemlttel wiederholt, Die Klebefestigkeit war auoh in diesen Falle größerstrip. The example became an adhesive without CDD addition Repeatedly, the adhesive strength was also greater in this case

als die Reißfestigkeit des Ouamls»than the tear strength of the ouaml »

Der Torteil das iiaf tvermittiersuaatzee zu den erfindimgegenÄSenThe gate part the iiaf tvermittiersuaatzee to the inventive devices

00 98 A6/167 400 98 A6 / 167 4

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

-46--46-

Klebeaassen wurde durch Prüfung der Klebefestigkelt bei erhöhter Temperatur gezeigt.Adhesive was measured by testing the adhesive strength at increased Temperature shown.

Beispiel 110Example 110

01· KlebetoffRleehung naoh Beispiel 109 wurde alt und ohne CSD auf die gleiohe Weise wie in Beispiel 109 hergestellt. Ein Streifen des ntoh Beispiel 109 hergestellten Äthylen/ Propylen-Xautsohufcs wurde swisohen swel Streifen des Klebefolie gelegt und diese wlederua zwischen swei StUofce des geltsten sinnfreien Sohwarzbleeh* "210 TPS" gelegt« so daß eine 19»05 sei breite 6,35 ne-überlappung erhalten wurde. Die Verklebung erfolgte wie in Beispiel 109· Bl* so verklebte Probe wurde an einen der Bleehstüeke senkrecht in ein«« auf 160°c gehaltenen Öfen aufgehängt und das andere BleehstOek alt eine» Oewioht von 960 g belastet, worauf die Zeit bis zur Zerstu» rung der Verklebung ezälttelt wurde. Bei der Probe, die alt de« 2£ GDD enthaltenden Klebetoff verklebt war« löste sich die Verklebung naoh 8 Minuten, wahrend die Verklebung bei der nur alt den oarboxylhaltlgen Xthylen-Uopolyneren verklebten Probe bereits in weniger als 1 Minute versagte· Hieraus geht also hervor» dafi durch Zusatz des Haftvereittiers ein Klebstoff hitzebestltndig gemacht werden und Infolgedessen in helfier Umgebung angewendet werden kann, in der bekannte Klebstoffe versagen. 01 · Adhesive advice according to Example 109 became old and without CSD prepared in the same manner as in Example 109. A strip of the ethylene / propylene Xautsohufcs produced in Example 109 was swisohen swel strips of the adhesive film laid and this wlederua between two pieces of the most meaningless black sheet * "210 TPS" laid «so that one 19 »05 a wide 6.35 ne overlap was obtained. The bonding was carried out as the sample bonded in this way in Example 109 · B1 * was perpendicular to one of the bleehs in a "" at 160 ° c held ovens and the other BleehstOek old a » Oewioht of 960 g, whereupon the time to the destruction tion of the adhesive bond. In the case of the sample, the old adhesive containing 2 £ GDD was stuck together and came off the gluing took about 8 minutes, while the gluing in which only the carboxyl-containing ethylene-uropolymers were glued Sample already failed in less than 1 minute · It works thus, by adding the sticky animal, an adhesive is produced can be made heat-resistant and as a result can be used in environments in which known adhesives fail.

HbiJtoHbiJto

■·■-■ 009846/ 1 674■ · ■ - ■ 009846/1 674

Claims (9)

V.R. Oraee ft Co. (US 590 2*9 - prio 28.10.66 Mit Yoik.irj, (*.Bt.k.) TJS 650 560-prto 51. 5.67 ,_ -™ -..- „„„.... a 11239-5073) H«u5Ui«, 19» Oktober 1967 Fitmti η β prüoh«V.R. Oraee ft Co. (US 590 2 * 9 - prio 28.10.66 With Yoik.irj, (* .Bt.k.) TJS 650 560-prto 51.5.67, _ - ™ -..- "" "... . a 11239-5073) H «u5Ui«, 19 »October 1967 Fitmti η βprüoh« 1. Klebstoffe, w«lohe α) ein Polymer·· und b) einen Haftveraittler enthalt«©, dadurch gekennseiohnet, daß ei« sich ruaaaeenaetxen aua M 1. Adhesives that contain α) a polymer and b) an adhesion promoter, characterized in that they are attached to M I. a) «in«n polaren Copolymereai aus. einemc^-Olefinaionoaeren att einer «inselnen end»tMndig ungeelttigtenI. a) «in« n polar copolymers. a c ^ -Olefinaionoaeren att an "island end" that is completely ineligible druppt d«r allgeaeinen Foraeldruppt the general forael • B .: ■ : ■ ■ ■ ■'• B.: ■: ■ ■ ■ ■ ' H-C-CB₂ HC-CB ₂ tmd eines polaren ΜοηοοϊβΓβη Bdt der allgeeeinen For-tmd of a polar ΜοηοοϊβΓβη Bdt of the general form ••1 ·.■■■■■■•• 1 ·. ■■■■■■ R₁ R₁ R ₁ R ₁ R₁ R₁ IR ₁ R ₁ I. la OealMit alt
b) eine» HaftTendttler Air allgemeinen Forwella OealMit old
b) a »HaftTendttler Air general Forwel A - 0 - M · C * (B)_x w C m H - 0 - AA - 0 - M * C * (B) _x w C m H - 0 - A oderor II. a) eines Poljeeren eine«^-Olefin« la Geeiioh mit b) einen Haftvereiittler aue ein«· Sater eine* 0x1 ■», in welche« die Oxtaetlokstoffatone durch eine KetteII. A) a Poljeeren a "^ - Olefin" la Geeiioh with b) a detention advocate aue "· Sater a * 0x1 ■", in which "the Oxtaetlokstoffatone by a chain 0098^6/167^ ORIGINAL INSPECTED0098 ^ 6/167 ^ ORIGINAL INSPECTED HYHY τοπ konjugiert ungesättigten Kohlenstoffatomen verbunden. sinoV ait der allgemeinen Formel τοπ conjugated unsaturated carbon atoms connected. sinoV ait of the general formula wobei in allen obigen Formeln R ein Wasserstoff·* oder BftlogenatOB oder ein Ukylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatonen und E₁ entwederwhere in all of the above formulas R is a hydrogen * or BftlogenatOB or a ukyl radical with 1 to 8 carbon atoms and E ₁ either 1} ein wasserstoff- oder Halogenatom oder ein Alkylreßt ■it 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder1} a hydrogen or halogen atom or an alkyl stress ■ it 1 to 8 carbon atoms or 2) ein Hydroxylrest oder Ester oder Äther desselben oder2) a hydroxyl radical or ester or ether of the same or 3) ein Carboxylrest oder Ester, Anhydrid oder Amin demselben darstellt, jedooh nicht mehr als drei R₁ der Gruppe 1) entsprechen, A ein wasserstoff atom oder ein Alkyl-, Acyl-, Aroyl-, Alkyleulfonyl-, Arylsulfonyl-, AUqrlphaephlnyl-, Arjlphosptlnyl-, Alkyleulfinyl-, Arj-isulfinyl-, Alkyloarbaayl- oder Arylotrbemylreeb ist, wobei die Alkylgruppenl bis 6 Kohlenstoff atome enthalten können, lL «in Wasserstoffatoa oder ein Alkyl-Aryl-, Alkaryl-, oder Aralkylrest oder .c-N-O-A 1st3) represents a carboxyl radical or ester, anhydride or amine, but no more than three R ₁ correspond to group 1), A is a hydrogen atom or an alkyl, acyl, aroyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, AUqrlphaephlnyl-, Arjlphosptlnyl-, Alkyleulfinyl-, Arj-isulphinyl-, Alkyloarbaayl- or Arylotrbemylreeb, where the alkyl groups can contain 1 to 6 carbon atoms, IL «in hydrogen atom or an alkyl-aryl-, alkaryl-, or aralkyl radical or .cNOA is wob«! Rg und A der .obigen Definition entsprechen und die Alkylgruppen 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, B ein· tmgeslttlgt· Struktur ist, bei welcher die Bindungen «Mischen den beiden Stickstoffatomen der Oxiro-wob «! Rg and A correspond to the definition above and the alkyl groups contain 1 to 18 carbon atoms, B is a · tmgeslttlgt · structure in which the bonds «Mixing the two nitrogen atoms of the oxiro- 0 0 9 8 4 6/167 U 0 0 9 8 4 6/167 U -■-ar-- ■ -ar- funktion«! konjugiert sind* χ «ine ganze Zahl von O bis 1 ist, R- ein Wasserstoff- oder Halogen*toa oder eine Alkyl-,function"! are conjugated * χ «is an integer from 0 to 1, R- is a hydrogen or halogen * toa or an alkyl, Aryl-, Allcaryl- oder Nltrogruppe oder -C-N-O-A dar·teiltAryl, alkaryl or nitro group or -C-N-O-A represents wobei Rg und A der obigen Definition entsprechen und die Alkylgruppen i bis 18 Kohlenstoffston» enthalten, und ο, η und ο ganze Zahlen von 0 bis 2 darstellen·where Rg and A correspond to the definition above and the Alkyl groups i to 18 carbon tone »contain, and ο, η and ο represent whole numbers from 0 to 2 2. Klebstoff naoh Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, daß er als Haftvermittler p-Chinondloximdibensoat enthält.2. Adhesive naoh claim I _9, characterized in that it contains p-quinondloximdibensoate as an adhesion promoter. ?. Klebstoff naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daS er al» Haftvermittler einen der Dloxlmdlester ^-Rexin-S^-diondloxindlaoetat, J-ltethyl-J-hexen-S, 5-dion-dloxlm-dichlorbenzoat, 2-Nitroterephthalaldehyd-dioxim-di-p-toluolßulfonat, Dimethylglyoxira-diniethaiiaulfojiat, Dimethylglyoxlindibutansulfinet, öiniethylglyoxinHdibenzol«ulfinat, Di- g methylglyozim-dlphenylpheepliinat, Dimethylglyoxim-dibutylphosphinat« Diroethylglyoxim-diohlorphosphinat, Dimethyl· glyoxia-diphenylcarbamat, Diraethylglyoxim-diathylcarbajnat,?. Adhesive according to claim 1, characterized in that, as an adhesion promoter, it is one of the Dloxlmdlester ^ -Rexin-S ^ -dione-1-hexene-S, 5-dione-dloxlm-dichlorobenzoate, 2-nitroterephthalaldehyde-dioxime-di -p-toluene sulfonate, Dimethylglyoxira-diniethaiiaulfojiat, Dimethylglyoxlindibutansulfinet, öiniethylglyoxinHdibenzol «ulfinat, Di- g methylglyozim-dlphenylpheepliinat, Dimino-diniethaiiaulfoyldioxime-dibutylcarylphosphinat, dimethylglyoxime-dibutylcarylphosphinat, Dimethylglyoxime-dibutyl-carylphosphinat, Dimethylglyoxime-dibutyl-carylphosphinat. i 4-(l-Buten~5-onyl) btnzaldehyd-dioxim-diacetat, 4-(l-Butin->onyl)«imtaldehyd-dioxim-dibutyrat, Purfuril-dioxim-dibenKoat, 1-Phanyl-1,2-propmndion-dioxim-diproploriat, Tsrephthalaldehyd-dloximi 4- (l-butene ~ 5-onyl) btnzaldehyde-dioxime-diacetate, 4- (l-butyn-> onyl) «imtaldehyde-dioxime-dibutyrate, Purfuril-dioxim-dibenKoat, 1-Phanyl-1,2-propmndione-dioxim-diproploriat, Tsrephthalaldehyde-dloxim 00 984 6/ 1 6700 984 6/1 67 dlbensoat, 01yoxlm~dlbenzoat_t 01yoxi»-4iaeatat_# Dimethyl* glyoxi»-dieoetat, Dii&>thylglyo3ci»-dib«ti»o»t, p-Chlnon-di- ojüMt DlpheoylglyoxiB-dlbeiisoat, OlyoacUi« Terephthalate· hyd-dioxie, Furfurll-dioxtja, Diphenyl-elyoxi*, 1-Phenyl-dlegalat, 01yoxlm ~ dlbenzoat _t 01yoxi »-4iaeatat _# Dimethyl * glyoxi» -dieoetat, Dii &> thylglyo3ci »-dib« ti »o» t, p-Chlnon-di- ojüMt DlpheoylglyoxiB diox-dlbeiisoat, OlyieoacUiB diox-dlbeiisoat, OlyieoacUi Furfurll-dioxtja, Diphenyl-elyoxi *, 1-Phenyl- und >-Hex«n-2,5-dic«i-<iio3cim «nthKlt.and "-Hex" n-2,5-dic "i- <iio3cim" nthKlt. 4. Kl«b«toff ntoh den Anjprüchen 1 bis 3» äfedtaroli4. Kl «b« toff ntoh claims 1 to 3 » äfedtaroli daf «Ti belogen auf das Polyaer·* O_#I Ms 35 Oew.f Haftverselt tier enthält.daf "Ti lied to the Polyaer · * O _# I Ms contains 35 Oew.f Haftverselt animal. 5· Klebstoff »ach dan Anaprilöhen 1 bis 4» dadttx^ gekennxeiohnet, dal ar nooh 0,005 bis 2,0 Qewiohtateile AlueLniuaeblorld, FeirriohloriS, ^tmitetmohloFid» Chroeiioiilorld,5 · Adhesive »oh then Anaprilöhen 1 to 4» dadttx ^ marked, dal ar nooh 0.005 to 2.0 Qewiohtateile AlueLniuaeblorld, FeirriohloriS, ^ tmitetmohloFid »Chroeiioiilorld, l#?id, Alualniustoosldl, «ericurloiilorld, FaxTflacetylaoetonat, Perriaeetoiijrlaoetonitt, Altninluaaeetylaestonat* ZlnkaoetyleoetofÄt oder Borfluorid^n^Stharat 4· ¹⁰O Gewiohtateile Polyaerea als Beschleuniger enthKlt.l #? id, Alualniustoosldl, «ericurloiilorld, FaxTflacetylaoetonat, Perriaeetoiijrlaoetonitt, Altninluaaeetylaestonat * ZlnkaoetyleoetofÄt or Borfluorid ^ n ^ Stharat contains 4 · ¹⁰ O weight parts of polyaerea as accelerator. 6. Artllcel nit. Oberxug, daduroit gakwmsaieljBate daß ar aus einer Unterlage und einer davit verbundenen Sebiolit aus eine« Xlabstoff gaaie Anffpruch 1 bis 5 bestellt·6. Artillcel nit. Oberxug, daduroit gakwmsaieljBate that ar from a base and a davit connected sebiolite from a "Xlabstoff gaaie claims 1 to 5 ordered · 7» Sohiohtetoff, dadurch gekennzeichnet, dafl ar nral Legen aus flalobasi oder versohiedmea Material «nthÄlt,7 »Sohiohtetoff, characterized as dafl ar nral Laying made of flalobasi or versohiedmea material 0098A6/167A0098A6 / 167A 1T1S1301T1S130 welche durch ein« Schicht aus den Klebstoff geaäfl Anspruch 1 bis 5 miteinander verklebt sind·which can be claimed by a layer of adhesive 1 to 5 are glued together 8* Fabrikationaeegenatand, welcher mindestens einen Metalltall In Pore eines Rohrea oder riechen Bleches umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß Mindestens ein Teil seiner Oberfläche alt einer Schicht auf einem Klebstoff gecnlß Anspruch 5 verbunden ist.8 * Fabrikationaeegenatand, which at least one metal tal Encased in the pore of a pipe or smelling sheet, characterized in that at least part of its surface is covered by a layer on an adhesive 5 is connected. 9. Qegenatand ntoh Anspruch 8« bei welohea dar Metallteil aus einerMetalldoae basteht> dadurch gekennzeichnet, daß er sindeatens in einer Doaencaht einen Klebstoff gea&B Anapruoh 1 bis 5 *ls Dichtungemittel «nthllt.9. Qegenatand ntoh claim 8 «at welohea the metal part there is a metal doe> characterized in that he sindeatens in a doaencaht an adhesive gea & B Anapruoh 1 to 5 * oil sealant included. 10· Verfahren «wr Herateilung eines Produkte· gmAB Anspruch 6 bla 9, dadaroh gekennieichnet, defl aan sin« Schicht aus einen Klebstoff gec*£ Anspruch 1 bis 5 in Berunrung mit der10 · The method for the division of a product · gmAB claim 6 bla 9, denoted by that, the layer of an adhesive is in accordance with the claims 1 to 5 in accordance with the ■ -■■■■. - ■■■■... .j■ - ■■■■. - ■■■■ ... .j ttoterlaee oder den Unterlagen unter Druck 1* Falle von * elastomere« Poljeererefi solange auf «ine Teeperatur von ■indesteos 100 C und ia Falle von kristallinen Polyeeren solange auf sins Teaperatur Ober deo Scheelspunkt des Po« l7»erec erhltxt, bis «Äne wirksame Yerklebunc erxielt ist.ttoterlaee or the documents under pressure 1 * case of * elastomeric poljeererefi as long as tea temperature of ■ indesteos 100 C and generally the case of crystalline polyesters while on sins teaperatur Ober deo Scheelpunkt des Po « 17 "erec until" an effective yerklebunc is achieved. BbtNaBbtNa HRlGlNAL INSPEOtED 9846/167 4 ORlQiNw-HRlGlNAL INSPeOTED 9846/167 4 ORlQiNw-