DE1693219A1 - Insecticides and nematocides - Google Patents

Insecticides and nematocides

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Description

DIPL.ING. H. LEINWEBER dipl-ing. H. ZIMMERMANN DIPL.ING. H. LEINWEBER dipl-ing. H. ZIMMERMANN

POS -3500 * München2,Rosental7, 2.Au(g.POS -3500 * Munich2, Rosental 7, 2nd August (g.

T.i.-Adr. Lelnpat MOnchen Telefon (OHI)MIfItT.i.-addr. Lelnpat Munich Telephone (OHI) MIfIt

d#n1. Oktober 1969 d # n October 1st, 1969

""•"«•""Lw/XIII/C"" • "« • "" Lw / XIII / C

S 85P 85

SUMITOMO CHEMICAL COMPANY LINITED,
Osaka/JapanSUMITOMO CHEMICAL COMPANY LINITED,
Osaka / Japan

Insektizide und NematozideInsecticides and nematocides

Die Erfindung betrifft Insektizide und Nematozide, welche als Wirkstoff einen cyclischen Phosphatester der allgemeinen Formel I enthalten,The invention relates to insecticides and nematocides, which as active ingredient a cyclic phosphate ester of the general Formula I contain

(I)(I)

worin R einen Alkoxyrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen,wherein R is an alkoxy radical with not more than 4 carbon atoms,

/ti ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, X ein Sauerstoffoder Schwefelatom und Y ein Sauerstoffatom oder einen =N-A-Kest/ ti is a hydrogen atom or an alkyl radical, X is an oxygen or Sulfur atom and Y an oxygen atom or a = N-A-radical

- 2 009838/2270 - 2 009838/2270

bedeuten, wobei A die Bedeutung von Wasserstoff, Phenyl- oder Eitrophenyl besitzt, sowie die cyclischen Phosphatester der Formel I als solche.mean, where A is hydrogen, phenyl or Eitrophenyl and the cyclic phosphate esters of the formula I as such.

Die erfindungsgemäßen cyclischen Phosphatester der allgemeinen Formel I sind bisher aus der Literatur nicht bekannte neue chemische Verbindungen und besitzen bemerkenswerte insektizide Wirksamkeit, eine synergistische Wirkung mit Malathion und nematozide Wirksamkeit.The cyclic phosphate esters according to the invention of the general Formula I are new chemical compounds not previously known from the literature and have a remarkable insecticidal activity, a synergistic effect with malathion and nematocidal effectiveness.

Die erfindungsgemäß cyclischen Phosphatester haben bemerkenswerte insektizide Wirksamkeit gegenüber verschiedenen Arten von schädlichen Insektenund Iiematoden, wit sich aus den unten angegebenen Prüfungsergebnissen ergibt, lieben der Insektiziden Wirksamkeit ist der Synergismus mit Halathion ein weiteres Kennzeichen der erfindungsgemäßen Verbindungen. Malathion, S- /ΓΛ , 2-Bis-(äthoxyearbohyl)-äthyj7 -ö,O-dimethylphosphorodithionat, ist ein bekanntes und im Handel verfügbares Insektizid. Die Resistenz von schädlichen Insekten von fteispflanzen gegen Malathion entwickelt sich jedoch zu einem schweren Problem. Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindung in Kombination mit Malathion können selbst malathionresisterite Schadinsekten mit hoher Wirksamkeit vernichten werden. Hinsichtlich der nematoziden Wirkung sind die erfindungsgemäßen cyclische^. Phosphatester wirksamer als D-I)1 das ein bekanntes Nematozid auf der-Basis von halogenierten Kohlenwasserstoffen ist, und sind v/irksam für die Bekämpfung der Weißspitzenkrankheit von Reispflanzen (white tip of rice plants) durch Behandlung von Heissaatgut. Dies ist ein weiteres Kennzeichen der Erfindung.'The cyclic phosphate esters according to the invention have remarkable insecticidal activity against various kinds of harmful insects and Iiematoden, wit it emerges from the test results given below, love of the insecticidal activity, the synergism with halathion is another characteristic of the compounds according to the invention. Malathion, S- / ΓΛ , 2-bis (äthoxyearbohyl) -äthyj7 -ö, O-dimethylphosphorodithionat, is a known and commercially available insecticide. However, malathion resistance of pest insects from frozen plants is becoming a serious problem. When the compound according to the invention is used in combination with malathion, even malathion-resistant insect pests can be destroyed with high effectiveness. With regard to the nematocidal effect, the cyclic ^ according to the invention. Phosphate esters more effective than DI) 1 which is a known nematocide based on halogenated hydrocarbons, and are effective for combating white tip of rice plants by treating hot seed. This is another feature of the invention. '

Die erfindungsgemäßen cyclischen Phosphatester der all-_ gemeinen Formel I lassen sich herstellen, indem man o-Hydroxybenzylalkohol oder ein Derivat hiervon der allgemeinen Formel. II,The cyclic phosphate esters according to the invention of the all-_ common formula I can be prepared by o-hydroxybenzyl alcohol or a derivative thereof of the general formula. II,

0 098 387 22 70 "3"0 098 387 22 70 " 3 "

(Π) HnYH(Π) H n YH

ρ
worin K und Y die gleichen Bedeutungen wie in der Formel I besitzen, mit einem Phosphorsäurederivat der allgemeinen Formel IIIρ
wherein K and Y have the same meanings as in the formula I, with a phosphoric acid derivative of the general formula III

ClJ , ClJ ,

^P-E1 (III)^ PE 1 (III)

ClCl

j worin Σ und Ii die gleichen Bedeutungen wie in der Formel I besitzen, umsetzt.j in which Σ and Ii have the same meanings as in formula I.

Zur praktischen Ausführung dieser Reaktion-setzt man Mol o-Hydroxybenzylalkohol oder seines Derivats der allgemeinen Fomel II, vorzugsweise in einem wasserfreien Lösungsmittel, v,ie Chloroform oder Toluol, mit 1 Mol oder einem geringen Überschuß eines Alkylphosphorodichlorids oder Phosphorodichlorithionats der allgemeinen Formel III um. Gewöhnlich wird die Umsetzung zwischen den beiden Komponenten begünstigt durch die Gegenwart von 2 Mol oder eines geringen Überschusses eines Chlorwasserstoff aufnehmenden Mittels, beispielsweise einer tertiären Base, wie tvridin und Triäthylamin. Vorzugsweise wird das AlkYlphosphordichiorid oder Phospiicrdichlorithionat langsamIn order to carry out this reaction in practice, one uses Mol of o-hydroxybenzyl alcohol or its derivative of the general formula II, preferably in an anhydrous solvent, v, ie chloroform or toluene, with 1 mol or a slight excess an alkylphosphorodichloride or phosphorodichlorithionate of the general formula III. Usually implementation between the two components favored by the presence of 2 moles or a slight excess of a hydrogen chloride scavenging agent such as a tertiary one Base, such as tvridine and triethylamine. Preferably that will AlkYlphosphordichiorid or Phosphiicrdichlorithionat slowly

- 4 -009838/2270 " BAD ORKäHNAL- 4 -009838/2270 "BAD ORKÄHNAL

in eine Lösung von o-Hydroxybenzylalkohol oder -eines Derivats hiervon, die ein tertiäres Amin enthält, unter Rühren und Küh- ' len mit Eis eingetropft. In einigen Fällen kann man die Reaktioninto a solution of o-hydroxybenzyl alcohol or a derivative of this, which contains a tertiary amine, with stirring and cooling ' len dripped in with ice. In some cases you can get the reaction

unter Erwärmen der Reaktionsmischung im Verlauf von beispielsweise 10 Stunden in Gegenwart von wasserfreiem Kaliumcarbonat anstelle einer-tertiären Base und einer kleinen Menge Kupfer-while heating the reaction mixture in the course of, for example 10 hours in the presence of anhydrous potassium carbonate instead of a tertiary base and a small amount of copper

; pulver ablaufen lassen. Die Reaktion wird„vorzugsweise unter ; ; Feuchtigkeitsausschluß ausgeführt.; Let the powder run off. The reaction is “preferably under; ; Exclusion of moisture carried out.

to ■ Nach Beendigung der Umsetzung wird die Reaktionsmischung: mit Eiswasser, mit einer wässrigen Alkalilösung, wie einer ver— aünnten Natriumbicarhonat- oder liatriumhydroxidlösung, und ■ dann mit einer wässrigen Säurelösung, wie verdünnter Salzsäure , oder Essigsäurelösung gewaschen. Im allgemeinen wird die Reaktionsmischung getrocknet, beispielsweise über wasserfreiem ; natriumsulfat, und im Vakuum destilliert, um das Lösungsmittel zu entfernen. Das zurückbleibende Reaktionsprodukt wird durchto ■ After completion of the reaction, the reaction mixture is: with ice water, with an aqueous alkali solution, such as a diluted sodium bicarbonate or liatric hydroxide solution, and ■ then washed with an aqueous acid solution such as dilute hydrochloric acid or acetic acid solution. In general, the reaction mixture will dried, for example over anhydrous; sodium sulfate, and distilled in vacuo to remove the solvent to remove. The remaining reaction product is through

; Umkristallisieren oder Vakuumdestillation gereinigt. ; Purified recrystallization or vacuum distillation.

j ■ - ■j ■ - ■

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung derThe following examples explain the preparation of the

»: erfindungsgemäßen cyclischen Phosphatester. !» : Cyclic phosphate ester according to the invention. !

1 -1 -

Herstellung von 2-Methoxv_-4H-jj_3,2-benzodioxapJiosp_horan-2-on (R1 = -OCH3, R2 = H, und X, Y = 0 in Formel I):Preparation of 2-Methoxv_-4H-jj_3,2-benzodioxapJiosp_horan-2-one (R 1 = -OCH 3 , R 2 = H, and X, Y = 0 in formula I):

In einer Mischung von 500 ml trockenem Chloroform und 75 g (0,y6 Mol) trockenem Pyridin wurden 50 g (0,4 Mol) o-Hydroxybenzylalkohol gelöst. Die erhaltene Lösung wurde gerührt, und mit Eis auf unter 30C gekühlt, während im Verlauf von 5. Stunden 72 g (0,48 Mol) Methylphosphorodichloridat eingetropft50 g (0.4 mol) of o-hydroxybenzyl alcohol were dissolved in a mixture of 500 ml of dry chloroform and 75 g (0.56 mol) of dry pyridine. The solution obtained was stirred and cooled to below 3 ° C. with ice, while 72 g (0.48 mol) of methylphosphorodichloridate were added dropwise over the course of 5 hours

- 5 009838/2270 - 5 009838/2270

wurden. iJ'ach weiterem dreistündigem Rühren wurde die Reaktionsmischung 18 Stunden bei etwa 1O0C stehengelassen unddann nacheinander mit Eiswasser, verdünnter wässriger Natriumbi-"carbonatlösung, verdünnter wässriger Essigsäurelösung und dann ' mit Wasser gewaschen. Die Beaktiansmis.chung wurde über einem Trockenmittel getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft und .dann das Produkt bei 110 bis 112°C/0,05 mm Hg fraktioniert. Es wurden 44,8 g Produkt mit einem Brechungs-became. iJ'ach further stirring for three hours the reaction mixture was for 18 hours at about 1O 0 C allowed to stand and then successively with ice water, dilute aqueous Natriumbi- "carbonate solution, dilute aqueous acetic acid solution and then washed 'with water. The Beaktiansmis.chung was dried over a desiccant. After the solvent was evaporated off in vacuo and .then the product was fractionated at 110 to 112 ° C / 0.05 mm Hg. 44.8 g of product with a refractive

25
index n^ =1,5155 erhalten.25th
index n ^ = 1.5155 obtained.

Beispiel 2Example 2

Herstellung von_ 1-Äthoxj-4H~1,3,2-benzOdioxaphosphoran--2-on-(in Formel I:Ii1 = OC2H5, R2 = H und X, Ϊ = 0;)Production of_ 1-Äthoxj-4H ~ 1,3,2-benzOdioxaphosphoran - 2-one- (in formula I: Ii 1 = OC 2 H 5 , R 2 = H and X, Ϊ = 0;)

In einer Mischung von 55,4 g Triethylamin und 250 ml Chloroform wurden 33,9 g o-Hydroxybenzylalkohol gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurden im Verlauf von 2 Stunden bei 5 bis 100C 42,3 g Äthylphosphordichlorid zugegeben. Die Reaktions-' mischung wurde weitere 5 Stunden bei 5°C gerührt und weitere 15 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Kach aufeinanderfolgendem Waschen mit Eiswasser, verdünnter Salzsäure und wässriger Matriumbicarbonatlösung und schließlich mit Wasser wurde die Reaktionsmischung getrocknet. Danach wurde im Vakuum fraktioniert, wobei 25,3 g Produkt mit einem Siedepunkt von 13633.9 g of o-hydroxybenzyl alcohol were dissolved in a mixture of 55.4 g of triethylamine and 250 ml of chloroform. To the resulting solution 42.3 g Äthylphosphordichlorid were added over 2 hours at 5 to 10 0 C. The reaction mixture was stirred for a further 5 hours at 5 ° C. and left to stand for a further 15 hours at room temperature. After washing successively with ice water, dilute hydrochloric acid and aqueous sodium bicarbonate solution, and finally with water, the reaction mixture was dried. It was then fractionated in vacuo, 25.3 g of product having a boiling point of 136

0 250 25

bis 139 G/0,1 mm Hg und einem Brechungsindex n^ = 1,5032 erhalten wurden.up to 139 G / 0.1 mm Hg and a refractive index n ^ = 1.5032 were obtained.

- 6 -009838/2270- 6 -009838/2270

Beispiel 3Example 3

Herstellung_von ^-n-Propoxj-T^meth^l-^H-I^jj-benzodioxa-Production_of ^ -n-Propoxj-T ^ meth ^ l- ^ H-I ^ jj-benzodioxa-

1 21 2

phosphoran-2-on (Formel I, worin R = O-n-C^Hy, ti = GHzphosphoran-2-one (Formula I where R = O-n-C ^ Hy, ti = GHz

Eine Mischung von 27,6 g 4-Methyl-2-hydroxybenzylalkohol, 32 g Pyridin und 200 ml Chloroform wurde unter Kühlen mit Eis gerührt, während 35,6 g Propylphosph.ord.ichlorid eingetropft wurden. Die Reaktionsmischung wurde über Nacht stehengelassen und dann nacii üblichen Verfahren gewaschen und getrocknet. Durch Vakuumdestillation wurden 12 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt 140 bis 147°C/O,G5A mixture of 27.6 g of 4-methyl-2-hydroxybenzyl alcohol, 32 g of pyridine and 200 ml of chloroform were stirred while cooling with ice, while 35.6 g of propylphosphorus dichloride were instilled. The reaction mixture was allowed to stand overnight and then according to usual procedures washed and dried. By vacuum distillation, 12 g of a fraction with a boiling point 140 to 147 ° C / O, G5

or ■or ■

mm Hg, n-p, = 1,5027, erhalten.mm Hg, n-p, = 1.5027.

Herstellung_von 2-Me"t^ox^-4-H-1jj^-benzodioxaphosphoran-2-thion (Formel I, worin Ei1 = OCH-,, it2 = H, X = S und Y = O-):Production of 2-Me "t ^ ox ^ -4-H-1jj ^ -benzodioxaphosphoran-2-thione (formula I, where Ei 1 = OCH- ,, it 2 = H, X = S and Y = O-):

Zu einer Mischung von 12,3 g (0,1 Hol) o-Hydroxybehzylalkohol und 100 ml trockenem Toluol wurden bei 80 C 27,6 g (0,2 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat und 0,5 g Kupferpulver gegeben. Eine Lösung von 16,5 g (0,1 Mol) Methylphosphordichloridthionat in 50 ml trockenem Toluol wurde zu der erhaltenen Mischung unter Rühren langsam zugesetzt. Λ ac ti Beendigung der Zugabe ließ man die Mischung 15 Stunden bei bis 90 C reagieren. Danach wurde die Reaktionsniischung abgekühlt und die feste Substanz abfiltriert und mit Toluol gewaschen. Das Filtrat und die ToluolwaschflüsElgkeit wurden vereinigt und mit einer kalten 5?£-igen ftatriumhydroxidlösungTo a mixture of 12.3 g (0.1 hol) o-hydroxybehzyl alcohol and 100 ml of dry toluene at 80 ° C. were 27.6 g (0.2 mol) of anhydrous potassium carbonate and 0.5 g of copper powder given. A solution of 16.5 g (0.1 mole) methyl phosphorodichloride thionate in 50 ml of dry toluene was slowly added to the resulting mixture with stirring. Λ ac ti termination After the addition, the mixture was allowed to react at up to 90.degree. C. for 15 hours. The reaction mixture was then cooled and the solid substance is filtered off and washed with toluene. The filtrate and toluene wash liquid were combined and with a cold 5 £ strength sodium hydroxide solution

- 7 —- 7 -

009838/2270009838/2270

badbath

und mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das in der Mischung enthaltene Lösungsmittel wurde im Vakuum abgetrieben, und aer zurückbleibende feste Stoff wurde aus Methanol umkristaliisiert. Die Ausbeute an Kristallen betrug 13 g, der Schmelzpunkt betrug 51 bis 53°C.and washed with water and then dried. That in the The solvent contained in the mixture was driven off in vacuo, and the remaining solid was recrystallized from methanol. The yield of crystals was 13 g, the melting point was 51 to 53 ° C.

Beispiel_5Example_5

Herstellunr_von 2-Methox^-5-£hen^l-4H-1±3_L2-Benzoxazo-Manufacture of 2-Methox ^ -5- £ hen ^ l-4H-1 ± 3_ L 2-Benzoxazo-

1 2 phosphoran-2-on (Formel I, worin H = OCH^, D = H,1 2 phosphoran-2-one (formula I, where H = OCH ^, D = H,

λ = 0 und Y = C, Hp-K=):λ = 0 and Y = C, Hp-K =):

d2d2

Zu einer Mischung von 20 g Ü-Phenyl-o-hydroxybenzylaiiiin, 16 g Pyridin und 150 ml Chloroform wurden 15,2 g Methylphosphordichlorid tropfenweise zugesetzt. Die Mischung · wurde wie in den vorangehenden Beispielen beschrieben umgesetzt. Das nach Entfernung des Lösungsmittels zurückbleibende feste Produkt wurde mit einer kleinen Menge kaltem Äthylalkohol gewaschen und in heißem Methylalkohol gelöst. Die Methylalkohollösung wurde in kaltes Wasser gegossen und so ein feines Pulver abgeschieden, welches 6,9 g wog und einen Schmelzpunkt j von 83 bis 8b°C aufwies.To a mixture of 20 g of Ü-phenyl-o-hydroxybenzylaiiiin, 16 g of pyridine and 150 ml of chloroform became 15.2 g Methyl phosphorus dichloride added dropwise. The mixture · was implemented as described in the previous examples. That remaining after removal of the solvent solid product was washed with a small amount of cold ethyl alcohol and dissolved in hot methyl alcohol. The methyl alcohol solution was poured into cold water and such a fine one Powder deposited which weighed 6.9 g and had a melting point j from 83 to 8b ° C.

! In der folgenden Tabelle sind cyclische Phosphorverlbindungen aufgeführt, dit gemäii den vorhergehenden Beispielen erhalten wurden, sowie analoge Verbindungen, die n-.ch ähnlichen Verfsirtn erhalten wurden.! In the table below are cyclic phosphorus compounds listed, dit according to the previous examples as well as analogous compounds similar to n-.ch. Verfsirtn were received.

- 8 009838/2270 - 8 009838/2270

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

KBsp.1)KBsp. 1)

3(Bsp.2)3 (example 2)

6(Bsp.3)6 (example 3)

8(Bsp.4)8 (example 4)

- 8-- 8th-

OC3H7Cn)
OC4H9Cn)OC 3 H 7 Cn)
OC 4 H 9 Cn)

OCH3
OC2H5 OCH 3
OC 2 H 5

10(Bsp.5) OCH3 10 (Ex. 5) OCH 3

H CH,H CH,

-H-H H H-H - HHH

0 Ö 0 0 0 0 S0 Ö 0 0 0 0 S.

0.0.

Ausb(#) Siede-(Schmp.) ED P.unJ£JL . . . ι Yield (#) Boiling (m.p.) E D P. and J £ JL. . . ι

56 ■ 110-112°/0,05 1,515556 ■ 110-112 ° / 0.05 1.5155

mm Hgmm Hg

26 109°C/0,05 1,516426 109 ° C / 0.05 1.5164

46 t37-139°/O,1 1,5032 ·46 t37-139 ° / E, 1 1.5032

27 " 112-118°/0,05 1,5080 23" 13O°/O,O5 1,5055 25 14O-147°/O,O5 1,5027 43 15O-154°/O,O5 1,5020 60 (51-53°) —27 "112-118 ° / 0.05 1.5080 23 "130 ° / E, O5 1.5055 25 14O-147 ° / E, O5 1.5027 43 15O-154 ° / E, O5 1.5020 60 (51-53 °) -

54 flüssig 1,5495 ; 25 ■ (85-86°)54 liquid 1.5495; 25 ■ (85-86 °)

Die folgenden Versuchsergebnisse'zeigen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following test results show the effectiveness of the compounds according to the invention.

Versuch Nr.Attempt no.

Insektizide Wirksamkeit gegenüber Haüsfliegen (Musca iomestica, Takatsuki-Stamm, normal) bei EinzelaufbringungInsecticidal effectiveness against skin flies ( Musca iomestica , Takatsuki strain, normal) when applied individually

(topical method).
Nr. R(topical method).
No. R

X (Y = O)X (Y = O)

1
2
3
4
5
6
7
8
91
2
3
4th
5
6th
7th
8th
9

OCH3 OCH 3

OCH3 OCH 3

OC2H5 OC 2 H 5

OC2H5 OC 2 H 5

OC3H7 OC 3 H 7

OC3H7 OC 3 H 7

OC4H9 OC 4 H 9

CH3 CH 3

C2H5 C 2 H 5

H CH3 H CH 3

H CH3 H CH 3

H CH3 H CH 3

-H-H

0 0 0 0 0 0 0 S S 0,035 .0,5 0,33 0,7 7,0 7,30 0 0 0 0 0 0 S S 0.035 .0.5 0.33 0.7 7.0 7.3

>10 (40?έ) 0,05 0,3> 10 (40? Έ) 0.05 0.3

009838/2270009838/2270

Hr. R1 R2 X (Y= O) LD50 (J/?)Mr. R 1 R 2 X (Y = O) LD 50 (J /?)

Earathion 0,04Earathion 0.04

Malathion 0,6Malathion 0.6

Versuch Ir1 2Experiment Ir 1 2

Abtötungswirkungen gegenüber verschiedenen Insekten und Toxizitäten gegenüber Mäusen.Kill effects on various insects and toxicities on mice.

a) b) c) d) e)a) b) c) d) e)

Ir. Mäuse Hausfliegen Amerik. Reissten- Grüne -·■Ir. Mice house flies americ. Reissten- Greens - · ■

■■ 0,80.8 SchabenScrape gelbohrergel drill Reis
blatt- .
hüpferrice
sheet- .
hopper 11 5252 7,2 ■7.2 ■ 1,31.3 0,40.4 1,81.8 33 7676 1,51.5 28,828.8 94,594.5 13,213.2 88th 8282 5,35.3 2,72.7 0,80.8 31,031.0 99 —- 1,41.4 28,228.2 31,131.1 358,9358.9 ParathionParathion 55 19,719.7 1,21.2 1/91/9 3,83.8 MalathionMalathion 347347 27,827.8 0,90.9 0,70.7

a) im Handel verfügbarer Stamm 0, orale LDcq (mg/kg) nach 72 Stunden,a) Commercially available strain 0, oral LDcq (mg / kg) after 72 hours,

b) Sapporo-Stamm, +/ erwachsen, Einzelaufbringung UDcq (mg/kg) nach 24 Stunden,b) Sapporo strain, + / adult, single application UDcq (mg / kg) after 24 hours,

c) (American cockroaches) Tokyo Univ.-Stamm, +, erwachsen, Einzelaufbringung LDca (mg/kgl nach 72 Stundenc) (American cockroaches) Tokyo Univ. strain, +, adult, single application LDca (mg / kgl after 72 hours

d) (Rice stern borers) Odawara-Stamm, künstlich ausgebrütete Larven, Einzelaufbringung LDcq (mg/kg) nach 72d) (Rice stern borers) Odawara strain, artificially hatched larvae, single application LDcq (mg / kg) after 72

009838/2270009838/2270

Stunden,Hours,

e) (Green rice leaf-hoppers) Oaawara-Stamm, +,e) (Green rice leaf-hoppers) Oaawara strain, +,

erwachsen, Einzelaufbringung IDp-Q (mg/kg) nach 24 Stunden,adult, single application IDp-Q (mg / kg) after 24 hours,

Synergismus mit Malathion gegenüber Hausfliegen;
" ED50 er/?) Synergism with malathion versus house flies;
"ED 50 er /?) Malathion (M)Malathion (M) reinpure empfindlicher
Stammmore sensitive
tribe resistenter
Stammmore resistant
tribe >> Mischungs
verhältnisMix
relationship Ir. Ί "_ Ir. Ί "_ reinpure 0,460.46 2,54 : 2.54 : ' 0,06'0.06 Nr. 3No. 3 reinpure 0,020.02 0,150.15 0,220.22 Nr. 9No. 9 reinpure 0,160.16 0,40 :0.40: 0,100.10 2-(o-Cresyi)-4H-
1,3,2-benzo-
dioxaphosphoran-
2-on2- (o-Cresyi) -4H-
1,3,2-benzo-
dioxaphosphorane
2-on •rein•pure 0,110.11 0,200.20 0,650.65 Nr. 1 + MNo. 1 + M 1:11: 1 Nr. 3 + MNo. 3 + M 1:11: 1 0,060.06 Nr* 9 + MNo. * 9 + M 1:11: 1 0,140.14 2-(o-Cresyl)-4H-
1,3,2-benzodioxa-
phosphoran-
2-on + M2- (o-cresyl) -4H-
1,3,2-benzodioxa-
phosphorane
2-on + M 1:11: 1 0s220 s 22 0.260.26

* Die in Klammern gesetzte Zahl bedeutet die prozentuale Mortalität bei der angegebenen Konzentration.* The number in brackets means the percentage Mortality at the stated concentration.

00S83&/22.7O00S83 & / 22.7O

- ti -- ti -

Versuch Nr. 4Experiment No. 4

Synergismus mit Malathion gegenüber grünen fieisblatthöpfern; Einzelaufbringung IjDeqSynergism with malathion versus green fieisblatthöpfern; Individual application IjDeq

Mischungsverhältnis Mixing ratio

Malathion (M) reinMalathion (M) in

Nr, 1 reinNo. 1 in

Nr. 5 -reinNo. 5 - pure

Rr. 9 reinRr. 9 in

2-(o-Cresyl)-4H-2- (o-cresyl) -4H-

1,3,2-benzodioxa-1,3,2-benzodioxa-

phosphoran-phosphorane

2-on rein Nr. 1;+M -1 : 1 Nr. 3 + M 1:1 Kr. 9 + M 1:12-one pure No. 1; + M -1: 1 No. 3 + M 1: 1 Kr. 9 + M 1: 1

2-(o-Cresyl)-4ß-1,3,2-benzodioxaphosphoran-2-οώ 1:1 empfindlicher Stamm2- (o-Cresyl) -4ß-1 , 3, 2-benzodioxaphosphorane-2-οώ 1: 1 sensitive strain

0,003 0,008 0,07 1,790.003 0.008 0.07 1.79

0,38 0,004 0,004 0,0050.38 0.004 0.004 0.005

0,0060.006

resistenter Stamm ·resistant strain

0,020.02

0,0100.010

0,070.07

0,006 0,010 0,0180.006 0.010 0.018

0,0150.015

- 12 - - 12 -

009838/2270009838/2270

Versuch Nr. 5Experiment No. 5

Wirksamkeit gegenüber Rhabditis und Toxizität gegenüber MusenEfficacy against rhabditis and toxicity against mice

Verbindunglink RhabditisRhabditis Mäuse !Mice! 100 .(Teile' pro
Million)*100. (Parts' per
Million)* LD50 (mg/kg) LD 50 (mg / kg) Nr. 1number 1 10 - 2510-25 5252 Nr. 8No. 8 10 - 2510-25 ,82, 82 . d - Ώ
(chlorierte Propan-
Prο pylenmi s c hung) . d - Ώ
(chlorinated propane
Prο pylenmi sc hung) >800 (85*')**> 800 (85 * ') ** 300 '300 ' ÄthylendifcromidEthylene difcromide >800 (40$)**> 800 ($ 40) ** 420420 ParathionParathion 800800 5 I
- ι 5 I.
- ι Anmerkungen:Remarks: ♦)■ 1000 lethale Dosis♦) ■ 1000 lethal dose nach 24 Stunden bei1 after 24 hours at 1 250C25 0 C

**) Der in Klammern angegebene Wert gibt die prozentuale Mortalität bei der angewandten Konzentration'an.**) The value given in brackets gives the percentage mortality at the concentration used.

--13----13--

009838/2270009838/2270

Claims (3)

- 15 - -Patentansprüche:- 15 - -patent claims: 1.. Insektizide und nematozide Stoffzusammensetzungen, gekennzeichnet durch einen,Gehalt an einem cyclischen Phosphatester der Formel1 .. insecticidal and nematocidal compositions of substances, characterized by a content of a cyclic Phosphate esters of the formula u-E1 uE 1 worin E einen Alkoxyrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffwherein E is an alkoxy group of not more than 4 carbon 2
atomen, R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom "bedeuten, als wirksamen Bestandteil.2
atoms, R is a hydrogen atom or an alkyl group, and X is an oxygen or sulfur atom, "as an effective ingredient. 2. Insektizide Stoffzusanimensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu dem cyclischen Phosphatester S-/1,2-Bis-(äthoxycarbonyl)-äthyl/-0,O-dimethylphosphorodithionat enthält.2. Insecticidal composition according to claim 1, characterized in that, in addition to the cyclic phosphate ester, it is S- / 1,2-bis- (ethoxycarbonyl) -ethyl / -0, O-dimethylphosphorodithionate contains. 3. Cyclischer Phosphateste.r der allgemeinen Formel I,3. Cyclic phosphate esters of the general formula I, 0 098 38/22 700 098 38/22 70 worin R einen Alkoxyrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoff-where R is an alkoxy radical with no more than 4 carbon 2 ' atomen, H ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und X2 'atoms, H a hydrogen atom or an alkyl radical and X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom "bedeuten.mean an oxygen or sulfur atom ". Q0S838/227-0-Q0S838 / 227-0-
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