DE1679830C3 - Process for the production of granules from powdered polytetrafluoroethylene - Google Patents

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Granulats mit variabler Korngröße und hervorragender Rieselfähigkeit aus fein- oder grobpulvrigem Polytetrafluoräthylen.The invention relates to a method for producing granules with variable grain size and excellent Flowability from fine or coarse powdered polytetrafluoroethylene.

Bei der Polymerisation von Tetrafluoräthylen in wäßriger Lösung, insbesondere nach dem Suspensionsverfahren, unter Druck in Gegenwart von Radikalspendern, fallen Polymerisate an, die infolge ihrer uneinheitlichen Teilchenform und -größe vor der Verarbeitung zu Bändern, Folien, Rohren, Formteilen oder Halbzeug nach dem Press-Sinter-Verfahren erst einer auf das jeweilige Einsatzgebiet abgestimmten Nachbehandlung unterworfen werden müssen. Insbesondere für die Fabrikation von Formteilen in Kolben- und Schneckenextrudern sind nicht nachbehandelte PTFE-Pulver ungeeignet, da sie zum Verklumpen neigen und demzufolge schlecht gefördert und dosiert werden können. Eine derartige Verarbeitung erfordert jedoch ein gut rieselfähiges Material mit möglichst gleichmäßiger Körnung und gleichmäßiger Teilchenform. Solche Eigenschaften wären an sich von einem Granulat, wie es nach klassischen Methoden erzeugt wird, wie z. B. Granulierung aus der Schmelze oder aus Lösung, zu erwarten. PTFE ist jedoch einer Granulierung nach solchen klassischen Methoden nicht zugänglich.In the polymerization of tetrafluoroethylene in aqueous solution, especially by the suspension process, under pressure in the presence of free radical donors, polymers are obtained as a result of their inconsistent particle shape and size before processing into strips, foils, pipes, molded parts or semi-finished products after the press-sintering process only one that is tailored to the respective area of application Must be subjected to post-treatment. Especially for the manufacture of molded parts in Piston and screw extruders are unsuitable for PTFE powders that have not been post-treated, as they are used for Tend to clump and are therefore difficult to convey and meter. Such processing however, requires a free-flowing material with a grain size that is as uniform as possible and more uniform Particle shape. Such properties would be of a granulate, as it is according to classical Methods is generated, such as B. granulation from the melt or from solution to be expected. PTFE is however, granulation according to such classical methods is not accessible.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 106 486 ist bekannt, daß PTFE-Pulver in der Weise nachbehandelt werden kann, daß in einem Wirbel von Luft oder Gasen bei 19 bis 327°C das Pulver der Scherkraftwirkung eines Pulverisators ausgesetzt wird. Dies führt zu einem flaumartigen Pulver mit hohem Anteil an faserigen Teilchen, das sich speziell fur die Herstellung dünner Platten, Bänder und Folien eignet.It is known from German Auslegeschrift 1 106 486 that PTFE powder is aftertreated in this way can be that in a vortex of air or gases at 19 to 327 ° C the powder of the shear force a pulverizer. This results in a fluff-like powder with a high proportion of fibrous particles that are especially suitable for the production of thin sheets, tapes and foils.

Granulatähnliche Produkte lassen»«* nach den in den USA.-Patentschriften 3087 924 und 3152,01 beschriebenen Verfahren dadurch gewinnen, daß man unbehandeltes PTFE-Pulver in einer ersten Stufe nut oder ohne Druckanwendung auf Temperaturen nane seinem Sinterbereich erhitzt, wobei die unemheitluhcn porösen Teilchen zusammensintern oder zusammenbacken und sich das ehedem lockere Pulver verfiel· i«. Das derart nachbehandelte PTFE-Pulver wird d^n nach erfolgter Abkühlung in einer zweiten Stufe du: :h Einwirkung von Scherkräften wieder zerkleinert. Derart nachbehandelt« PTFE-Pulver, die durch diedirek-e Einwirkung mechanischer Kräfte unter hoher Scüerwirkung entstanden sind, genügen jedoch wegen ltir-r nicht ausreichend gleichmäßigen und sphärischen Teilchenform und der daraus resultierenden unbeiüedigenden Rieseleigenschaften den technischen Anforderungen für die Weiterverarbeitung nicht in ausreichendem Maße. Dies trifft besonders deswegen /u, da heute wegen der zum Einsatz gelangenden automatischen Dosieranlagen an das Rieselverhalten erhöhte Anforderungen gestellt werden.Products similar to granules have »« * after the in U.S. Patents 3,087,924 and 3,152.01 The method described win that one Untreated PTFE powder in a first stage with or without the application of pressure to temperatures nane its sintered area heated, the unemheitluhcn porous particles sintering together or sticking together and the previously loose powder fell into disrepair. The PTFE powder post-treated in this way becomes d ^ n after cooling down in a second stage you:: h The effect of shear forces is crushed again. Post-treated in this way «PTFE powder, which is produced by the direct e The effects of mechanical forces under high scouring effects are sufficient, however, because of ltir-r insufficiently uniform and spherical particle shape and the resulting inconvenience Flow properties do not adequately meet the technical requirements for further processing Dimensions. This particularly applies to / u, because today because of the automatic dosing systems used, the trickle behavior increased Requirements are made.

Die weiterhin aus dei USA.-Patentschnft 2 593 583 bekannte Technik der Agglomeration von wäßrigen PTFE-Dispersionen ist auf pulverförmige Produkte nicht übertragbar, da die Agglomeration einer Dispersion unter völlig andersartigen energetischen Bedingungen erfolgt. Während die dort angeführten Maßnahmen ausreichen, eine PTFE-Dispersion, die in einem energiereichen Zustand vorliegt, zu koagulieren, rühren derartige Maßnahmen bei einem Pulver oder bei einem bereits ausgefällten pulverförmigen Koagulat zu keinem beobachtbaren Granuliereffekt unter Teilchenvergrößerung. The further from the United States patent document 2,593,583 known technique of agglomeration of aqueous PTFE dispersions is based on powdered products not transferable, as the agglomeration of a dispersion takes place under completely different energetic conditions he follows. While the measures listed there are sufficient, a PTFE dispersion that is used in an energetic state exists to coagulate, such measures with a powder or stir in the case of an already precipitated powdery coagulate, no observable granulation effect with particle enlargement.

Der Anmeldung liegt die Aufgabe zugrunde, durch ein einfaches Granulierverfahren aus pulverförmigem Polytetrafluoräthylen ein gut rieselfähiges Material mit möglichst gleichmäßiger Körnung und Teilchenform herzustellen.The application is based on the object, through a simple granulation process from powdery Polytetrafluoroethylene is a free-flowing material with a grain size and particle shape that is as uniform as possible to manufacture.

Dies wird nach der Erfindung dadurch erreicht, daß man das fein- oder grobpulverige Polytetrafluoräthylen in Gegenwart von mit zwei oder mehreren Oxy- und/oder Aminogruppen substituierten Alkanen und/oder von Verbindungen, die sich formal aus den vorgenannten durch Verknüpfung über die Substituenten ableiten lassen, als Suspendiermittel unter Rühren einige Zeit auf Temperaturen zwischen Raumtemperatur und Sintertemperatur bringt. Vorzugsweise sollen die Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 150⁰C liegen.This is achieved according to the invention in that the finely or coarsely powdered polytetrafluoroethylene in the presence of alkanes substituted by two or more oxy and / or amino groups and / or of compounds which can be derived formally from the aforementioned by linkage via the substituents , as a suspending agent, while stirring, brings it to temperatures between room temperature and sintering temperature for some time. Preferably, the temperatures between room temperature and 150 ⁰ C are intended to be.

Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt gegenüber dem Stand der Technik den Vorteil, daß es einstufig ist, also auf direktem Wege aus dem PTFE-Pulver das Granulat erzeugt, und daß dieser Prozeß schon bei relativ niedrigen Temperaturen durchgeführt werden kann.The method according to the invention has the advantage over the prior art that it is a one-step process is, that is, the granulate is produced directly from the PTFE powder, and that this process does can be carried out at relatively low temperatures.

Durch Änderung der Rührgeschwindigkeit, durch Variation oder Verdünnung des den Effekt erzeugenden Suspendiermittels kann dabei die Korngrößenverteilung in weitem Bereich variiert werden. Es ist somit ohne weiteres möglich, so verschiedene Korngrößenbereiche, wie beispielsweise 100 bis 4(X) μ, 500 bis 1000 μ oder 1000 bis 3000 μ, als Hauptanteil zu erhalten, aber auch Teilchengrößen von 5 bis 10 mm Durchmesser und mehr sind — falls erwünscht ■■-■■ durchaus herstellbar. Bei dem erfindungsgemäßenBy changing the stirring speed, by varying or diluting the one that produces the effect As a suspending agent, the particle size distribution can be varied over a wide range. It is thus easily possible to use such different grain size ranges, such as 100 to 4 (X) μ, 500 to 1000 μ or 1000 to 3000 μ, to be obtained as the main part, but also particle sizes from 5 to 10 mm Diameters and more are - if required ■■ - ■■ quite producible. In the inventive

Verfahren wirken weder größere Druckkräfte noch direkte Scherkräfte, noch hohe Temperaturen auf das Polymerisat ein — Einflüsse, die bekanntlich dessen Feinstruktur ungünstig verändern können.Process neither have greater compressive forces nor direct shear forces, nor do high temperatures act on the Polymer on - influences which, as is well known, can adversely affect its fine structure.

Die einzelnen Partikeln eines nach dem erfindungsgemäßen Verfahren granulierten PTFE-Materials haben im wesentlichen kugelförmige Gestalt und besitzen eine glatte, porenarme, feste, aber nicht harte Oberflächenbeschaffenheit. Daraus ergibt sich die hervorragende Rieselfähigkeit des erhaltenen Granulats und das Fehlen jeglicher Neigung zum Verklumpen, die den unpräparierten PTFE-Pulvem in hohem Maße eigen ist. Das nach dem vorliegenden Verfahren herstellbare Produkt läßt sich gut auf Bändern, Schütten und Rinnen transportieren, staut sich nicht in Trichtern und Füllstutzen und erleichtert somit die Dosierung und Verdichtung, was Tür die Verarbeitbarkeit des PTFE in Kolben- oder Schneckenextrudern von außerordentlicher Bedeutung ist. Durch den Fortfall einer Vorsinterung bewahrt es trotz der guten Rieselfähigkeit und glatten, festen Oberfläche eine gewisse Duktilität und Fließeigenschaft bei höherem Druck, was der Transparenz, Glätte und Porenfreiheit der mit Extruder hergestellten Formteile zugute kommt. Die Behandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verschlechtert in keiner Weise die bekannten guten mechanischen, thermischen und elektrischen Eigenschaften des PTFE.The individual particles of one according to the invention Processes of granulated PTFE material are essentially spherical in shape and have a smooth, non-porous, firm, but not hard surface structure. This results in the excellent flowability of the granulate obtained and the lack of any tendency to clump, which the unprepared PTFE powder in high Dimensions is own. The product which can be produced by the present process can be easily carried out on belts, Transport chutes and gutters, do not accumulate in funnels and filling spouts and thus make it easier Dosing and compression, which door the processability of the PTFE in piston or screw extruders is of paramount importance. By eliminating pre-sintering, it is preserved despite the good ones Flowability and smooth, solid surface a certain ductility and flow properties at higher levels Pressure, which benefits the transparency, smoothness and freedom from pores of the molded parts produced with the extruder comes. The treatment by the method according to the invention in no way worsens the known ones good mechanical, thermal and electrical properties of PTFE.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können alle bekannten PTFE-Pulverarten granuliert werden. gleichgültig, ob es sich dabei um ein ultrafein gemahlenes (kleiner als 50 μ), um ein nicht vorbehandeltes Suspensionspolymerisat (100 bis 400 μ) oder um ein schon relativ grobkörniges (300 bis 750 μ) PoIytetrafluoräthylen-Pulver handelt oder ob das aus PTFE-Dispersionen ausgefällte weiche und duktile Material eingesetzt werden soll.All known types of PTFE powder can be granulated by the process according to the invention. It does not matter whether it is an ultra-finely ground (smaller than 50 μ) or one that has not been pretreated Suspension polymer (100 to 400 μ) or a relatively coarse-grained (300 to 750 μ) polytetrafluoroethylene powder or whether it is soft and ductile, which is precipitated from PTFE dispersions Material should be used.

Darüber hinaus lassen sich auch Mischungen jeden Verhältnisses der einzelnen pulverförmigen PTFE-Typen untereinander zur Granulierung heranziehen; unter dem Begriff »PTFE-Pulver« sind auch solche Polymerisate zu verstehen, die durch Einpolymerisation geringer Mengen anderer Perfluorolefine modifiziert werden.In addition, mixtures of any ratio of the individual powdery PTFE types can also be used use each other for granulation; under the term »PTFE powder« are also such To understand polymers that modified by polymerizing small amounts of other perfluoroolefins will.

Zur Erzielung eines möglichst hohen Schüttgewichts empfiehlt es sich in vielen Fällen, das Pulver vor Aufgabe des Suspendiermittels durch kurzzeitiges Anlegen von Vakuum zu entgasen.To achieve the highest possible bulk density, it is advisable in many cases to pre-mix the powder Task of the suspending agent to degas by briefly applying a vacuum.

Suspendiermittel im Sinne der Erfindung sind die obengenannten, mit zwei oder mehreren Oxy- und/oder Aminogruppen substituierten Alkane und/oder Verbindungen, die sich formal aus diesen durch Verknüpfung über die Substituenten ableiten, oder Gemische dieser Verbindungen. Typische Vertreter dieser Art sind beispielsweise Äthylenglykol, PropandioHU), PropandioHU), Butandiol-(U), Butandiol-(l,4) sowie die Pentandiole und -triole, ferner Glycerin, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol.Äthanolamin und Diäthanolamin, Äthylendiamin, Propylendiamin. Werden PTFE-Teiichen in diesen Verbindungen suspendiert, so zeigt sich schon bei wenig erhöhter Temperatur eine deutliche Tendenz zur Kornvergrößerung durch Agglomeration. Dieser spezifische, vom Suspendiermittel erzeugte Effekt wird durch das Rühren noch erhöht, so daß sich schließlich einheitliche, im wesentlichen kugelförmige Partikeln mit glatter, porenarmer Oberfläche ausbilden.Suspending agents for the purposes of the invention are those mentioned above with two or more oxy- and / or Amino groups substituted alkanes and / or compounds which are formally derived from these by linkage derive via the substituents, or mixtures of these compounds. Typical representatives of this Type are, for example, ethylene glycol, PropandioHU), PropandioHU), butanediol- (U), butanediol- (l, 4) as well as the pentanediols and triols, also glycerine, diethylene glycol, triethylene glycol, ethanolamine and diethanolamine, ethylene diamine, propylene diamine. Are PTFE parts in these connections suspended, there is a clear tendency to even at a slightly elevated temperature Grain enlargement through agglomeration. This specific effect created by the suspending agent will by stirring, so that finally uniform, essentially spherical particles with a smooth, low-pore surface.

Dieser Befund war um so überraschender, als Suspensionen von PTFE-Pulvern in anderen Lösungsmitteln — wie beispielsweise Aromaten, höheren Kohlenwasserstoffen, Estern höhersiedender primärer Alkohole — unter gleichen Bedingungen und Temperaturen keinerlei Veränderungen erfahren.This finding was all the more surprising as suspensions of PTFE powders in other solvents - Such as aromatics, higher hydrocarbons, higher-boiling primary esters Alcohols - under the same conditions and temperatures do not experience any changes.

Das spezifisch wirksame Suspendiermittel kann, falls aus preislichen Gründen wünschenswert oder um den Agglomeriereffekt etwas abzuschwächen, durch andere Flüssigkeiten, die selbst im Sinne derThe specific effective suspending agent can, if for reasons of price or desirable in order to weaken the agglomeration effect somewhat, with other liquids that are themselves in the sense of the

ίο Erfindung indifferent sind, wie beispielsweise im geforderten Siedebereich liegende Alkohole, Ester, Nitrile, Ketone, aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe und auch durch Wasser, verdünnt werden. Wird Wasser als Verdünnungsmittel verwendet, empfiehlt sich wegen der Hydrophobie des Polytetrafluoräthylens die gleichzeitige Zugabe einer kleineren Menge ' eines handelsüblichen Netzmittels, wie ρ - Nonylphenol - polyglykoläther, Tributylphenolpolyglykoläther oder Perfluoroctansäure. Das Verhältnis von PTFE-PuJver zu Suspendiermittel kann in weitem Bereich variiert werden. Da jedoch einerseits zu dicke Suspensionen eine Verklumpung des Produktes begünstigen, andererseits eine zu geringe Konzentration an PTFE den Granuliereffekt abschwächt, empfiehlt es sich, im allgemeinen ein Verhältnis von 1:1 bis 1 :10 zu wählen. Bei grobkörnigem Material soll das Verhältnis vorzugsweise 1:3 bis 1 :5, bei feineren Pulvern vorzugsweise 1 :4 bis 1 : 7, betragen.ίο invention are indifferent, such as in the requested Alcohols, esters, nitriles, ketones, aromatic or aliphatic hydrocarbons in the boiling range and also be diluted by water. If water is used as a diluent, recommends because of the hydrophobicity of polytetrafluoroethylene the simultaneous addition of a smaller amount 'of a commercial wetting agent, such as ρ - nonylphenol - polyglycol ether, tributylphenol polyglycol ether or perfluorooctanoic acid. The ratio of PTFE powder to suspending agent can be can be varied over a wide range. On the one hand, however, because suspensions that are too thick lead to clumping of the product favor, on the other hand, a too low concentration of PTFE weakens the granulating effect, it is advisable to choose a ratio of 1: 1 to 1:10 in general. For coarse-grained material the ratio should preferably be 1: 3 to 1: 5 finer powders are preferably 1: 4 to 1: 7.

Die Rührgeschwindigkeit hat großen Einfluß auf die spätere Korngröße des zu bildenden Granulats. Bei hoher Rührgeschwindigkeit wird im allgemeinen die Bildung feinkörniger, bei Anwendung mäßiger Umdrehungszahlen die Ausbildung größerer Granulatpartikeln begünstigt. Die jeweils anzuwendende Rührgeschwindigkeit wird durch die Vorwahl der Korngröße sowie von den vorgegebenen Dimensionen und Formen von Rührgefäß und Rührer mit bestimmt.The stirring speed has a great influence on the later grain size of the granulate to be formed. At a high stirring speed the formation is generally more fine-grained, with use it is more moderate Revolutions favors the formation of larger granulate particles. The stirring speed to be used in each case is determined by the pre-selection of the grain size and the specified dimensions and shapes of the mixing vessel and stirrer.

Die zur Erzielung eines deutlichen Granuliereffektes benötigte Mindesttemperatur ist vom verwendeten Suspendiermittel und in geringem Maße von der Ausgangskörnung des PTFE-Pulvers abhängig. Diese Temperatur liegt zwischen Raumtemperatur und 300⁰C, im allgemeinen aber zwischen 50 und 150⁰C.The minimum temperature required to achieve a clear granulating effect depends on the suspending agent used and, to a lesser extent, on the initial grain size of the PTFE powder. This temperature is between room temperature and 300 ^° C., but generally between 50 and 150 ^° C.

Das Verfahren wird normalerweise bei atmosphärischem Druck betrieben. Dies ist jedoch keine Bedingung; die Granulierung kann — sofern dies die physikalischen und apparativen Konstanten zulassen — auch bei Überdruck oder Unterdruck durchgeführt werden.The process is normally operated at atmospheric pressure. However, this is not a requirement; granulation can - provided this is permitted by the physical and apparatus constants - Can also be carried out with overpressure or underpressure.

Die Agglomeration der Teilchen zu größeren Partikeln von rundlicher Form und dichter Oberfläche vollzieht sich nach Erreichen der Temperaturschwelle Tür gewöhnlich ziemlich rasch. Diese von der Art des gewählten Suspendiermittels und der Korngröße des Ausgangsmaterials abhängige Temperatur wird dann noch für weitere 15 bis 60 Minuten aufrechterhalten. The agglomeration of the particles to form larger particles with a rounded shape and a dense surface usually happens fairly quickly after the door temperature threshold has been reached. This of the kind the selected suspending agent and the grain size of the starting material is a dependent temperature then hold for another 15 to 60 minutes.

Die Aufarbeitung der auf diese Weise erhaltenen Granulat-Suspensionen wird wie folgt durchgeführt:The granulate suspensions obtained in this way are worked up as follows:

Granulat und Suspendiermittel werden nach bekannten Methoden voneinander getrennt und das Granulat von noch anhaftenden Suspendiermittelresten befreit. Dies kann beispielsweise leicht durch wiederholtes Ausrühren des Produktes unter Wasser oder durch eine anschließende Wasserdampfdestillation geschehen. Das suspendiermittelfreie Granulat wird danach im Stromtrockner oder im Trockenschrank getrocknet und — falls erforderlich — mittels einer Sieb-Granules and suspending agents are separated from one another by known methods, and the granules freed from still adhering suspending agent residues. This can be done easily by repeating, for example Stir the product under water or by a subsequent steam distillation. The granulate, free of suspending agents, is then dried in a flow dryer or in a drying cabinet and - if necessary - by means of a sieve

ν.ν.

maschine oder einer anderen geeigneten Vorrichtung in verschiedene Korngrößenbereiche sortiert. Das Suspendiermittel kann ohne weitere Nachbehandlung wieder eingesetzt werden. Erst nach längerem Gebrauch ist seine Reinigung durch Destillation erforderlich. machine or another suitable device sorted into different grain size ranges. The The suspending agent can be used again without further aftertreatment. Only after a long time Its purification by distillation is required for use.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The examples below serve to illustrate the invention.

Anteile inShares in

Beispiel 1example 1

Man gibt in einen mit Rührer, Thermometer und Kühler versehenen 4-1-Vierhalskolben 2,8 1 Äthylenglykol und trägt unter Rühren (700 UpM bei Blattrührer mit 4 bis 5 cm² Rührfläche) 500 g gesiebtes Polyletrafiuoräthylen - Pulver (Suspensionsware — mittlere Korngröße 230 μ) ein. Man rührt kurze Zeit in der Kälte, bis alles homogen verteilt ist, dann heizt man die Suspension auf 150⁰C auf und behält diese Temperatur 45 Minuten bei. Anschließend kühlt man rasch auf Zimmertemperatur ab, gießt den Kolbeninhalt auf eine Nutsche, saugt das Athylenglykol sorgfältig ab, wäscht das auf der Nutsche liegende Granulat mit reichlich Wasser (entsalzt) nach und trocknet es abschließend 12 bis 24 Stunden im Trokkenschrank bei 140 bis 150⁰C.In a 4-1 four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and condenser, 2.8 l of ethylene glycol are added and, while stirring (700 rpm for a paddle stirrer with a stirring surface of 4 to 5 cm ² ), 500 g of sieved polyletrafluoroethylene powder (suspension goods - average grain size 230 μ) a. The mixture is stirred in the cold for a short time until everything is homogeneously distributed, then the suspension is heated to 150 ^° C. and this temperature is maintained for 45 minutes. Then cool down quickly to room temperature, pour the contents of the flask onto a suction filter, carefully suck off the ethylene glycol, wash the granules lying on the suction filter with plenty of water (desalinated) and finally dry them in a drying cabinet at 140 to 150 ^{0 for 12 to 24 hours} C.

Erhalten werden auf diese Weise Granulate mit ausgezeichneter Rieselfähigkeit und mit Schüttgewichten zwischen 500 und 650 g/l. Die vorzugsweise kugelförmigen Partikeln weisen eine glatte, dichte Oberfläche auf. Ein Verklumpen und Verkleben der Produkte tritt nicht mehr auf.In this way, granules with excellent pourability and bulk weights are obtained between 500 and 650 g / l. The preferably spherical particles have a smooth, dense surface on. There is no longer any clumping or sticking of the products.

Von mehreren so hergestellten Granulaten (A, B, C) wurde mittels Siebanalyse die Korngrößenverteilung bestimmt:The grain size distribution of several granulates produced in this way (A, B, C) was determined by means of sieve analysis definitely:

Granulat A ...
Granulat B ...
Granulat C ...Granulate A ...
Granulate B ...
Granulate C ...

Ausgangsmaterial Source material

TeilchengrößeParticle size

> 2000 μ> 2000 μ

etwa 10about 10

etwa 16around 16

1200 bis
2000 μ1200 to
2000 µ

11
23
2111th
23
21

600 bis
1200 _μ 600 to
1200 _µ

35
26
2635
26th
26th

1010

300 bis300 to

600μ600μ

34
27
3234
27
32

2525th

< 3TO ι<3TO ι

Mittlere Korngröße: etwa 600 μ (Ausgangsmaterial:Average grain size: approx. 600 μ (starting material:

230 a). . . , ,230 a). . . ,,

Beispiel 2Example 2

Man gibt in einen 50-1-Emaillekessel, der mit Rühr-, Heiz- und KühlmögHchkciten ausgestattet ist, 301 Athylenglykol und 5 kg eines mit etwa 0,05 bis 0,1 % Perfluorpropen modifizierten Polytetrafiuoräthylen-Dispersionspolymerisates (in Pulverform). Man rührtPlace in a 50-1 enamel kettle equipped with a stirrer, Heating and cooling facilities are equipped, 301 Ethylene glycol and 5 kg of a polytetrafluoroethylene dispersion polymer modified with about 0.05 to 0.1% perfluoropropene (in powder form). One stirs

das Ganze kräftig, bis die Partikeln gleichmäßigthe whole thing vigorously until the particles are even

verteilt und keine Klumpen mehr zu beobachten sind.distributed and no more lumps can be observed.

Dann wird die Suspension bei langsamerem RührenThen the suspension becomes with slower stirring

(etwa 400UpM) aufgeheizt. Die Granulierung seizt(about 400rpm) heated up. The granulation slows down

schon bei wenig mehr als 50⁰C ein. Man hält dieeven at a little more than 50 ^° C. You keep that

Mischung 30 Minuten auf einer Temperatur von 80 bis 90°C, schaltet dann auf Kühlung um und rührt weiter, bis die Granulatsuspension wieder Zimmertemperatur erreicht hat. Dann trennt man über eine Filternutsche Suspendiermittel und Granulat, hebtMix for 30 minutes at a temperature of 80 to 90 ° C, then switch to cooling and stir continue until the granulate suspension has reached room temperature again. Then one separates over one Nut filter, suspending agent and granules, lifts

letzteres von der Nutsche ab, suspendiert es in 201 Wasser und rührt es kräftig durch. Das Waschwasser wird nach 3 Minuten abgelassen und der ganze Waschvorgang mit frischem Wasser mehrfach wiederholt. Das so nachgewaschene Granulat wird auf Blechen im Trockenschrank bei 140⁰C 20 Stunden lang getrocknet und abschließend durch Siebung aufgetrennt:the latter from the suction filter, suspend it in water and stir it vigorously. The washing water is drained off after 3 minutes and the entire washing process is repeated several times with fresh water. The granules washed in this way are dried on trays in a drying cabinet at 140 ^° C. for 20 hours and then separated by sieving:

Anteile im Granulat (%) Share in the granulate (%)

Anteile im Ausgangsmaterial (%) ..Proportions in the starting material (%) ..

TeilchengrößeParticle size

>3000μ> 3000μ

1,61.6

2000 bis 3000 μ2000 to 3000 μ

6,0 1200 bis6.0 1200 to

2000μ2000μ

23,423.4

600 bis600 to

12Ο0μ12Ο0μ

53,5
13,453.5
13.4

300 bis300 to

6Ο0μ6Ο0μ

15,5
26,115.5
26.1

200 bis200 to

300μ300μ

27,127.1

150 μ 150 µ

17,017.0

<150_μ <150 _μ

16,416.4

ErgebnisResult

Granulat ziemlich einheitlicher Körnung; mittlere Korngröße etwa 1100 μ; Ausgangsmaterial: mittlere Korngröße etwa 330 μ.Granules of fairly uniform grain; mean grain size about 1100 μ; Starting material: medium Grain size about 330 μ.

Beispiel 3Example 3

In einer Apparatur gemäß Beispiel 2 gibt man unter Rühren zu 181 Athylenglykol 900 g eines pulverlbrmigen PTFE-Dispersionspolymerisates und 2600 g gesiebtes PTFE-Suspensionspolymerisatpulver und verrührt die Mischung zu einer innigen Suspension.In an apparatus according to Example 2, 900 g of a powdery substance are added to 181 ethylene glycol with stirring PTFE dispersion polymer and 2600 g of sieved PTFE suspension polymer powder and stirred the Mix to an intimate suspension.

Alsdann bringt man diese Mischung unter Rühren (400 bis 500 UpM) für kurze Zeit auf eine Temperatur von 120 bis 130⁰C und kühlt nachfolgend wieder rasch auf Zimmertemperatur ab. Man trennt Athylenglykol und Granulat in bekannter Weise und behandelt letzteres wie im Beispiel 2 angegeben nach. Die Körnung des Produktes setzt sich wie folgt zusammen:This mixture is then brought to a temperature of 120 to 130 ^° C. for a short time with stirring (400 to 500 rpm) and then rapidly cooled again to room temperature. Ethylene glycol and granules are separated in a known manner and the latter is treated as indicated in Example 2. The grain size of the product is made up as follows:

> 3000 μ> 3000 μ 2000 bis 3000 μ2000 to 3000 μ TeilchengrößeParticle size 600 bis 1200 μ600 to 1200 μ 1010 300 bis 600 μ300 to 600 μ <300μ<300μ 0,40.4 4,34.3 1200 bis 2000 μ1200 to 2000 μ 2929 5050 6,86.8 Anteile im Granulat (%)..Share in the granulate (%) .. 9,59.5 Anteile im AusgangsShares in the output siehe Beispiel 1see example 1 material Disp. (%) ....material disp. (%) .... Anteile im AusgangsShares in the output —- —- 2525th 6565 material Susp. (%) ....material susp. (%) ....

I 679 830I 679 830

5
ial:5
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Beispiel 4Example 4

In einen mit Sumpfthermometer, Rührer und Kühler versehenen 6-l-Vierhalskolben gibt man 4,31 Diäthylenglykol und trägt sodann unter Rühren 1,2 kg gesiebtes Polytelrafluoräthylen-Pulver (Suspensionsware mittlere Korngröße 230 μ) ein. Sobald das Pulver homogen in der Flüssigkeit verteilt ist, beginnt man die Mischung aufzuheizen und erhöht die Rührgeschwindigkeil des Blattrührers (5 bis 6 cm² Rührfl'ichc) auf 600 bis 700 UpM. Man hält die Temperatur im Kolben 1 Stunde bei 130 bis 140' C, kühlt dann rasch auf Zimmertemperatur ab und bringt den Kolbeninhalt auf eine Filternutsche auf. Das Diäthylenglykol wird gründlich abgesaugt, das Granulat mit reichlich Wasser (entsalzt) nachgewaschen und zuletzt im Trockenschrank bei 150"C 12 bis 24 Stunden getrocknet4.31 diethylene glycol is placed in a 6-liter four-necked flask equipped with a sump thermometer, stirrer and condenser, and 1.2 kg of sieved polytelrafluoroethylene powder (suspensions, average particle size 230 μ) are then introduced with stirring. As soon as the powder is homogeneously distributed in the liquid, the mixture is heated up and the stirring speed of the blade stirrer is increased (5 to 6 cm ² stirring area) to 600 to 700 rpm. The temperature in the flask is kept at 130 to 140 ° C. for 1 hour, then rapidly cooled to room temperature and the contents of the flask are placed on a suction filter. The diethylene glycol is suctioned off thoroughly, the granules are washed with plenty of water (desalinated) and finally dried in a drying cabinet at 150 ° C. for 12 to 24 hours

Nachfolgende Tabelle zeigt die Korngrößenverteilung bei sechs (A bis F) nach diesen Angaben hergestellten Granulaten:The following table shows the particle size distribution for six (A to F) produced according to this information Granules:

Anleile inLean in

Granulat A .
Granulat B .
Granulat C .
Granulat D.
Granulat E .
Granulat F .
Ausgangsmaterial ..Granules A.
Granulate B.
Granules C.
Granulate D.
Granules E.
Granulate F.
Starting material ..

TeilchengrößeParticle size 6(K) bis
I 2(K) μ 6 (K) to
I 2 (K) µ 300 bis
6(X) μ300 to
6 (X) µ > 2(KX) μ> 2 (KX) μ 12(K)bi'.12 (K) bi '. 35,535.5 62.062.0 1.71.7 34,034.0 63,063.0 2,02.0 30,030.0 68,068.0 1,01.0 53,053.0 44,544.5 ■ —■ - 1,51.5 5151 48,448.4 5252 4646 1,21.2 1010 2525th

0,8 1,0 1,0 1,0 0,6 0,80.8 1.0 1.0 1.0 0.6 0.8

Die ausgezeichnet lieselfähigen, feinkörnigen Produkte (mittlere Teilchengröße 500 bis 700 μ) lassen sich in Kolben- oder Schneckenextrudern ausgezeichnet verarbeiten. Das Schüttgewicht der grobkörnigen Anteile betrag! etwa 400 bis 500 g/l, das der feineren 500 bis 650 g/l.The fine-grained products with excellent flowability (mean particle size 500 to 700 μ) can be processed excellently in piston or screw extruders. The bulk weight of the coarse-grained fractions is! about 400 to 500 g / l, that of the finer 500 to 650 g / l.

Anteile inShares in TeilchengrößeParticle size > 2(XK) μ> 2 (XK) μ 12CK) bis
2CKK) μ12CK) to
2CKK) μ 6(X) bis
1200 a6 (X) to
1200 a .100 bis
600 μ.100 to
600 µ _s (%) _s (%) 3434 63,863.8 Granulat A ...Granulate A ... 40,840.8 5858 Granulat B ...Granulate B ... 4343 5454 Granulat C ...Granulate C ... 1010 2*2 * ,o Ausgangs
material ...., o starting
material ....

< 300<300

Beispiel 6Example 6

In der im Beispiel 5 beschriebenen Apparatur werden 800 g gesiebtes Polytetrafluorethylen (Suspensionsware) in 2,71 Butandiol-(1,3) suspendiert und analog Beispiel 5 weiterbehandelt. Es resultiert ein feinkörniges Granulat, das gut rieselt und folgende Korngrößenverteilung zeigt:In the apparatus described in Example 5, 800 g of sieved polytetrafluoroethylene (suspension goods) suspended in 2.71 butanediol- (1,3) and treated further as in Example 5. It results in a fine-grained granulate that trickles well and shows the following grain size distribution:

Anteile inShares in

Granulat ..
Ausgangsmaterial .Granulate ..
Source material.

TeilchengrößeParticle size

> 2000 μ> 2000 μ

12(X) bis
2000 μ12 (X) to
2000 µ

600 bis
1200 μ600 to
1200 µ

13,313.3

1010

J(X) bisJ (X) to

6(X) μ6 (X) µ

78,078.0

2525th

< 3(X) ι < 3 (X) ι

Beispiel 7Example 7

In der im Beispiel 5 beschriebenen Apparatur werden 800 g gesiebtes PTFE-Pulver in 2,51 Äthanolamin suspendiert und kräftig gerührt. Nach einiger Zeil heizt man die Mischung auf 90 bis 110⁰C auf und beläßt diese Temperatur für 30 bis 60 Minuten, dann kühlt man weiterrührend ab und trennt schließlich Granulat und Äthanolamin durch Filtrieren. Das Granulat wird mit einer 20- bis 25fachen Menge an entsalztem Wasser nachgewaschen und dann im Trockenschrank bei 150⁰C 20 Stunden getrocknet.In the apparatus described in Example 5, 800 g of sieved PTFE powder are suspended in 2.5 liters of ethanolamine and vigorously stirred. After some Zeil the mixture 90 is heated to 110 ⁰ C and leaves this temperature for 30 to 60 minutes, then cooled further stirring and finally separates from granules and ethanolamine by filtration. The granules are washed with 20 to 25 times the amount of deionized water and then ^{dried in a drying cabinet at 150 °} C. for 20 hours.

Das wieder etwas grobteiliger anfallende Granulat setzt sich wie folgt zusammen:The granulate, which is again somewhat coarser, is made up as follows:

»en
die»En
the

on
indon
ind

Beispiel 5Example 5

in einen mit Rührer, Kühler und Sumpfthermometer versehenen 4-1-Vierhalskolben, in dem sich 2,751 frischdestilliertes Butandiol-(1,4) befinden, trägt man unter Rühren 75Og gesiebtes Polytetrafluoräthylen-Pulver (Suspensionsware) ein. Die Drehzahl des 4 bis 5 cm² großen Rührblattes soll 600 bis 700 UpM betragen. Der Kolbeninhalt wird nun für 30 bis 50 Minuten auf 140 bis 150¹C erhitzt und daran anschließend wieder rasch abgekühlt. Man saugt das Butandiol-(1,4) vom Granulat ab und wäscht dieses mit der 20- bis 25fachen Menge Wasser (entsalzt) gut nach. Zuletzt trocknet man das Produkt 12 bis 20 Stunden bei 140 bis 150C im Trockenschrank.750 g of sieved polytetrafluoroethylene powder (suspension) are introduced into a 4-1 four-necked flask equipped with a stirrer, condenser and sump thermometer, in which there are 2,751 freshly distilled 1,4-butanediol. The speed of the 4 to 5 cm ² stirring blade should be 600 to 700 rpm. The contents of the flask are then ^{heated to 140 to 150 °} C. for 30 to 50 minutes and then rapidly cooled again. The butanediol (1,4) is suctioned off from the granules and these are washed thoroughly with 20 to 25 times the amount of water (desalinated). Finally, the product is dried for 12 to 20 hours at 140 to 150 ° C. in a drying cabinet.

Erhalten wird ein feinteiliges, gut rieselfähiges PTFE-Granulat, das nicht mehr zum Verklumpen neigt und ein Schüttgewicht von 560 g/l aufweist. Die Siebanalysen einiger so hergestellter Granulate (A bis C) sind im folgenden angeführt:What is obtained is finely divided, free-flowing PTFE granules that no longer clump together tends and has a bulk density of 560 g / l. The sieve analyzes of some granulates produced in this way (A to C) are listed below:

Anteile inShares in TeilchengrößeParticle size > 2000 μ> 2000 μ 1200 bis
2000 μ1200 to
2000 µ 600 bis
Ι200μ600 to
Ι200μ 3(X) bis
6Ο0μ3 (X) to
6Ο0μ <3Ο0μ<3Ο0μ 5° ο5 ° ο —- 77th 5454 3030th 99 Granulat A ...Granulate A ... —- 9,39.3 4949 2828 13,713.7 Granulat B ...Granulate B ... ₅₅ Ausgangs- ₅₅ starting —- —- 1010 2525th 6565 material....material....

Beispiel 8Example 8

In einen 100-1-Emaiüerührkessel werden 601 Äthylenglykol eingefüllt und 15 kg Polytetrafluoräthylen-Pulver {Suspensionsware) zugegeben. Durch einen Turbinenrührer (400 bis 600 UpM) wird eine homogene Suspension hergestellt und nun der Kesselinhalt für 1 Stunde auf 15O⁰C erhitzt!. Nach Verstreichen dieser Zeit kühlt man rasch auf Zimmertemperatur ab und entleert dann den Kessel für eine Filternutsche. Das Glykol kehrt in den Kessel zurück, das Granulat60 liters of ethylene glycol are poured into a 100 liter enameled stirred kettle and 15 kg of polytetrafluoroethylene powder (suspension goods) are added. By a turbine (400 to 600 rpm), a homogeneous suspension is prepared, and then heated the contents of the vessel for 1 hour at 15O ⁰ C !. After this time has elapsed, cool down quickly to room temperature and then empty the kettle for a suction filter. The glycol returns to the kettle, the granules

309 682 21 >309 682 21>

wird grob gewaschen, dann vom Filter abgenommen, unter Wasser gebracht und nochmals kräftig mit reichlich Wasser ausgewaschen. Nach erneutem Abpressen wird es im Trockenschrank bei 15O⁰C 20 Stunden lang getrocknet. Man erhält ein hervorragend rieselfähiges Granulat.is roughly washed, then removed from the filter, placed under water and washed again vigorously with plenty of water. After re-pressing it is dried for 20 hours in an oven at 15O ⁰ C. An outstandingly free-flowing granulate is obtained.

Beispiel 9Example 9

Wie Beispiel 8, jedoch Turbinenrührer mit 600 bi 700 UpM.As in Example 8, but turbine stirrer with 600 to 700 rpm.

Die Sieb-Analyse zeigt folgende Korngrößenvertei lung:The sieve analysis shows the following grain size distribution:

Beispiel 8
Anteile imExample 8
Shares in

Granulat (%)
Ausgangs-Granulate (%)
Initial

materiul materiul

Beispiel 9Example 9

Anteile im
Granulat (%)Shares in
Granulate (%)

Ausgangsmaterial (%).Starting material (%).

< I 50 μ <I 50 μ 150 bis
2(X) μ 150 to
2 (X) μ 2(X) bis
250 μ2 (X) to
250 µ 250 bis
3(X) μ250 to
3 (X) μ Teilche
300 bis
400 μ Particles
300 to
400 µ ngröße
400 bis
5On₁₁ nsize
400 to
5On ₁₁ 5(X) bis
600 μ5 (X) to
600 µ 600 bis
750 μ600 to
750 µ 750 bis
1000 μ750 to
1000 µ 1,51.5 5,75.7 15,615.6 56,756.7 42,542.5 16,716.7 2222nd 1212th 5,75.7 0,60.6 0,20.2 0,20.2 —- 0,20.2 1,21.2 1,51.5 3,73.7 9,69.6 19,819.8 22,822.8 23,023.0 17,217.2 43,443.4 16,216.2 12,612.6 14,414.4 11,811.8 1,01.0 0,20.2 0,20.2 0,20.2

HXX) bis 15(X) μHXX) to 15 (X) μ

Beispiel 10Example 10

Analog Beispiel 8 werden in der gleichen Apparatur und unter den gleichen Bedingungen 20 kg PTFE-Pulver (Suspensionsware) in 801 Diäthylenglykol suspendiert. Die Tourenzahl des Turbinenrührers wurde auf 300UpM eingeregelt, der Kessel für 70 Minuten auf 140⁰C aufgeheizt, dann wieder au Zimmertemperatur abgekühlt und der Kesselinhal — wie nun schon mehrfach beschrieben — aufjiear beitet.Analogously to Example 8, 20 kg of PTFE powder (suspension goods) are suspended in 80 liters of diethylene glycol in the same apparatus and under the same conditions. The number of revolutions of the turbine agitator was adjusted to 300 rpm, the boiler for 70 minutes at 140 ⁰ C heated, then cooled au room temperature and Kesselinhal - as now described several times - aufjiear beitet.

Das erhaltene Granulat ist für die Kolben-Exiru sioiTivorzughch geeignet und hat nachstehende Korn größenverteilung:The granules obtained are suitable for flask exiruation and have the following grain size size distribution:

Anleile inLean in

Granulat granules

AusgangsmaterialSource material

< I 50 r.<I 50 r.

38,738.7

150 bis
2(X) u. 150 to
2 (X) u.

17,417.4

2(X) bis2 (X) to

250250

14,714.7

250 bis
3(X) u250 to
3 (X) u

15,2 Teilchengröße15.2 particle size

300 bis
400 μ300 to
400 µ 400 bis
500u400 to
500u 500 bis
60Ou
14,3
0,2500 to
60Ou
14.3
0.2 600 bis
750 _μ 600 to
750 _µ 700 bis
ΙΟΟΟμ700 to
ΙΟΟΟμ 1000 bis
Ι500μ1000 to
Ι500μ 2,0
12,92.0
12.9 9,3
0,99.3
0.9 16,916.9 20,520.5 31,831.8

1500 bis1500 to

2iX'-'j μ2iX '-' j μ

Beispiel 11Example 11

In einen 4-1-Vierhaiskolben gibt man eine Mischung aus 11 Äthylenglykol, 11 Wasser und 1,5 ml eines Netzmittels. Man trägt dann unter Rühren (70OUpM) 700 g gesiebtes PTFE-Pulver (Suspensionspolyraerisat) ein und erhitzt die Reaktionsmischung für 60 Minuten auf eine Temperatur von 90⁰C. Die sich anschließende Aufarbeitung des Ansatzes erfolgt in bekannter Weise durch Absaugen des Suspendier mittels und sorgfältiges Auswaschen des auf der NutA mixture of 11 ethylene glycol, 11 water and 1.5 ml of a wetting agent is placed in a 4-1 four-necked flask. 700 g of sieved PTFE powder (suspension polymer) are then introduced with stirring (70Orpm) and the reaction mixture is heated to a temperature of 90 ^° C. for 60 minutes Wash out the on the groove

sehe zurückbleibenden Granulats mit entsalztem Wassee remaining granules with desalinated water

ser. Schließlich wird das noch feuchte Produkt voiser. Finally, the still moist product is voi

T^o^f^ abgehoben und im Trockenschrank beT ^ o ^ f ^ lifted off and be in the drying cabinet

IW C 15 Stunden getrocknet.IW C dried for 15 hours.

Erhalten wird ein relativ grobkörniges GranulaA relatively coarse-grained granule is obtained

üSäS" ^{RieSelfähigkeit und} folgender KorngrößenüSäS " ^{RieSelability and the} following grain sizes

Anteile im
Granulat (%)Shares in
Granulate (%)

Anteile im
Ausgangsmaterial Shares in
Source material

1000 bis
1500μ1000 to
1500μ 750 bis
1000μ750 to
1000μ 600 bis
750 μ600 to
750 µ TeilchengrößeParticle size 400 bis
500μ400 to
500μ __ —.-. 200 bis
250 μ200 to
250 µ 1500 bis
2000 μ1500 to
2000 µ 40,340.3 12,712.7 13,113.1 500 bis
600μ500 to
600μ 8,48.4 300 bis
400μ300 to
400μ 250 bis
300 μ250 to
300 µ 1,71.7 4,94.9 —- —- —- 77th 1,11.1 6,56.5 3,83.8 14,714.7 —- —- 12,912.9 15,215.2

< 200 a <200 a

Beispiel 12Example 12

1212th

1000 ml Athylendiatninhydrat werden in einen 2-1-Vierhalskolben vorgelegt und unter Rühren 250 g von einem Polytetrafluoräthylen-Pulver, dessen mittlere Teilchengröße kaum mehr als 50 μ beträgt, zugegeben. Man erhitzt die Suspension bis auf 80° C und behält diese Temperatur 45 Minuten bei. Dann läßt man unter Rühren erkalten, trennt das PTFE-Granulat ab und trocknet es nach mehrfachem sorgfältigem Waschen mit entsalztem Wasser 20 Stunden bei 14O⁰C im Trockenschrank. Das Granulat setzt sich wie folgt zusammen:1000 ml of Ethylenediatninhydrat are placed in a 2-1 four-necked flask and 250 g of a polytetrafluoroethylene powder, the mean particle size of which is barely more than 50 μ, are added with stirring. The suspension is heated to 80 ° C. and this temperature is maintained for 45 minutes. Then allowed to cool with stirring, the PTFE granules separated off and dried after repeated thorough washing with deionized water for 20 hours at 14O ⁰ C in a drying cabinet. The granulate is made up as follows:

Anteile imShares in

Granulat (%)
Anteile imGranulate (%)
Shares in

Ausgangs-Initial

material (%)..material (%) ..

TeilchengrößeParticle size

750 bis
!0(X) μ750 to
! 0 (X) μ

0,60.6

600 bis
700 μ600 to
700 µ

24,824.8

500 bis
600μ500 to
600μ

37,637.6

400 bis 500 μ400 to 500 μ

12,012.0

200 bis 300 μ200 to 300 μ

5,65.6

0,80.8

100 bis 200 μ100 to 200 μ

9,49.4

5,85.8

75 bis I ω μ75 to I ω μ

16,416.4

50 bis 75 μ50 to 75 μ

29,429.4

<50μ<50μ

47,647.6

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung eines Granulats mit variabler Korngröße und hervorragender Rieselfähigkeit aus fein- oder grobpulverigem Polytetrafluoräthylen, dadurch gekennzeichnet, daß man das fein- oder grobpulvrige Polytetrafluoräthylen in Gegenwart von mit zwei oder mehreren Oxy- und/oder Aminogruppen substituierten Alkanen und/oder von Verbindungen, die sich formal aus den vorgenannten durch Verknüpfung über die Substituenten ableiten lassen, als Suspendiermittel unter Rühren einige Zeit auf Temperaturen zwischen Raumtemperatur und Sintertemperatur bringt.1. Process for the production of granules with variable grain size and excellent Flowability of fine or coarse powdered polytetrafluoroethylene, characterized in that that the fine or coarse powdered polytetrafluoroethylene in the presence of with two or more oxy and / or amino groups substituted alkanes and / or of compounds, which can be formally derived from the aforementioned by linking via the substituents, as a suspending agent with stirring for some time at temperatures between room temperature and Brings sintering temperature. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur zwischen Raumtemperatur und 150⁰C hält.2. The method according to claim 1, characterized in that the temperature between room temperature and 150 ⁰ C is kept. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Suspendiermittel in reiner Form oder in Gemischen mit indifferenten Lösungsmitteln zum Einsatz bringt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the suspending agent in pure form or in mixtures with inert solvents. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verhältnis Polytetrafluoräthylenpulver zu Suspendiermittel zwischen 1 :1 und I : 10, vorzugsweise zwischen I : 3 und 1 :6, wählt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the ratio Polytetrafluoroethylene powder for suspending agent between 1: 1 and 1:10, preferably between I: 3 and 1: 6, choose.