DE1670717A1 - Biocidal compositions - Google Patents

Description

dr. W.Schalk · dipl-ino. P. Wirth · dipl-incC Dannenberc DR/V-SCHMIED-ICOWARZIK · DR. P. WEI NHOLD · DR. D. GUDELdr. W.Schalk dipl-ino. P. Wirth · dipl-incC Dannenberc DR / V-SCHMIED-ICOWARZIK · DR. P. WEI NHOLD · DR. D. GUDEL

6 FRANKFURT AM ΜΑΓΝ6 FRANKFURT AM ΜΑΓΝ

OK. ESCHtNHElMClI «TRASSE 39OK. ESCHtNHElMClI «TRASSE 39

-B.A. 29 583/65-B.A. 29 583/65

PISONS PEST CONTROL LIMITED Harston / Cambridgeshire, EnglandPISONS PEST CONTROL LIMITED Harston / Cambridgeshire, England

Biozidaktive ZusammensetzungenBiocidally active compositions

Die vorliegende Erfindung betrifft gewisse substituierte Benzimidazole, für welche eine biozide Aktivität gefunden wurde; sie betrifft weiters deren Herstellung sowie landwirtschaftschemische und. verwandte Zusammensetzungen, welche diese Verbindungen enthalten.The present invention relates to certain substituted ones Benzimidazoles for which biocidal activity has been found; it also relates to their manufacture as well agricultural chemical and. related compositions containing these compounds.

Es wurde gefunden, dass die substituierten Benzimidazole wie im nachfolgenden beschrieben ale Biozide undIt has been found that the substituted benzimidazoles as described below ale biocides and

Pestizide auf vielerlei Gebieten wirksam sind und zwar beispielsweise als Herbizide, Insektizide, Molluscizide, Akarizide, Fungizide und Bakterizide.Pesticides are effective in a variety of ways for example as herbicides, insecticides, molluscicides, Acaricides, fungicides and bactericides.

Demgemüss betrifft die vorliegende Erfindung eine biozid aktive Zusammensetzung, welche als aktiven Bestandteil ein substituiertes Benzimiflazol der nachstehenden FormeisAccordingly, the present invention relates to a biocidally active composition which, as the active ingredient, is a substituted benzimiflazole of the following form

R¹ ιR ¹ ι

B² - C^^ONN - H_V B ² - C ^ ^ON N - H _V

C-(Z) - R H ■ aC- (Z) - R H ■ a

_H4 _H 4

1 41 4

enthält, wobei in obiger Formel R - R gleich oder verschieden sein können und ausgewählt sind aus der Gruppe, umfassend Wasserstoff, Alkyl (beispielsweise mit 1-6 C-Atomen wie Methyl, Äthyl, Propyl oder Isopropyl), Hydroxyl, Alkoxy (beispielsweise Methoxy, Äthoxy oder Butoxy), Nitrogruppen, Halogen (beispielsweise Chlor, Brom oder Fluor), Pseudohalogen (beispielsweise Cyan, Thiocyan, Isothiocyan oder Azide.), substituierte Alkylgruppen (beispielsweise Trifluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Trichlormethyl, Hydroxymethy1, 2-Chloräthyl, 2-Hydroxyäthyl oder 2-Methoxyäthyl), Carboxyl, Carboxyester, Carboxyamide_s Aminogruppen oder mono- oder disubatituierte Aminogruppen, (beispielsweise Methylamine,contains, where in the above formula R - R can be the same or different and are selected from the group comprising hydrogen, alkyl (for example with 1-6 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl or isopropyl), hydroxyl, alkoxy (for example methoxy , Ethoxy or butoxy), nitro groups, halogen (e.g. chlorine, bromine or fluorine), pseudohalogen (e.g. cyano, thiocyan, isothiocyan or azide.), Substituted alkyl groups (e.g. trifluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, trichloromethyl, hydroxymethyl1, 2-chloroethyl, 2 -Hydroxyethyl or 2-methoxyethyl), carboxyl, carboxy esters, carboxyamides _s amino groups or mono- or disubstituted amino groups, (for example methylamines,

Dimethylamine, Ace ty !amino, Trifluoracety!amino, Benzolsulfonamido, p-Toluolsuifonamido, ilethansulfonamido), Thiol,Dimethylamine, Ace ty! Amino, Trifluoracety! Amino, Benzolsulfonamido, p-Toluolsuifonamido, ilethanesulfonamido), thiol,

//

Alkylthiol und oxydierte Derivate davon (beispielsweise -SOR Oder -SO₂R wobei R Alkyl ist), Sulfoneaure, Ester, Amide, und substituierte Amide davon (beispielsweise Phenylsulfamyl, Athylsulfamyl, Chloräthylsulfamyl) sowie einen heterozykli-Bchen Ring der des Benzimidazolsystem über ein Stickstoffatom angeschlossen ist (beispielsweise ein Pyridyl- oder Thiazolylrest); X ist Trifluoraethyl oder Pentafluoräthyl und Y PAlkylthiol and oxidized derivatives thereof (for example -SOR or -SO ₂ R where R is alkyl), sulfonic acids, esters, amides, and substituted amides thereof (for example phenylsulfamyl, ethylsulfamyl, chloroethylsulfamyl) and a heterocyclic ring of the benzimidazole system via a nitrogen atom is attached (for example a pyridyl or thiazolyl radical); X is trifluoroethyl or pentafluoroethyl and YP

und Z sind gleich oder verschieden und bedeuten Sauerstoff («0) oder Schwefel (-S) $ η ist Null oder 1 und H⁵ ist Wasserstoff, Alkyl (beispielsweise Methyl, Äthyl, Isopropyl, Tertiärbutyl, Hexyl, Uecyl oder Dodecyl), substituiertee Alkyl (beispielsweise 1,1-Bichloräthyl, 2-Methyl-4-chlorphenoxymethyl, 2,4-Dichlarphenoxymethyl, Chlormethyl oder Bromäthyl), Aryl (beispielsweise Phenyl oder Naphthyl), substituiertes Aryl (beispielsweise 2,3,6-Trichlorphenyl, Tolyl oder Xylyl), Alkenyl (beispielsweise Allyl, Vinyl oder Butenyl), Alkenyl (beispielsweise Äthynyl, Propargyl oder Butynyl), Aralkyl (beispielsweise Ghlorallyl oder Diohlorallyl), substituiertes Alkynyl (beispielsweise Chlorbutynyl), substituiertes Aralkyl (beispielsweise·Chlorbenzyl oder 3)ichlorbenzyl), zykloaliphatische Gruppen (beispielsweise Zyklopropyl oder Zyklohexyl), substituierte zykloaliphatiech© oder heterozyklische Gruppen (beispielsweiseand Z are identical or different and are oxygen («0) or sulfur (-S) $ η is zero or 1 and H ⁵ is hydrogen, alkyl (for example methyl, ethyl, isopropyl, tertiary butyl, hexyl, uecyl or dodecyl), substituted Alkyl (for example 1,1-bichloroethyl, 2-methyl-4-chlorophenoxymethyl, 2,4-dichlorophenoxymethyl, chloromethyl or bromoethyl), aryl (for example phenyl or naphthyl), substituted aryl (for example 2,3,6-trichlorophenyl, tolyl or Xylyl), alkenyl (for example allyl, vinyl or butenyl), alkenyl (for example ethynyl, propargyl or butynyl), aralkyl (for example chloroallyl or diohloroallyl), substituted alkynyl (for example chlorobutynyl), substituted aralkyl (for example chlorobenzyl or 3) chlorobenzyl), cycloaliphatic groups (for example cyclopropyl or cyclohexyl), substituted cycloaliphatic groups or heterocyclic groups (for example

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Pyridyl oder Thiazolyl) oder Amino, monosubstituierte Amino oder disubstituierte Aminogruppen wenn η - Null ist; unter der Voraussetzung, dass im Falle Y und Z beide Sauerstoff bedeuten, R ein ungesättigter oder zyklischer (d.h. ein aromatischer, zykloaliphatischer oder heterozyklischer) liest ist.Pyridyl or thiazolyl), or amino, monosubstituted amino or disubstituted amino groups when η - is zero; with the proviso that when Y and Z are both oxygen, R is unsaturated or cyclic (ie aromatic, cycloaliphatic or heterocyclic).

Die vorliegende Erfindung betrifft weitere biozid aktive Zusammensetzungen, welche ein substituiertes Benzimi-The present invention relates to other biocides active compositions containing a substituted benzimi-

ι ■ ■ ■ι ■ ■ ■

dazol wie oben definiert enthalten, sowie weiters zumindest ein Material, welches ausgewühlt ist aus der Gruppe umfassend Trägerstoffe, Netzmittel, interte Verdünnungsmittel, feste Verdünnungsmittel, Lösungsmittel, für ungeziefer attraktive Nährsubstanzen, weiters Schädlinge anlockende Mittel, Farbstoffe oder Lacke.dazol as defined above, and at least further a material which is selected from the group comprising Carriers, wetting agents, inert diluents, solids Thinners, solvents, attractive for vermin Nutritional substances, agents that attract pests, dyes or varnishes.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiters die Behandlung von Pflanzen, von Gegenständen, des Bodens, sowie weiters von Land- oder Wasserflächen und ist dadurch gekenn-' zeichnet, dass auf diese oder in diese eine biozid aktiveThe present invention further relates to the treatment of plants, objects, the soil, as well as furthermore from land or water surfaces and is characterized by the fact that a biocidally active substance is active on or in them Zusammensetzung wie oben definiert aufgebracht wird. Die erfind ungsgemass zu behandelnden Stoffe können beliebige Materialien sein, welche einem Angriff durch schädliche Organismen ausgesetzt sind wie u.a. Gewebe, Papier oder Holz.Composition as defined above is applied. The substances to be treated according to the invention can be any materials which are susceptible to attack by harmful organisms such as fabric, paper or wood.

Die vorliegende Erfindung betrifft weitere die substituierten Benzimidazole der Formel 1 worin die Gruppen R -H X,Y,Z und η die oben bezeichnete Bedeutung haben.The present invention further relates to the substituted benzimidazoles of the formula 1 in which the groups R -H X, Y, Z and η have the meaning given above.

Die Verbindungen und. Zusammensetzungen gemüse Her The connections and. Compositions vegetable Her

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_ 5 - ■_ 5 - ■

vorliegenden Erfindung sind wertvoll zur Bekämpfung schädlicher Organismen. Die Verbindungen finden verschiedenartige -Verwendung als Herbizide, Insektizide, Akarizide,"Möllusei^ide, Fungizide und Bakterizide.present invention are valuable for combating harmful Organisms. The compounds are used in various ways as herbicides, insecticides, acaricides, "Möllusei ^ ide, fungicides and bactericides.

Eine bevorzugte Ausführung der Erfindung besteht darin, dass in den Verbindungen gemass fler Formel 1 mindeotens eine der Gruppen R , R , R und R Halogen, Nitro, Amino, Alkyl oder Trifluormethyl ist und X Txifluormethyl bedeutet.A preferred embodiment of the invention consists in that in the compounds according to formula 1 at least one of the Groups R, R, R and R halogen, nitro, amino, alkyl or trifluoromethyl and X is txifluoromethyl.

Gemäss einer Ausführungsform der Erfindung betrifft diese Zusammensetzungen der Formel 1, wobei Y und Z beide Sauerstoff bedeuten und n. =■ T ist. Für solche Verbindungen ist R vorzugsweise Allyl oder Benzyl.According to one embodiment of the invention, this relates to compositions of the formula 1, where Y and Z are both Mean oxygen and n. = ■ T is. For such connections R is preferably allyl or benzyl.

Gemäss einer anderen. Ausführungsform betrifft die Erfindung Zusammensetzungen der Formel 1, wobei jedoch zumindest eine der Gruppen Y und Z Schwefel ist und η = 1 ist.According to another. Embodiment relates to the invention Compositions of the formula 1, but where at least one of the groups Y and Z is sulfur and η = 1.

Gemäss einer weiteren Ausführungsform der Erfindung betrifft diese Zusammensetzungen der Formel 1, wobei in diesem Falle jedoch η » Null ist und Y Sauerstoff bedeutet. Für sol-According to a further embodiment of the invention, this relates to compositions of formula 1, wherein in this However, if η »is zero and Y means oxygen. For sol-

5
ehe Verbindungen ist R vorzugsweise Alkyl oder Phenyl.5
Before compounds, R is preferably alkyl or phenyl.

Gemäss einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel 1, wobei jedoch zumindest eine der Gruppen Y und Z Schwefel ist und tt =» 1 bedeutet.According to a further embodiment relates to Invention compounds of formula 1, but at least one of the groups Y and Z is sulfur and tt = »1 means.

Gem&ss einer weiteren Ausführungäform betrifft die Erfindung Zusammensetzungen der Formel 1, wobei in diesem Falle jedoch, n. » Null und Ϋ Sauerstoff bedeutet. Für solche ZusäiBiBensetzüngen ist R vorzugsweise Alkyl oder Phenyl.According to a further embodiment, the Invention compositions of formula 1, wherein in this Fall however, n. »Zero and Ϋ means oxygen. For such In addition, R is preferably alkyl or phenyl.

'BADORfQINAL'BADORfQINAL

Es ist ein Merkmal der Erfindung, dass die substituierten Benzimidazole ganz allgemein durch Umsetzung"eines Benzimidazole der Formel 1, in welchem jedoch die 2-otellung unsubstituiert ist, hergestellt werden, indem diese mit einem Halogenid der allgemeinen Formel:It is a feature of the invention that the substituted benzimidazoles are generally prepared by reacting "a benzimidazole of the formula 1, in which, however, the 2-position is unsubstituted, by treating them with a halide of the general formula:

R⁵ (Z) C -HaiR ⁵ (Z) C shark

ⁿ ti ⁿ ti

f ■. ■ *■'■■'■.,.f ■. ■ * ■ '■■' ■.,.

in Gegenwart eines Säureakzeptors umgesetzt werden, wobei in obiger Formel Hai ein Halogenid» vorzugsweise ein Chlorid, darstellt. Im allgemeinen wird die Reaktion unter Verwendung des Benzimidazolausgangsmaterials in Form eines Alkalimetailsalzes oder in Gegenwart einer organischen Base durchgeführt.be implemented in the presence of an acid acceptor, with in of the above formula Hal is a halide, preferably a chloride. In general, the reaction is using of the benzimidazole starting material in the form of an alkali metal salt or carried out in the presence of an organic base.

So kann beispielsweise im Falle, dass Y und Z Sauerstoff bedeuten und η - 1 ist, die Reaktion wie folgt dargestellt" werden»For example, in the case where Y and Z can be oxygen mean and η - 1, the reaction is represented as follows "be»

R¹ R¹ R ¹ R ¹

.C>. ^Cv.C>. ^ Cv

R² C<^ C N R² C^ ^XC NR ² C <^ CNR ² C ^ ^X CN

Ni -X₊ R⁵-O-CO-Hal -> | || ^C - XNi -X ₊ R ⁵ -O-CO-Hal -> | || ^ C - X

R⁴ R⁴ R ⁴ R ⁴

1 5
wobei in den obigen Formeln R-R^ und X die vorhin angeführte Bedeutung haben und die Reaktion zweekaässigerweise in Gegenwart1 5
where in the above formulas RR ^ and X have the meaning given above and the reaction two-way in the presence

einer Base (wie Kaliumkarbonat) und eines Lösungsmittels (wie Aceton) durchgeführt wird.a base (such as potassium carbonate) and a solvent (such as Acetone).

In gleicher Weise kann "beispielsweise, wenn η « 1 ist und zumindest eine der Gruppen Y und Z Schwefel sind« die Reaktion «vie folgt dargestellt werdent Likewise, "for example, when η" is 1 and at least one of the groups Y and Z are sulfur, "the reaction" vie be represented as t

R¹ R ¹

G - H^ R² -C^ G - H ^ R ² -C ^ C -Ii^C -Ii ^

( ^C-X ₊ E³--Z-C(Y)-HaI'-)- , j || -^C - X(^ CX ₊ E ³ --ZC (Y) -HaI '-) -, j || - ^ C - X

c - U^ c - U ^ R⁹ -c c -irR ⁹ -cc -ir

c -c -

R¹ R ¹ CC. -U-U . ·. · IlIl C-Z-RC-Z-R IlIl 22 R -G'R -G ' R⁵ CR ⁵ C Is. .Is.. ιι

C HC H

und wird zwecktnuasigerweioe in Gegenwart einer Base, beispielsweise Triethylamin, durchgeführt.and is expediently carried out in the presence of a base, for example triethylamine.

Ahnlich kann beispielsweise int Falle, dass η ■> KuIl ist und Y Sauerstoff ist, die Reaktion wie folgt dargestellt werden:Similarly, for example, int case that η ■> KuIl is and Y is oxygen, the reaction can be represented as follows:

R RR R

I ·I ·

_{M t} .---,» -_v ^ - .. 'C-X -U^ ^C-H R--C^ ^C - N _{M t} .---, "- _v ^ - .. 'CX -U ^ ^ CH R - C ^ ^ C - N

ι Hι H

I IlI Il

_D4 0 _D 4 0

und wird »weckmtissigerweiee in Gegenwart einer Base_r beispielsweise Triäthylaain und eines Lösungsmittels, beispielsweiseand is »wakmtissigerweiee in the presence of a base _r, for example triethylaain, and a solvent, for example

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Azeton durchgeführt.Acetone carried out.

Ein Alternativverfahren zur Herstellung eier 1-(subati tuierten Carbonyl)henzimiflazole besteht in der Umsetzung zwischen dem 1 -unsuhatituierten Benzimid«.zol und einem Ioocyunat oder Thiocyanat gemüse der nachstehenden allgemeinen Formel:An alternative method of making eggs 1- (subati tuierten carbonyl) henzimiflazole exists in the implementation between the 1-unsuhatituierten benzimide «.zol and an ioocyunate or thiocyanate vegetables of the following general formula:

R³ -CR ³ -C

C -C -

IfIf

C-N HC-N H

- X + R^P - NCY- X + R ^P - NCY

- C- C

RR. IlIl _D4 _D 4 ^C - X^ C - X II. - N- N
C-NHR³ ,C-NHR ³ , HH YY

wobei in obigen Formeln R - R sowie X und Y die oben angeführte Bedeutung besitzen.where in the above formulas R - R as well as X and Y the above Have meaning.

Die substituierten Benzimidazole können in biozid aktive Zusammensetzungen nach einem der üblichen Verfahren mit oder ohne Verwendung von Netzmitteln oder inerten Verdünnungsmitteln eingearbeitet werden.The substituted benzimidazoles can be converted into biocidally active compositions by any of the usual methods with or without the use of wetting agents or inert diluents be incorporated.

Wenn gewünscht, können die substituierten Benzimidazole in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel wie beispielsweise einem hochsiedenden Kohlenwasserstoff, welcher zweckmässigerweise gelöste Emulgiermittel enthält, gelöst werden, so dass sieIf desired, the substituted benzimidazoles can be dissolved in a water-immiscible solvent such as a high-boiling hydrocarbon, which conveniently contains dissolved emulsifying agents, so they can be dissolved

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bei Zugabe von Wasser als selbstemulgierbares Öl wirken.act as a self-emulsifiable oil when water is added.

"Die substituierten Benzimidazole können weiters vermischt werfen mit einem Netzmittel mit oder ohne Zugabe eines inerten Verdünnungsmittels zur Bildung eines netzbaren Pulvers, welches in Wasser, lösbar oder flispergierbar ist oder sie können mit einem inerten Verdünnungsmittel zur Bildung eines festen oder staubförmigen Produktes vermischt werden."The substituted benzimidazoles can also be mixed throw with a wetting agent with or without adding one inert diluent to form a wettable powder, which is, or they can, soluble or dispersible in water with an inert diluent to form a solid or powdery product are mixed.

Inerte Verdünnungsmittel, mit welchen die substituierten Benzimidazole sowie deren Salze verarbeitet werden können, ' umfassen feste inerte Medien wie fein gepulverte oder zerkleinerte Festkörper, beispielsweise Tone, Sand» Talk, Glimmer, Düngemittel U.a., wobei diese Produkte in Form von Staub oder von Material grösserer Teilchengrösse vorliegen können.Inert diluents with which the substituted Benzimidazoles and their salts can be processed, ' include solid inert media such as finely powdered or crushed Solids, for example clays, sand, talc, mica, fertilizers, etc., these products being in the form of dust or of material of larger particle size may be present.

Die verwendeten Netzmittel können umfassen anionische Verbindungen wie beispielsweise Seifen, Fettsauresulfatester wie Dodecylnatriumsulfat, fettaromatische Sulfonate wie Alkylbenzolsulfonate oder Butylnaphthalinsulfonate, weiters komplexer aufgebaute Fettsulfonate, wie die Amidkondensationsprodukte von Oleinsäure und N-MethyItaurin oder das Natriumsulfat von Dioctylsuccinat.The wetting agents used can include anionic compounds such as soaps, fatty acid sulfate esters such as dodecyl sodium sulfate, fatty aromatic sulfonates such as alkylbenzene sulfonates or butylnaphthalene sulfonate, further more complex built-up fatty sulfonates, such as the amide condensation products of oleic acid and N-methyl aurine or the sodium sulfate of Dioctyl succinate.

Die Netzmittel können weiters umfassen nicht-ionische Netzmittel» wie beispielsweise Kondensationsproftukte von Fettsäuren, Fettalkoholen odet fettsubstituierten Phenolen mit Ä'thylenoxyd; oder Fettsäureestern von Zuckern oder Polyalkoholeri oder die Produkte, die aus letzteren durch Kondensation mit erhalten werden, sowie weiters die Produkte dieThe wetting agents can further include non-ionic ones Wetting agents »such as condensation products of fatty acids, Fatty alcohols or fat-substituted phenols with Ethylene oxide; or fatty acid esters of sugars or polyalcohols or the products resulting from the latter by condensation with are obtained, as well as the products that

bekannt sind als Blockcopolymere von Äthylenoxyd und Propylenpxyd. Die Netzmittel können weiters umfassen kationische Netzmittel, wie z.B. Cetyltrimethylammoniumbromir» u.a.are known as block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide. The wetting agents can further include cationic wetting agents such as cetyltrimethylammonium bromide, et al.

Die biozidaktiven Zusammensetzungen gemuss der vor- '.'·■' liegenden Erfindung können zusätzlich zum substituierten Benzimidazol oder dessen Salzen, weiters physiologisch aktive Substanzen wie Herbizide (beispielsweise MCPA), Insektizide (beispielsweise DT)T), Fungizide (beispielsweise Kupferderivate) oder Molluscizide, enthalten. Insektizide Zusammensetzungen können weiters essbare Substanzen enthalten, die für Insekten attraktiv sind, wie beispielsweise Zucker, Melasse und Proteinhydrolysate, geeigneterweise in Verbindung mit spezifischen Insektenködermitteln.The biocide active compositions gemuss the upstream '.' · ■ 'lying invention, in addition to the substituted benzimidazole or its salts, further physiologically active substances such as herbicides (e.g. MCPA), insecticides (for example, DT) T), fungicides (for example copper derivatives) or molluscicides , contain. Insecticidal compositions can further contain edible substances which are attractive to insects such as sugars, molasses and protein hydrolyzates, suitably in conjunction with specific insect baits.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung.The following examples serve to illustrate the present invention.

BEISPIEL tiEXAMPLE ti

3,8 g Kaliumkarbonat wurden einer Lösung von 7»25 g (0,025 M) 4,5_v6-Trich.lor-2-trifluormethylbenzimidazol in 25 ml trockenem-Azeton zugesetzt. Eine Lösung von 4i7 S Benzylchlor·- ameisensäureester in 10 ml trockenem Azeton wurde danach tropfenweise der Mischung zugesetzt und während 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt» Die anorganischen Substanzen wurden abfiltriert, das Filtrat zur Trockne abgedampft und de* Hackstand aus Petroläther (40 - 60 C) umkristallisiert und lieferte weisse Nadeln von l-Bienzyl-oxycarbonyl"-4*59 6-triehlor-2: fluoraethylbenzimidazol (Ausbeute 9t,0 g, Fp 96 - fBrC).. 3.8 g of potassium carbonate was added to a solution of 7 »25 g (0.025 M) 4.5 _v 6-trichloro-2-trifluoromethylbenzimidazole in 25 ml of dry acetone. A solution of 417 S benzylchloroformate in 10 ml of dry acetone was then added dropwise to the mixture and stirred for 1 hour at room temperature ) recrystallized and gave white needles of 1-bienzyl-oxycarbonyl "-4 * 59 6-triehlor-2: fluoroethylbenzimidazole (yield 9t, 0 g, mp 96 - fBrC) ..

Analyse:Analysis:

Gefunden ι C 45,20; Η 2,1; Cl 24,855 Ν 6,6!)Found ι C 45.20; Η 2.1; Cl 24.855 Ν 6.6!)

C₁₆U₈Cl₅F₅N₂U₂ erfordert: ' C 45.35l H 1,9l Cl 2f>, 10; N 6,6θ /οC ₁₆ U ₈ Cl ₅ F ₅ N ₂ U ₂ requires: 'C 45.35l H 1.9l Cl 2f>, 10; N 6.6θ / ο

Unter Verwendung r»ea oben beschriebenen Verfahrena, jodoch mit geeigneter Verankerung der Ausgangsmaterialien wurden die nachfolgenden Verbindungen hergestellt:Using the method described above, jodoch with suitable anchoring of the starting materials the following connections are established:

i-Benzyloxycarhonyl-S-nitro-Z-trifluormethylbenzimidazol Fp 99-IOO C i-Allyloxycarbonyl^-nitro^-trifluormethylbenzimidazol Fp 72-7J⁰C.i-Benzyloxycarhonyl-S-nitro-Z-trifluoromethylbenzimidazole m.p. 99-100 C i-allyloxycarbonyl ^ -nitro ^ -trifluoromethylbenzimidazole m.p. 72-7J ⁰ C.

BEISPIEL 2:EXAMPLE 2:

Eine Lösung von 5_t4 g Allylchlorumeiaeneuureester in 10 ml trockenem Azeton wurde tropfenweise einer Mischung von 7»25 g (0,025 M) 4,5,o-^ririchlor-2-trifluormethylbenzirai*azol, 5,8 g Kaliumkar><onat und 25 al trockenem Azeton bei Raumtemperatur zugesetzt. Die Mischung wurde wahren* 1 Stunde gerührt, dae anorganische Material abfiltriert un* das Filtrat zur Trockne abgedampft. Der Rückstand wurde aus ethanol (Tierkohle) umkristalllaiert und ergab 7«1 g weisae Nageln von 1-Allyloxycarbonyl-4»5 *6-triohlor-2-trifluormethylbenzimidazol mit einem Fp von 74-76⁰C .
Analyse: A solution of 5 g _t 4 Allylchlorumeiaeneuureester in 10 ml of dry acetone a mixture of 7 "25 g (0.025 M) of 4,5, o- ^r irichlor-2-trifluormethylbenzirai was added dropwise * azol, 5.8 g Kaliumkar><onate and 25 al dry acetone added at room temperature. The mixture was stirred for 1 hour since the inorganic material was filtered off and the filtrate was evaporated to dryness. The residue was recrystallized from ethanol (charcoal) to give 7 umkristalllaiert "1 g weisae nailing of 1-allyloxycarbonyl-4" 5 * 6-triohlor-2-trifluoromethylbenzimidazole having a melting point of 74-76 ⁰ C.
Analysis:

Gefunflen» C 38,70} H 1,8; Cl 2θ,3ϊ>; Η 75Found »C 38.70} H 1.8; Cl 2θ, 3ϊ>; Η 75

C₁₂H₆Cl₅F₅N₂O₂ .erforaerts C 38,57l H 1,62₅ Cl 28,48; N 7,5C ₁₂ H ₆ Cl ₅ F ₅ N ₂ O ₂ .erforaerts C 38.57 / H 1.62 ₅ Cl 28.48; N 7.5

BEISPIEL 3tEXAMPLE 3t

Eine Mischung von 14,5 S 4»5»6-Trichlor-2-trifluormethylbenzimidazol , 7,6 al trockenem Triethylamin und 75 ml ,trockenem Azeton wurde Kit einer Lösung von 6,65 S Äthylthio-A mixture of 14.5 S 4 »5» 6-trichloro-2-trifluoromethylbenzimidazole, 7.6 al dry triethylamine and 75 ml, dry acetone was kit of a solution of 6.65 S ethylthio

.009849/1982-.009849 / 1982-

chlorameisensaureester in 10 ml trockenem Azeton behandelt. "nie Mischung wurde während 1 Stunde am Rückfluss erhitzt, abgekühlt un·* das Triüthylaminhydrochlorid abfiltriert und mit trockenem Azeton gewaschen. ])&s Filtrat und die Waschwutmer wurden zur Trockne verdampft und der Rückstand 2-inal au3 Äthanol umkristallisiert und ergab 7»4 g weisse Nadeln von ithyl-4 >5j6(5,6»7)-tTichlor-2-trifluormethyl-benzimidazol-1-thiolcarboxylat mit einem Fp von 126 - 127 C. Analyse? treated chloroformic acid ester in 10 ml of dry acetone. The mixture was refluxed for 1 hour, cooled and the triethylamine hydrochloride was filtered off and washed with dry acetone white needles of ithyl-4> 5j6 (5.6 »7) -tichloro-2-trifluoromethyl-benzimidazole-1-thiolcarboxylate with an mp of 126-127 C. Analysis?

Gefunden: C 54,90; H 1,75! Cl 28,05; N 7,55Found: C, 54.90; H 1.75! Cl 28.05; N 7.55

C₁₁H₆CIjF₃N₂OS erfordert» C 34,99; H 1,60; Cl 28,17; N 7,42 ⁰A C ₁₁ H ₆ CIjF ₃ N ₂ OS requires »C 34.99; H 1.60; Cl 28.17; N 7.42 ⁰ A

BEISPIEL 4»EXAMPLE 4 »

Eine Lösung von 4,5 g Athylthiolchlorameisensäureester in 10 ml trockenem Azeton wurde tropfenweise einer Mischung von 6,9 g 4-Brora-6-nitro-2-trifluormethylbenzimidazol, 3,5 ml trockenem Triethylamin und 30 ml trockenem Azeton zugesetzt. Die Mischung wur^e wahrend 1 Stunde am Rückfluss erhitzt, danach abgekühlt und das 'i'ri&thylaminhydrochlorid. abfiltriert. Tias Filtrat wurde zur Trockne abgedampft und der Rückstand 2-mal mit Äthanol umkristallisiert und ergab 6,8 g blassgelbe Haseln von Xthyl-4(7)-brom-6(5)-nitro-2-trifluormethylbenzimld.azol-1-thiolearboxylat mit einem Fp von I36 - 137°C. Analyse: A solution of 4.5 g of ethylthiol chloroformate in 10 ml of dry acetone was added dropwise to a mixture of 6.9 g of 4-brora-6-nitro-2-trifluoromethylbenzimidazole, 3.5 ml of dry triethylamine and 30 ml of dry acetone. The mixture was refluxed for 1 hour, then cooled, and the triethylamine hydrochloride. filtered off. The filtrate was evaporated to dryness and the residue was recrystallized twice with ethanol and gave 6.8 g of pale yellow hazelnuts of ethyl-4 (7) -bromo-6 (5) -nitro-2-trifluoromethylbenzimld.azol-1-thiolearboxylate an mp of 136-137 ° C. Analysis:

Gefundens - C- 33»3O; H 1,9Of Br 20,25; K 10,90Found - C- 33 »3O; H 1.9Of Br 20.25; K 10.90

C₁₁H₇BrF₃N₅O₅S erforderts C 33»18; H 1,77» Br 20,07} N 10,56 ^ BEISPIEL 5i - . . ;C ₁₁ H ₇ BrF ₃ N ₅ O ₅ S requires C 33 »18; H 1.77 »Br 20.07} N 10.56 ^ EXAMPLE 5i -. . ;

Eine Lösung von 3,93 «»1 Azetylchlorid in 10 mlA solution of 3.93 «» 1 acetyl chloride in 10 ml

009849/1982009849/1982

trockenem Azeton würfle tropfenweise einer Mischung von 14,5 g (0,05 M) ^Sjö-Trichlor^-trifluormethyl-benzimirlazol, 7,6 ml trockenein Triäthylamin und 45 nil trockenem Azeton zugesetzt. Die Mischung würfle hei Raumtemperatur während 1 Stunde gerührt. Der anorganische Pestkörper würfle abfiltriert, das Filtrat zur Trockne eingeflampft unfl der Rückstand aus Petrol^ther (Θ0-100 ) und Tierkohle umkristallisiert unfl ergab ein feines weisses kristallines Material von 1-Acetyl-4,5»6-trichlor-2-trifluormethyl-benzimidazol (12,3 g, Pp 123-125°). Analyse: . ■Add dry acetone dropwise to a mixture of 14.5 g (0.05 M) ^ Sjo-trichloro ^ -trifluoromethyl-benzimirlazole, 7.6 ml dry triethylamine and 45% dry acetone. The mixture is stirred at room temperature for 1 hour. The inorganic plague was filtered off, the filtrate evaporated to dryness and the residue was recrystallized from petroleum ether (0-100) and animal charcoal and resulted in a fine white crystalline material of 1-acetyl-4,5 »6-trichloro-2-trifluoromethyl- benzimidazole (12.3 g, pp 123-125 °). Analysis:. ■

Gefunden: C 36,50? H 1,4? Cl 31,8Q; K 8,60Found: C 36.50? H 1.4? Cl 31.8Q; K 8.60

C₁₀H₄Cl₃P₅N₂O erfordert! - C 36,235 H 1,22; Cl 32,09s N 8,45 ¹A Requires C ₁₀ H ₄ Cl ₃ P ₅ N ₂ O! - C 36.235 H 1.22; Cl 32,09s N 8.45 ¹ A

BEISPIEL 6:EXAMPLE 6:

7,6 ml trockenes Triäthylamin wurden zu 14s5g (0,05 M) einer Lösung von 4*5»6-Trichlor-2-triflüormethylbenzimidazol in 45 ^ml trockenem Azeton zugesetzt und danach eine Lösung von 7»73 S Benzoylchlorld in 10 ml trockenem Azeton tropfenweise zugesetzt. T)ie Mischung wurde bei Raumtemperatur während 1 Stunde gerührt. Das Triathylaminhydrochlorid wurde abfiltriert, das Filtrat konzentriert und die blassfarbenen Nadeln abfiltriert. Unikristalli*8ieren aus Azeton ergab weisse Prismen von 1-Benzoyl*4»5»6-tI'ichlor-2-'trifluor!Bethyl-benzifflidazol (15,9 Si Fp 162 - 164°).
Analyse t 7.6 ml of dry triethylamine were added to 14s5g (0.05 M) of a solution of 4 * 5 »6-trichloro-2-triflüormethylbenzimidazol in 45 ^m l of dry acetone was added and then a solution of 7» 73 S Benzoylchlorld in 10 ml of dry Acetone added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The triethylamine hydrochloride was filtered off, the filtrate was concentrated and the pale colored needles were filtered off. Unicrystallization from acetone gave white prisms of 1-benzoyl * 4 »5» 6-dichloro-2-trifluoro / methyl benzifidazole (15.9 Si, mp 162-164 °).
Analysis t

Gafunneni C 45,85i H 1,5} Cl 27,35; N 7,15Gafunneni C 45.85i H 1.5} Cl 27.35; N 7.15

Ü^H^GljFj^O erforderti C 45,77} H 1»54i Cl 27,02; N 7,12 i> Ü ^ H ^ GljFj ^ O requires C 45.77} H 1 »54i Cl 27.02; N 7.12 i>

Unter Verwendung «'es obigen Verfahrens jedoch mit, geeigneter Abänderung der Ausgangsraaterialien wurden die nachfolgenden Verbindungen hergestellt?Using the above procedure, however, with appropriate modification of the starting materials, the following Connections made?

1-Acetyl-5-nitro-2-trifluormethyl-benzimi«»azol Fp 82-83⁰C 1-Acetyl-4,5-dichlor-2-trifluormethyl-benzirairtazol Fp 121-122°C . i-Acetyl-o-brom^-chlor-^-trifluorffiethyl-benzifflirfazol Fp 132-134 ^Ct 1-Acetyl-4,6-ai_tjod-2-trifluoriHethyl~ben3imidazol Fp 1O5°G. ^, i-Benzoyl-Sjo-dichlor-^-trifluomiethyl-benairaidazol Fp 1O7-1O8°C.1-acetyl-5-nitro-2-trifluoromethyl-benzimi "" azole mp 82-83 ⁰ C 1-acetyl-4,5-dichloro-2-trifluoromethyl-benzirairtazol mp 121-122 ° C. i-Acetyl-o-bromo ^ -chloro - ^ - trifluorffiethyl-benzifflirfazol mp 132-134 ^Ct 1-acetyl-4,6-ai _t iodo-2-trifluoriHethyl ~ ben3imidazol mp 1O5 ° G. ^, i-Benzoyl-Sjo-dichloro - ^ - trifluomiethyl-benairaidazole m.p. 107-1O8 ° C.

BEISPIEL 7» ' EXAMPLE 7 » '

Eine Lösung von 5 Teilen 4»5~Hichlor-2-trifluOraethylbenzimidazol in 130 Teilen »armem Benzol wurde mit 1 Teil Methylisocyanat und 0,3 Teilen Triethylamin behandelt, pie Lösung wurde gekühlt und nach etwa 10 Minuten bildeten sich Kristalle von 1-(Methylcarbamoyl)-4»5-eichlor-2-trifluorine thylbenzimidazol. Verdünnung mit 350 Teilen Petrolsther (Kp ^40 G) verursachte sine weitere Fällung. Die Geeamtausbeute betrug 5 Teile und wurde aus Benzol umkristallisiex't» wodurch die reine Verbindung mit einem Fp von 204 - 207 C orhelten vurde. Analyse» A solution of 5 parts of 4 »5-Hichlor-2-trifluOraethylbenzimidazol in 130 parts of poor benzene was treated with 1 part of methyl isocyanate and 0.3 part of triethylamine, the solution was cooled and after about 10 minutes crystals of 1- (methylcarbamoyl ) -4 »5-eichlor-2-trifluorine thylbenzimidazole. Dilution with 350 parts of petroleum ether (bp ^ 40 G) caused further precipitation. The total yield was 5 parts and was recrystallized from benzene, which gave the pure compound with a melting point of 204-207 C orhels. Analysis"

Gefunden: , G 38_s15f H 2₉O5i H 13,1*5Found: G 38 _s 15f H 2 ₉ O5i H 13.1 * 5

C₁₀HgGl₂F₅N₅O erfordert? C 3Θ,48ϊ H 1,94? N 13,46 $.C ₁₀ HgGl ₂ F ₅ N ₅ O requires? C 3Θ, 48ϊ H 1.94? N $ 13.46.

Nach analogen Verfahren wie oben beschrieben wurden die folgenden 1-(Methylcarbamoyl)-2-trifluormethy!benzimidazole hergestellt»According to procedures analogous to those described above the following 1- (methylcarbamoyl) -2-trifluoromethylbenzimidazoles manufactured"

1-(tfethylcarbaaioyl)-5^6-diniöthyl-2-trifluoriaethyl-benziHiida2ol Fp 235-237 G"»1- (t-methylcarbaaioyl) -5 ^ 6-dinoethyl-2-trifluorioethyl-benziHiida2ol Fp 235-237 G "»

009849/1882009849/1882

1-(iiethylcarhamoyl)-4»!!?_t6-trichlor~2-trifluormethil'henzimi('azol1- (iiethylcarhamoyl) -4 »!!? _t 6-trichloro-2-trifluoromethil'henzimi ('azol

Pp 217 - 219°C.Pp 217-219 ° C.

i-CMethylcarhamoyiy-Z-trifluormethyl-henzimi^azol Fp 233 - 235°ü.i-CMethylcarhamoyiy-Z-trifluoromethyl-henzimi ^ azole mp 233-235 ° above sea level.

PBISI'IEL PBISI'IEL OiOi

Äthy3-4,5i6(!i,6,7)-trichlor-2-trifluormethylhenzimi~ dazol-1-.thiolocarhoxylat wur^e in das als KartoffelstLrke-Agar bekannte Kärhrneglua in geschmolzenem Zustand in einem Aueraass einverleibt, aass «ine Enßkonzsntration von 30 ppm w/v MediumEthy3-4.5i6 (! I, 6,7) -trichloro-2-trifluoromethylhenzimi ~ Dazol-1-thiolocarhoxylate was transformed into potato starch agar well-known Kärhrneglua in a molten state in an Aueraass incorporated, ate a concentration of 30 ppm w / v medium

erzielt wurie. Die Flüssigkeit wurde in Petriechalen eingefüllt und nach Abkühlung ^ ie Kulturplatten mit My eel pfropfen von 6 mm "Durchmesser der nachfolgenden Fungusspezien inokuliert» Phytophthora palmivora, Fusariiim oxyaporum var. cubense, AapergilluB niggr, Cla^osporium herbarum, pen-cicillium digi tatum. ■ was achieved. The liquid was poured into petriechales and, after cooling, the culture plates were inoculated with myelium plugs 6 mm in diameter from the following fungus species: Phytophthora palmivora , Fusariiim oxyaporum var. Cubense , AapergilluB niggr , Cla ^ osporium herbarum , pen-cicillium digi tatum

Ttie Platten aurdeo wahrend 7 Tagen bei 20⁰C in Kultur gehalten, danach die Koloniendurchmeseer gesessen unrt mit unbehandelten Kontrollen verglichen« In jedem Falle verminderte ^ie Verbindung <*as Fanguswachstum ua mehr als 5O j4.* 'Ttie plates aurdeo during 7 days at 20 ⁰ C maintained in culture, then sat unrt the Koloniendurchmeseer with untreated controls compared "In any case reduced ^ ie connection <* as Fanguswachstum among other things, more than 5O j4. * '

BEISPIEL 9i - ■ EXAMPLE 9i - ■

Kohl>»lättersGheiben mit einem Durchmesser von 7 cm wurden mit 1 ml wässriger AcetonlÖsung von A^;thyl.-4,i_t6(5,6,7)-trichlor-2-trifluonaethyl-benaiffiidazol-1-thiolocarboxylat in solchen Konzentrationen bepinselt, ^ass dies einer Aufwandmenge auf den Blattern von 80, 16_S 8, 4, 2 una 2 Unze/Acre (5,6, 1,12, ■0,56» 0,28, 0,14 ναι» Ο,Ο? kg/ha) an aktivem Bestandteil äquivalent w&r» Nach Trocknen wurde jede Blattscheibe in eine 9 cm Durch-Cabbage slices with a diameter of 7 cm were mixed with 1 ml of aqueous acetone solution of A ^; ethyl-4, i _t 6 (5,6,7) -trichlor-2-trifluonaethyl-benaiffiidazol-1-thiolocarboxylate brushed in such concentrations, ^ ass this an application rate on the leaves of 80, 16 _S 8, 4, 2 about 2 ounces / acre (5.6, 1.12, 0.56 »0.28, 0.14 ναι» Ο, Ο? kg / ha) of active ingredient equivalent w & r »After drying, each leaf disc was divided into a 9 cm diameter

©08849/1982© 08849/1982

messer Petrischale gegeben, rait 10 Larven des 2. Stadiums des «" Kohlweisslings, Pieris braasicae infiziert und mit einem Glasdeckel .bedeckt. Es wurden für jede Konzentrationshöhe 5 Wiederholungen durchgeführt. Nach 48 Stunden wurden flie Larven untersucht und es zeigte sich, dass sämtliche Larven hei allen Konzentrationen getötet worden waren« Die auf unhehandelten Blättern ausgesetzten Larven blieben unangegriffen.knife Petri dish, 10 larvae of the 2nd stage of the "" cabbage whitefly, Pieris braasicae infected and covered with a glass lid. 5 repetitions were carried out for each concentration level. After 48 hours, flying larvae were examined and it was found that all larvae had been killed at all concentrations. «The larvae exposed on untreated leaves remained unaffected.

BEISPIEL 1OiEXAMPLE 1Oi

ψ Eine Azeton-Lösung von 4,5foCSjo^J-trichlor^-tri- ψ An acetone solution of 4.5foCSjo ^ J-trichlor ^ -tri-

fluorinethylbenzimidazol-i-thiolocarboxylat wurde in Wasser verdünnt, um Lösungen zu erhalten, die 100, JO, 10 und 3 ppm an aktivem Bestandteil enthielten. Die Lösungen wurden danach auf Scheiben von 2 cm Durchmesser von Feuerbohnenhlättern (Phaseolus vulgarie) besprüht, welche nach Befestigung auf feuchtem Filterpapier mit erwachsenen Milben Tetranychus telarius infiziert wurden. Nach 48 Stunden wurden die Scheiben untersucht und es zeigte eich, dass alle Milben in den genannten 4 Konzentrationen getötet wurden. Milben, die sich auf unbehandelten Blättern befanden, blieben unangegriffen*fluoroethylbenzimidazole-i-thiolocarboxylate was diluted in water, to get solutions that contain 100, JO, 10 and 3 ppm of active Included component. The solutions were then poured onto discs of 2 cm diameter fir bean husk leaves (Phaseolus vulgarie), which after fixing on damp filter paper infected with adult mites Tetranychus telarius became. After 48 hours, the discs were examined and it was verified that all mites were in the 4 concentrations mentioned were killed. Mites that grow on untreated leaves found, remained unattacked *

BEISPIEL 11*EXAMPLE 11 *

Senf} Leinsamen, Buchweizen und Zuckerrübensämlinge wurden in Aluminiumpfannen der Grosse 16x9x4 cm in John Innes Komposterde Nr. 1 aufgezogen. Sobald die Pflanzen zwischen 2 und 5 echte Blätter besaseen, wurden sie mit einer Lösung von A'thyl-4»5t6(5»6,7)-trichlor-2-trifIuormethyl-benzimidazol-1-thiolocerboxylat in wässerigem Azeton in einem Ausmass besprüht, welchesMustard} flaxseed, buckwheat and sugar beet seedlings were placed in aluminum pans measuring 16x9x4 cm in John Innes Compost soil No. 1 raised. As soon as the plants had between 2 and 5 real leaves, they were treated with a solution of ethyl 4 »5t6 (5» 6,7) -trichloro-2-trifluoromethylbenzimidazole-1-thiolocerboxylate sprayed in aqueous acetone to an extent that

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2,8; 1,4; 0,7; 0,35 und 0,175 kg/ha entsprach. Nach 7 Tagen in " einem Klimaraum bei 22°C bei 14-stündiger täglicher Beleuchtung mit 8608 Lux und 75-90 °/o relativer Feuchtigkeit wurden die Pflanzen hinsichtlich eines herbiziden Effektes visuell bewertet. Die Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben: 100 bedeutet vollständige Zerstörung der Pflanzen, 0 bedeutet keinen herbiziden Effekt.2.8; 1.4; 0.7; 0.35 and 0.175 kg / ha were equivalent. After 7 days in a climatic room at 22 ° C. with daily lighting for 14 hours at 8608 lux and 75-90 ° / o relative humidity, the plants were visually assessed with regard to a herbicidal effect. The results are shown in the table below: 100 means complete destruction of the plants, 0 means no herbicidal effect.

Aufwandmenge in
ünzen/acreApplication rate in
ünzen / acre Herbizider EffektHerbicidal effect Senfmustard Leinsamenlinseed BuchweizenBuckwheat Zuckerrübesugar beet 40
20
10
5
4 40
20th
10
5
4th 100
100
90
50
50100
100
90
50
50 100
100
100
100
100100
100
100
100
100 100
100
" 100
100
100100
100
"100
100
100 100
100
100
100
100100
100
100
100
100

BEISPIEL 12;EXAMPLE 12;

Senf, Leinsamen, Erbsen, Zuckerrüben, Condorweizen und Raigras wurden in John Innes Komposterde Nr. 1 in Aluminiumschalen (19x9,5x5 cm) aufgezogen. Sobald die Pflanzen zwischen 2 und 5 echte Blätter besassen, wurden sie mit einer Lösung der unten aufgeführten Verbindungen in wässrigem Azeton in einer Menge besprüht, die 11,2 kg/ha entsprach. Nach 7 Tagen in einerMustard, linseed, peas, sugar beet, condor wheat and ryegrass were raised in John Innes compost soil No. 1 in aluminum dishes (19x9.5x5 cm). Once the plants are between Owned 2 and 5 real leaves, they were treated with a solution of the compounds listed below in aqueous acetone in an amount sprayed, which corresponded to 11.2 kg / ha. After 7 days in one

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- 18 -- 18 -

Kulturkammer bei 22 C mit Η Stunden täglicher Beleuchtung von Θ60Θ Lux und einer relativen Feuchte von 75-90 /o wurden die
Pflanzen hinsichtlich des herbiziden. Effektes visuell bewertet. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben; 100 bedeutet vollständige Zerstörung der Pflanze, 0 bedeutet
keinen herbiziden Effekt.The culture chamber at 22 C with Η hours of daily lighting of Θ60Θ Lux and a relative humidity of 75-90 / o were used
Plants in terms of herbicidal. Effects assessed visually. The results are given in the table below; 100 means complete destruction of the plant, 0 means
no herbicidal effect.

Senfmustard Herbizider EffektHerbicidal effect BohnenBeans Zucker
rübesugar
turnip Condor-
weizenCondor
wheat Hai
grasShark
grass Verbindunglink ' 100'100 Leinsamenlinseed 2020th 100100 6060 6060 1-Benzyloxycarbonyl-
4,5,6-trichlor-2-
trifluormethyl-
benzimidazol.1-benzyloxycarbonyl-
4,5,6-trichloro-2-
trifluoromethyl
benzimidazole. 100100 100100 100100 100100 100100 100100 1-Allyloxycarbonyl-
4,5,6-trichlor-2-
trifluorme thyl-
benzimidazol1-allyloxycarbonyl-
4,5,6-trichloro-2-
trifluoromethyl
benzimidazole 100100 100100 100100 100100 5050 9595 1-Azetyl-4,5,6-tri-
chlor-2-trifluor
me thyl-benzimidazol1-acetyl-4,5,6-tri-
chloro-2-trifluoro
methyl benzimidazole 100100 100100 4040 9595 2020th 1515th 1-Benzoyl-4,5,6-
trichlor-2-trifluor-
methyl-benzimidazol1-benzoyl-4,5,6-
trichloro-2-trifluoro-
methyl-benzimidazole 100100 100100 9898 100100 7171 Θ5Θ5 1-Azetyl-S-nitro·^-
trifluorme thyl-
benzimidazol1-acetyl-S-nitro ^ -
trifluoromethyl
benzimidazole 100100 100100 7171 100100 1414th 6565 1-Azetyl-4,5-dichlor-
-2-trifluormethyl- , .
benzimidazol1-acetyl-4,5-dichloro
-2-trifluoromethyl-,.
benzimidazole 100100 8080 8888 100100 7676 100100 1-Azetyl-o-brom^-
chlor-2-trifluoi?me-
thyl-benziraidazol1-acetyl-o-bromo ^ -
chlorine-2-trifluoi? me-
ethyl benziraidazole 100100

BEISPIEL 13:EXAMPLE 13:

Erbsen, Senf, Leinsamen, Mais, Gerste und RaigrassamenPeas, mustard, flax seeds, corn, barley and ryegrass seeds

009849/1982009849/1982

wurde in Aluminiumschuseeln (I9x9i5x5 cm) enthaltend John Innee Komposterde Nr. 1, in welche 1-Azetyl~4,5,,6-trichlor-2-trifluormethyl-benzimidazol in einem Ausmass entsprechend 56 kg/ha einverleibt worden war, ausgesät. Nach 21-tägigem Ϋ/achstum in einer Kulturkammer unter den in Beispiel 12 angeführten Bedingungen wurden die Pflanzen hinsichtlich des Vorauflauf-Herbizideffektes beurteilt. Es wurde gefunden, dass sämtliche Arten vollständig unterdrückt wurden, mit Ausnahme von Mais, welcher bis zu einem Ausmass von 80 $ unterdrückt wurde.was placed in aluminum bowls (19x9i5x5 cm) containing John Innee Compost soil No. 1, in which 1-acetyl ~ 4,5,6-trichloro-2-trifluoromethyl-benzimidazole was incorporated in an amount corresponding to 56 kg / ha, sown. After 21 days Ϋ / growth in one Culture chamber under the conditions given in Example 12 the plants became for the pre-emergence herbicidal effect judged. It was found that all species were completely suppressed, with the exception of maize, which up to one Extent of $ 80 was suppressed.

BEISPIEL 14;EXAMPLE 14;

Eine wässrige Suspension enthaltend 1 Teil 1-Azetyl-4,5,6-trichlor-2-trifluormethyl-benzimidazol in 1000 Teilen Wasser wurde hergestellt durch Verdünnen einer 20 $igen Lösung in Azeton mit einer 0,05 #igen Lösung eines Octylkresol-polyäthylenoxydkondensate in Wasser* Diese Lösung wurde in einer Menge, die äquivalent war 585 l/ha,auf junge Feldbohnen (vicia fabae) besprüht, die mit erwachsenen Aphiden der Spezies Megoura viciae infiziert waren. Nach der Behandlung wurden die Pflanzen in Glaskästen mit Gazedeckeln iur Belüftung während 24 Stunden eingeschlossen, wonach sich zeigte, dass alle Aphiden getötet worden waren.An aqueous suspension containing 1 part of 1-acetyl-4,5,6-trichloro-2-trifluoromethyl-benzimidazole in 1000 parts Water was made by diluting a 20% solution in acetone with a 0.05 # solution of an octyl cresol polyethylene oxide condensate in water * This solution was in a Amount, which was equivalent to 585 l / ha, on young field beans (vicia fabae) infected with adult aphids of the species Megoura viciae. After the treatment, the Plants enclosed in glass boxes with gauze lids for ventilation for 24 hours, after which it was found that all aphids had been killed.

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Claims (1)

ίοίο Patentansprüche ι Claims ι 1. . Biozidaktive Zusammensetzung« dadurch gekennzeichnet, dass sie als aktiven Bestandteil ein substituiertes Benzimidazole der folgenden Formel enthält! 1 .. Biocidal composition «characterized in that it contains a substituted benzimidazole of the following formula as an active ingredient! fr'fr ' c ——ν'c ——ν ' wobei in dhiger Formel R - R⁴ gleich oder verschieden sind und auegewählt sind aus der Gruppe Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyl, Al- ' koxy, Nitro, Halogen, Pseu^ohalogen, substituiertes Alkyl, Carboxy, Carboxyeeter, Carboxyatoide, N-eubstituierte Carboxyamide, Κ-.χ where in formula R - R ^{4 are} identical or different and are selected from the group hydrogen, alkyl, hydroxyl, alkoxy, nitro, halogen, pseudo-halogen, substituted alkyl, carboxy, carboxy-ethers, carboxyatoids, N-substituted carboxyamides , Κ-.χ !Art 7Ua^ „.u.„d6£! Art 7Ua ^ ".u." D6 £ 009849/1982009849/1982 atituierte Amide, Amino ι mono-suTistituierte Aminogruppen, disubstituierte aminogruppen, Thiol, Alkylthiol oder oxydierte Derivate davon, Sulfonsäure, Ester,substituted amides, amino-monosubstituted amino groups, disubstituted amino groups, thiol, alkylthiol or oxidized Derivatives thereof, sulfonic acid, esters, Amide und substituierte Amide davon oder einen dem Benzimidazolsystem über ein Stickstoffatom angeschlossenen heterozyklischen Eingj worin weiters X Trifluormethyl oder Pentafluoräthyl ist, Y und Z gleich oder verschieden und Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, η Null oder 1 ist und worin R Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, zykloaliphatische oder heterozyklische substituierte oder unsubstituierte Gruppen oder Amino, mono- oder disubstituierte Aminogruppen bedeutet , wenn n Null ist, vorausgesetzt, dass im Falle Y und Z beide Sauerstoff darstellen, H ungesättigt oder zyklisch ist.Amides and substituted amides thereof or one of the benzimidazole system heterocyclic inputs connected via a nitrogen atom in which X is also trifluoromethyl or pentafluoroethyl, Y and Z are identical or different and are oxygen or sulfur, η is zero or 1 and in which R is hydrogen, alkyl, Aryl, alkenyl, alkynyl, aralkyl, cycloaliphatic or heterocyclic substituted or unsubstituted groups or amino, mono- or disubstituted amino groups, when n is zero provided that in the case of Y and Z both represent oxygen, H is unsaturated or cyclic. 2. Biozidaktive Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiters zumindest einen Stoff aus der Gruppe der Trägermittel, Netzmittel, inerten Verdünnungsmittel, festen Verdünnungsmittel, Lösungsmittel,, essbaren Ködersubstanzen, Schädlingsköder, Lacke und Anstriche enthält»2. Biocidally active composition according to claim 1, characterized in that it further comprises at least one substance from the Group of carriers, wetting agents, inert diluents, solid diluents, solvents, edible bait substances, Contains pest bait, varnishes and paints » J. Biozidaktive Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenhzeiehrtet, dass sie ein Pestizid., ein Herbizid oder ein Fungizid ist.J. Biocidally active composition according to claim 1 or 2, by being a pesticide., a herbicide or is a fungicide. 4· Biozidaktive Zusammensetzung nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätz-•lioh ein weiteres Herbizid, Insektizid! Fungizid oder Molluscizid enthält.4 · Biocidally active composition according to any of the preceding claims, characterized in that they are additional • lioh another herbicide, insecticide! Contains fungicide or molluscicide. 5· Biozidaktive Zusammensetzung im wesentlichen wie im vorstehenden beschrieben und in den Beispielen 8 bis 14 erläutert.5 · Biocidally active composition essentially as in described above and illustrated in Examples 8-14. 009849/1982009849/1982 6. Verfahren zur Behandlung von Pflanzen, Gegenständen, ties Bodens, sowie von Lanr»- und l'/asserf lachen, dadurch go kennzeichnet, dass auf diese oder in diese ein substituiertes Benzimidazol oder eine Zusammensetzung der vorstehenden Ansprüche aufgebracht wird. '6. Process for the treatment of plants, objects, deep bottom, as well as von Lanr »- and l '/ asserf laugh, thereby go denotes that on this or in this a substituted benzimidazole or a composition of the preceding claims is applied. ' 7. Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzimidazolen der Formel7. Process for the preparation of substituted benzimidazoles the formula H¹
R²— / \ N_V H ¹
R ² - / \ N _V rI—— c^ crI—— c ^ c ^C A ^C A worin A C- (Z) - R ist und worin R bis R gleich oder Ywherein A is C- (Z) - R and wherein R to R are the same or Y verschieden sind und ausgewählt sind aus der Gruppe Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyl, Alkoxy, Nitro, Halogen, Pseudohalogen, substituiertes Alkyl,' Carboxy, Carboxyester, Carboxyamide, N-substituierte Carboxy-amide, N-d!substituierte Amide, Aminogruppen, monosubstituierte Aminogruppen, disubstituierte Aminogruppen, Thiol, Alkylthiol und oxydierte Derivate davon, Sulfonsäure, Ester, Amide und substituierte Amide davon, sowie einen heterozyklischenare different and are selected from the group hydrogen, Alkyl, hydroxyl, alkoxy, nitro, halogen, pseudohalogen, substituted Alkyl, carboxy, carboxy esters, carboxyamides, N-substituted Carboxy-amides, N-d! Substituted amides, amino groups, monosubstituted Amino groups, disubstituted amino groups, thiol, Alkylthiol and oxidized derivatives thereof, sulfonic acid, esters, Amides and substituted amides thereof, as well as a heterocyclic one 009849/1982009849/1982 &, der dem Benzimidazolsystera über ein Stickstoffatom angeschlossen istj X ist Trifluormethyl oder Fentafluorüthylj Y und Z sin** gleich oner verschieden und sind Sauerstoff oder Schwefel und η ist Null oder 1; R-* ist Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, zykloaliphatisch oder heterozyklisch substituiert oder unsubetituiert oder Amino, monosubstituiertes oder dlsubstituiertes Amino, wenn η Null ist, vorausgesetzt, Atiao im Falle Y und Z beide Sauerstoff sind, B ungesättigt oder zyklisch ist, dadurch gekennzeichnet, dass das Benzimidazol der* obigen Formel, worin jedoch A Wasserstoff oder ein salzbildendes Ion bedeutet, mit einem Halogenid der allgemeinen Formelt&, which is attached to the benzimidazole system via a nitrogen atomj X is trifluoromethyl or Fentafluorüthylj Y and Z are different and are oxygen or sulfur and η is zero or 1; R- * is hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, aralkyl, cycloaliphatically or heterocyclically substituted or unsubstituted or amino, monosubstituted or di-substituted amino, when η is zero, provided that Atiao in the case of Y and Z are both oxygen, B unsaturated or is cyclic, characterized in that the benzimidazole of the * above formula, in which, however, A is hydrogen or a salt-forming ion, with a halide of the general formula R⁵—-(Z)_n- C —HaiR ⁵ - (Z) _n - C - Hai • X • X in Gegenwart eines Suireakzeptors umgesetzt wird· Θ. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein Halogenid der Formel R-O-CO-HaI verwendet wird und die Reaktion in Gegenwart einer Base und eines Lösungsmittels durchgeführt wird«is reacted in the presence of a suire acceptor Θ. Process according to Claim 7, characterized in that a halide of the formula R-O-CO-Hal is used and the reaction in the presence of a base and a solvent is carried out" 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein Halogenid 'der Formel R-Z-C(Y)-HaI verwendet wird und die Reaktion in Gegenwart einer Base durchgeführt wird·9. The method according to claim 7, characterized in that that a halide 'of the formula R-Z-C (Y) -HaI is used and the reaction is carried out in the presence of a base 10. Verfahren nach Anspruch 7t dadurch gekennzeichnet, dass ein Halogenid, der Formel R-CO-HaI verwendet wird und die Reaktion in Gegenwart einer Base und eines Lösungemittels durchgeführt wird.10. The method according to claim 7t, characterized in that that a halide of the formula R-CO-Hal is used and the Reaction is carried out in the presence of a base and a solvent. 009849/1982009849/1982 11, Abänderung des Verfahrens nach Atispruch 7» zur Herstellung von substituierten Benzimitfazultm dar in Anspruch 7 angegebenen Formel, ?/t>rin A G- RHR bedeutet, dadurch gekenn11, modification of the procedure according to claim 7 »for the production of substituted benzimite facultm in claim 7 given formula,? / t> rin A G-RHR means, thereby marked n
Yn
Y zeichnet, dass flas Benzimidazol der obigen Formel, worin A jedoch tVasserstoff bedeutet, mit einem Isooyana-t. o^er Iso—draws that flas benzimidazole of the above formula, where A however tHydrogen means with an Isooyana-t. o ^ er Iso— thiocyanat der Formel R - KCX umgeset&t wir^ ^ wo;bei in obigen Formeln R - R , X und Y *ie in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben. ·thiocyanate of the formula R - KCX converted & t we ^ ^ where; at in above Formulas R - R, X and Y * ie the meaning given in claim 7 to have. · 12, Verbindungen aei* Formel12, compounds aei * formula R¹ R ¹ R².R ² . C - K'C - K ' Λ O *Z Λ O * Z λλ in welcher R , R , R un* R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyl, Alkoxy, Nitro, Halogen, Pseudo-, halogen, substituiertes Alkyl, Carboxy, Carboxyester, Carboxyamid, N-substituiertes- Carhoxyamid» N-disubstituiertes Amid» Amino, mono-substituiertes Amino, ^isubetituiertes Amino, Thiol, Alkylthiol und deren oxydierte (sauerstoffhaitige) Derivate, SuIfonsäure, -Ester, -Amide und *eren substituierte Amide und/oder einen, dem Benzimidazolsystem über ein Stickstoffatom angeschlossenen heterozyklischen Ring, X Trifluormethyl oder Pentafluoräthyl bedeuten, Y und Z gleich oder verschieden sina und Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, η O oder 1 iet und R Waeseretoff,in which R, R, R un * R are identical or different and Hydrogen, alkyl, hydroxyl, alkoxy, nitro, halogen, pseudo-, halogen, substituted alkyl, carboxy, carboxy ester, carboxyamide, N-substituted-carhoxyamide »N-disubstituted amide» Amino, mono-substituted amino, ^ isubetituted amino, thiol, Alkylthiol and its oxidized (oxygenated) derivatives, Sulfonic acids, esters, amides and substituted amides and / or one connected to the benzimidazole system via a nitrogen atom heterocyclic ring, X trifluoromethyl or pentafluoroethyl mean, Y and Z mean the same or different sina and oxygen or sulfur, η O or 1 iet and R Waeseretoff, 00 9849/198200 9849/1982 Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl, cycloaliphatische o^er heterocyclische substituierte oder unsubstituierte Gruppen oder Amino, mono- oder ^isubstituierte Aminogruppen bedeuten, wenn η = 0 ist, vorausgesetzt, dass R ungesättigt orJer zyklisch ist, wenn Y un* Z jeweils bauerstoff bedeuten, und deren Salze.Alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, aralkyl, cycloaliphatic or heterocyclic substituted or unsubstituted groups or amino, mono- or isubstituted amino groups when η = 0, provided that R is unsaturated or cyclic when Y is * Z each mean building material and its salts. 13. Verbindungen gemäss Anspruch 12, wobei mindestens eine der Gruppen H , R , R und R Halogen, Nitro, Amino, Alkyl oder Trifluormethyl bedeutet.13. Compounds according to claim 12, wherein at least one of the groups H, R, R and R halogen, nitro, amino, alkyl or Means trifluoromethyl. 14. Verbindungen gemass Anspruch 12 und %J>, wobei X Trifluormethyl bedeutet.14. Compounds according to claim 12 and % I>, where X is trifluoromethyl. 15. Verbindungen gemass Anspruch 12 bis 14» wobei Y und Z jeweils Sauerstoff bedeuten und η » 1 ist.15. Compounds according to claim 12 to 14 »where Y and Z, respectively Mean oxygen and η »1. 16. Verbindungen gemäss Anspruch 15» wobei R Allyl oder Benzyl bedeutet. .16. Compounds according to claim 15 »where R is allyl or Means benzyl. . 17· Verbindungen gemäs3 Anspruch 12 bis 14* wobei zumindest eine der Gruppen Y und -Z Schwefel bedeutet und. η =* 1 ist. 18. Verbindungen gemäss Anspruch 12 bis 14» wobei η « 0 ist und Y Sauerstoff bedeutet.17 · Compounds according to claim 12 to 14 * where at least one of the groups Y and -Z is sulfur and. η = * 1. 18. Compounds according to claim 12 to 14 "wherein η" is 0 and Y is oxygen. Der PatentanwaltThe patent attorney 009849/T982009849 / T982