DE1670439B2 - N, N '-DIGLYCIDYLHYDANTOINE - Google Patents

N, N '-DIGLYCIDYLHYDANTOINE

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DE1670439B2
DE1670439B2 DE1967C0042498 DEC0042498A DE1670439B2 DE 1670439 B2 DE1670439 B2 DE 1670439B2 DE 1967C0042498 DE1967C0042498 DE 1967C0042498 DE C0042498 A DEC0042498 A DE C0042498A DE 1670439 B2 DE1670439 B2 DE 1670439B2
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    • Y10S8/918—Cellulose textile

Description

HN NHHN NH

(IH)(IH)

Gegenstand der Erfindung sind Ν,Ν'-Diglycidylhydantoine der allgemeinen Formel IThe invention relates to Ν, Ν'-diglycidylhydantoins of the general formula I.

CH2 CH-CH2-NCH 2 CH-CH 2 -N

O O=CO O = C

N-CH2-CH — CH2 N-CH 2 -CH - CH 2

-R1 -R 1

R2 R 2

(D(D

in der R1 und R^ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen einen Tetramethylen- oder Pcntamethylenrest bedeuten.in which R 1 and R ^ each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or together represent a tetramethylene or pintamethylene radical.

Die Produkte der allgemeinen Formel I, in welcher R1 und R2 für Wasserstoffatome oder Methylgruppen stehen, sind wasserlöslich.The products of the general formula I in which R 1 and R 2 represent hydrogen atoms or methyl groups are water-soluble.

Die erfindungsgemä&en N,N '-Diglycidylhydantoine werden nach an sich bekannte ι Methoden hergestellt. Vorzugsweise geht man dabei so vor, daß man in einer Verbindung der allgemeinen Formel IIThe N, N'-diglycidylhydantoins according to the invention are produced by methods known per se. It is preferable to proceed in such a way that one in a Compound of the general formula II

X — CH2 NX - CH 2 N

N - CH2-XN - CH 2 -X

(H)(H)

C- R1
R2 C- R 1
R 2

in der die Reste X in 1,2-Epoxyäthylrcste umwandelbare Rt'stc bedeuten, diese in solche umwandelt.in which the radicals X can be converted into 1,2-epoxyethyl radicals Rt'stc mean converts this into such.

Ein in einen 1.2-Epoxyätliylresl umwandelbarer Rost X ist vor allem ein, die funktioneilen Gruppen an O = C- A grate X that can be converted into a 1,2-epoxyethylresl is above all a grate that has functional groups on O = C-

-C-R1
R2
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV-CR 1
R 2
with a compound of the general formula IV

X-CH2-HaIX-CH 2 -HaI

(IV)(IV)

35 umsetzen, in der ,Hai ein Halogenatom darstellt und X die oben gegebene Bedeutung hat. Vorzugsweise setzt man die Verbindung der allgemeinen Formel III mit einem Epihalogenhydrin, vor allem Epichlorhydrin, in Gegenwart eines Katalysators, wie besonders eines tertiären Amins, einer quaternären Ammoniumbase oder eines quaternären Ammoniumhydroxyds, um.
Als Katalysatoren für die Addition von Epichlor- 35 implement, in which, Hai represents a halogen atom and X has the meaning given above. The compound of the general formula III is preferably reacted with an epihalohydrin, especially epichlorohydrin, in the presence of a catalyst such as, in particular, a tertiary amine, a quaternary ammonium base or a quaternary ammonium hydroxide.
As catalysts for the addition of epichloro

4:> hydrin sind vor allem tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Tri - η - propylamin, Benzyldimethylamin, Ν,Ν'-Dimcthylanilin und Triethanolamin; quaternäre Ammoniumbasen, wie Benzyltrimethylammoniumhydroxyd; quaternäre Ammoniumsalze, wie Tetramethylammoniumchlorid, Benzyltrimethylammoniumchlorid, Benzyltrimethylammoniumacetat, Methyltriäthylnmmoniumchlorid;ferner Ionenaustauscherharze mit tertiären oder quaternären Aminogruppen, sowie auch Ionenaustauscher mit Säureamidgruppcn geeignet. Als Katalysatoren können auch basische Verunreinigungen wirken, die in technischen Handelsformen der Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel III vorkommen können. Es ist in solchen Fällen nicht erforderlich, einen besonderen Kataly-4:> hydrin are mainly tertiary amines, such as triethylamine, Tri - η - propylamine, benzyldimethylamine, Ν, Ν'-dimethylaniline and triethanolamine; quaternary Ammonium bases such as benzyltrimethylammonium hydroxide; quaternary ammonium salts, such as tetramethylammonium chloride, Benzyltrimethylammonium chloride, benzyltrimethylammonium acetate, methyltriethylammonium chloride; also Ion exchange resins with tertiary or quaternary amino groups, as well as ion exchangers with acid amide groups, are suitable. Basic impurities, which are found in technical commercial forms of the starting compounds in general, can also act as catalysts Formula III can occur. In such cases it is not necessary to use a special catalyst

(Ό sator zuzusetzen.(Add Ό sator.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens besteht daher /. B. darin, daß man ein Epihalogenhydrin, vorzugsweise Epichlorhydrin in Gegenwart eines Katalysators, wie vorzugsweise eines tertiären Amins einer quaternären Ammoniumbase oder eines quaternären Ammoniumsal/es. mit einer Verbindung dei allgemeinen Formel III umsetzt und in einer zweiter Stufe das so entstandene halogenhydringruppenhalligiA preferred embodiment of the method is therefore /. B. in the fact that an epihalohydrin, preferably epichlorohydrin in the presence of a catalyst, such as preferably a tertiary amine a quaternary ammonium base or a quaternary ammonium salt. with a connection dei general formula III and in a second stage the halohydrin group halligi formed in this way

Produkt mit halogenwasserstoffabspaltenden Mitteln behandelt. Bei diesen Umsetzungen verfährt man in der oben beschriebenen Weise, wobei als Katalysatoren für die Addition von Epihalogenhydrin bzw. für die Dehydrohalogenierung die obenerwähnten Verbindungen Verwendung finden können. Dabei werden besonders gute Ausbeuten erhalten, wenn man einen Überschuß an Epichlorhydrin verwendet. Während der ersten Reaktion, vor der Zugabe von Alkali, findet schon eine partielle Epoxydierung des Dichlorhydrins des Alkylenharnstoffes statt. Das Epichlorhydrin, das als Chlorwasserstoffacceptor wirkt, ist dann teilweise in Glycerindichlorhydrin umgewandelt.Product treated with agents that split off hydrogen halides. These conversions are carried out in the manner described above, with as catalysts for the addition of epihalohydrin or the abovementioned compounds can be used for the dehydrohalogenation. Included particularly good yields are obtained when using an excess of epichlorohydrin. While In the first reaction, before the addition of alkali, there is already partial epoxidation of the dichlorohydrin of the alkylene urea instead. The epichlorohydrin, which acts as a hydrogen chloride acceptor, is then partially converted to glycerol dichlorohydrin.

In besonders guter Ausbeute wirJ nach dem beschriebenen Verfahren das N,N'-Diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin erhalten. Diese Verbindung, die vollständig wasserlöslich ist, zeichnet sich durch besonders wertvolle Eigenschaften, speziell als Textil- und Färbereihilfsmitte! aus.In a particularly good yield we follow that described Method to obtain the N, N'-diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin. This connection that completely is water-soluble, is characterized by particularly valuable properties, especially as a textile and dyeing aid! the end.

Die erfindungsgemäßen N.N'-Diglycidylhydanioinc der allgemeinen Formel 1 reagieren mit den üblichen Härtern für Epoxydverbindungen. Sie lassen sich daher durch Zusatz solcher Härter analog wie andere polyfunktionelle Epoxydverbindungen beziehungsweise Epoxydharze vernetzen beziehungsweise aushärten. Als solche Härter kommen basische oder saure Verbindungen in Frage.The N.N'-diglycidylhydanioincs according to the invention of the general formula 1 react with the usual hardeners for epoxy compounds. You can therefore by adding such hardeners analogous to other polyfunctional epoxy compounds respectively Cross-link or harden epoxy resins. Basic or acidic compounds are used as such hardeners in question.

Der Ausdruck »Härten«, wie er hier gebraucht wird, bedeutet die Umwandlung der erfindungsgemäßen Ν,Ν'-Diglycidylhydantoine in unlösliche und unschmelzbare, vernetzte Produkte, und zwar in der Regel unter gleichzeitiger Formgebung zu Formkörpern, wie Gießkörpern, Preßkörpern oder Laminaten oder zu Flächengebilden, wie Lackfilmen oder Verklebungen.The term "hardening" as used here means the transformation of those according to the invention Ν, Ν'-diglycidylhydantoine into insoluble and infusible, cross-linked products, usually with simultaneous shaping into moldings, such as cast bodies, pressed bodies or laminates or flat structures such as paint films or Bonding.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I eignen sich, sofern sie wasserlöslich sind, besonders für den Einsatz auf dem Textilsektor, insbesondere zur Farbstoff-Fixierung und als Appretur auf Geweben aller Art. wie Wolle, Superpolyamidfasern, Acrylnitrilfasern und vor allem regenerierte oder natürliche Cellulose beziehungsweise Cellulose/ Polyestergemische. Das Textilgut kann in Form von Fasern, Fäden, Flocken, vorzugsweise aber von Geweben oder Gewirken vorliegen.The compounds of the general formula I according to the invention are suitable provided they are water-soluble are, especially for use in the textile sector, especially for fixing dyes and as a finish on all kinds of fabrics such as wool, super polyamide fibers, acrylonitrile fibers and, above all, regenerated or natural cellulose or cellulose / polyester mixtures. The textile material can be in the form of Fibers, threads, flakes, but preferably of woven or knitted fabrics.

Weiterhin kann man auch die erfindungsgemäßen N.N'-Diglycidylhydantoine als Vernctzungskomponcnten für Beschichtungsmittel auf Basis von Mischpolymerisaten, die in der Polymerkette einen geringen Anteil von aktive Wasserstoffatome enthaltenden Gruppen, wie insbesondere freie Carboxylgruppen, enthalten, verwenden.Furthermore, the N.N'-diglycidylhydantoins according to the invention can also be used as crosslinking components for coating agents based on copolymers that have a low level in the polymer chain Proportion of groups containing active hydrogen atoms, such as in particular free carboxyl groups, contain, use.

Die erfindungsgemäßen Ν,Ν'-Diglycidylhydantoine eignen sich ferner als Verklcbungsmiltel zur Herstellung von ungewebten tcxtilartigen Gebilden.The Ν, Ν'-diglycidylhydantoins according to the invention are also suitable as bonding agents for production of non-woven textile-like structures.

Die eiTindungsgemäßen Ν,Ν'-Diglycidylhydantoine können auch zur Verbesserung der Gummi-Gewebc-Verbindung, /.. B. bei der Reifenfabrikation, dienen, indem man die Gewebe, insbesondere synthetische Gewebe, wie Polyeslcrfascrgewebc. mit wäßrigen Lösungen diesel Verbindungen und geeigneten Härtern. wie Aminhärtcrn, vorbehandelt.The Ν, Ν'-diglycidylhydantoins according to the invention can also be used to improve the rubber-fabric connection, / .. B. in tire manufacture, by cutting the fabrics, especially synthetic fabrics such as polyester fiber fabrics. with aqueous solutions these compounds and suitable hardeners. like amine hardener, pretreated.

Ferner besitzen die eriindungsgemälkn Verbindungen pharniakologischc Eigenschaften. So weisen sie insbesondere eine tumorhemmende Wirkung auf, wie sich im Tierversuch, z. B. an der Ratte mit Walkcr-Carcinom und an der L 1210 lcukämischcn Maus zeiut. Die Verbindungen können daher als Tumorchemotherapeutika Verwendung finden. Besonders hervorzuheben ist dabei das N,N'-Diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin, das beispielsweise an der Ratte bei sechsmaliger peroraler Gabe in Dosen von 30—50 mg/ kg eine ausgeprägte geschwulstwachstumshemmende Wirkung aufweist.Furthermore, the compounds according to the invention have pharniacological properties. So they show in particular a tumor-inhibiting effect, as shown in animal experiments, e.g. B. in rats with Walkcr's carcinoma and on the L 1210 lcukemic mouse. The compounds can therefore be used as tumor chemotherapeutic agents Find use. Particularly noteworthy is the N, N'-diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin, for example in rats with six oral administration in doses of 30-50 mg / kg has a pronounced tumor growth inhibiting effect.

Sie können daher auch als Heilmittel in Form von pharmazeutischen Präparaten verwendet werden.They can therefore also be used as remedies in the form of pharmaceutical preparations.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente; das Verhältnis der Gewichtsteile zu den Volumenteilen ist dasselbe wie bei Kilogramm zu Liter; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight; The relationship the parts by weight to parts by volume is the same as that of kilograms to liters; the temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1example 1

Ein Gemisch aus 128 g 5,5-Dimethylhydantoin, 2775 g Epichlorhydrin und 1 g Triethylamin wurde bei 117° zum Sieden erhitzt. Das Epichlorhydrin addiert sich an beide NH-Gruppen unter Bildung von zuerst N-Chlorhydrin- und dann N-Glycidylgruppen. Die Bildung von N-Glycidylgruppen während der Reaktion wurde an Proben nach dem Abdestillieren des nicht umgesetzten Epichlorhydrins durch Titration verfolgt. Nach 3 Stunden enthielt das Harz 4,76 Epoxydäquivalente/kg. Die Mischung wurde auf 60° gekühlt, und anschließend erfolgte eine portionenweise Zugabe von 240 g 97%igem Natriumhydroxyd innerhalb von 35 Minuten. Die Temperatur wurde durch leichte Kühlung auf 60° gehalten. Nach der Zugabe des Natriumhydroxyds wurde das Gemisch noch weitere 30 Minuten bei 60° gerührt. Bei einem Vakuum von 35 mm Hg wurde dann das Reaktionsprodukt konzentriert, bis die ganze Menge des gebildeten Wassers azeotrop abdestilliert war. Anschließend wurde das gebildete Salz abfiltriert und mit wenig Epichlorhydrin gewaschen. Das Produkt wurde dann weiter eingeengt, zuerst bei einem Vakuum von 20 mm Hg, um das überschüssige Epichlorhydrin zurückzugewinnen, und dann bei einem Vakuum von 0,2 mm Hg zwecks Entfernung der letzten Spuren flüchtiger Anteile.A mixture of 128 g of 5,5-dimethylhydantoin, 2775 g of epichlorohydrin and 1 g of triethylamine was used heated to boiling at 117 °. The epichlorohydrin adds to both NH groups with the formation of first N-chlorohydrin and then N-glycidyl groups. The formation of N-glycidyl groups during the reaction was confirmed on samples after distillation of the unreacted epichlorohydrin followed by titration. After 3 hours the resin contained 4.76 epoxy equivalents / kg. The mixture was cooled to 60 ° and then batched Addition of 240 g of 97% sodium hydroxide within 35 minutes. The temperature was through kept slight cooling at 60 °. After the addition of the sodium hydroxide, the mixture became still stirred for a further 30 minutes at 60 °. Then, at a vacuum of 35 mm Hg, the reaction product concentrated until all of the water formed was azeotropically distilled off. Afterward the salt formed was filtered off and washed with a little epichlorohydrin. The product was then further concentrated, first at a vacuum of 20 mm Hg to recover the excess epichlorohydrin, and then under a vacuum of 0.2 mm Hg to remove the last traces of volatiles.

Es wurden 237 g eines klaren, gelben, niedrigviskosen Harzes erhalten; dies entspricht 99% der Theorie. Das Harz enthielt 7,7 Epoxydäquivalente/kg und 2,5% Chlor. Das Produkt war vollständig wasserlöslich. Es besteht in der Hauptsache aus N,N'-Diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin. 237 g of a clear, yellow, low-viscosity resin were obtained; this corresponds to 99% of the Theory. The resin contained 7.7 epoxy equivalents / kg and 2.5% chlorine. The product was completely soluble in water. It consists mainly of N, N'-diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin.

Das oben beschriebene N.N'-Diglycidyl-S^-dimcthylhydantoin, welches 7,7 Epoxydäquivalente/kg enthält, kristallisierte nach zwei Monaten zu einem nahezu festen Brei aus (weitere Versuche haben gezeigt, daß die Kristallisation sofort nach erfolgter Impfung eintritt).
80 g des kristallinen Breis wurden durch ein Glasfilter gut abgenutscht. Dabei wurden 19 g einer dunklen Flüssigkeit und 60 geiner kristallinen, nahezu farblosen Substanz erhalten. Dieses feste Produkt enthält 7,9 Hpoxydäquivalenlc pro kg. Durch Umkristali1-salion aus Wasser wird ein ganz reines Ν,Ν'-Diglyci-The above-described N.N'-diglycidyl-S ^ -dimcthylhydantoin, which contains 7.7 epoxy equivalents / kg, crystallized after two months to an almost solid paste (further experiments have shown that crystallization occurs immediately after inoculation has taken place).
80 g of the crystalline pulp were sucked off well through a glass filter. 19 g of a dark liquid and 60 g of a crystalline, almost colorless substance were obtained. This solid product contains 7.9 Hpoxydequivalenlc per kg. By recrystallizing 1 -salion from water, a very pure Ν, Ν'-diglyci-

(Ό dyl-5,5-dimethylhydantoin erhalten. Das Produkt 'icgl in Form von wasserlöslichen, weißen Kristallen vor die bei 72° schmelzen.(Ό obtained dyl-5,5-dimethylhydantoin. The product 'icgl in the form of water-soluble, white crystals that melt at 72 °.

Die lilemcntaranalysc lieferte folgende ResultateThe lilemcntaranalysc gave the following results

(,s Berechne! . .
gefunden . . .(, s Calculate!..
found . . .

C 54,99, H 6,71, N 11,66%
Ipoxydaquivalcnt 8,33,
C 55,01, H 6,64, N 11,64%
hpoxydäquivalcnt 8,32.C 54.99, H 6.71, N 11.66%
Ipoxy equivalent 8.33,
C 55.01, H 6.64, N 11.64%
hpoxide equivalent 8.32.

Die Reinigung der obenerwähnten kristallinen Masse kann auch durch Verreiben in einem Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol, erfolgen. Auf diese Weise wurde eine Verbindung mit 8,25 Epoxydäquivalenten/kg erhalten.The above-mentioned crystalline mass can also be cleaned by rubbing it in an alcohol, such as ethanol or isopropanol. In this way a compound with 8.25 epoxy equivalents / kg obtain.

Beispiel 2Example 2

Ein Gemisch aus 68,5 g 5-Methylhydantoin, 832,5 g Epichlorhydrin und 0,3 g Benzyitrimethylammoniumchlorid wurde bei 118° zum Sieden gebracht. Nach 2V2 Stunden lag, nach Entfernung des Epichlorhydrins, ein Harz mit 4,1 Epoxydäquivalenten/kg vor. Dann wurde die Mischung auf 60° gekühlt, und innerhalb von 30 Minuten erfolgte eine portionenweise Zugabe von 54,6 g97%igem Natriumhydroxyd. Durch leichtes Kühlen wurde die Temperatur bei 60° gehalten. Das Gemisch wurde dann noch während 30 weiteren Minuten bei 60° gerührt. Anschließend erfolgte die Konzentrierung des Reaktionsproduktes bei 30 mm Hg Druck, bis das Wasser azeotrop abdestilliert war. In der Folge wurde das Salz abfiltriert und mit wenig Epichlorhydrin gewaschen. Anschließend wurde das Produkt weiter eingeengt, zuerst bei einem Vakuum von 20 mm Hg, um das Epichlorhydrin zurückzugewinnen, und dann bei einem Vakuum von 0,2 mm Hg zwecks Entfernung der flüchtigen Anteile.A mixture of 68.5 g of 5-methylhydantoin, 832.5 g of epichlorohydrin and 0.3 g of benzyitrimethylammonium chloride was brought to the boil at 118 °. After two and a half hours, after removal of the epichlorohydrin, a resin with 4.1 epoxy equivalents / kg. Then the mixture was cooled to 60 °, and within 54.6 g of 97% sodium hydroxide were added in portions over a period of 30 minutes. By easy Cooling the temperature was kept at 60 °. The mixture then continued for 30 more minutes stirred at 60 °. The reaction product was then concentrated at 30 mm Hg Pressure until the water was azeotropically distilled off. As a result, the salt was filtered off and with little Washed epichlorohydrin. The product was then concentrated further, first in vacuo of 20 mm Hg to recover the epichlorohydrin and then at a vacuum of 0.2 mm Hg for the purpose of removing the volatile components.

Es wurden so 96,8 g eines klaren gelben Harzes erhalten, welches 7,3 Epoxydäquivalente/kg enthielt. Das Produkt war vollständig wasserlöslich. Es besteht in der Hauptsache aus N,N'-Diglycidyl-5-methylhydantoin. This gave 96.8 g of a clear yellow resin which contained 7.3 epoxy equivalents / kg. The product was completely soluble in water. It consists mainly of N, N'-diglycidyl-5-methylhydantoin.

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch aus 20 g Hydantoin, 277,5 g Epichlorhydrin und 0,1 g Benzyltrimethylammoniumchlorid wurde auf 115° zum Sieden erhitzt. Nach 2*/2 Stunden wurde nach Entfernung des Epichlorhydrins ein Harz mit 4,5 Epoxydäquivalenten/kg erhalten. Anschließend wurde die Mischung auf 60° gekühlt, und innerhalb von 40 Minuten mit 17,3 g97%igem Natriumhydroxyd (portionenweise Zugabe) versetzt. Das Gemisch wurde anschließend noch während weiteren 30 Minuten bei 60° gerührt. Dann wurde das Reaktionsprodukt bei einem Vakuum Von 30 mm Hg konzentriert, um das gebildete Wasser azeotrop abzudestillieren. In der 4s Folge wurde das gebildete Salz mit wenig Epichlorhydrin gewaschen. Dann wurde das Produkt wie im Beispiel 2 beschrieben konzentriert.A mixture of 20 g of hydantoin, 277.5 g of epichlorohydrin and 0.1 g of benzyltrimethylammonium chloride was heated to the boil at 115 °. After 2 * / 2 hours, a resin was obtained with 4.5 Epoxydäquivalenten / kg after removal of the epichlorohydrin. The mixture was then cooled to 60 ° and 17.3 g of 97% sodium hydroxide (added in portions) was added over the course of 40 minutes. The mixture was then stirred at 60 ° for a further 30 minutes. Then, the reaction product was concentrated under a vacuum of 30 mmHg to azeotropically distill off the formed water. In the 4s sequence, the salt formed was washed with a little epichlorohydrin. The product was then concentrated as described in Example 2.

Es wurden 31 g eines braungefärbten, viskosen Harzes erhalten, welches 5,95 Epcr.ydäquivalente/kg so enthielt. Das Produkt war vollständig wasserlöslich. Es besteht in der Hauptsache aus N,N'-Diglycidyl-hydantoin. 31 g of a brown-colored, viscous resin were obtained, which 5.95 Epcr.ydäquivalente / kg so contained. The product was completely soluble in water. It consists mainly of N, N'-diglycidylhydantoin.

Beispiel 4Example 4

ssss

Ein Gemisch aus 168 g l,3-Diaza-spiro(4,5)decan-2,4-dion der FormelA mixture of 168 g of 1,3-diaza-spiro (4,5) decane-2,4-dione of the formula

O CO C.

HN NHHN NH

CH2 CH2 CH 2 CH 2

OC C CH2 OC C CH 2

CH2 CII,CH 2 CII,

2775 g Epichlorhydrin und 1,6 g Benzyltrimethylammoniumchlorid wurde auf 117° zum Sieden erhitzt. Wie im Beispiel 1 wurde die Bildung von N-Glycidylgruppen während der Reaktion an Proben nach dem Abdestillieren des nicht umgesetzten Epichlorhydrins durch Titration verfolgt. Nach 2'/2 Stunden enthielt die Mischung 3,65 Epoxydäquivalente/kg. Anschließend wurde die Mischung auf 60° gekühlt und innerhalb von 40 Minuten mit 91 g 97%igem Natriumhydroxyd portionenweise versetzt. Das Gemisch wurde anschließend noch während weiterer 30 Minuten bei 60° gerührt. Das gebildete Wasser wurde dann bei 30 mm Hg Druck zusammen mit Epichlorhydrin azeotrop abdestilliert. Dann wurde das gebildete Salz abfiltriert und mit wenig Epichlorhydrin gewaschen. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch weiter eingeengt, zuerst bei einem Vakuum von 20 mm Hg, um das Epichlorhydrin zurückzugewinnen, und dann bei 0,2 mm Hg zwecks Entfernung der letzten flüchtigen Anteile. Es wurden so 282 g eines braunen hochviskosen Harzes erhalten, welches 5,6 Epoxydäquivalente/kg sowie 1,7% Chlor enthielt. Es besteht in der Hauptsache aus N,N'-Diglycidyl-l,3-diaza-spiro(4.5)-decän-2,4-dion. 2775 g of epichlorohydrin and 1.6 g of benzyltrimethylammonium chloride were heated to the boil at 117 °. As in Example 1, the formation of N-glycidyl groups during the reaction was followed by titration on samples after the unreacted epichlorohydrin had been distilled off. After 2 '/ 2 hours, the mixture contained / kg 3.65 Epoxydäquivalente. The mixture was then cooled to 60 ° and 91 g of 97% sodium hydroxide were added in portions over the course of 40 minutes. The mixture was then stirred at 60 ° for a further 30 minutes. The water formed was then azeotropically distilled off at 30 mm Hg pressure together with epichlorohydrin. The salt formed was then filtered off and washed with a little epichlorohydrin. The reaction mixture was then further concentrated, first at 20 mm Hg vacuum to recover the epichlorohydrin and then at 0.2 mm Hg to remove the last of the volatiles. This gave 282 g of a brown, highly viscous resin which contained 5.6 epoxy equivalents / kg and 1.7% chlorine. It consists mainly of N, N'-diglycidyl-1,3-diaza-spiro (4.5) -decene-2,4-dione.

Beispiel 5Example 5

Ein Gemisch aus 138.6 g l,3-Diaza-spiro(4.4)nonan-2.4-dion der FormelA mixture of 138.6 g 1,3-diaza-spiro (4.4) nonane-2,4-dione the formula

HNHN

O = CO = C

NHNH

-C-C

CH7-CH1 CH 7 -CH 1

CH7-CH,CH 7 -CH,

fts 2498 g Epichlorhydrin und 1,2 g Benzyltrimethylammoniumchlorid wurde auf 117° zum Sieden erhitzt. Wie im Beispiel 1 wurde die Bildung von N-Glycidylgruppen während der Reaktion an Proben nach dem Abdestillieren des nicht umgesetzten Epichlorhydrins durch Titration verfolgt. Nach 2'/2 Stunden enthielt das Harz 4,18 Epoxydäquivalente/kg. Anschließend wurde die Mischung auf 60° gekühlt und wie im Beispiel 4 mit 817 g97%igem NaOH versetzt. Da^ Reaktionsprodukt wurde auch wie im Beispiel 4 von Wasser befreit, filtriert und konzentriert. Es wurden so 222 g eines gelben viskosen Harzes erhalten, welches 6,6 Epoxydäquivalente/kg sowie 1,5% Chlor enthielt. Es besteht in der Hauptsache aus N,N '-Diglycidyl-1.3-diazaspiro(4,4)nonan-2,4-dion. 2498 g of epichlorohydrin and 1.2 g of benzyltrimethylammonium chloride were heated to the boil at 117 °. As in Example 1, the formation of N-glycidyl groups during the reaction was followed by titration on samples after the unreacted epichlorohydrin had been distilled off. After 2 '/ 2 hours, the resin contained / kg 4.18 Epoxydäquivalente. The mixture was then cooled to 60 ° and, as in Example 4, 817 g of 97% NaOH were added. The reaction product was freed from water, filtered and concentrated as in Example 4. This gave 222 g of a yellow viscous resin which contained 6.6 epoxy equivalents / kg and 1.5% chlorine. It consists mainly of N, N'-diglycidyl-1,3-diazaspiro (4,4) nonane-2,4-dione.

Beispiel 6Example 6

Ein Gemisch aus 85,2 g 5-Propylhydantoin, 1665 g Epichlorhydrin und 0,8 g Benzyltrimethylammoniumchlorid wurde zum Sieden erhitzt. Nach 21I1 Stunden enthielt das entstandene Harz nach dem Abdestillieren des nicht umgesetzten Epichlorhydrins 3,99 Epoxydäquivalente/kg. Anschließend wurde die Mischung mit 54,6 g 97%igem NaOH versetzt und wie im Beispiel 1 beschrieben von Wasser befreit, filtriert und konzentriert. Es wurden so 113,5 g eines gelben Harzes erhalten, welches 7,26 Epoxydäquivalentc/kg und 1,9% Cl enthielt. Das Produkt besteht in der Hauptsache aus N.N'-Diulvcidvl-nronvlhvdiintoinA mixture of 85.2 g of 5-propylhydantoin, 1665 g of epichlorohydrin and 0.8 g of benzyltrimethylammonium chloride was heated to the boil. After 2 1 1 hours, the resin formed contained 3.99 epoxy equivalents / kg after the unreacted epichlorohydrin had been distilled off. The mixture was then treated with 54.6 g of 97% strength NaOH and, as described in Example 1, freed from water, filtered and concentrated. In this way 113.5 g of a yellow resin were obtained which contained 7.26 epoxy equivalents / kg and 1.9% Cl. The product mainly consists of N.N'-Diulvcidvl-nronvlhvdiintoin

Beispiel 7Example 7

I.iin Gemisch aus 35,5 μ S-Mclhyl-S-iithylhydanioin, 694 μ Fpiehlorhydrin und 0,4 j; Bcnzylliimelhylammoniuinchlorid wurde zum Sieden erhitzt. Nach 2' I1 Stunden enthielt das entstandene Harz nach dem Abdestillicren des nicht umgesetzten Epichlorhydrins 3,99 l:poxydäquivalente/kg. Anschließend wurde die Mischung mit 22,7 g 97%igcm NaOH versetzt und wie im Beispiel 1 beschrieben von Wasser befreit, filtriert und konzentriert. Es wurden so 58,5 g eines gelben Harzes erhalten, welches 7,09 Epoxydäquivalente/ kg enthielt und eine Viskosität von 360OcP besaß. Das Produkt war vollständig wasserlöslich. Es besteht in der Hauptsache aus N,N'-Diglycidyl-5-methyl-5-äthylhydantoin. I.i in a mixture of 35.5 μ S-Mclhyl-S-iithylhydanioin, 694 μ Fpiehlorhydrin and 0.4 j; Bcnzylliimelhylammoniuinchlorid was heated to the boil. After 2 'I 1 hours, the resulting resin contained l after Abdestillicren of the unreacted epichlorohydrin 3.99: poxydäquivalente / kg. Then 22.7 g of 97% NaOH were added to the mixture and, as described in Example 1, the water was removed, filtered and concentrated. In this way 58.5 g of a yellow resin were obtained which contained 7.09 epoxy equivalents / kg and had a viscosity of 360 ° cP. The product was completely soluble in water. It consists mainly of N, N'-diglycidyl-5-methyl-5-ethylhydantoin.

Versuchsbericht Beispiel 1Test report example 1

100 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen N.N'-Diglycidyl-5,5-dimethylhydantoins mit einem Epoxydgehall von 7,7 Epoxydäquivalemcn/kg wurden bei 80 mit 10 Teilen Polypropylenglykol (mittleres Molekulargewicht 1025) und 100 Teilen Hexahydrophthalsäureanhydrid als Härtungsmittel zu einer homogenen Gießharzmassc verrührt und in Aluminiumformen (140 χ 40 χ 12mm; 130 χ 130 χ 4 mm) während 4 Stunden bei 80' und anschließend 12 Stunden bei 120 gehaltet, wobei fast farblose, klare Formkörper erhalten werden.100 parts of the N.N'-diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin described in Example 1 with an epoxy content of 7.7 epoxy equivalents / kg were 80 with 10 parts of polypropylene glycol (average molecular weight 1025) and 100 parts of hexahydrophthalic anhydride Stirred as a hardening agent to a homogeneous cast resin mass and in aluminum molds (140 χ 40 χ 12mm; 130 χ 130 χ 4 mm) during Maintained for 4 hours at 80 'and then for 12 hours at 120, with almost colorless, clear moldings can be obtained.

Die gehärteten Formkörper hatten die folgenden mechanischen und elektrischen Eigenschaften:The cured moldings had the following mechanical and electrical properties:

^ Biegefestigkeit (VSM 77Ί03) 15 kg/mm2 ^ Flexural strength (VSM 77Ί03) 15 kg / mm 2

Durchbiegung beim Bruch 10 mmDeflection at break 10 mm

Schlagbiegefestigkeit (VSM 77ΊΟ5) 17 cmkg/cm:! Impact resistance (VSM 77ΊΟ5) 17 cmkg / cm :!

Formbeständigkeit in der WärmeDimensional stability in the heat

nach Martens (DIN 53 458).. 136°Caccording to Martens (DIN 53 458) .. 136 ° C

Kriechstromfestigkeit (VDE 0303) Stufe KA 3c Lichtbogenfestigker (VDE 0303) Stufe L 4Leakage current resistance (VDE 0303) level KA 3c Arc strengthener (VDE 0303) level L 4

In der folgenden Tabelle werden die Produkte der Beispiele 4 und 1 mit einem bekannten Produkt verglichen: The following table compares the products of Examples 4 and 1 with a known product:

Komponenten linien schäften
(Ilm ProdukteComponents lines shafts
(Ilm products

Beispiel 4Example 4 Beispiel 1example 1

VerglcichsbcispielComparative example

I lar/komponente
ic 100 (icw.-T.)I lar / component
ic 100 (icw.-T.)

Hexahydrophthalsäurcanhydrid (Ciew.-T.)
Polvpropyicnsilvkol 10Hexahydrophthalic anhydride (Ciew.-T.)
Polvpropyicnsilvkol 10

IMG 1025) (Gc'w.-T.)
Polypropylenglykol
(MG 425) (Gew.-T.)
Beschleuniger
Härtungsbedingungen 4 h 80 +IMG 1025) (Gc'w.-T.)
Polypropylene glycol
(MG 425) (parts by weight)
accelerator
Curing conditions 4 h 80 +

Biegefestigkeit 13.9Flexural strength 13.9

(Vs"m 77 103) kg.·mnr
Durchbiegung beim Bruch 5.4
(VSM 77 103) mm
Schlagbiegcfestigkeit. 19.5(Vs "m 77 103) kg. · Mnr
Deflection at break 5.4
(VSM 77 103) mm
Impact resistance. 19.5

(VSM 77 105) cmkg/cnr
Formbeständigkeit in der 120 125
Wärme nach Martens
(DIN 53 458), "C(VSM 77 105) cmkg / cnr
Dimensional stability in the 120 125
Martens warmth
(DIN 53 458), "C.

Kriechstromfestigkeit KA 3c*|Tracking resistance KA 3c * |

(VDE 0303) (DIN 53 480)
Lichtbogenfestigkeit
(VDE 0303)(VDE 0303) (DIN 53 480)
Arc resistance
(VDE 0303)

N.N'-Diglycidyl-N.N'-diglycidyl-

1.3-diaza-spiro(4,5)decan-1.3-diaza-spiro (4.5) decan-

2.4-dion2.4-dione

100100

12 h 120 (J N.N'-Diglycidyl-5.5-dimethylhydantoin 12 h 120 ( JNN'-diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin

h 80 +
15h 80 +
15th

KA 3c*)
L4KA 3c *)
L4

h 120 Ch 120 C

3-(3,4-Epoxycyclohexyl)-9,10-epoxy-2,4-di oxaspiro[.5,5]undecan 953- (3,4-epoxycyclohexyl) -9,10-epoxy-2,4-di oxaspiro [.5.5] undecane 95

2020th

1212th

3 h 1200C
9.93 h 120 ° C
9.9

3.7
8,6
1263.7
8.6
126

T5
L4T5
L4

*) Die Normen zur Bestimmung der Kriechstromfestigkeit wurden in der fraglichen Zeit gerade geändert. Eine Untersuchung der Firma Siemens und Halskc zeigt, daß der nach der alteren Methode bestimmte Wert TS im gleichen Bereich liegt wie der nach der neueren Methode bestimmte Wert KA 5c*) The standards for determining the tracking resistance have just been changed at the time in question. An investigation into the company Siemens and Halskc shows that the TS value determined using the older method is in the same range as that using the newer method certain value KA 5c

Beispiel 2Example 2

In einer ersten Probe werden 1000 Teile N,N'-Di- gäbe von 2600 Teilen Quarzsand der Körnung 0,8 — glycidyl-5.5-dimethylhydantoin (hergestellt gemäß 6s 1,2 mm und 2600 Teilen Quarzmehl der KörnungIn a first sample, 1000 parts of N, N'-di- gues from 2600 parts of quartz sand with a grain size of 0.8 - glycidyl-5.5-dimethylhydantoin (produced according to 6s 1.2 mm and 2600 parts of quartz powder of the grain size

Beispiel 1) mit einem Epoxydgchalt von 7,7 Epoxydäquivalenten kg mit 400 Teilen 3-Cyclohexylaminopropylamin vermischt und anschließend durch Zu- < 60 μ zu einem gießfähigen Mörtel verarbeitet.Example 1) with an epoxy content of 7.7 epoxy equivalents kg with 400 parts of 3-cyclohexylaminopropylamine mixed and then processed into a pourable mortar by adding <60 μ.

In einer zweiten Probe werden 1000 Teile eines flüssigen Epoxydharzes mit einem Epoxydgehalt vonIn a second sample, 1000 parts of a liquid epoxy resin with an epoxy content of

5,3 Epoxydäquivalcnten/kg, hergestellt durch Umsetzen von 4,4'-Dihydroxydiphenyl-dimethylmethan und Epichlorhydrin in Gegenwart von Alkali, mit 300 Teilen S-Cyclohexylamino-propylamin gemischt und mit 2850 Teilen Quarzsand der Körnung 0,8
1.2 mm und 2000 Teilen Quarzmehl der Körnung < 60 μ ebenfalls zu einem fließfähigen Mörtel verarbeitet. 5.3 epoxy equivalents / kg, prepared by reacting 4,4'-dihydroxydiphenyl-dimethylmethane and epichlorohydrin in the presence of alkali, mixed with 300 parts of S-cyclohexylamino-propylamine and with 2850 parts of quartz sand of grain size 0.8
1.2 mm and 2000 parts of quartz powder with a grain size of <60 μ are also processed into a flowable mortar.

Mit diesen beiden Kunsthaizmörtcln werden je 2 Betonprismen von 4x4x8 cm, welche mindestens 24 Stunden in Wasser gelagert wurden, verklebt, so daß Klebefugen von 1 cm Dicke entstehen. Die verklebten Prüfkörper werden während 3 Tagen bei Raumtemperatur und 95 — 100% Luftfeuchtigkeit gelagert und hierauf einer Biegezugprüfung unterzogen. With these two synthetic mortars each 2 concrete prisms of 4x4x8 cm, which at least Were stored in water for 24 hours, glued so that glue joints 1 cm thick. The stuck Test specimens are kept for 3 days at room temperature and 95-100% humidity stored and then subjected to a flexural tensile test.

Bicgezuglesligkeil
(kg/cm2)Bicgezuglesligkeil
(kg / cm 2 ) Beurteilung
des Hruchcsjudgement
of the Hruchcs 'robe I'robe I. 85,0; 82,185.0; 82.1 BetonbruchBroken concrete 'robe 2'robe 2 17,6; 31,517.6; 31.5 HaftflächenbruchAdhesive surface break

Das technische Problem, feuchten oder nassen Beton zu verkleben, konnte bisher nicht befriedigend gelöst werden und stellte eines der größten Hindernisse bei der Anwendung von Klebstoffen im Bauwesen dar. Wie die Probe 1 des obigen Beispiels beweist, gelingt es mit dem erfindungsgemäßen Epoxydharz, dieses technische Problem zu lösen.The technical problem of gluing damp or wet concrete has so far not been satisfactory solved and posed one of the major obstacles in the use of adhesives in construction represents. As the sample 1 of the above example proves, it is possible with the epoxy resin according to the invention, to solve this technical problem.

Beispiel 3Example 3

Es wurde eine wäßrige Beschichlungsmasse hergestellt, welche aus 100 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Dispersion eines Copolymerisates aus 85% Isobutylacrylat, 10% Acrylnitril und 5% Acrylsäure und 3 Gcwichtsteilen Ammoniak bestand. Das Gemisch verdickte sich durch d;e Zugabe von Ammoniak. Anschließend wurden 5 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 1 hergestellten N.N'-Diglycidyl-S^-dimethylhydantoins und 50 Gewichtsteile Siedegrenzenbenzin (sogenannter White-Spirit) eingerührt. Es entstand eine für das Beschichten von Geweben auf Rakclstreichmaschinen gut geeignete, streichbar dickeMasse. mit welcher in 2 Strichen auf einer Luftrakelmaschine ein Polyamidfeingewebe von 70 g/m2 einseitig beschichtet wurde. Nach jedem Schichtauftrag wurde bei einer Temperatur von 60 bis 80° getrocknet und am Schluß 5 Minuten in einem Heißluftaggregat 5 Minuten bei 150" thermofixiert.An aqueous coating composition was prepared which consisted of 100 parts by weight of a 50% strength aqueous dispersion of a copolymer of 85% isobutyl acrylate, 10% acrylonitrile and 5% acrylic acid and 3 parts by weight ammonia. The mixture thickened by d ; e addition of ammonia. Then 5 parts by weight of the N.N'-diglycidyl-S ^ -dimethylhydantoin and 50 parts by weight of special-boiling-point gasoline (so-called white spirit) were stirred in. The result was a thick, spreadable mass which is well suited for the coating of fabrics on knife coaters. with which a polyamide fine fabric of 70 g / m 2 was coated on one side in 2 lines on an air knife machine. After each layer application, drying was carried out at a temperature of 60 to 80 ° and finally heat-setting for 5 minutes in a hot air unit at 150 "for 5 minutes.

Die Auftragsmenge wurde so eingestellt, daß eine Trockenschichtauflage von rund 15 g/m2 Gcwebellächc resultierte.The amount applied was adjusted so that a dry layer coverage of around 15 g / m 2 fabric surface resulted.

Die erhaltenen Beschichtungen waren sehr gut wasserdicht, wasch- und lösungsmittelccht.The coatings obtained were very well waterproof, washable and solvent-resistant.

Beispiel 4Example 4

Durch Vermischen von 100 Gewichtstcilen einer Mischung aus 60% Äthylacetat und 40% eines Mischpolymerisats aus 30% Vinylacetat, 65% Butylacrylat und 5% Acrylsäure mit 5 Gewichtsteilen N,N'-Diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin und 25 Gewichtstcilen Äthylacetat wurde eine zähflüssige, in organischem Lösungsmittel gelöste Streichmasse zubereitet, die wie im vorstehenden Beispiel 3 auf Polyamidfcingewebe von 70 g/cm2 aufgebracht und fixiert wurde. Es wurden trockene, geschmeidige, wasserdichte, wasch- und lösungsmittelechte Beschichtungen erhalten. By mixing 100 parts by weight of a mixture of 60% ethyl acetate and 40% of a copolymer of 30% vinyl acetate, 65% butyl acrylate and 5% acrylic acid with 5 parts by weight of N, N'-diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin and 25 parts by weight of ethyl acetate, a viscous one became , prepared coating slip dissolved in organic solvent, which was applied and fixed as in Example 3 above to polyamide fiber fabric of 70 g / cm 2. Dry, pliable, waterproof, washable and solvent-resistant coatings were obtained.

Probe Beispiel BeispielSample example example

Acrylsäure-Mischpolymerisat 100Acrylic acid copolymer 100

gemäß Beispiel 5 (g)according to example 5 (g)

Acrylsäure-Mischpolymerisat -■ 100Acrylic acid copolymer - ■ 100

gemäß Beispiel 6 (g)according to example 6 (g)

N.N'-Diglycidyl-S^-dimethyl- 5 5N.N'-diglycidyl-S ^ -dimethyl-5 5

hydantoin (g)hydantoin (g)

White Spirit 50White Spirit 50

Äthylacetat ig) 25Ethyl acetate ig) 25

Trockenschichtauflage nach 15 15Dry layer application after 15 15

2maliger einseitiger BeschichtungDouble one-sided coating

(g/m2)(g / m 2 )

Beurteilung der Proben Beispiel BeispielAssessment of the samples example example

Waschechtheit gut gutWashfastness good good

3mal gewaschen gemäß SNV-3
Schichtverlust in % nach 3.2% 3.7%Washed 3 times according to SNV-3
Layer loss in% after 3.2% 3.7%

Behandlung mit TrichloräthylenTreatment with trichlorethylene

20 Teile des Farbstoffes der Formel20 parts of the dye of the formula

Beispiel 5Example 5

H3C — N — CH3 H 3 C-N-CH 3

CH2 — S" = CCH 2 - S "= C

N-CH,N-CH,

2Cl2Cl

werden in 500 Teilen einer 2%igen wäßrigen Lösung von Thioharnstoff gelöst und mil 5(K) Teilen einerare dissolved in 500 parts of a 2% aqueous solution of thiourea and 5 (K) parts of a

11 I 11 I.

5%igen wäßrigen Lösung des gemäß Heispiel 1 er- kochwaseheehte, gelbe Färbung. Läßt man den Thi5% aqueous solution of the yellow coloration which was cooked according to Example 1. If you let the Thi

haltenen N.N'-I)iglycidyl-5,5-dimethylhydantoins ge- harnsloffzusat/ weg, dann ist die Fixierung nicht gaIf N.N'-I) iglycidyl-5,5-dimethylhydantoins are retained, the fixation is not good

mischt. Mit dieser Lösung imprägniert man ein mer- so gut, und die Färbung muß naehgewaschen werdemixes. With this solution you impregnate a lot so well, and the dye has to be washed up

cerisiertes Baumwollgewebe, quetscht auf 80"/» Gc- um unfixierte Anteile zu entfernen. Ohne Zusatz dcerised cotton fabric, squeezed to 80 "/» Gc- to remove unfixed parts. Without addition d

wichts/.unahmo ab, trocknet bei 150' und fixiert s N^'-Diglycidyl-S.S-dimethylhyilantoins resultiiweight / .unahmo, dries at 150 'and fixes s N ^' - diglycidyl-S.S-dimethylhyilantoins resultii

während einer Minute bei 18(T. Fs resultiert eine eine wuschunechte Färbung.for one minute at 18 (T. Fs, the result is a staining that is not washable.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Ν,Ν'-Diglycidylhydantoine der allgemeinen Formel I1. Ν, Ν'-Diglycidylhydantoine the general Formula I. Il cIl c CH2 CH 2 CH-CH2-NCH-CH 2 -N 1 o=c-1 o = c- N-CH2-CH CH2 N-CH 2 -CH CH 2 R2 R 2 (I)(I) in der R1 und R2 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis. 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen eine Tetra methylen- oder Pentamethylengruppe bedeuten.in which R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to. 4 carbon atoms or together represent a tetra methylene or pentamethylene group. 2. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 als Epoxydharzkomponente in härtbaren Massen.2. Use of a compound according to claim 1 as an epoxy resin component in curable Crowds. verschiedenen Kohlenstoffatomen tragender, Hydroxyhalogenäthylrest, besonders ein 2-Halogen-l-hydroxyäthylrest, Halogenatome sind dabei insbesondere Chlor- oder Bromatome. Die Umsetzung erfolgt ;n üblicher Weise, vor allem in Gegenwart von halogenwasserstoffabspaltenden Mitteln, wie starken Alkalien, z. B. wasserfreiem Natriumhydroxyd oder Natronlauge. Es können dabei jedoch auch andere stark alkalische Reagentien, wie Kaliumhydroxyd, Bariumhydroxyd, Calciumhydroxyd, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, Verwendung finden.Hydroxyhalogenethyl radical bearing different carbon atoms, especially a 2-halogen-1-hydroxyethyl radical, halogen atoms are in particular Chlorine or bromine atoms. The reaction takes place in the customary manner, especially in the presence of hydrogen halide-releasing agents Agents such as strong alkalis, e.g. B. anhydrous sodium hydroxide or caustic soda. However, other strongly alkaline reagents such as potassium hydroxide, barium hydroxide, Calcium hydroxide, sodium carbonate or potassium carbonate, find use. Ein weiterer in einen 1,2-Epoxyäthylrest umwandelbarer Rest X ist z. B. der Vinyhest, der in bekannter Weise, wie vor allem durch Umsetzung mit Wasserstoffperoxyd oder Persäuren, z. B. Peressig-, Perbenzoe- oder Phthalmonopersäure, in einen 1,2-Epoxyäthyirest umgewandelt werden kann.Another convertible into a 1,2-epoxyethyl radical Remainder X is e.g. B. the Vinyhest, which in a known manner, such as primarily by reaction with hydrogen peroxide or peracids, e.g. B. peracetic, perbenzoic or phthalic monoperic acid, in a 1,2-Epoxyäthyirest can be converted. Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel II werden in an sich bekannter Weise erhalten. So kann man z. B. eine Verbindung der allgemeinen Formel IIIThe starting materials of the general formula II are obtained in a manner known per se. So you can z. B. a compound of the general formula III
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