DE1669956A1

DE1669956A1 - Pastes based on organopolysiloxanoels and fillers

Info

Publication number: DE1669956A1
Application number: DE19671669956
Authority: DE
Inventors: Schiefer Harry Martin; Delphenich John Stewart; Vandyke John William
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1966-04-14
Filing date: 1967-04-07
Publication date: 1970-09-03
Also published as: NL6703943A; NL132928C; US3344066A; BE696977A; AT282786B; SE307408B; DE1669956B2; GB1183512A

Description

Dr. Pass, Rechtsanwalt · Dr. Passport, lawyer

in Gen. VoIIm. (HL-Nr. 52/64) der Fa. DOW CORNING Corp.in Gen. VolIIm. (HL-No. 52/64) from DOW CORNING Corp.

Midland/Mich. (USA)Midland / Me. (UNITED STATES)

Mmiehen, 3T ; _: März 1967 DG 1351/521 Mmiehen, 3 T; _: March 1967 DG 1351/521

Pasten auf Grundlage von OrganopolysiloxanölenPastes based on organopolysiloxane oils

und Füllstoffenand fillers

Die vorliegende Erfindung betrifft Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und !Füllstoffen, d.h.« Pasten, die häufig als "ßiliconpasten" oder "Siliconfette" "bezeichnet werden. Es handelt sich dabei um Massen, die nach dem Vermischen der Bestandteile ihre physikalischen Eigenschaften unverändert oder praktisch unverändert "beibehalten sollen und insbesondere nicht gehärtet werden. Solche Pasten werden beispielsweise als Schmiermittel verwendet.The present invention relates to pastes based on Organopolysiloxane oils and! Fillers, i.e. «pastes, which are often as "silicone pastes" or "silicone greases" are masses that are obtained after the components have been mixed their physical properties unchanged or should be retained practically unchanged "and in particular not be hardened. Such pastes are used, for example, as lubricants used.

Die bisher bekannten Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen haben den Nachteil, da 13 sie unter starker-Einwirkung mechanischer Kräfte oder bei -hohen Temperaturen ihre plastische Konsistenz verlieren und zu dünnflüssig werden. Die erfindungsgemäken Pasten auf Grundlage von OrganobolysiloxanölenThe pastes known so far based on organopolysiloxane oils and fillers have the disadvantage that they are subject to strong exposure mechanical forces or at high temperatures lose their plastic consistency and become too thin. the Pastes according to the invention based on organobolysiloxane oils

0Ό9836Μ983-0Ό9836Μ983-

■und Füllstoffen erfahren beträchtlich geringere Änderungen ihrer physikalischen Eigenschaften unter, starker Einwirkung mechanischer Kräfte und/oder sehr unterschiedlicher Temperatürbedingungen als die vorbekannten Pasten.. Viele der erfindungsgemäSen Pasten eignen sich daher besonders gut als Schmiermittel für Hochgeschwindigkeits-Lager.■ and fillers experience considerably fewer changes their physical properties under the strong influence of mechanical forces and / or very different temperature conditions than the previously known pastes. Many of the inventive Pastes are therefore particularly suitable as lubricants for high-speed bearings.

Gegenstand der Erfindung sind Pasten auf Grundlage von (a) P. Organopolysiloxanölen und (b) Füllstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Füllstoffe (b., ) 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxanöle (a), pulverförmiges Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens TOO m /g, das durch Behandlung mit (b^) 2 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxyds (b^, )., Silazanen der Formel (11'.,Si) UIL, worin a 1 oder 2 und H'The invention relates to pastes based on (a) P. organopolysiloxane oils and (b) fillers, characterized in that that they are used as fillers (b.,) 5 to 25 percent by weight, based on the weight of the organopolysiloxane oils (a), powdery Silicon dioxide with a surface area of at least TOO m / g, which by treatment with (b ^) 2 to 150 percent by weight, based on the weight of the silica (b ^,)., Silazanes of the formula (11 '., Si) UIL, in which a 1 or 2 and H'

*> a j—& j*> a j— & j

ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter KohlenwasserstQffrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, Polysilasanen aus Einheitena monovalent, optionally halogenated hydrocarbon radical having 1 to 7 carbon atoms is polysilasanes of units

»der Formel R¹ ,-,SiN-, worin R¹ die vorstehend dafür angegebene Be-. "■ ■ ■ -.■'-,. ^ ι- -ι -"..ν - »Of the formula R ¹ , -, SiN-, in which R ^{1 is} as defined above for this purpose . "■ ■ ■ -. ■ '- ,. ^ ι- -ι -" .. ν -

deutung hat, mit einer Viskosität von höchstens 200 cSt/25°G oder Silanen bzw. Silanoleri der Formel R'^SiX, ^worin R¹ die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, X Chlor, Brom, ein Alkoxyrest mit V bis.b'. Kohlenstoffatomen, ein Acyloxyrest mit 1 bis 6 Iiohlenstoffatomen oder eine Hydroxylgruppe und b 2 oder '5 ist, hydrophobhas meaning, with a viscosity of at most 200 cSt / 25 ° G or silanes or silanols of the formula R '^ SiX, ^ where R ^{1 has} the meaning given above, X chlorine, bromine, an alkoxy radical with V bis.b' . Carbon atoms, an acyloxy radical having 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyl group and b is 2 or 5 , hydrophobic

Ö09836/19S3Ö09836 / 19S3

gemacht ±st_s und zusätzlich zu den OrganopolysiloXanolen und füllstoffen (c) 5 "bis ,1QO- Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdiaxyds (Uj), flüssige, mindestens 1 Ge- ■ wiehtsproζent an Si-gebundenen: Hydroxylgruppen aufweisende Organopolysiloxane mit 1,8 "bis 2,1 je Silioluinatom einwertigen, gegebenenfalls Taalogenierten Eob-lenwasserstoffresten mit 1 "bis ? Kohlenstoff atomen als organisetLen Resten enthalten,..made ± st _s and in addition to the organopolysiloxanols and fillers (c) 5 "to 1QO percent by weight, based on the weight of the silicon dioxide (Uj), liquid, at least 1 percent by weight of Si-bonded: hydroxyl group-containing organopolysiloxanes with 1 .8 "to 2.1 per silioline atom contain monovalent, optionally Taalogenated Eob-lenhydrogen residues with 1" to? Carbon atoms as organized residues, ..

Bei den Bestandteilen (a), ("b-,), ("bg) und φ) kann es sicti jeweils um GemisGlie tiandeln.For the components (a), ("b-,), (" bg) and φ) it can be sicti about GemisGlie.

Als Qrganopolysiloxanb'le (a) können aueli in den erfindungsgemäßen Pasten alle Qrganopolysiloxanöle verwendet werden, die üblichervieise zur Bereitung von Pasten auf Grrundlage von Organor >olysilQxanbMen und Füllstoffen verwendet werden."bzw, verwendet werden konnten, Es handelt sich da "bei insbesondere um Organopolysiloxane aus Einheiten der allgemeinen Formel As Qrganopolysiloxanb'le (a) can aueli in the novel pastes all Qrganopolysiloxanöle that are üblichervieise used for the preparation of pastes Grrundlage of Organor> olysilQxanbMen and fillers. "Or could be used This is because" in particular Organopolysiloxanes from units of the general formula

worin die Reste R einwertige, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 "bis 7 Kohlenstoffatomen sind, die halogeniert sein können, wenn sie aromatisch sind, und η einen Durchschnittswert von 1,9 bis' 2,1 hat, die eine Viskosität von 20 bis 3O,OOOcSt/25^QG, vorzugsvfelse 50 bis ό,ΟΟΟ cSt/25°0 aufweisen.wherein the radicals R are monovalent, free of aliphatic multiple bonds hydrocarbon radicals with 1 "to 7 carbon atoms, which can be halogenated if they are aromatic, and η has an average value of 1.9 to 2.1, which has a viscosity of 20 to 3O, OOOcSt / 25 ^Q G, preferably 50 to ό, ΟΟΟ cSt / 25 ° 0.

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186995S186995S

*- # - : ■ ■;■.■'■■■■ -* - # -: ■ ■; ■. ■ '■■■■ -

In den Grganopolysiloxanen, a-als. denen diese Öle bestehen, sind\ meistens 80 Ms 99 Molprozenrfc der Silo;xaneinheiteii Morganosiloxan-Einheiten,, während diie restliehen S iloxan—Einheit en !Eriorganosaloxan-Einheiten sand* die manchmal· durch. Einheiten der allgemeinen Formel E₉Sd-(QB)G-., /₉ worin R diie vor stehend dafür anlegebeme Bedeutung hat,, ersetzt sind*. Solche Organopolysiloxane Icönnen jedoeh. aiaeh "fois. zu 10 Molpro.:zent Monoorgano.-siloxan— oder SiO^ /g-Eänheiteim neben den Diorganosiloxan— vmä Triorganosilaxan-Einheiten enthaIten►In the grganopolysiloxanes, a-as. of which these oils consist, are usually 80 msec. 99 molar percentages of the silo; xane units, morganosiloxane units, while the remaining siloxane units, eriorganosaloxane units, sometimes pass through. Units of the general formula E ₉ Sd- (QB) G-., / ₉ in which R has the meaning applied to it above, are replaced *. Such organopolysiloxanes I can, however. aiaeh "fois. to 10 mole percent: contain monoorgano-siloxane or SiO ^ / g units in addition to the diorganosiloxane and triorganosilaxane units

Beispiele für Reste R sind AUqrlreste, wie Hethjl-_r Äthyl—, Isopropyl-, 2-Äthylpentyl- und Dodecylrestej Gycloalkylreste, wie der Cyclopentylrest; Aryl- bzw. Alkaryl- bzw. Aralkylreste, wie Phenyl-, Xenyl-, Benzyl- und Tolylreste und Halogenarylreste, wie Chlorphenyl-, Dibromphenyl- und α,α,α-Trifluortolylreste. Vorzugsweise sind 2 bis 15' °ß> der Reste R Phenylreste, während die übrigen Reste R Methylreste sind. Sehr gut sind aber als Organopolysiloxanöle (a) auch solche, worin alle Reste" R Methylreste sind.Examples of radicals R are AUqrlreste, such as Hethjl- _r ethyl, isopropyl, 2-ethylpentyl and dodecyl radicals, cycloalkyl radicals, such as the cyclopentyl radical; Aryl or alkaryl or aralkyl radicals, such as phenyl, xenyl, benzyl and tolyl radicals, and haloaryl radicals, such as chlorophenyl, dibromophenyl and α, α, α-trifluorotolyl radicals. Preferably 2 to 15 ° β> of the radicals R are phenyl radicals, while the remaining radicals R are methyl radicals. However, organopolysiloxane oils (a) in which all radicals "R are methyl radicals are also very good.

Insbesondere in Pasten, die als Schmiermittel für Hochgeschwindigkeits-Lager verwendet werden, werden als Organopolysiloxanöle (a) mäf3ig solche verwendet, deren Viskosität 50 bis 1500 cSt/25°0 heträgt. Werden jedoch z.B. klebrige, fest haftende, schwer auswaschbare Pasten gewünscht, so können höhere Viskositäten der Öle (a) vorteilhaft sein.Especially in pastes that are used as lubricants for high-speed bearings are used as organopolysiloxane oils (a) Moderately those with a viscosity of 50 to 1500 cSt / 25 ° 0 are used. However, they become e.g. sticky, firmly adhering, difficult to wash out If pastes are desired, higher viscosities of the oils (a) can be advantageous.

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Beispiele für pulverförmiges Silieiumdioxyd (b., ) sind pyrogen in der ,Gasphase gewonnenes Silleiumdioxyd, unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurehydrogele, d.h.. sogenannte Siliciumdioxyd—Aerogele, Siliciumdioxyd—Xerogele, oder, gefällte, gegebenenfalls hydra tisierte, Kieselsäuren., soweit sie jeweils eine. Oberfläche ττοη raindestens 100 m /g aufweisen^Examples of powdered silicon dioxide (b.,) Are pyrogenic silicon dioxide obtained in the gas phase, silicic acid hydrogels dehydrated while maintaining the structure, ie. so-called silicon dioxide aerogels, silicon dioxide xerogels, or, precipitated, optionally hydrated, silicas. Surface ττοη have at least 100 m / g ^

Es handelt sich bei dem Siliciumdioxyd {'b.) vorzugsweise um ein amorphes Siliciumdioxyd, also um discrete, d,h, nicht .zusammen- A hängende Teilchen von sphärischer oder ungefähr sphärischer G-estalt und nicht um Ketten aneinanderhängender Teilchen.It concerns with the silica { 'b. Preferably) estalt G is an amorphous silicon dioxide, that is to say discrete, d, h, not .zusammen- A contiguous particles of spherical or approximately spherical and not chains of contiguous particles.

Me Beispiele für die Reste R in den Organopolysiloxanen (a) gelten auch für die Reste R* in den Verbindungen (¹D^) und für die organischen Reste in den Organopolysiloxanen (c). Weitere Beispiele für Reste R¹ in den Verbindungen (b_o) und den Organopolysiloxanen (c) sind ilalogenalkyl- und Halogencycloalkylreste, J- Ohio rät hyl-, ?,.3»5 Trifluorpropyl-, Bromisobutyl-, Ohlorallyl- und Dicnlorcyclohexylreste sowie aliphatisch ungesättigte Reste, " wie Äthinyl-, Allyl- und Oyclohexenylreste.Me examples of the radicals R in the organopolysiloxanes (a) also apply to the radicals R * in the compounds ( ¹ D ^) and to the organic radicals in the organopolysiloxanes (c). Further examples of radicals R ¹ in the compounds (b _o ) and the organopolysiloxanes (c) are ilalogenalkyl and halocycloalkyl radicals, J- Ohio rät hyl,?,. 3 »5 trifluoropropyl, bromoisobutyl, Ohlorallyl and Dicnlorcyclohexylreste and aliphatic unsaturated radicals, such as ethynyl, allyl and cyclohexenyl radicals.

Beispiele für Alkoxyreste X sind der Methoxy-, Athoxy- und Isobutoxyrest; Beispiele für Acyloxyreste X sind der Acetoxy- und Propionoxyrest.Examples of alkoxy radicals X are methoxy, ethoxy and isobutoxy radical; Examples of acyloxy radicals X are the acetoxy and propionoxy radical.

0 0 9836/1983 ~ ⁶ "0 0 9836/1983 ~ ⁶ "

BAD OBlGiNALBAD OBlGiNAL

Beispiele für Verbindungen .(I)₂) sind solche der FormelExamples of compounds (I) ₂ ) are those of the formula

NH,NH,

CECE

H /25H / 25

-SiBr, C₇H₁₅Si-(OCH₅)₂ und CE₅-CH₂Si(OCOH₃)₂, sowie-SiBr, C ₇ H ₁₅ Si- (OCH ₅ ) ₂ and CE ₅ -CH ₂ Si (OCOH ₃ ) ₂ , as well

CH, "CH-,CH, "CH-,

3 33 3

Phenyldimethylsilanol und Dimethyldichlorsilan.Phenyldimethylsilanol and dimethyldichlorosilane.

Vorzugsweise sind die Organopolysiloxane (c) nicht mit den Organopolysiloxanölen (a) verträglich und bilden eine Emulsion in den Organopolysiloxanölen (a). Mit anderen Worten: Vorzugsweise sind die Organopolysiloxane (c) zu nichtmehr als2 G-ewichtsteilen in 10 G-ewichtsteilen der Organopolysiloxanülen (a) bei 25⁰C löslich.' Die. erfindungsgemäßen Pasten haben dann eine besonders höhe Konsistenz-Beständigkeit, was für die Wirksamkeit der Pasten in lagern bedeutsam ist.The organopolysiloxanes (c) are preferably incompatible with the organopolysiloxane oils (a) and form an emulsion in the organopolysiloxane oils (a). In other words, preferably, the organopolysiloxanes (c) are not more than 2 G-10 G-ewichtsteilen in ewichtsteilen the Organopolysiloxanülen (a) at 25 ⁰ C soluble '. The. Pastes according to the invention then have a particularly high consistency resistance, which is important for the effectiveness of the pastes in stores.

Sind die Organopolysiloxane. (c ) mit den Organopolysiloxanen (a) verträglich, d.h. zu mehr als 2 Gewichtsteilen in 10 Gewichtsteilen der Öle (a) bei 25⁰O löslich, so besitzen diese Pasten cvrar hohe Stabilität gegenüber mechanischer Beanspruchung; diese Stabilität ist jedoch bei hohen Temporatüren ungenügend für eine Verwendung dieser Pasten in.HochgesGhwindigkelts-Lagern.Are the organopolysiloxanes. (c) with the organopolysiloxanes (a) compatible, ie more than 2 parts by weight in 10 parts by weight of the oils (a) soluble at 25 ⁰ O, these pastes have cvrar high stability against mechanical stress; However, this stability is insufficient for the use of these pastes in high-speed bearings at high speeds.

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- 7 ■-- 7 ■ -

AIs Verbindung (b₂) wird vorzugsweise Hexametb.yldisilaz.an, als Organopolysiloxane (c) werden vorzugsweise solche, die überwiegend aus Phenylmethylsiloxan-Einheiten aufgebaut sind, verwendet.Hexametb.yldisilaz.ane is preferably used as compound (b ₂ ), and organopolysiloxanes (c) are preferably those which are composed predominantly of phenylmethylsiloxane units.

es sich bei den Verbindungen (b-) um Silazane, Polysilazane, Chlorsilane, Bromsilane oder Acyloxysilane handelt, so können die Bestandteile einfach o'hne Mitverwendung eines Katalysators gemischt werden. Zur Erzielung bester Ergebnisse ist jedoch häufig eine Hitzebehandlung günstig.the compounds (b-) are silazanes, polysilazanes, Chlorosilanes, bromosilanes or acyloxysilanes, so can Components simply mixed without the use of a catalyst will. However, for best results it is common a heat treatment favorable.

Wenn es sich bei den Verbindungen (bp) um Silanole oder Alkoxysilane handelt, wird vorzugsweise in die beim Mischen der Bestandteile frischgebildete Paste ein als die Kondensation von Silanolen fördernd bekannter Katalysator in geringen Mengen, z.B. 0,001 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht ..der Verbindungen (bg), eingemischt. Beispiele für solche Katalysatoren sind Dibutylzinndilaurat, letrabutyltitanat, Stannooctoat, Guanidinoctoat, Ammoniumhydroxyd, Ammoniumcarbonat und Verbindungen der Formel NiLY,If the compounds (bp) are silanols or alkoxysilanes is preferably used when mixing the ingredients freshly formed paste a catalyst known to promote the condensation of silanols in small amounts, e.g. 0.001 to 1 percent by weight, based on the weight of the compounds (bg), mixed in. Examples of such catalysts are dibutyltin dilaurate, letrabutyl titanate, stannous octoate, guanidino octoate, ammonium hydroxide, Ammonium carbonate and compounds of the formula NiLY,

0
HH.OCR", NR¹", worin Y Chlor- oder Fluor, R" Wasserstoff, der Methyl- oder Xthylrest und R"¹ Wasserstoff oder ein einwertiger, durch ein aliohatisches Kohlenstoffatom an das Stickstoffatom gebundener Kohlenwasserstoffrest ist, z.B. Ammoniumformiat, Amraoniumacetat, Butylamin* Disoprooylamin, Trimet'hylamin, Benzyläeylamin und Gyclohexyloctadecylamin. Vorzugsweise werden auch solche Mischungen hitzebehandelt.0
HH.OCR ", NR ¹ ", where Y is chlorine or fluorine, R "is hydrogen, the methyl or xthyl radical and R" ^{1 is} hydrogen or a monovalent hydrocarbon radical bonded to the nitrogen atom through an alioatic carbon atom, e.g. ammonium formate, ammonium acetate, Butylamine * Disoprooylamine, Trimethylamine, Benzyläeylamin and Gyclohexyloctadecylamin. Such mixtures are preferably also heat-treated.

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Die besten Ergebnisse werden häufig, erzielt, wena das Silicium— dioxyd (b.. ) mit den Stoffen (top-): ^unc* (°) behandelt wird, bevor das OrganoiJolTsiloxanöl (a) zugesetzt wird., Diese. Behandlung kann durch. Vermischen der Stoffe- (b..),. (>^ΐ nnd fe) miteinander erfolgen. Zur Erzielung einer möglichst g^ten V er. telling kann dabei ein flüchtiges, organisches Mauifrgsmlttel, wie Τθ>1τιο.1* Diäthjlenglycoldimethyläthier,. Oaten_t Gihlorbeaizal c-äier SrichüLaräthan mit— verwendest werden,, das naeh ctem ilis;eh.en abgedaispft wird. Falls erwünscht;,, lEann auieh das Hyiroixylgrxippen ettthaltemäe OrgaBop.oly-The best results are often achieved when the silicon dioxide (b .. ^{) is treated with the substances (top-): unc} * (°) before the organoJolTsiloxanöl (a) is added. This. Treatment can through. Mixing the substances- (b ..) ,. (> ^ ΐ nnd fe) take place with one another. To achieve the best possible ver. telling can be a volatile, organic Mauifrgsmlttel, such as Τθ> 1τιο.1 * Diethjlenglycoldimethyläthier. Oaten _t Gihlorbeaizal c-aier SrichüLaräthan also be used, which after ctem ilis; before is drained off. If you wish; "You can also use the Hyiroixylgrxippen ettthaltemäe OrgaBop.oly-

>, also der Bestandteil (e)_t erst gemeinssani mit äem Organo-(a) den übrigen; Bestandteilen zugesetzt werden.>, so the component (e) _t only in common with äem organo- (a) the rest; Components are added.

Wenn; das Siliciuindioxyd mit den Terbindungen (b^) vor der* Zugabe des Örganopolysiloxanöls (a) behandelt wird, ist es zweckmäßig, einige Stunden oder Tage verstreichen zu lassen, bevor das Organopolysiloxanöl (a) zugesetzt wird, um eine möglichst gute Hydroyhobierung der Oberfläche des Siliciumdioxvds zu erzielen.If; the silicon dioxide with the bonds (b ^) before the addition of the organopolysiloxane oil (a) is treated, it is appropriate Allow a few hours or days to pass before the organopolysiloxane oil (a) is added in order to achieve the best possible hydro-lifting effect the surface of the silica.

Auch bei allen anderen Mischvorgängen bei der Herstellung der erfindungsgemäi3en Pasten kann ein flüchtiges, organisches Lösungsmittel, das nach dem Mischen abgedampft wird, zur Erzielung einer möglichst guten Verteilung der Pasten-Bestandteile mitverwendet werden.A volatile, organic solvent, which is evaporated after mixing to achieve a The best possible distribution of the paste components should also be used.

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Zusätzlich zu den bisher genannten Bestandteilen können die er fin dungs gemäß en Pasten gegebenenfalls herkömmlieherweise in Pasten auf Grundlage von OrganopolysiloxaBölen und füllstoffen verwendete Zusatzstoffe, wie Korrosionsschutsmittel, Oxydationsinhibitorein, .Farbstoffe und das Ausbluten vermindernde Mittel, enthalten.In addition to the components mentioned so far, the Pastes according to the invention, optionally conventionally in Pastes based on organopolysiloxa oils and fillers additives used, such as anti-corrosion agents, oxidation inhibitors, Dyes and anti-bleeding agents, contain.

Die erfindungsgemäiien Pasten sind auch leichter spritzbar als die vorbekannten Siliconpasten gleicher physikalischer Konsistenz. f|The pastes according to the invention are also easier to spray than the previously known silicone pastes of the same physical consistency. f |

Die folgenden Beispiele sollen die Exiindung erläutern, ohne sie zu beschränken. Teile und Prozentsätze beziehen sich jeweils auf das Gewicht, solange nichts anderes angegeben ist.The following examples are intended to explain the invention without it to restrict. Parts and percentages are all based on weight, unless otherwise stated.

Beispiel 1 · ~ Example 1 · ~

(a) Zu 20 Teilen eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer(a) To 20 parts of a powdered silica with a

2 /
Oberfläche von etwa 400 m /g werden gegeben2 /
Surface areas of about 400 m / g are given

(1) 300 Teile 1,1,1-Trichloräthan |(1) 300 parts 1,1,1-trichloroethane |

(2) 2 Teile einer Mischung, bestehend aus 80 '/> eines flüssigen Organopolysiloxans aus Phenylmethylsiloxan-EInheiten mit etwa 6 ^c/o Si-gebundenen Hydroxylgruppen, 12,5 ^lf» sym-Trlmethyltriphenylcyclotrisilpxan und 7,5 ^σ/° anderer cyclischer und(2) 2 parts of a mixture consisting of 80 '/> of a liquid organopolysiloxane made of phenylmethylsiloxane units with about 6 ^c / o Si-bonded hydroxyl groups, 12.5 ^{l of} sym-methyltriphenylcyclotrisilpxane and 7.5 ^σ / ° of other cyclic and

linearer Phenylmethylsiloxane als Verunreinigungen, undlinear phenylmethylsiloxanes as impurities, and

(3) 2 Teile Hexamethyldioilazan.(3) 2 parts of hexamethyldioilazane.

0 09836/1933 - ίο -0 09836/1933 - ίο -

- to - ■- to - ■

Die Mischung dieser Stoffe wird unter Rühren eine halbe Stunde "bei vermindertem' Druck auf 150⁰G erhitzt.The mixture of these substances is heated with stirring for half an hour "under reduced 'pressure to 150 ⁰ G.

Zu dem so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden gegebenTo the thus obtained hydrophobic silica are added

(4) 135 Teile eines durch Trimethylsiloxygriippen endblociierten Mischpolymeren aus 92,5 Molprozent Dimethyls11oxan- und 7,5 Molprozent Phenylmethylsiloxan-Einheiten mit einer Viskosität von 100 cSt/25°C zusammen mit 2 Teilen der unter (2) beschriebenen Mischung,(4) 135 parts of one end-blocked by trimethylsiloxy groups Copolymers of 92.5 mol percent dimethyls11oxane and 7.5 mole percent phenylmethylsiloxane units with a viscosity of 100 cSt / 25 ° C together with 2 parts of the below (2) the mixture described,

(5) 1,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen Purpurfarbe und der unter (2) beschriebenen Mischung,(5) 1.5 parts of a mixture of equal parts of purple paint and the mixture described under (2),

(S) 0,2 Teile eines Korrosions-Inhibitors.(S) 0.2 part of a corrosion inhibitor.

...Die so erhaltene Mischung wird auf. einem Vsalzenstuhl homogenisiert, bis sich eine Paste gebildet hat.... The mixture thus obtained is on. homogenized in a salt stool, until a paste has formed.

(b) Zu 21 Teilen eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer(b) To 21 parts of a powdered silica with a

»ο
Oberfläche von etwa 200 m /g werden gegeben»Ο
Surface of about 200 m / g is given

(1) 300 Teile 1,1,1-Trichloräthan, - =(1) 300 parts of 1,1,1-trichloroethane, - =

(.2.) insgesamt 3 Teile der vorstehend bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und(.2.) A total of 3 parts of the mixture described above in approach (a) under (2) and

(3) 15 Teile Hexamethyldisilazan.(3) 15 parts of hexamethyldisilazane.

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Die Mischung dieser Stoffe wird uirfcer Rühren eine "halbe Stunde bei vermindertem Druck auf 150°C erhitzt.The mixture of these substances is stirred for half an hour heated to 150 ° C. under reduced pressure.

Zu dem so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxid werden gegebenTo the thus obtained hydrophobic silica are added

(4) 115 Teile eines Organopolysiloxanöls, das praktisch ebenso aufgebaut ist wie das vorstehend bei Ansatz (a) unter (4) beschriebene Öl, jedoch eine TTiscosität von 50 GSt/250°C aufweist, (4) 115 parts of an organopolysiloxane oil, which is practically the same is structured like that in approach (a) under (4) described oil, but has a viscosity of 50 GSt / 250 ° C,

(5) 1)5 Teile einer Mischung'aus gleichen Teilen der bei Ansatz (a) M unter (2) beschriebenen Mischung und Purpurfarbe,(5) 1) 5 parts of a mixture of equal parts of the mixture described in approach (a) M under (2) and purple color,

(6) 0,2 Teile eines Korrosionsinhibitors.(6) 0.2 part of a corrosion inhibitor.

Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl zu einer Paste homogenisiert.The mixture obtained in this way is homogenized to a paste on a roller mill.

Die Konsistenz-Eigenschaften der beiden Pasten werden gemäß ASTM 14O3-56T in Verbindung mit ASTM D217-52T bestimmt. Diese Prüfung besteht darin, daß die Eindringtiefe eines Kegels in die Paste gemessen wird. Niedrige Penetrometer-Werte bedeuten niedrige | Konsistenz. Penetrometer-Werte oberhalb 400 bedeuten, dai3 die Masse mehr eine Flüssigkeit als eine Paste darstellt. Penetrometer-Werte. unter 100 bedeuten, da3 die Paste für die meisten Anwendungszwecke zu steif ist. The consistency properties of the two pastes are according to ASTM 14O3-56T determined in conjunction with ASTM D217-52T. These The test consists in measuring the depth of penetration of a cone into the paste. Low penetrometer values mean low | Consistency. Penetrometer values above 400 mean that the Mass is more of a liquid than a paste. Penetrometer values. below 100 means that the paste is too stiff for most purposes.

Die Messung mittels eines Penetrometers erfolgt vor (Ruhpenetration) und nach Scherbeanspruchung der Paste durch 60-maliges, jeweils eine Sekunde währendes Pressen der Paste durch eine Metallplatte' mit Löchern von 1 mrn Durchmesser (Walkpenetration).The measurement by means of a penetrometer takes place before (resting penetration) and after shearing the paste by 60 times, each one second while pressing the paste through a metal plate ' with holes 1 mm in diameter (worked penetration).

009836/1983009836/1983

^: - 12 - ^: - 12 -

Die Werte für Ausblutung und Verdampfung werden ,durch Hessung des Ge wi clit s verlust es bestimmt* Die Pasten werden au; erde::, in einem Kugellager bei 10,000 U/min. , einer Belastung von 2,27 k_c; und etwa 20O⁰C geprüft. Die Ergebnisse dieser l rüf'un^en sind in der folgenden Tabelle I enthalten*The values for bleeding and evaporation are determined by measuring the weight loss. * The pastes are au; earth ::, in a ball bearing at 10,000 rpm. , a load of 2.27 k _c ; and about 20O ⁰ C checked. The results of this l rüf'un ^ s are included in the following table I *

Tabelle ITable I.

Paste Ruh- Wall-:- lenetra- Verdampfung /su&biutun,.-; 3es"Cändi_rjpene- - pene- tion nach nach 22 Std. nc cn ;iOCtü. i-:eit ir» tration tration 72 Otd. bei 205°0 bei 232⁰C Kugellager ." ' ■ bei 200. ^Jö - in StundenPaste Ruh- Wall -: - lenetra- evaporation /su&biutun,.-; 3es "Cändi jpene- _r - tion to pene- after 22 hours nc cn; iOCtü i-: eit ir" tration tration Otd 72 at 205 ° C ⁰ 0 at 232 ball bearing.... "'■ at 200 ^J ö - in hours

Ruh-E. "·..·?Ik-P♦ ■ .BetriebsQuiet. "· .. ·? Ik-P ♦ ■ .Operating

dauer . ' ⁼ duration . ' ⁼

(a) 2.36 272 252 309 1,1)5 ^ 5,14 ^ 639 242 256 219 2ö6 2,15^ 5,ö2 ¥v.. über ÜOO(a) 2.36 272 252 309 1.1) 5 ^ 5.14 ^ 639 242 256 219 2ö6 2,15 ^ 5, ö2 ¥ v .. over ÜOO

Beis'oiel 2Example 2

(ε) Zu 20 Teilen eines .pulverförmiger! niliciuadioxvds mit einer Oberfläche von etvra 400m /g werden gegeben(ε) To 20 parts of a powdery! niliciuadioxvds with a A surface of about 400m / g is given

* (1) 300 Teile 1,1,1-Trichloräthan,* (1) 300 parts 1,1,1-trichloroethane,

(2) 3 Teile der in Beispiel 1 bei Ansats (a) unter (2) beschriebenen Mischung und - -(2) 3 parts of those described in Example 1 for Ansats (a) under (2) Mixture and - -

(3) 3 Teile des SiIazans der Formel(3) 3 parts of the SiIazane of the formula

OH,OH,

OH₀=OHCiOH ₀ = OHCi

WJIWJI

Q09836/1983Q09836 / 1983

Die Mischung dieser Utoife wird tint er Rühren eine halbe Stunde bei verhindertem Druci··: auf 150⁰G erhitzt.The mixture of these is Utoife tint he stirring for half an hour at impeded Druci ··: heated to 150 ⁰ G.

Su deu so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden gegebenAdd the hydrophobic silica thus obtained

(4) 115 Teile des in Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (4) beschriebenen durch Trimethylsiloxgruppen endblockierten Mischpolymeren,(4) 115 parts of that described in Example 1 for approach (a) under (4) mixed polymers end-blocked by trimethylsilox groups,

(5) 1,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen der in Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und Purpurfarbne,(5) 1.5 parts of a mixture of equal parts as in Example 1 in approach (a) under (2) the mixture and purple colors,

(6) 0,2 Teile eines Korrosionsinhibitors.(6) 0.2 part of a corrosion inhibitor.

Me so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer raste homogenisiert.The resulting mixture is rolled on a roller mill until formed one notch homogenized.

(ο) Die vocstehend beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, da■·■! als Bestandteil (3) anstelle des vorstehend in Ansatz (a) unter (3) angegebenen KiIazans 3. Teile des Silazane der formel(ο) The procedure described below is repeated with the amendment, since ■ · ■! as component (3) instead of the above in approach (a) under (3) specified KiIazans 3. parts of the silazane the formula

HH
OH. ₂ HH
OH. ₂

unu el;i Bestandteil (4) 130 Teile des durch Trimethylsilox^rUjipenunu el; i component (4) 130 parts of the trimethylsilox ^ rUjipen

Mischpolymeren verwendet werden.Mixed polymers are used.

- 14 009836/1983 - 14 009836/1983

(c) Die vorstellend unter (a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederliolt mit der Abänderung, daIi als Bestandteil (3) anstelle des vorstehend in Ansatz (a) unter (3) angegebenen Silazane 3 Teile eines Gemisches aus λ'5 ί"» Silazan der Formel(c) The procedure described under (a) is repeated with the modification that Ii as constituent (3) instead of the silazane specified above in approach (a) under (3) 3 parts of a mixture of λ'5 ί "» silazane the formula

CH-.CH-.

b4 ?> üilasan der Formelb4 ?> üilasan of the formula

OH,OH,

und als Bestandteil (4) 145 Teile des durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Mischpolymeren verwendet werden.and as component (4) 145 parts of that by trimethylsiloxy groups end-blocked copolymers are used.

Die in der folgenden Tabelle II angegebenen Eigenschaften dieser Paste werden nach in .Beispiel 1 beschriebenen Motho.den ermitteltThe properties of these given in the following Table II Paste are determined according to Motho.den described in Example 1

Tabelle IITable II

Paste RuIi-Paste RuIi-

'r/nlk- Penetration ene oene- nach ^r[2 Std. tratlon tration bei 200 C'r / nlk- penetration ene oene- after ^r [2 hours of trituration at 200 ° C

i·. WaIk-P.i ·. WaIk-P.

Ausbluten nnoh Verdammtung όΟ SUl. bei nach 22 Std, 2'52⁰U bei I¹O?⁰CBleeding nnoh damnation όΟ SUl. at after 22 hours, 2'52 ⁰ U at I ¹ O? ⁰ C

^ 5 2^ 5 2

286286

242242

ClL. ICLL. I.

2?J (2? J (

297 501 290297 501 290

V,44 :"'V, 44: "'

»U2 v ,17 %-»U2 v, 17% -

00 9836/19800 9836/198

Beispiel 3Example 3

10,5 Teile eines "ou3-verf örmigen Siliciuindioxyds mit einer Oberfläche von etwa 150 m"/g v/erden mit 1 Teil Phenyldimethylsilylamin etwa 10 Minuten geschüttelt. Zu dem so_verhaltenen hydrophoben Ciliciundioxyd v/erden 06,4 Teile eines durch Trimethylsiloxgrur&en enüDlüCiierten Mischpolymeren aus 92,5 Molprozent JDimethylsiloxan- und 7,5 Holproaent Phenylmethylsiloxan-Einhei.ten mit 200 cSt/25°0 und 5,1 Teile c-ines Siloxans der Porrnel10.5 parts of an "ou3-shaped silicon dioxide with a surface area of about 150 m" / gv / earth shaken with 1 part of phenyldimethylsilylamine for about 10 minutes. V To the thus obtained hydrophobic _v Ciliciundioxyd / earth 06.4 parts of a by Trimethylsiloxgrur & enüDlüCiierten en copolymers of 92.5 mole percent and 7.5 JDimethylsiloxan- Holproaent phenylmethylsiloxane Einhei.ten 200 cSt / 25 ° 0 and 5.1 parts of c- ines siloxane of Porrnel

HOHO

SiOSiO

CH₉ CH ₉

Me so erhaltene I-iischung v;ird auf einem V, r> 1 ζ en stuhl V-is sur Bildung einer x-aste homogenisiert.Me thus obtained I-iischung v; ith on a V, r> 1 ζ s chair is V-sur form an x-aste homogenized.

Die in der folgenden Tabelle III angegebenen Eigenschaften der !faste werden noch .in Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.The properties of the specified in Table III below ! fast are determined in the methods described in Example 1.

Tabelle IIITable III

Ruh- Walk- Penetration j;>ene- pene- nach 24 Std. tration tration bei 200 0Ruh- Walk- penetration j;> ene- pene- after 24 hours. tration tration at 200 0

Ruh-P.Ruh-P.

Ausbluten nach Yerdampfung 30 Gtd. bei . nach 22 Std, 2;i2°0 bei 205°0Bleeding after evaporation 30 Gtd. at . after 22 hours, 2; i2 ° 0 at 205 ° 0

267267

2121

27 b27 b

2,3O \> 2,3O \>

0 098 36/19830 098 36/1983

BADBATH

Beispiel 4Example 4

9,6 Teile eines t/rnlverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 150 m /g werden mit 1 Teil l'iienylmethyldimethoxysilan etwa 5 Stunden bei 100⁰O in. einem rollenden Bellälter vermischt. 9.6 parts of a t / rnlverförmigen Siliciumdioxyds with a surface area of about 150 m / g with 1 part l'iienylmethyldimethoxysilan about 5 hours at 100 ⁰ O in. A rolling Bell Older mixed.

Das so erhaltene hydrophobe Siliciumdioxyd wird su oy,4 Teile des in Beispiel 1 bei Ansatz (a) Unter (4) beschriebenen durch Trimethylsiloxgruppen endblocüerten Mischpolymeren und 1 Teil der in Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung gegeben.The hydrophobic silica obtained in this way is su oy, 4 parts of the in Example 1 for approach (a) under (4) described by trimethylsilox groups end-blocked copolymers and 1 part of the in example 1 given in approach (a) under (2) mixture described.

Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer Paste homogenisiert.The mixture thus obtained is rolled on a roller mill until formed homogenized into a paste.

Die in der folgenden Tabelle IV angegebenen L'igonscuai'ten v/erden nach in Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.The L'igonscuai'ten v / erden given in Table IV below determined according to the methods described in Example 1.

Ruh- V/allc-Ruh- V / allc-

peiie- penetration trationpeiie- penetration tration

Tabelle IVTable IV

i enetration nach '(2 Std. bei 200 ^u C Ruh-i. vv'allc-l¹.i enetration for '(2 hrs. at 200 C ^and Ruh-i. ^vv'allc-l1.

Ausbluten nach
50 ijtd. bei
⁰ Bleeding after
50 ijtd. at
⁰

Verdampfung" nach 22 Std. bei 205⁰GEvaporation "after 22 hours at 205 ⁰ G

29 Y29 Y

O -1 OO -1 O

c I c. c I c.

υ,2ΰ :υ, 2ΰ:

00 9836/198300 9836/1983

Beispiel 5Example 5

5,5 Teile eines pulverformigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 150 m /g werden mit 0,011 Teilen Trimethylehlorsilan eine halbe Stunde geschüttelt.5.5 parts of a powdery silica with a surface of about 150 m / g with 0.011 parts of trimethylehlorsilane a shaken for half an hour.

Das so erhaltene hydrophobe Siliciumdioxyd wird zusammen mit 2 Teilen eines flüssigen Dimethylpolysiloxans mit 3,-3 Γ·' Gi-gebundenen Hydroxylgruppen zu 'j2,5 Teilen eines duroh Trirnethylsiloxgruppen endblocicierten Mischpolymeren aus 92,5 Molprozent Mmethylsiloxan- ™ una 1,5 Molirozent Phenylmethylsiloxan-Einheiten mit einer Viscosität von 10'X)o;jt/25°C gegeben.The hydrophobic silicon dioxide obtained in this way, together with 2 parts of a liquid dimethylpolysiloxane with 3.3 · Gi-bonded hydroxyl groups, is converted into 2.5 parts of a copolymer endblocated duroh trimethylsilox groups of 92.5 mol percent methylsiloxane ™ and 1.5 mol percent phenylmethylsiloxane -Units with a viscosity of 10'X) o; jt / 25 ° C given.

Me Rü erhaltene Mischung \fird auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer Paste homogenisiert. Die im folgenden angegebenen Eigencctiafton dieser i^Jaste v/erden nach in Beispiel 1 beschriebenen Hethouen ermittelt.Me Rü obtained mixture \ FIRD homogenized on a roller mill to form a paste. The given below Eigencctiafton this i ^J aste v / earth determined according to method described in Example 1 Hethouen.

Penetration nach Ruhpenetration WalkoenetrationPenetration after resting penetration whale penetration

2 1/4 wtd. oel 2ob⁰C 219 ' 2 1/4 wtd. oil 2ob ⁰ C 219 '

■iuh- una ./aiicpenetx'at ion betragen vor dem Erhitzen etwa 290, Ohne den riehalt von Organo_;.olysiloxan mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen hat die Masno bei sonot gleicher Zusammensetzung nach 2 1/4 οtunden bei 2οΜ°0 eine nichtmessbare Ruhpenetrotion und iot Hlurnpig und hart,■ iuh- una ./aiicpenetx'at ion are about 290 before heating, without the hold of organo _; .olysiloxane with Si-bonded hydroxyl groups has the Masno with the same composition after 2 1/4 οhours at 2οΜ ° 0 an immeasurable resting penetrotion and iot hellpig and hard,

BAD ORIGINAL- *BATH ORIGINAL- *

0 0 9836/19830 0 9836/1983

Beispiel 6Example 6

14,0 Teile eines pulverförmiger! Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 400 m/s werden mit 2,1 Teilen des Silazane der Formel14.0 parts of a powdery! Silica with a surface area of about 400 m / s are combined with 2.1 parts of the silazane of the formula

GH
etwa eine Stunde geschüttelt.GH
shaken for about an hour.

Das so erhaltene hydrophobe Siliciumdioxyd wird mit i3O,7 Teilen eines durch Diphenylmethylsiloxygruopen endbloclcierten jrhenylme polysiloxans mit einer Viscosität von 600 c&t/25°0 lind 3,2 Teilen eines i'lüssigen Dimethylpolysiloxans mit 5, Z \.- iü-gebundenen Hydroxylgruppen auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer homogenen Paste vermischt.The hydrophobic silicon dioxide obtained in this way is treated with 10.7 parts of a phenylme polysiloxane end-blocked by diphenylmethylsiloxy groups and having a viscosity of 600 ° C./25 ° C. and 3.2 parts of a liquid dimethylpolysiloxane with 5% . - iü-bound hydroxyl groups mixed on a roller frame until a homogeneous paste is formed.

Die im folgenden angegebenen Eigenschaften dieser Paste werden nach in Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.The properties of this paste given below are determined according to the methods described in Example 1.

Ausbluten nach -30 Std. bei 232⁰C 1,\jb■ ;vBleeding after -30 hours at 232 ⁰ C 1, \ jb ■; v

Verdampfun₍; nach 22 Ctd. bei 20^⁰O J₁10 \,j _{Evap (} ; after 22 ctd. At 20 ^ ⁰ OJ ₁ 10 \, j

Penetration vor dem Erhitzen:Penetration before heating:

Fiuh-P. 24¹JFiuh-P. 24 ¹ y

WaIk-P. 331WaIk-P. 331

Penetration noch 72 Ctd. bei 20S°0 Penetration still 72 ctd. at 20S ° 0

Kuli-i¹.Pen-i ¹ .

WaIk-P.WaIk-P.

0 0 9836/19830 0 9836/1983

Claims

. . V669956. . V669956

Patentanspruch _, ,- Claim _, -

tasten auf Grundlage von (a) Organopolysiloxanölen und (b) Füllstoffen, dadurch gekennzeichnet, aa 7> sie als Füllstoffe (b-, ) 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxanöle (a) pulverförmiges ijiliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 100 m /g, das durch Behandlung mit (bg) 2 bis 150 Gewichtsprozent, be- M zogen auf das Gex-iicht des Siliciumdioxyds (b.,), Silazanen der Formel (R'^Ci) ΈΉ.'^ worin a 1 oder 2 und R' ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, Polysilazanes aus Einheiten der Formel R¹ .βΙΉ-, worin R' die vorstehend dafür angegebene Bedeutungkeys based on (a) organopolysiloxane oils and (b) fillers, characterized aa 7> as fillers (b-,) 5 to 25 percent by weight, based on the weight of the organopolysiloxane oils (a) powdered ijilicon dioxide with a surface area of at least 100 m / g, which by treatment with (bg) 2 to 150 percent by weight of sawn m attracted to the Gex-iicht of Siliciumdioxyds (b.,) silazanes of the formula (R '^ Ci) ΈΉ.' ^ wherein a is 1 or 2 and R 'is a monovalent, optionally halogenated hydrocarbon radical having 1 to 7 carbon atoms, polysilazanes composed of units of the formula R ¹ .βΙΉ-, where R' has the meaning given above for this

H ■ .H ■.

Itst, mit einer Viskosität von höchstens 200 cSt/25 0 oder Milanen bzw. iiilanolen der Formel R¹' ΰΐΧ_/,_, v/orin 'I¹ die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, X öh}.or, Bron, ein Alkoxyrest mjt 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Acyloxyrest mit Λ 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxylgruppe und b 2 oder 3 int, hydrophob gemacht ist, und zusätzlich su den Organopolyailoxanolen und Stillst of fen, (c) 5 bie 100 Gewichts}prozent, oezogen auf dsa fiev/icht deo niliciumdioxyds (b-, ), flüssige, .'i.'ndestens 1 Gev.-j f-utr» .rozent an iJi-gebundenen Hydroxylgru";.):.'en' nufweiaende OT^ono-Jolysiloxane aiit 1,·,· bis 2,1 30 Si einvrerti/-:erj, .;e_;";etjoneni'f3lli3 halogen!ertf-m.. Kohlen" irü-t 1 rjicj Y i </h\ '.-nr;tf> iTatomen η "Is ordain nehen Renton entna.lt on.Itst, with a viscosity of at most 200 cSt / 25 0, or milanes or ilanols of the formula R ¹ 'ΰΐΧ _/ , _, v / orin' I ^{1 has} the meaning given above, X öh} .or, Bron, an alkoxy radical With 1 to 6 carbon atoms, an acyloxy radical with Λ 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyl group and b 2 or 3 int, is made hydrophobic, and in addition to the organopolyailoxanols and Stillst of fen, (c) 5 to 100 percent by weight, are added dsa fiev / icht deo silicon dioxide (b-,), liquid, .'i.'nd at least 1 Gev.-j f-utr ». percent of iJi-bound hydroxyl green";.) :. 'en' nufweiaende OT ^ ono- Jolysiloxane aiit 1, ·, · to 2.1 30 Si einvrerti / -: erj,.; E _; ";etjoneni'f3lli3 halogen! Ertf-m .. coals" irü-t 1 rjicj Y i </ h \ '. -no; tf> iTatomen η "Is ordain take Renton entna.lt on.

009836/1983009836/1983