DE1669914A1 - Inhaerent geschmeidiger,selbstabdichtender,chlorierter Polyolefin-Verpackungsfilm - Google Patents
Inhaerent geschmeidiger,selbstabdichtender,chlorierter Polyolefin-VerpackungsfilmInfo
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Description
Dipping. RWeickmann, Dr. Ing, A-Weickmann* Dipl.-Ing. H.
8 MÜNCHEN 27, MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER «3921/22
Oase 11,320-?
THE DOW CHEMICAL· COMPACTT, Midland» Mich./V.St.A.
Inhärent geschmeidiger» selbstabdichtender» chlorierter
Polyolefin-Verpackungsfilm
Die Erfindung betrifft einen geschmeidigen! selbsttragenden, thermoplastischen film, der besonders aur Verwendung
als Einwickel- oder Paokraaterial geeignet ist. Insbesondere
betrifft die Erfindung einenä selbstabdiehtenden Film»!
der aus bestimmten inh|L3*ent gesfrhmeidigeii, chlorierten»
linearen Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Äthylens1
hergestellt ist·
Erfindun^sgemäß wenden eelbstabdiohtende oder;selbsthaftettde
inhjär^nt gesoh»eidige, t^anepa^eiitö filme, die besonders mm Binwirekeln und Verpacken von örigenständen»
wie NiiirungBinitteln und dirgl., geeignet sind, aue be-
stimmten, festen, chlorierten Olefinpolymerisaten hergestellt, die durch Chlorierung von im wesentlichen linearem
Polyäthylen oder Mischpolymerisaten, die mindestens 90 Kolfo Äthylen im Polymerisatmolekül enthalten, wobei der
Rest aus -einem oder mehreren äthylenisch ungesättigten
Comonomeren besteht und wobei die Polymerisate ein Molekulargewicht
von weniger als 1 000 000 und vorzugsweise zwischen 20 000 und 300 000 aufweisen, in Suspension in
einem inerten Verdünnungsmittel erhalten werden.
Insbesondere enthalten die verwendeten chlorierten Olefinpolymerisate
zwischen 25 und 50, vorzugsweise zwischen 30 und 45 Gew.$ chemisch gebundenes Chlor und zeichnen sich
weiter durch eine relative Kristallinitat zwischen 15
und 28$, wenn sie etwa 25 Gew.$ Chlor enthalten, und eine
relative Kristallinität von weniger als 1Q$y wenn sie 34
oder mehr Gew.$ Chlor enthalten, aus.
Aus derartigen chlOrierten Olefinpolymerisaten hergestell- '
te Hirne erwiesen Bich als einmalig selbathaftend" ünd/er-*
wiinscht'em Maße beständig gegen Grase,': !feuchtigkeit, ¥ette ''
und schwankende Bedingungen von Temperatur, 'Witterung' und
pH-Wert» Außerdem können derartige Slime1 leicht in orlen-
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tiertem oder im wesentlichen unorientiertem Zustand extrudiert
und gegebenenfalls leicht warm verformt werden*
Außerdem kann das erfindungsgemäße Filmmaterial leicht
mit verschiedenen anderen Substraten verschweißt werden,
beispielsweise mit selbsttragenden. Filmen und Platten von
regenerierter Cellulose, organisch löslichen Celluloseäthern, wie. den organisch löslichen JLthylcellulöseäthern,
Polyestern, wie Polyethylenterephthalat, und Polymerisaten
und Mischpolymerisaten von Vinyl- und Vinylidenchlorid usw.» indem es auf diese unter den gewöhnlich zum Heißsiegeln
von derartigen Stoffen verwendeten Temperatur- und Druckbedingungen angewandt wird.
Die zur Herstellung des selbsttragenden Films gemäß der Erfindung verwendeten chlorierten Polyolefine lassen sich
leicht durch ein Chlorierungsverfahren herstellen, bei dem in einem inerten Medium fein zerkleinerte Polymerisate
und Mischpolymerisate von Äthylen, wie nachstehend genauer definiert, auf einen gewünschten Gesamtgehalt an
gebundenem Chlor in Suspension chloriert werden, wobei
das Polyolefin zuerst bei einer Temperatur bis zu 1100C,
vorzugsweise zwischen 65 und 95°Cf ausreichend lange
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chloriert wird, um einen Chlorgehalt von nicht mehr als
23 G-ew. a/o, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymerisates,
zu erzielen, gefolgt von einer weiteren Suspensionschlorierung dieses Polymerisates in im wesentlichen nicht
kristalliner, feinteiliger Form, bei einer Temperatur, die
über der der ersten Chlorierung liegt, abex' den Kristallschmelzpunkt
des Olefinpolymerisates nicht übersteigt, und zwar ausreichend lange, um einen G-ehalt an gebundenem
Chlor zwischen 25 und 50· G-ew. fo, bezogen auf das Gesamtgewicht
des Polymerisates, zu ergeben.
Vorzugsweise werden solche Polyolefine chloriert, die zu
den im wesentlichen linearen und unverzweigteii, hochporösen-,
feinteiligen Polymerisaten gehören, die mindestens 90 G-ew. fo Äthylen im Polymerisatmolekül enthalten, wobei
der Rest aus einem oder mehreren äthylenisch ungesättigten Comononieren besteht. Beispiele für derartige Comonomere
sind die nicht aromatischen Kohlenwasserstoffolefine
mit 3 oder, mehr Kohlenstoffatomen, wie Propylen, T-Buten,
2-Buten, 1,7-Öctädien und Gyclooctadien, substituierte
Olefinei wie Acrylsäure lind ihre Ester, konjugierte Diolefine,
wie Butadien, amd alkeriyiarömatische Verbindungen,
wie Styrol und "seihe Derivate. : ; . ;
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Vorteilhaft werden die Polymerisate und Mischpolymerisate,
die ttier besenrieben werden, unter dem Einfluß von
Katalysatorsystemen hergestellt, die Mischungen eines starken Reduktionsmittels, wie Triäthylaluminium und Verbindungen
von Metallen der Gruppen IV-B, V-B und VI-B des Periodischen Systems enthalten, wie Titantetrachlorid,
una die durch Molekulargewichte von weniger als 1 000 000
uiii vorzugsweise 20 000 bis 500 000 charakterisiert sind.
Ea wird jedoch darauf hingewiesen, daß in üblicher '/eise
hergestellt-, verzweigte Polyolefine niedriger Dichte eben falls vorteilhaft nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
criloriert werden können, vorausgesetzt, daß diese Stoffe
iii feinzeriCleinerter Form zur Verfügung stehen.
Als inerte Flüssigkeit zur Suspension des !"einteiligen
Polymerisates in dem hier bescnriebenen SuspensionsChlorierung
sverfahren kann jede Flüssigkeit verwendet werden,
die dem Polymerisat gegenüber inert ist und durch Chlor nicht in merklichem Ausmaß angegriffen wird, oder die das
Polymerisat iswar benetzt, aber keine deutlich lösende Wirkung
darauf aueübt. WasBer wird mit besonderem Vorteil
als inerte Suspejadierflüssigkeit für die zu chlorierenden
Polyolefine verwendet, das Polymerisat kann aber auch In
anderen inerten Flüssigkeiten suspendiert werden.
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Viele verschiedene Netzmittel einschließlich von Sulfonaten,
dulfaten, Polyphosphaten uncl anderen Arten von ioni-Hcnen
und anioni scnen oberflächenaktiven Stoffen können
gegebenenfalls in geeigneter Weise dazu verwendet werden, die Benetzung des Polymerisates durch die inerte Suspendierflilssigkeit,
insbesondere wenn diese Wasser ist, zu unterstützen. Solciie Stoffe, wie Natriumlaurylsulfat,
Alkylarylpolyätheralkohole und Pentanatriumpentacaprylpyrophosphat
sinü Beispiele für spezielle Netzmittel, die verwendet werden können. Die Verwendung eines Netzmittels
erleichtert die mechanische Handhabung des suspendierten Polymerisates während der SuspensionsChlorierung. In
manchen Fällen ist es jedoch nicht notwendig, Netzmittel zu verwenden, insbesondere wenn ein frisch hergestäLltes
Polymerisat verwendet wird, welches nach seiner Herstellung nicht getrocknet wurde, oder wenn eine wirksame
Rührung vorgenommen werden kann, um die Polymerisataufschlämmung
herzustellen und aufrechtzuerhalten.
Außerdem kann, wenn die Ohlorierungsgeschwindigkeit beschleunigt werden soll, die Reaktion durch Verwendung klei
ner Mengen von Katalysatoren, beispieleweise von freien Radikalen und/oder Ultraviolettlicht, unterstützt werden.
BAD
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¥enri als Katalysator ein freies Radikal verwendet wird,
so hängt die Reaktionsgeschwindigkeit, die mit Hilfe des
Katalysators erhalten wird, von derartigen Paktoren ab,
wie der Katalysatorkonzentration, der '.Temperatur des
Suspensiorismediums, in dem der Katalysator gelöst ist,
dem pH-¥ert der Lösung und dem Chlordruck. Verschiedene
Azoverbindungen und. Peroxyd«-stellen freie Kadikaie bildende
Katalysatoren,dar, beispielsweise Diacetylperoxyd,
Peressigsäure, Wasserstoffperoxyd, tert.—Butylperoxyd,
tert.-Butylhydroperoxyd, Kaliumpersulfat, Diazodiisobutyronitril
und. Methylathylketonperoxyd können vorteilhaft
verwendet werden. Wenn Katalysatoren verwendet werden,
so vorzugsweise solche, die sich im Suspendiermedium»· in dem sie gelöst sind, im erforderlichen iemperaturbereich
ausreichend rasch zersetzen. In dieser Hinsicht kann
es auch vorteilhaft sein, eine Mischung von derartigen
Katalysatoren zu verwenden, von denen einer sich bei einer
lemperaiur nahe oder an der optimalen Anfangschlorierungstemperatur
wirksam zersetzt und der andere sich nahe oder bei der optimalen lOIgechlorierungstemperatur
wirksam zersetzt. Diese Katalysatoren können auf einmal
oder kontinuierlich zugesetzt werden, in Abhängigkeit von den Reaktionsbedinguhgert und dem verwendeten Katalysator.
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Das hier als "bevorzugte Chlorierungstechnik beschriebene
Suspensionschlorierungsverfaiireii kann bei Ätmospliärendruck
ausgeführt werden, beste Ergebnisse werden im allgemeinen jedoch bei Verwendung von Überdrucken erhalten. Derartige
Chlorierungsdrucke sind nicht kritisch, falls sie nicht
erförderlich sind, um eine wirksame Reaktionsgesciiwindigkeit
zu erzielen. In diesem Zusammenhang .wird darauf hingewiesen,
daß bei einem gegebenen Katalysator oder einer Katalysatormischung bei einer gegebenen Konzentration im
Suspensionsmedium die Reaktionsgeschwindigkeit bequem durch die Zufuhrgeschwindigkeit des Chlors und/oder dessen
Partialdruck im Reaktionsgefäß geregelt v/erden kann.
Nachdem das Polyolefinmaterial im gewünschten Ausmaß
suspensionschloriert ist, kann es leicht aus der Suspen— sion in der inerten Suspendierflüssigkeit abfiltriert und
gewaschen und getrocknet werden, als Vorbereitung für die folgende Verwendung.
Die gesamte Chlorierung oder jeder gewünschte l'erl derselben
kann ansatzweise oder kontinuierlich durchgeführt werden. Bei ansatzweisen Betriebsarten lassen sich gewöhnlich
die üblichen Autoklaven und Kessel zur Ausfünrung
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v-i'w ende? n
der Reaktion .geeignet w&x&bL·. Sie kann jedoch auch bequem in einem kontinuierlichen Verfahren nach Jeder der verschiedenen geeigneten Techniken ausgeführt werden. Beisi.ieisweise kann sie so ausgeführt werden, daß sich die Reagentien im G-egenstrom entweder durch horizontal oder senkrecht angeordnete Reaktoren bewegen, welche die iOrm von Rohren und i'ürmen aufweisen können, oder unter Anwendung des Kaskadenprinzips mit einer Reihe von miteinander verbundenen Reaktionskammern.
der Reaktion .geeignet w&x&bL·. Sie kann jedoch auch bequem in einem kontinuierlichen Verfahren nach Jeder der verschiedenen geeigneten Techniken ausgeführt werden. Beisi.ieisweise kann sie so ausgeführt werden, daß sich die Reagentien im G-egenstrom entweder durch horizontal oder senkrecht angeordnete Reaktoren bewegen, welche die iOrm von Rohren und i'ürmen aufweisen können, oder unter Anwendung des Kaskadenprinzips mit einer Reihe von miteinander verbundenen Reaktionskammern.
der hier beschriebenen Chlorierungstechnik werden
praktisch quantitative Ausbeuten, bezogen auf das Gewicht ües zu chlorierenden Polymerisates, häufig erhalten, ide jii'zielung derartiger Ausbeuten kann oft durch
von Rec^cLiüierungstechniken für nicht umge-Cnloraiiteile
und durch Ausführung der Reaktionen
bei IhHi.leeren Geschwindigkeiten erleichtert werden.
t ■ . "
Außerdem i«t ea möglich und hat sich ale besonders vorteilhiift,
dann erwiesen, wenn besonder« transparente I1U-mft
nicixt erforderlich oiud, die Chlorierung in G-egenwart
voji inerten anorgariinohen oder organischen chemischen öub
»tanken auszuführen, die 1/n und produkt verbleiben können.
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Beispiele für derartige inerte Stoffe sind Gasruß, Titandioxyd,
Magnesiumsilikat und dergl. sowie organische Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid. Serartige Stoffe können
für den gewünschten Zweck verwendet werden, ohne daß sie
die hoch erwünschten elastomeren und selbsthaftenden Eigenschaften des chlorierten Polymerisates merklich beeinträchtigen.
Außerdem dienen derartige Füllstoffe dazu, das Teilchenwachsturn während der Chlorierung zu hemmen,
und daher hemmen sie auch wirksam die Entwicklung unerwünschter Polymerisatagglomerate. Gegebenenfalls können
solche inerten Stoffe auch nachträglich mit dem chlorierten Produkt gemischt werden.
Andere geeignete Stoffe, die mit dem chlorierten Olefinpolymerisat
gemischt werden können, sind die faserigen Füllstoffe und die Pigmentfüllstoffe» Beispiele für Pigmentfüllstoffe
sind die Tonerden, Talkum, Calciumsulfat, Glimmer und Asbest sowie andere, einschließlich von grobkörnigen
Füllstoffen, wie pulverisierter Marmor- oder Kalkstein, falls gewünscht. Zu den geeigneten faserigen
Füllstoffen gehören Asbest, Kork, Holz und Mehl.
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Den Zusammensetzungen können auch Stabilisatoren zugegeben
werden, um das chlorierte Olefinpolymerisat gegen eine mögliche Zersetzung durch die Verarbeitungshitze
oder anschließende Einwirkung von klimatischen und Umgebungsbedingungen
auf den hergestellten PiIm zu schützen. Zu geeigneten Stabilisatoren gehören die gewöhnlich bei
der Herstellung von.Vinylpolymerisat- und -mischpolymeri- fP
satfilmzusammensetzungen verwendeten Stoffe, beispielsweise organische Komplexe und/oder Salze von Blei, Zinn,
Barium, Cadmium, Zink und Natrium, und insbesondere die schwefelhaltigen Organozinnverbindungen einschließlich
der Alkylzinnmercaptide sowie Dibutylzinnlaurat und Dibuty1zinnmaleat.
Stabilisatoren werden vorzugsweise in Mengen verwendet, die ausreichen, um 1 bis 5 G-ew.Telle
auf 1Ü0 Teile des chlorierten Olefinpolymerisates zu ergeben.
Andere übliche Zusätze, wie epoxydierte und nicht
epoxydierte Fettsäuren und Öle und niedrig molekulare
Polymerisate und ¥achse können gegebenenfalls auch verwendet
werden, und zwar in Mengen bis zu 5 Teilen auf 100 Teile chloriertes Olefinpolymerisat.
Die für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendeten chlorierten Olefinpolymerisate sind zwar von Fatur aus gegen An-
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■■■ ■ - 12 - ■■'; \
brennen beständig, in manchen Fällen kann es jedoch vorteilhaft
sein, kleinere Mengen, d.h. zwischen 1 und 10 Teile pro 100 Teile chloriertes Olefinpolymerisat von
einem oder mehreren flammverzögernden Mitteln zuzusetzen, beispielsweise Antimonoxyd und/oder verschiedene halogenierte
Stoffe, wie Tetrabromphthalsäureanhydrid, Perchlorpentacyclodecan, Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat und
Tetrabrombisphenol-A.
Weiter kann es günstig sein, der c.-ilorierten Olefinpolymerisat
zusammensetzung zwiscneii 1 und 1 [>
'feile pro 100 Teile des chlorierten Olefinpolymerisates eines Weichmachers
zuzusetzen, insbesondere wenn das Olefinpolymerisat
.eine relative Kristallin! t:-it. vo:i 15 G-ew.-j oder
mehr aufweist, um das Blocken oder die oplbstsie^elungseigenscnaften
der daraus hergestellten i'ilme zu verbes-._.
sern und/oder die Fähigkeit der Filme in Abwesenheit von Klebstoffen auf Substraten, v/i β Metallen, Papier, Holz
und Kunststoffen zu kleben, zu verbessern. Zu geeigneten
Weichmachern gehören die üblicherweise bei der Herstellung von VinylpOlymerisat-Filmzusammensetzungen verwendeten
Stoffe, beispielsweise Dioctylphthalat und Dibutylsebacinat.
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Die M.er beschriebenen Chlori erungsverf ahren können
n'-itlrlich variiert werden in "Abhängigkeit von den
speziellen polyolefinen,- die halogeniert werden aollen.,
den -Arten und Mengen der verwendeten Netzmittel urtft anderen Faktoren· In jedem lall ist es un-
Oeniiu't erforderlich, daß die erfiridun^s^emäßen
Filmrmrtei'i alien die iiocherwunBeilte und bisher nicht
erKielliare Kombination- von Bigenschaften aufweisen,
■•tie οöen besonders erläutert
Die «rfiridun^sgejnäSen filme können naeh üblichen
x'ecmilceri. hergestellt werden, wobei das chlorierte Olefinpolymerisat wie hier beschrieben hergestellt
und mit den ^e-wünsöhten- Füllstoffen und
Ütabtl laatoren und anderen Eusätz.en veraisoht wird,
im wesentlichen in der üblicherweise bei der Her-Stellung
von Tinylciiloridpolymsrisat- und ^jnisehpolymerla.'it-PilrüiiUöammensetjungen
verv/endeten Weir.f1.
3o nüunen bei.öjdelaweiae die notv/euctigen Best'-ji'iteile
aiii'.:iu,;;iicli in etii^m Hischgerat, wie el-
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nem Banbury-Mischer trockengemischt und anschließend
heiß gemahlen werden* beispielsweise auf einem
Zweiwalzencömpoundier-Mahlwerk bei ¥älzentemperaturen
zwischen etwa 1150O und''204-0O, bis die Μια -seining homogen wird. Die Mischung kann dann mit
üblichen Mitteln extrudiert werden unter Herstellung
eines orientierten oder im wesentlichen nicht orientierten Films der gewünschten Dicke,
d.h. im allgemeinen einer Dicke zwischen 0,025 und
0,254 mm. ■ . ' :* - ■-.-■" : _ ;
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung weiter.
Alle 'Xeile und Prozentsätze beziehen s±oh auf das Gewicht.
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B e i s p ie 1 1 . ·
In einer Reihe von Versuchen wurden jeweils zu 4000 g
entionisiertem Wasser unter Rühren 200 g eines Polyäthylens zugesetzt, welches eine im wesentlichen lineare
und unverzweigte Struktur aufweist (weniger als 1 Methylgruppe auf 100 Methyleneinheiten) und einen Schmelzindex
von 1 und ein Molekulargewicht von 67 000 aufweist.
Derartiges Polyäthylen wurde vorher nach einem Verfahren hergestellt, "bei dem ein Katalysator verwendet wurde, welcher
aus Triisobutylaluminium und Titantetrachlorid bestand. -Jede der erhaltenen Mischungen wurde dann getrennt',
zusammen mit 8 g Calciumchlorid, etwa 0,5 ml einer 70 $igen
Lösung von Di-tert.-butylperoxyd in Butanol und 10 Tropfen
eines handelsüblichen Netzmittels in einen 5,67 1 Autoklaven
gebracht.
Jede Charge wurde dann getrennt chloriert, und zwar in
einem ersten Chlorierungsschritt bei einem Chlordruck von
5,04 at und einer Temperatur von etwa 900C, bis ein Chlorgehalt
von 20fo erhalten war: Dann wurde die Charge in einer
zweiten Suspensionschlorierungsstufe bei einer Temperatur von 1260C chloriert, bis ein Chlorgehalt zwischen
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35 und 42$ erhalten war. Dieses Chlorierungsprodukt v,urde
dann aus der Dispersion durch Filtrieren isoliert, von Salzsäureresten freigewaschen uriu· getrocknet.
In jedem Fall wurde das getrocknete Material dann zur Herstellung
der folgenden Zusammensetzungen durch Trockenmischung
der in der nachstehenden Tabelle I aufgeführten Stoffe verwendet.
Bestandteile (Gew.Teile)
CPÄ (35$ Gl2)
CPÄ (42$ Gl2)
Calciumstearat
(Schmiermittel)
Organophosphitstabilisator
epoxydiertes Sojabohnenöl
Probe Probe Probe Probe Probe 1 2 3 4 4
100
stearinainid (Antiblockmittel)
Butylbenzylphthalat=
(Weichmacher) 7,0 '."'"" 7»0'
(Weichmacher) 7,0 '."'"" 7»0'
100 100
100
0,5 0,5 0,5 0,5 3,0 3,0 3,0 3,0
100
2,0 2,0 .2,0 2,0 2,0
0,5
3,0
0,5
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c'ede urockenmischurig. wurde dann getreiint in den BescMk-
--.ux.„s"tricu"cer eines Zv/eisijufen^uumentlüi'tungs-Einschrauoeuextraders
üDerführt. Die erste ütufe wurde bei 190,5
uio 204,-T0G {'t>lrj ois 4000I1), die zweite ötufe bei 162,8
ois 177,00C {'5's-o bis 3500F) betrieben. Das Vakuum betrug
βτν/a όυ,04 cm Quecksilber. Die Scnmelze wurde dann durch
eine Filmstrangpreßform extrudiert unter Herstellung von
einzelnen Pilaeix xitit eixicr Dicke von etwa 0,025 mm. Die
if'ilme v/urde dann, solange sie durch, das Strangpressen
jvjox. hei.s v/ureii, ohiie .Anwendung von Druck oder einer
Luriö^ueiiutjvrucriun^ :J.ber iC'lhlwalzen yefüiirt aur Erzeugung
eiuii-Λ {iQ/Jüilteii, im weaentlicxieii nicnb orientierten Materials
mit ei-uer lieatkristallinität von weniger als etwa
bv°t eiii.er Zu^Ieoti^keit von 105,5 kg/cm , einem 100$
i'Ioail YOiL 14,06 kg/cm und einer Dehnung von Ö00>. Alle
oben ueBchrieDexien Filmprobexx erwiesen sich als wünschenswert
Golbütiiaftend und selbstsiegelrid nach Anwendung von
normalem Fii%erdruck, d.n. des Druckes, der nOrmalerweise
aurch Finger ausgeübt wird, wenn bei gewöhnlicher Haumtfit..peiiHtup
ein 'iblicher Umschlag, veraculosaen wird. Autter-
'iiir.i lio^eii jj'iii alle diese Filme leicht mit einzelnen Ba-
:?i ni'ilijji-r. Ία:ί ctarrem PolyvinyLchloriduxid mit Filmen
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eines organisch löslichen Athylcelluloseäthers ohne Ver-,
wendung-von Klebstoffen versiegeln, während diese Filme bei
einer temperatur von 250C gehalten wurden.
Ähnlich gute Ergebnisse wurden bei Verwendung von chlorierten Polyolefinen, wie hier beschrieben, erhalten, die
25 bis 50 Gew.'/o Chlor enthielten und eine Zugfestigkeit
zwischen 77,3 und 105,5 kg/cm , einen 100?« Modul zwischen
10,5 und 35,2 kg/cm und eine Dehnung zwischen 350 und
900>o aufwiesen. .
Das Ausmaß der Haftung der chlorierten Polyolefinfilme '
gemäß der Jäfindung an sich selbst oder an anderen Substraten
kann natürlich ohne Verlust an erwünschten physikalischen Eigenschaften variiert werden, vorausgesetzt,
daß diese iPilme, wie hier beschrieben, zusammengesetzt
sind.
Vergleichsweise wurde gefunden, daß chlorierte Olefinpolymerisate
mit Molekulargewichten von etwa 1 000 000 oder
darüber im allgemeinen nicht au Verpaekungsfilmen verarbeitet
werden können, ohne Zusatz von beträchtlichen Mengen an Weichmachern oder anderen Verarbeitungshilfen.
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Beispielsweise wurde gefunden, daß die in Beispiel 1
beschriebenen, nicht weichgemachtenr chlorierten Polyolefine
durch ein Standard-Instron-Hheometermundstück unter Anwendung einer Lauftemperatur von 190 C mit el·-
--_·}"■ ner Schergeschwindigkeit von 150 see extrudiert werden
können
tem, wobei sich eine Scherkraft von 1,75 bis 2,45 kg/cm
ergibt, während unter den gleichen Bedingungen chlorier- Λ
te Polyäthylene mit einem Molekulargewicht zwischen 1
Million und 5 Millionen durch eine Scherkraft von mehr als 5,95 kg/cm charakterisiert sind und oft nicht durch
das Eheometermundstück gepreßt werden können.
Ferner wurde gefunden, daß bei Verwendung der hier beschriebenen'
chlorierten Polyolefine mit einem Chlorgehalt von mehr als 50 G-ew.$ Filme erhalten werden, die einen
unerwünscht hohen Modul und eine verminderte Widerstandsfähigkeit gegen "Wärme und Licht aufweisen. Ferner sind
. , . die
chlorierte Polyolefine, wie hier beschrieben, /jedoch einen
Chlorgehalt von weniger als 25 &ew.$ aufweisen, durch .—.
schlechtere Selbstklebeigenschaften gekennzeichnet.
Außerdem wird darauf hingewiesen, daß gemäß der Erfindung
die Verwendung eines chlorierten Polyolefins erfolgt,
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welches suspendiert in einer inerten Flüssigkeit chloriert wurde. Eine derartige Clilorierungstechnik beseitigt,
wie bekannt ist, die Schwierigkeiten, die der Lösungschlorierung von Polyolefinen innewohnen. Außerdem
liefert eine derartige Ghlorierungstechnik ein Chlorierungsprodukt,
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es Regionen aufweist, in denen ein kleinerer i'eil der
Chloratome längs der Polymerisatkette in unstatistischer, blockartiger Weise verteilt ist, während der Rest des
Polymerisates in statistischer Weise chloriert ist, wie dies für Lösungschlorierungstechniken typisch ist. Daher
kann das hier beschriebene Chlorierungsprodukt zutreffend als "Hybrid" bezeichnet werden, da es die erwünschten
Qualitäten von Produkten, die in gewöhnlichen Suspensions chlorierungsverfahren und gewöhnlichen _Lösungschlorierungsverfahren
hergestellt wurden, in sich vereinigt, gleichzeitig jedoch einige der unerwünschten Eigenschaften
nicht aufweist, die diesen bekannten .Verfahren und
Produkten innewohnten.
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Claims (1)
- PATENTANSPR Ü C H E1. Verpaclcun^sverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß das m verpackende Material in einem von Natur aus flexiblen, .selbsttragenden und selhntsie.'-elnden Film aus einem chlorierten Öle-..inpclyr.-ierisat verpru-kt wird, yelches durch nuspensioncchlorie- Ä run; einer oiei'inpoly.-.icrinatn mit einer im wesentlichen linearen "tr-uktur, welchen aus Polyäthylen oder desse"n Mischpolymerisaten r.rit r:,indestenn 90 VioV/j Äthylen besteht und der Rest mindestens ein l'.thylenisch unKesUtti^tes Comonomeres ist, hergestellt wurde und wobei das chlorierte Olefinpolymerisat etwa 25 bis 50 Gew.-^ chemisch ,-;ebundeneR Chlor enthalt und eine relative Krlstallinität zwischen etwa 15 und 28 %,. v^enn es etwa 25 Gew'.-$> Chlor entliält, und eine rölebive Kristallinität von weniger als etwa 10 %, uenn es etua ;A oder mehr Gew·-$ Chlor enthalt, aufweist.2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polymerisatfilm eine Dicke zwischen 0,025 und 0,254 mm aufr.;eint.>. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch Gekennzeichnet, daß das OleflnpolymerlRat ein Molekulargewicht von weniger als 1 Million aufweist.10981" 2S "166991Λ4. Verfahren nach Anspruch j5, dadurch gekennzeichnet,, daß das Olefinpolymerisat ein Molekulargewicht zwischen 20 000 und 000 aufweist.5» Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als chloriertes Olefinpolymerisat chloriertes Polyäthylen verwendet wird.6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Polyäthylen zwischen 3ö und 45 Gew.-5» Chlor enthält.7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, daduroh gekennzeichnet, daß der chlorierte Olefinpolymerisatfilm Bchichtstoffartig mit mindestens einem anderen flexiblen Verpackungsmaterial heißversiegelt ist.109811/1944
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
US48078665A | 1965-08-18 | 1965-08-18 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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---|---|---|---|
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Country Status (4)
Country | Link |
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Also Published As
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