DE1669505A1 - Process for the production of fibers from, in particular, high-melting polymers - Google Patents

Description

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Anm.: Hederlandse Organisatie voor η-β ϊηανκγιγβτα.μ.,Note: Hederlandse Organization voor η-β ϊηανκγιγβτα.μ.,

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Juliana von Stolberglaan 18Juliana von Stolberglaan 18

Den Haag /HollandThe Hague / Holland

Verfahren zur Herateilung von Fasern aus insbesondere hoanschmelzenden Polymeren.Process for dividing fibers from, in particular, high-melting polymers.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Fasern oder anderen geformten Gegenständen aus hitzeempfindlichen Polymeren. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Fasern mit hohem Füllstoffgehalt. The invention relates to a method of making fibers or other shaped articles from heat sensitive Polymers. Another object of the invention is a method of making fibers with a high filler content.

Unter hitzeempfindliohen Polymeren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind lineare oder verzweigte, jedoch nicht vernetzte Polymere zu verstehen, diö nach dem Schmelzspinnverfahren nicht zu Fasern geformt werden können, da sie eine wesentliche Verfärbung oder Zerfall noch vor dem Schmelzen erleiden, wenn sie höheren Temperaturen auegesetzt werden. Soiohe Polymeren können jedoch mittels geeigneter niedrigmolekularer Verbindungen, durch welche die Polymeren so plastifiziert oder gelöst werden, defl sie bei Temperaturen unterhalb ihrer Zersetzungstemperatur verarbeitet werden können, zu Fasern geformt werden*Under heat-sensitive polymers within the meaning of the present According to the invention, linear or branched, but not crosslinked polymers are to be understood, that is, not after the melt spinning process can be formed into fibers since they will undergo substantial discoloration or disintegration even before melting when they are exposed to higher temperatures. Such polymers can however, by means of suitable low molecular weight compounds which the polymers are plasticized or dissolved in this way, defl they can be processed at temperatures below their decomposition temperature, formed into fibers *

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Thermoempfindliche Polymeren gemäß dieser Definition können sein: Polymeren wie Polyvinylalkohol oder Polyacrylnitril, welche im wesentlichen reine Polymeren niemals aus der Schmelze gesponnen werden könnenj sie können aber auch PoIyaethylen oder Polypropylene von solch hohem Molekularge-wicht 'sein, daß diese ohne wesentliche Zersetzung mehr aus der Sohmelze gesponnen werden können.Thermosensitive polymers according to this definition can be: Polymers such as polyvinyl alcohol or polyacrylonitrile, which are essentially pure polymers never from the melt They can also be spun but also polyethylene or polypropylenes of such high molecular weight 'Be that these can be spun from the molten salt without any substantial decomposition.

Derartige hitzeempfindliche Polymeren können nach einer Reihe bekannter Methoden, bei welchen Lösungsmittel zur Erniedrigung des Erweichungspunktes des Polymeren angewendet werden, zu Pasern geformt werden. Jede dieser Methoden hat jedoch verschiedene Nachteile , die das erfindungsgemäße Verfahren nicht besitzt.Such heat-sensitive polymers can after a series known methods in which solvents are used to lower the softening point of the polymer, be formed into cords. However, each of these methods has various disadvantages that the method according to the invention has does not own.

So wird beim Haß-Spinn-Verfahren das Polymere in einen geeigneten Lösungemittel in einem Konzentrationsbereich von 5 - 2596 gelöst und die Lösung in ein geeignetes, nicht lösendes Koagulationsbad mittels Spinndüsen extrudiert, derart, daß das Polymere in form von fasern ausfällt. Da ein solches Verfahren im wesentlichen auf der Interdiffusion von Flüssigkeiten basiert» ist die Geschwindigkeit der Faserproduktion nach dem Naß-Spinnverfahren gering (50 bis 100 m/Min)» vergliohen mit den Spinngesohwindigkeiten, die beim Schmelzspinnen von thermostabilen Polymeren erreicht werden können (1000 m/min und mehr). Thus, when hate-spinning process, the polymers in a suitable Lösungemittel in a concentration range of 5 - 2596 dissolved and the solution is extruded into a suitable non-solvent coagulation bath by means of spinning nozzles, such that the polymer precipitates in the form of fibers. Since such a process is essentially based on the interdiffusion of liquids »the speed of fiber production after the wet spinning process is low (50 to 100 m / min)» compared to the spinning speeds that can be achieved during melt spinning of thermostable polymers (1000 m / min and more).

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Das Trockenspinnverfahren (auch Lösungsverdampfungs-Spinnen genannt) verwendet Polymerlösungen im Konzentrationsbereich etwa zwischen 20 und 35$ und die Lösung wird senkrecht in einen heißen Luftschacht extrudiert, wobei der größte TeilThe dry spinning process (also known as solution evaporation spinning called) uses polymer solutions in the concentration range roughly between $ 20 and $ 35 and the solution will be perpendicular in extruded a hot duct, with the largest part

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des Lösungsmittels vor dem Aufwickeln der Fasern abgedampft wird.of the solvent evaporated before winding the fibers will.

Dieses Verfahren besitzt den Nachteil, daß es am Spinnschacht angebaute kostspielige Lösungsmittel-Wiedergewinnungsanlagen erfordert. Je höher der Siedepunkt und die Verdampfungswärme des Lösungsmittels ist, desto langer oder heißer muß der Spinnschacht sein. Dies bedeutet schwerwiegende Nachteile hinsichtlich der Kosten und der Qualität des Faserproduktes. Dieses Problem.wird besonders ernst beim Trockenspinnen von Polyacrylnitril, wo verhältnismäßig teure hochsiedende Lösungsmittel verwendet und auch wiedergewonnen werden müssen. Die SpinngeBchwindigkeiten, die nach diesem Verfahren erreicht werden können, liegen etwa zwischen 300 und 500 m/min.This method has the disadvantage that it requires costly solvent recovery equipment attached to the spinning shaft requires. The higher the boiling point and the heat of evaporation of the solvent, the longer or hotter the must Be spinning chute. This means serious disadvantages with regard to the cost and quality of the fiber product. This problem becomes particularly serious when dry spinning Polyacrylonitrile, where relatively expensive high-boiling solvents are used and also have to be recovered. The spinning speeds that can be achieved using this process are approximately between 300 and 500 m / min.

Beim Gel-Spinnverfahren werden Polymerkonzentrationen zwischen 40 und "ö5^c/° verwendet. Das Polymer-Gel wird im wesentlichen in Einrichtungen gesponnen, die ähnlich jenen sind, wie sie in Schmelz-Spinnverfahren verwendet werden. Das Polymer-Gel wird geschmolzen, durch Spinndüsen extrudiert und aufgewickelt, wobei es noch Lösungsmittel enthält. Mit einem Polymergehalt. · über 45?ό sind die extrudierten laden gewöhnlich trocken genug,In the gel spinning process, polymer concentrations between 40 and "ö5 ^c / ° are used. The polymer gel is essentially spun in facilities similar to those used in melt spinning processes. The polymer gel is melted, through spinnerets extruded and wound up, still containing solvent. With a polymer content. · Above 45? ό, the extruded loads are usually dry enough to

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so daß sie beim Aneinanderliegen auf der Spule nicht zusammenbacken. Nach diesem Verfahren können Spinngeschwindigkeiten erreicht werden, die 500 m/Min überschreiten. Eine der großen Schwierigkeiten bei diesem Verfahren liegt in der Herstellung des geforderten hochkonzentrierten und homogenen Gels. Dies muß durch gemeinsames Vermählen und Kneten des Polymeren und des Lösungsmittels bei Temperaturen nahe der Zersetzungstemperatur des Polymeren geschehen und dennoch kann eine molekulare Dispersion des Polymeren im Lösungsmittel nicht zur Gänze erreicht werden. Die verbleibenden nicht abgetrennten Molekülklumpen besitzen einen ungünstigen Einfluß auf das Spinnverfahren und die Qualität des erzeugten Endproduktes.so that they do not stick together when they lie against one another on the spool. According to this process, spinning speeds exceeding 500 m / min can be achieved. One the great difficulty with this process lies in the production of the required highly concentrated and homogeneous gels. This must be done through common weddings and The polymer and the solvent are kneaded at temperatures close to the decomposition temperature of the polymer and yet molecular dispersion of the polymer in the solvent cannot be entirely achieved. The remaining, not separated, lumps of molecules have an unfavorable influence on the spinning process and the Quality of the end product produced.

Schließlich ist es bereits bekannt, Polymeren in hoher Konzentration, über 33$, in Wasser zu lösen bzw. quellen zu lassen, die so erhaltenen Polymerlösungen zu verspinnen und anschließend das Wasser aus den gesponnen Polymerfäden zu verdampfen· Ein derartiges Verfahren wird beispielsweise in der deutschen Auslegeschrift 1 172 398 beschrieben. Da bei diesem Verfahren die Verdampfung des Waseers aus den versponnen Fäden vor deren Aufwicklung durchgeführt werden muß, sind damit ebenfalls keine hohen Aufwickelgeschwindigkeiten erzielbar.Finally, it is already known to dissolve or swell polymers in high concentrations, above $ 33, in water let to spin the polymer solutions thus obtained and then evaporate the water from the spun polymer threads · Such a process is for example in the German Auslegeschrift 1 172 398 described. As in this process the evaporation of the water from the spun Threads must be carried out before they are wound, so they are also not high winding speeds achievable.

Erfindungsgemäß werden nun diese Nachteile vermieden. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Fasern aus insbesondere hochschmelzenden Polymeren, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylnitril, Copolymeren von Acrylnitril mit mehr als 85$ Acrylnitril sowie Polyolefinen mit einem Molekulargewicht über 750 000 durch Verspinnen der mit einem Lösungsmittel versetzten Schmelze in ein neutralesAccording to the invention, these disadvantages are now avoided. The invention is a process for the production of Fibers made from, in particular, high-melting polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, copolymers of acrylonitrile with more than $ 85 acrylonitrile as well as polyolefins with a molecular weight of over 750,000 by spinning the melt mixed with a solvent into a neutral one

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Medium, welches eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes der Schmelze aufweist, welches darin besteht, daß als Lösungsmittel bzw. Plastifiziermittel des betreffenden Polymeren niedermolekulare Verbindungen mit Ausnahme von reinem Wasser oder Mischungen von niedermolekularen Verbindungen verwendet werden, die das Polymere bei einer Temperatur unterhalb dessen Zersetzungstemperatur lösen, das Polymere jedoch bei einer niedrigeren Temperatur in der Verbindung oder wenigstens einer Komponente der Mischung unlöslich oder nur partiell löslich ist, und die Mischung von Polymer em und niedermolekularen Verbindungen bzw. Mischungen mit einer Polymerkonzentration zwischen 2,5 und 33$ durch eine Spinndüse sofort in nicht vorerhitzte Luft gepreßt wird, wobei in dieser Luft die Faserbildung stattfindet, wonach die Faser direkt auf Spulen od. dgl. aufgenommen wird.Medium which has a temperature below the melting point the melt, which consists in that as a solvent or plasticizer of the polymer in question low molecular weight compounds with the exception of pure water or mixtures of low molecular weight compounds which dissolve the polymer at a temperature below its decomposition temperature, the polymer however, insoluble in the compound or at least one component of the mixture at a lower temperature or is only partially soluble, and the mixture of polymer em and low molecular weight compounds or mixtures with a polymer concentration between $ 2.5 and $ 33 a spinneret is immediately pressed into non-preheated air, in which air the fiber formation takes place, after which the fiber is taken up directly on spools or the like.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden somit die Polymerlösungen durch Spinndüsen extrudiert, wie beim Trocken- und Gelspinnverfahren, u.zw. senkrecht in Luft, so daß Fasern erhalten werden, welche auf den Spulen ohne Entfernung des Spinnlösungsmittels aufgewickelt werden können. In dieser Weise können Aufwickelgeschwindigkeiten, die manchmal 1000 m/min überschreiten, erzielt werden. Daher ist trotz der verhältnismäßig niedrigen Polymerkonzentration in den Lösungen kein Koagulationsbad oder Lösungsmitteldampfungseinheit zwischen Spinndüse und erster Transportrolle oder Aufwickelhaspel erforderlich.According to the method according to the invention, the polymer solutions are thus extruded through spinnerets, as in dry and gel spinning processes, u.zw. perpendicular in air so that fibers which can be wound on the bobbins without removing the spinning solvent. In this In this way, winding speeds that sometimes exceed 1000 m / min can be achieved. Hence is in spite of Due to the relatively low polymer concentration in the solutions, there is no coagulation bath or solvent evaporation unit Required between the spinneret and the first transport roller or take-up reel.

Der Spinnschacht kann so kurz wie beim Gelspinnverfahren gehalten werden und muß nur insoweit ausreichend lang sein, daß die gesponnenen Fäden in ausreichendem Maß Wärme an die Umgebung abgeben können. Das erfindungsgemäße VerfahrenThe spinning shaft can be kept as short as in the gel spinning process and only has to be long enough so that the spun threads can give off a sufficient amount of heat to the environment . The inventive method

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basiert auf der richtigen Wahl der Natur des Lösungsmittels in Bezug auf das Spezielle zu verformende Polymere.is based on the correct choice of the nature of the solvent in relation to the specific polymers to be deformed.

Bei einer der Ausführungsformen wird nach der Erfindung eine einzelne niedermolekulare Verbindung oder eine Mischung niedermolekularer Verbindungen als Verfahrenshilfsmittel für das Polymer verwendet. Diese muß so.ausgewählt sein, daß sie das Polymer nur bei erhöhter Temperatur löst, diese Temperatur muß jedoch unterhalb der Zersetzungstemperatur des Polymers liegen. Bei einer anderen niedrigeren Temperatur, beispielsweise Raumtemperatur, muß die niedermolekulare Verbindung oder dürfen eine Mischung solcher Verbindungen ein Uichtlöser für das Polymer sein.In one embodiment, the invention is a single low molecular weight compound or mixture low molecular weight compounds are used as process auxiliaries for the polymer. This must be selected so that it the polymer only dissolves at an elevated temperature, but this temperature must be below the decomposition temperature of the Polymers lie. At another lower temperature, for example room temperature, the low molecular weight Compound or a mixture of such compounds may be a Uichtlöser for the polymer.

Wenn eine heiße Polymerlösung mit der richtigen Konzentration unter Verwendung eines Lösungsmittels dieser Art aus einer Spinndüse senkrecht nach unten in die kalte Luft extrudiert wird, erleiden die dünnen fallenden Ströme bei der Abkühlung eine Phasentrennung in eine Polymerphase und in eine "Lösungsmittel"-Phase. Die Polymer-Phase bildet dann eine kontinuierliche Pasermatrix, in der die niedermolekulare Verbindung oder Verbindungen ökkludiert sind oder längs der Oberfläche mitgeführt werden. Auf solche Weise wird das Polymer allein durch Abführen der Wärme aus seiner Lösung Koaguliert und zu einer Faaerphase konzentriert.If a hot polymer solution of the correct concentration is obtained using a solvent of this type from a The spinneret is extruded vertically downwards into the cold air, the thin falling streams suffer as it cools phase separation into a polymer phase and a "solvent" phase. The polymer phase then forms one continuous fiber matrix in which the low molecular weight compound or compounds are excluded or along the Surface can be carried along. In such a way the polymer becomes simply by removing the heat from its solution Coagulated and concentrated in a fading phase.

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Die in solcher Weise in einem Abstand von etwa 30 - 150 cm hinter der Spinndüse, gebildeten Fasern können ohne Bruchgefahf mit einer Aufwickelgeschwindigkeit von mehreren 100 m/min, aufgenommen werden. Diese Aufwickelgeschwindigkeit kann hundert- oder tausendmal größer sein als die lineare Geschwindigkeit der Polymerlösung in den Spinndüsenbohrungen.The fibers formed in this way at a distance of about 30-150 cm behind the spinneret can be used without the risk of breakage with a winding speed of several 100 m / min. This winding speed can be hundreds or thousands of times greater than the linear velocity of the polymer solution in the spinneret bores.

Die niedermolekulare Verbindung oder Mischung von niedermolekularen Verbindungen kann bei Raumtemperatur selbst ein Festkörper oder eine Flüssigkeit sein.The low molecular weight compound or mixture of low molecular weight Compounds can themselves be a solid or a liquid at room temperature.

Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird eine Mischung niedermolekularer Verbindungen verwendet. Die Komponenten der niedermolekularen Mischung sollen dabei nur bei erhöhter Temperatur vollständig mischbar sein. Diese Temperatur muß jedoch unterhalb der Zersetzungstemperatur des Polymeren liegen. Die Komponenten sollen ferner in den verwendeten Anteilen bei niedrigeren Temperaturen z.B. Raumtemperatur unmischbar oder nur partiell mischbar sein. Die vollständig mischbare Mischung der niedermolekularen Verbindungen soll unterhalb seiner Zersetzungstemperatur ein Lösungsmittel für das Polymer sein. Die Gegenwart des Polymeren in diesem System als weitere Komponente soll die Mischbarkeit der niedermolekularen Komponenten bei einer niedrigeren Temperatur nicht wesentlich erhöhen.In a further embodiment of the invention, a mixture of low molecular weight compounds is used. the Components of the low molecular weight mixture should only be completely miscible at an elevated temperature. These However, the temperature must be below the decomposition temperature of the polymer. The components should also be included in the The proportions used must be immiscible or only partially miscible at lower temperatures, e.g. room temperature. The completely miscible mixture of the low molecular weight compounds should be below its decomposition temperature be a solvent for the polymer. The presence of the polymer in this system as a further component is said to be the Do not significantly increase the miscibility of the low molecular weight components at a lower temperature.

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Wenn eine heiße Polymerlösung ( in der durch Versuche und entsprechende Wiederholungen ermittelten richtigen Konzentration) unter.Verwendung einer Lösungsmittelmischung dieser Art senkrecht nach unten aus einer Spinndüse in kalte luft extrudiert wird, so erfahren die dünnen Polymerströme eine Trennung in zwei oder mehr Phasen unterschiedlicher Zusammensetzung hinsichtlich der beteiligten niedermolekularen Verbindungen. Bei dieser Trennung konzentriert sich praktisch das gesamte Polymere in derjenigen Phase, die für das Polymere das bessere Lösungsmittel darstellt, wobei es ein kontinuierliches gelartiges Erzeugnis ergibt. When a hot polymer solution (in the correct concentration determined by experiments and appropriate repetitions) unter.Use a solvent mixture of this kind vertically downwards from a spinneret into cold air is extruded, the thin polymer streams experience a separation into two or more phases of different composition with regard to the low molecular weight compounds involved. In this separation, practically all of the polymer is concentrated in the phase that is necessary for the polymer is the better solvent, giving a continuous gel-like product.

Die niedermolekularen Komponenten der polymerarmen Phasen können entweder in der Faser diepergiert bleiben oder länge der Oberfläche mitgeführt werden und können entweder bei Raumtemperatur flüssige oder feste Polymere darstellen. Die derart gebildeten Fasern können in gewissem Abstand von der Spinndüse ohne Bruchgefahr mit mehreren 100 m/min, aufgewickelt werden.The low molecular weight components of the polymer-poor phases can either remain dispersed in the fiber or for a long time the surface and can either be carried out at Represent room temperature liquid or solid polymers. The fibers formed in this way can be at a certain distance from the spinneret without the risk of breakage at several 100 m / min.

Wenn die Konzentration des Polymers in der Fasergelphase 45$ überschreitet, können die Fasern ohne Aneinanderkleben beim Zusammentreffen auf der Führungerolle oder der Spule aufgewickelt werden. Bei einer etwas geringeren Konzentration der Polymeren in der Gelphase können an sich, bekannte Textilhilfsmittel benutzt werden, um ein Aneinanderheften der Fasern au verhindern*When the concentration of the polymer in the fiber gel phase exceeds $ 45, the fibers can be allowed to stick together without sticking be wound on the guide roller or spool when they meet. At a slightly lower concentration of the polymers in the gel phase can per se, known textile auxiliaries can be used to prevent the fibers from sticking together *

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"Die noch Spinnlösungsmittel führenden lasern können durch einen anschließenden Waschprozeß davon befreit werden; dies kann entweder auf den Spulen oder durch Führung über Waschhaspeln erfolgen."The lasers still carrying spinning solvent can be freed from them by a subsequent washing process can be done either on the bobbins or by guiding over washing reels.

Eine sorgfältige Auswahl der Zusammensetzung der Waschflüssigkeit ermöglicht es, die endgültige Faserfeinstruktur zu beeinflussen. So kann man beispielsweise eine Waschflüssigkeit so auswählen, daß sie eine poröse'Faserstruktur nach Entfernung der Spinnlösungsmittel hinterläßt, oder aber die Auswahl kann so erfolgen, daß nach der Entfernung der Spinnlösungsmittel die Waschflüssigkeit die lasern derart ausreichend plastifiziert, daß eine Schrumpfung verursacht wird. Viele dazwischenliegende Faserstrukturen können gleichfalls erzielt werden.Careful selection of the composition of the washing liquid enables the final fine fiber structure to be influenced. For example, you can use a washing liquid Select so that they have a porous fiber structure after removal the spinning solvent leaves behind, or the selection can be made so that after the spinning solvent has been removed the washing liquid plasticizes the lasers sufficiently to cause shrinkage. Many intermediate fiber structures can also be achieved.

Die Pasern können anschließend wie bei üblichen Spinnverfahren und in üblicher Weise fertiggestellt werden.The pasers can then as with conventional spinning processes and completed in the usual way.

Die optimal anzuwendende Polymerlconzentration für das erfindungsgemäße Verfahren muß durch Versuche und Wiederholungen ermittelt werden, sie hängt wesentlich von drei Parametern abi Von der Reaktion zwisohen Polymeren und Lösungsmittel, vom Molekulargewicht dt* Polymeren und von der Spinntemperatur.The optimal polymer concentration to be used for the inventive The process must be determined through trials and repetitions; it depends essentially on three parameters Reaction between polymers and solvents, of molecular weight dt * polymers and the spinning temperature.

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. Je besser ein Lösungsmittel für ein spezielles Polymer ist, desto höher ist die Konzentration mit Rücksicht auf eine optimale Spinnbarkeit. Je höher das Molekulargwicht ist, umso niedriger ist die Konzentration für optimale Spinnbarkeit. Die Temperaturveränderungen bei diesen Verfahren sind gewöhnlich nach oben hin durch die Zersetzungstemperatur des Polymeren oder die Siedepunkte der Lösungsmittel und nach unten durch die Phasentrennungs- oder die G-elierungstemperatur der Spinnlösungen begrenzt.. The better a solvent is for a particular polymer, the higher the concentration with regard to one optimal spinnability. The higher the molecular weight, the lower the concentration for optimal spinnability. The temperature changes in these procedures are usually upwards by the decomposition temperature of the polymer or the boiling points of the solvents and after below by the phase separation or gelation temperature the spinning solutions limited.

Praktisch alle Spinnlösungen, die nach den Grundsätzen der Erfindung hergestellt sind, verlieren ihre Eigenschaften .einer kontinuierlichen Faserbildung nicht, wenn ohne eine Änderung in der Polymerkonzentration eine gewisse Menge eines inerten Füllstoffes in der Polymerlösung disporgiert wird. Die maximal zulässige Menge an Füllstoff hängt wesentlich vom Einfluß des Füllers auf die Fluidität der Spinnlösung, nicht jedoch von der absoluten Konzentration des Polymeren ab. Bei der Verwendung eines Polymeren mit sehr hohem Molekulargewicht in einer schlechten Lösung, kann daher die für die Spinnbarkeit erforderliche Polymerkonzentration niedrig gehalten werden, so daß bei Dispergieren eines Füllstoffes in der Spinnlösung das Gewiohtsverhältnis Füllstoff zu Polymeren, sehr hoch gehalten werden kann· Da das Spinnlösungsmittel später aus der gesponnenen Faser entfernt wird, kann eine Faser mit einem hohen Füllstoffanteil erhalten werden.Virtually all spinning solutions that are based on the principles of Invention made do not lose their properties of continuous fiber formation if without a change In the polymer concentration, a certain amount of an inert filler is dispersed in the polymer solution. The maximum permissible amount of filler depends largely on the influence of the Filler on the fluidity of the spinning solution, but not on the absolute concentration of the polymer. When using of a very high molecular weight polymer in a poor solution, therefore, may have that required for spinnability Polymer concentration are kept low, so that when dispersing a filler in the spinning solution Weight ratio of filler to polymer, kept very high · Since the spinning solvent is later removed from the spun fiber, a fiber with a high Filler content can be obtained.

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Eine weitere Ausführungsform der Erfindung sieht daher ein Verfahren zur Herstellung von Fasern oder anderen geformten Gegenständen vor, die einen hohen Pullstoffanteil, oft über 50 Gw.$ der Paser besitzen·A further embodiment of the invention therefore provides a method for producing fibers or other shaped ones Objects that have a high percentage of pulp, often over Own 50 Gw. $ Of Paser

Zur Erläuterung der Erfindung nachfolgend einige Beispiele:To explain the invention, a few examples are given below:

Beispiel 1example 1

Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von etwa 1800 wurde in Caprolaktam, das yf> des unter dem Handelsnamen Aerosol OS bekannten^ Verflüssigungsagens enthielt, bei 16O⁰C gelöst, um eine Lösung mit einem 25$ Polymergehalt zu bilden. Diese Lösung wurde vertikal nach unten durch eine auf 165°C gehaltene Düse mit 6 Löchern von je 1mm Durchmesser in Luft mit 6 cm / min. ausgedüst» Die Päden wurden mit einer Geschwindigkeit von 600 m/min, aufgespult. Polyvinyl alcohol having a polymerization degree of about 1800 was dissolved in caprolactam, the yf> of the known under the trade name Aerosol OS ^ liquefaction agent containing dissolved at 16O ⁰ C to form a solution having a polymer content $ 25. This solution was sprayed vertically downwards through a nozzle maintained at 165 ° C. with 6 holes each 1 mm in diameter in air at 6 cm / min. The threads were wound up at a speed of 600 m / min.

Die Pasern wurden anschließend auf der Spule mit Methanol zur Entfernung des Caprolactams gewaschen.und an der Luft trocknen gelassen. Danach wurden die Pasern in einem Luftkanal bei 220⁰C auf das 3-fache ihrer ursprünglichen Länge verstreckt, um eine Paser mit einer Zugfestigkeit von 6,7 g/den bei einer Bruchdehnung von 5# und einem Einzelfaden denier von 1,68 zu erhalten.The fibers were then washed on the spool with methanol to remove the caprolactam and allowed to air dry. Thereafter, the parsers are were drawn in an air duct at 220 ⁰ C to 3 times their original length to a Paser having a tensile strength of 6.7 g / denier to obtain the at a breaking elongation of 5 # and a single thread of 1.68 .

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Beispiel 2Example 2

Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von etwa 1800 wurde in Caprolactam bei 143°C zu einer 20$igen Lösung gelöst und durch eine Spinndüse mit 6 Bohrungen von jeweils 0,2 mm Durchmesser bei 170⁰C in Luft durch eine Spinndüse mit 2,5 cm /min extrudiert. Die Fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von 1000 m/min aufgewickelt.Polyvinyl alcohol having a polymerization degree of about 1800 was dissolved in caprolactam at 143 ° C in a 20 $ aqueous solution and cm through a spinneret having 6 holes of each 0.2 mm in diameter at 170 ⁰ C in air through a spinneret having 2.5 / min extruded. The fibers were wound up at a speed of 1000 m / min.

Beispiel 5Example 5

Polyvinylalkohol der obigen Art wurde zu einer 22$igen Lösung bei 160⁰C in Benzolsulfonamid gelöst und durch eine Spinndüse mit einer öffnung von 0,3 mm Durchmesser mit 0,5 emv min. in Luft extrudiert. Der gebildete JPaden wurde mit 1000 m/min aufgewickelt·Polyvinyl alcohol of the above type was dissolved in a 22 $ aqueous solution at 160 ⁰ C in benzenesulfonamide and through a spinneret having an orifice of 0.3 mm diameter with 0.5 emv min extruded. In air. The formed JPaden was wound up at 1000 m / min.

Beispiel 4Example 4

Polyvinylalkohol, wie oben wurde in Trimethylpropan zur Bildung einer 22#igen Lösung gelöst, die Lösung auf 190⁰C erhitzt und mit einer Geschwindigkeit von 1,5 ml/min durch eine Spinnbohrung von 0,6 mm Durchmesser in Luft extrudiert und mit einer Geschwindigkeit von 1000 m/min aufgewickelt.Polyvinyl alcohol, as above was dissolved in trimethylolpropane to form a # 22 solution, the solution is heated to 190 ⁰ C and at a rate of 1.5 ml / min through a spinning hole of 0.6 mm diameter in air and at a rate wound at 1000 m / min.

Beispiel 5 . Example 5 .

• Polyvinylalkohol der oben genannten Art wurde in einer Mischung aus Schwefelharnetoff und Wasser im Verhältnis von• Polyvinyl alcohol of the type mentioned above was mixed in from sulfuric urea and water in the ratio of

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56 ι 44 (Gewichtprozent) gelöst. Die erhaltene 21$ige Lösung wurde bei 95⁰O mit 4,5 cm /min in Luft extrudiert durch eine Spinndüse mit 6 Bohrungen von jeweils 0,2 mm Durchmesser. Die Düse wurde auf 115°0 gehalten. Die Pasern wurden mit 400 m/min auf Spulen aufgewickelt und anschließend auf diesen mit Methanol gewaschen, um die Spinnlösung zu entfernen. Lufttrocknung erfolgte anschließend. In einem Heißluftkanal von 22O⁰C wurden die Päden dann um das Vierfache ihrer ursprünglichen Länge gedehnt, um Päden mit einer Zugfestigkeit von 5,16 g/den bei einer Bruchdehnung von 3,8$ zu erhalten, wobei der Einzelfaden 0,8 Grad Denier hat.56 ι 44 (weight percent) solved. The 21% solution obtained was ^{extruded in air at 95 °} C. at 4.5 cm / min through a spinneret with 6 bores, each 0.2 mm in diameter. The nozzle was held at 115 ° 0. The fibers were wound onto spools at 400 m / min and then washed on these with methanol in order to remove the spinning solution. Air drying then took place. In a hot-air channel of 22O ⁰ C the Päden were then stretched to four times its original length to Päden having a tensile strength of 5.16 g / in to obtain the elongation at break of 3.8 $, wherein the single filament denier 0.8 degrees Has.

Beispiel 6Example 6

Polyvinylalkohol wie oben wurde in einer Mischung aus 77 !eilen Harnstoff, 21 Teilen Wasser und 2 Teilen des unter dem Handelsnamen Aerosol MA bekannten Yerflüssigungsmittels der amerikanischen Oyanamid Comp, zu einer 23#igen Lösung gelöst, die unter Druck von 2 at und auf 115°0 gehalten wurde. Diese Lösung wurde mit 4,5 cm /min durch eine Spinndüse mit 6 Löchern von jeweils 0,2 mm Durchmesser in Luft extrudiert· Diese Düse wurde auf 140⁰O gehalten. Die Fasern wurden in 150 cm Distanz von der Düse mit einer Geschwindigkeit von 250 m/min aufgewickelt und auf den Spulen mit Methanol gewaschen, getrocknet und auf das 6,3-fache bei 230⁰C verstreckt. Die Pasern hatten danach eine Zugfestigkeit von 8,4 g/den, bei einer Bruchdehnung von 4,3jf» .bei einemPolyvinyl alcohol as above was dissolved in a mixture of 77 parts urea, 21 parts water and 2 parts of the liquefying agent known under the trade name Aerosol MA from the American Oyanamid Comp to form a 23 # solution which was heated under pressure of 2 atm and at 115 ° 0 was held. This solution was extruded at 4.5 cm / min through a spinning nozzle with 6 holes of each 0.2 mm in diameter in air · This die was maintained at 140 ⁰ O. The fibers were wound up in 150 cm distance from the nozzle at a speed of 250 m / min and washed with methanol on the bobbin, stretched and dried to 6.3 times at 230 ⁰ C. According to this, the fibers had a tensile strength of 8.4 g / denier, with an elongation at break of 4.3% for one

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-H-Einzelfaden denier von 1,36. -H- single thread denier of 1.36.

Beispiel 7Example 7

• Polyvinylalkohol wie oben in einer Mischung aus 77 Teilen Harnstoff, 21,5 Teilen Wasser und 1,5 Teilen Aerosol MA gelöst, ergab eine Lösung mit einer Polymerkonzentration von 237». Die Lösung wurde bei 2 at aiäf 110⁰C gehalten und mit einer Geschwindigkeit von 18,6 ml/min durch eine Spinndüse mit 15 Loch von je 0,2 mm Durchmesser in Luft extrudiert. Die Spinndüse wurde auf HO⁰O gehalten. Die Pasern wurden 150 cm hinter der Spinndüse mit einer Geschwindle!t von 1200 m/min aufgenommen. Sie wurden auf den Spulen mit Methanol zur Entfernung der Spinnlösung gewaschen und luftgetrocknet. Anschließend wurden sie in Heißluft mit 23O⁰C auf das 3-fache ihrer Länge verstreckt. Die Pasern hatten eine Zugfestigkeit von 4,6 g/den bei einer Bruchdehnung von 4,6$ bei einem Einzelfaden denier von 1,08.• Polyvinyl alcohol dissolved as above in a mixture of 77 parts of urea, 21.5 parts of water and 1.5 parts of Aerosol MA gave a solution with a polymer concentration of 237 ». The solution was at 2 aiäf at 110 ⁰ C and held extruded at a rate of 18.6 ml / min through a spinneret having 15 holes of 0.2 mm diameter in air. The spinneret was kept at HO ⁰ O. The fibers were taken up 150 cm behind the spinneret at a speed of 1200 m / min. They were washed on the bobbins with methanol to remove the spinning solution and air dried. Then, they were stretched in hot air at 23O ⁰ C to 3 times their length. The fibers had a tensile strength of 4.6 g / den with an elongation at break of 4.6 $ with a single thread denier of 1.08.

Beispiel 8Example 8

Polyvinylalkohol der oben genannten Art wurde in einer Mischung aus 6»4 Dimethyl-Sulfoxyd und Pentaerithritol gelöst. Der Lösung wurde 1,5$ Aerol MA zugefügt. In dieser Löaung betrug die Polymerkonzentration 26_f5#. Sie wurde auf 15O⁰C gehalten und mit 4,5 onr/^min Geschwindigkeit mittels einer Spinndüse mit 6 Loch von je 0,6 mm Durchmesser, und auf 16O⁰O gehalten, in Luft extrudiert· Die Fäden wurden 150 cm hinterPolyvinyl alcohol of the type mentioned above was dissolved in a mixture of 6 »4 dimethyl sulfoxide and pentaerithritol. 1.5 $ Aerol MA was added to the solution. In this solution the polymer concentration was 26 _f 5 #. It was held at 15O ⁰ C and held 4.5 onr / ^min speed by means of a spinneret having 6 holes of each 0.6 mm in diameter, and 16O ⁰ O, extruded into air · The threads were 150 cm behind

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'■■■'■* ■"'.:·:;: BAD ORIGINAL '■■■' ■ * ■ "' .: ·:;: BAD ORIGINAL

der Düse mit einer Geschwindigkeit von 500 m/min aufgewickelt und auf den Spulen zur Entfernung der Spinnlösung mit Alkohol gewaschen und anschließend luftgetrocknet. In einem Heißluftschacht mit 220⁰C wurden die Fäden auf das 3»25-fache ihrer ursprünglichen Länge veretreckt, wobei sich Fasen mit einer Zugfestigkeit von 5»32 g/den und einer. Bruchdehnung von 4»4$ ergaben.the nozzle wound at a speed of 500 m / min and washed on the bobbins to remove the spinning solution with alcohol and then air-dried. In a hot air duct 220 ⁰ C, the filaments were veretreckt to the 3 '25 times its original length, said chamfers having a tensile strength of 5 "32 g / d and a. Elongation at break of 4 »4 $ resulted.

Beispiel 9Example 9

Polyvinylalkohol der oben genannten Art wurde in einer Mischung von Dimethyl-SuIföxyd und Pentaerithritol in einem Verhältnis von 6:4 gemischt unter Zufügung von 0,3 Gewichtsprozent Borsäure. Die Polymerkonzentration in der Lösungsmischung betrug 21,5$. Die Mischung wurde auf 15O⁰G gehalten und in Luft von 150⁰O mit einer Geschwindigkeit von 4»5 cm / min durch eine Düse mit 6 Loch von je 0,6 mm Durchmesser extrudiert. Polyvinyl alcohol of the type mentioned above was mixed in a mixture of dimethyl sulfide and pentaerythritol in a ratio of 6: 4 with the addition of 0.3 percent by weight boric acid. The polymer concentration in the solution mixture was $ 21.5. The mixture was held at 15O ⁰ G and extruded into air of 150 ⁰ O at a rate of 4 »5 cm / min through a nozzle with 6 holes of each 0.6 mm in diameter.

Die Fasern wurden mit 80 m/min aufgewickelt. Das Dimethyl-Sulfoxyd wurde auf den Spulen während einer Stunde mit Azeton extrahiert, danach erfolgte Lufttrocknung und eine Heißtrocknung bei 130⁰O während einer Stunde. Anschließend folgte eine Waschung mit kaltem Wasser und Trocknung auf Trockenhaspeln. Durch Heißverstrecken auf das 7»7-fache ihrer ursprünglichen Länge ergaben sich Fäflen mit einer Zugfestigkeit'The fibers were wound up at 80 m / min. The dimethyl sulfoxide was extracted on the coil for one hour with acetone, then was air-drying and heat drying at 130 ⁰ O for one hour. This was followed by washing with cold water and drying on drying reels. Hot stretching to 7 »7 times its original length gave cases with a tensile strength '

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BADBATH

- 16 von 9,7 g/den und einer Bruchdehnung von 3,85ε.- 16 of 9.7 g / den and an elongation at break of 3.85ε.

Beispiel 10Example 10

Polyvinylalkohol wie oben wurde in einer Mischung von Dime thy1-Sulfοxyd (6Teile) und Pentaerithritol (4 Teile) gelöst, der 0,4 Gewichtsprozent Borsäure zugeführt wurden. Die Polymerkonzentration betrug in der Mischung 19$· Die Mischung wurde auf 15O⁰C gehalten und mit 6 cm /min in Luft durch eine Spinndüse von 6 Loch mit Durchmesser 0,6 mm extrudiert« Die DüBentemperatur wurde az.f 140 0 gehalten. 150 cm hinter der Düse wurden die Fäden mit 120 m/min aufgewickelt. Die Fäden wurden mit Azeton behandelt, getrocknet und über zwei Stunden auf den Spulen bei 15O°C in einem Ofen gehalten. Fach einer Waschung in kaltem Wasser wurde die Bobbinen wiederum in Azeton gegeben. Die Fasern wurden direkt von den Spulen abgezogen und sofort bei 220°C verstreckt, wobei sich eine Zugfestigkeit von 10,4 g/den und eine Bruchdehnung von 3,6$ ergab.Polyvinyl alcohol as above was dissolved in a mixture of dimethyl sulfoxide (6 parts) and pentaerythritol (4 parts) to which 0.4 percent by weight boric acid was added. The polymer concentration in the mixture 19 $ · The mixture was held at 15O ⁰ C and treated with 6 cm / min in air through a spinning nozzle of 6 mm hole with a diameter of 0.6 extruded "The DüBentemperatur was az.f 140 0 maintained. The threads were wound up 150 cm behind the nozzle at 120 m / min. The filaments were treated with acetone, dried and placed on the bobbins in an oven at 150 ° C for two hours. After a cold water wash, the bobbins were again placed in acetone. The fibers were drawn off directly from the bobbins and immediately drawn at 220 ° C., resulting in a tensile strength of 10.4 g / denier and an elongation at break of 3.6 $.

Beispiel 11Example 11

Ein Polyvinylchlorid mit hohem Molekulargewicht und einem K-Wert von 65+2, bekannt unter dem Handelsnamen Solvic 239 der Solvic-GesellBchaft, Paris, wurde in einer Mischung aus 81 Teilen Caprolactam, 18 Teilen Cyclohexan und 1 Teil di-N-Ootyltin Stabilisator, bekannt unter dem Handelenamen Advan-A high molecular weight polyvinyl chloride with a K value of 65 + 2, known under the trade name Solvic 239 the Solvic company, Paris, was in a mixture of 81 parts of caprolactam, 18 parts of cyclohexane and 1 part of di-N-Ootyltin stabilizer, known under the trade name Advan-

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

stab 17 M der deutschen "Advance Produktions GmbH¹¹· gelöst, wobei die Lösung eine Polymerkonzentration von 26$ hatte. Die Lösung wurde auf 11O⁰O gehalten und mit dieser Temperatur mit einer Geschwindigkeit von 1,5 cm /Min durch eine Düse mit 6 Loch und 0,2 mm Durchmesser extrudiert. Die Fasern wurden mit 270 m/min 150 cm hinter der Düse aufgewickelt, auf den Spulen mit Methanol gewaschen und anschließend getrocknet _o Darauf erfolgte eine Verstreckung bei 110⁰O auf das 4-fache ihrer Länge, wobei sehr'weiße Pasern erhalten wurden, mit einer Zugfestigkeit von 3,3 g/den, mit einer Bruchdehnung von 7|2 ^c/o und einem Einzelfaser denier von 0,59.stab 17 M from the German "Advance Produktions GmbH" ^{dissolved 11} ·, the solution having a polymer concentration of $ 26. The solution was kept at 110 ⁰ O and at this temperature at a speed of 1.5 cm / min through a nozzle with 6 extruded hole, and 0.2 mm in diameter. the fibers were / wound up at 270 m min 150 cm behind the nozzle, washed on the coil with methanol and then dried _o this was followed by a stretching at 110 ⁰ O to 4 times its length, very white fibers were obtained with a tensile strength of 3.3 g / ^{denier, with an elongation at break of 7 | 2 c} / o and a single fiber denier of 0.59.

Beispiel 12Example 12

Polyvinylchlorid wie im Beispiel 11 wurde in einer Mischung aus 86 Teilen Caprolactam, 12 Teilen Cyclohexanon und 2 Teilen Advanstab 17 M zu einer 3Q$igen Polymer-Lösung gelöst. Die lösung wurde auf 110⁰C gehalten und mit 3 cm /min in Luft extrudiert. Die Spinndüse hatte 15 Loch von 0,2 mm Durchmesser und wurde auf 115⁰C gehalten.Polyvinyl chloride as in Example 11 was dissolved in a mixture of 86 parts of caprolactam, 12 parts of cyclohexanone and 2 parts of Advanstab 17 M to give a 3Q polymer solution. The solution was kept at 110 ^° C. and extruded into air at 3 cm / min. The spinneret had 15 held hole of 0.2 mm diameter and was at 115 ⁰ C.

150 cm hinter der Düse wurden die Fäden mit 250 m/min aufgewickelt und auf den Spulen zunächst mit Wasser und anschliessend mit Methanol gewaschen. Wach der Trocknung erfolgte in einem Luftschacht eine Heißverstreckung bei 115⁰C auf das 5-fache ihrer Länge. Das Faserbündel hatte eine Zugfestigkeit von 3,5 g/den bei 12,5$ Bruchdehnung und bei einem der Einzelfaser denier von 0,5.150 cm behind the nozzle, the threads were wound up at 250 m / min and washed on the bobbins first with water and then with methanol. After drying, hot stretching was carried out in an air shaft at 115 ^° C. to five times its length. The fiber bundle had a tensile strength of 3.5 g / den at an elongation at break of 12.5 and a denier of 0.5 for one of the individual fibers.

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Beispiel 13Example 13

Ein fasriges Polyacrylnitril, bekannt unter dem Handelsnamen Nyma-B (ein Produkt der Firma U.V. Nyma Kunstseidenspinnerei, Nijmegen) wurde in einer Mischung mit 68 Teilen DMP, 30 Tei-.lein Harnstoff und 2 Teilen: Dimethylaminoproprionitril gelöst. Die Lösung hat dabei eine Polymerkonzentration von 24 Io bei 125⁰C Mit 9 cmVmin wurde die Lösung in Luft extrudiert. Die Düse, von 15 Loch, je 0,2 mm Durchmesser, wurde dabei auf 155°O gehalten.A fibrous polyacrylonitrile, known under the trade name Nyma-B (a product from UV Nyma Kunstseidenspinnerei, Nijmegen) was dissolved in a mixture of 68 parts of DMP, 30 parts of urea and 2 parts of dimethylaminopropionitrile. The solution has thereby a polymer concentration of 24 Io at 125 ⁰ C with 9 CMVmin was extruded solution in the air. The nozzle, with 15 holes, each 0.2 mm in diameter, was kept at 155.degree.

150 cm hinter der Düse wurden die Faden mit 100 m/min aufgewickelt und auf den Spulen mit Methanol gewaschen und anschließend luftgetrocknet. Bei 136⁰O erfolgte eine Heißreckung auf das 7,6-fache ihrer ursprünglichen Länge. Das Faserbündel hatte eine Zugfestigkeit von 4 g/den., eine Bruchdehnung von 7f3# und, jede Einzelfaser einen Denier-Grad von 0,97.150 cm behind the nozzle, the threads were wound up at 100 m / min and washed on the bobbins with methanol and then air-dried. At 136 ⁰ O a Heißreckung took place on 7.6 times its original length. The fiber bundle had a tensile strength of 4 g / den., An elongation at break of 7f3 #, and each individual fiber had a denier of 0.97.

Beispiel 14Example 14

Ein Polyacrylnitril wie im Beispiel 13 wurde in einer Mischung von 79 Teilen Dirnethylsulfoxyd, 19»5 Teilen Harnstoff und 1,5 Teilen Polyaethylenglycol (DP 200) gelöst zu einer Lösung mit einer 24|5$igen Polymerkonzentration. Diese Lösung wurdeeuf 105°0 gehalten und auch bei dieser Temperatur versponnen, und zwar mit einer Geschwindigkeit von 9 cm / min durch eine Spinndüse mit 15 Loch von je 0,2 mm Durchmesser extrudiert, 150 cmA polyacrylonitrile as in Example 13 was in a mixture of 79 parts of dimethyl sulfoxide, 19 »5 parts of urea and 1.5 Parts of polyethylene glycol (DP 200) dissolved to a solution with a 24 | 5% polymer concentration. This solution was developed 105 ° 0 and also spun at this temperature, at a speed of 9 cm / min through a spinneret extruded with 15 holes of 0.2 mm diameter each, 150 cm

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'hinter der Düse wurden die lasern mit .160 m /min aufgewickelt«. Die fasern wurden auf Haspeln in Benzol, Butanol und Wasser gewaschen, auf das 5-fache ihrer ursprünglichen" Länge" bei.140⁰C verstreckt und bei 17O⁰O entspannt. Die Fasern hatten eine Zugfestigkeit von 2,7 g/den und eine Bruchdehnung von 15»9 $·'behind the nozzle, the lasers were wound up at .160 m / min «. The fibers were washed on reels in benzene, butanol and water at 5 times their original "length" bei.140 ⁰ C stretched and relaxed at 17O ⁰ O. The fibers had a tensile strength of 2.7 g / denier and an elongation at break of 15 »9 $ ·

Beispiel 15Example 15

Ein Polyacrylnitril wie im Beispiel 13 wurde in einer Mischung aus 85 Teilen Dimethylsulfoxyd, 14 Teilen MgCIp χ 6 HpO und 1 Teil Polyaetljylenglycol (DP 200) gelöst. Die Polymerkonzentration dieser Lösung betrug 24,5$. Die Lösung wurde auf 105°C gehalten und mit einer Spinndüsentemperatur von 100⁰C in Luft mit 6 cm /min aus einer Düse mit 15 Loch von je 0,2 mm Durchmesser extrudiert.A polyacrylonitrile as in Example 13 was dissolved in a mixture of 85 parts of dimethyl sulfoxide, 14 parts of MgClp 6 HpO and 1 part of polyethylene glycol (DP 200). The polymer concentration of this solution was $ 24.5. The solution was maintained at 105 ° C and extruded at a spinneret temperature of 100 ⁰ C in air with 6 cm / min from a nozzle with 15 holes of 0.2 mm diameter.

150 cm hinter der Düse wurden die Fäden mit 600 m/min aufgewickelt und nacheinander in Butanol und Benzol gewaschen. Bei 80⁰C wurden die Fasern auf das 1,6-fache ihrer Länge verstreckt, wobei eine Zugfestigkeit von 2 g/den, eine Bruchdehnung von 26?έ und einem Einzelfaserdenier von 1,67 erzielt wurde.The threads were wound up 150 cm behind the nozzle at 600 m / min and washed successively in butanol and benzene. At 80 ^° C., the fibers were drawn 1.6 times their length, a tensile strength of 2 g / denier, an elongation at break of 26 μm and a single fiber denier of 1.67 being achieved.

Beispiel 16 · ·, Example 16 · ·,

Eine Polypropylenprobe mit einer Ursprungsviskosität von (n) * 6 (resultierend aus der Formel (n) = 1,1 χ 10-⁴M⁰*⁷⁸) wurde so angesetzt, daß sich ein durchschnittliches Molekular-A polypropylene sample with an original viscosity of (n) * 6 (resulting from the formula (n) = 1.1 χ 10- ⁴ M ⁰ * ⁷⁸ ) was set up so that an average molecular

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

gewicht von über 1 Mill, ergab und in Naphthalen zu einer 11,5$igen Lösung bei 165°C gelöst. Diese Lösung wurde mit 1 cm /min durch eine Spinndüse mit einem Loch von 0,6 mm Durchmesser extrudiert und dabei die Düse auf 165°C gehalten. Der Faden wurde bei einer Aufwickelgeschwindigkeit von 1000 m/min aufgewickelt.weight of over 1 million, and in naphthalene to one 11.5% solution dissolved at 165 ° C. This solution was made with 1 cm / min through a spinneret with a hole 0.6 mm in diameter while the nozzle was kept at 165 ° C. The thread was wound up at a winding speed of 1000 m / min.

Bßispiel 17Example 17

Eine Polypropylenprobe gemäß 16 wurde bei 180 0 in Naphthalen gelöst ι wobei die Lösung eine Polymerkonzentration von 11,5$ hatte. Diese Lösung wurde mit 3>6 cm /min durch eine auf 170⁰C gehaltene und 20 Löcher mit 0,2 mm Durchmesser aufweisende Düse extrudiert.A polypropylene sample according to 16 was dissolved in naphthalene at 180 °, the solution having a polymer concentration of 11.5 $. This solution was extruded at 3> 6 cm / min through a ^{nozzle maintained at 170 °} C. and having 20 holes 0.2 mm in diameter.

Die Fäden wurden mit 250 m/min auf Bobbinen aufgewickelt und auf diesen in Petroläther zur Entfernung der Spinnlösung gewaschen. The threads were wound onto bobbins at 250 m / min and washed on this in petroleum ether to remove the spinning solution.

Beispiel 18Example 18

Eine Polypropylenprobe gemäß Beispiel 16 wurde in p-Dichlorbenzol bei 130⁰C zu einer 13$igen Lösung gelöst und mit 0,5 cm / min durch eine auf 130⁰C gehaltene Düse extrudiert. Diese Düse hatte nur eine Öffnung mit 2 mm Durchmesser. Die Faser wurde mit 1500 m/min aufgewickelt.A polypropylene sample according to Example 16 was dissolved in p-dichlorobenzene at 130 ⁰ C to a 13 $ aqueous solution and extruded at 0.5 cm / min through a maintained at 130 ⁰ C nozzle. This nozzle had only one opening with a diameter of 2 mm. The fiber was wound up at 1500 m / min.

Beispiel 19Example 19 Eine Polypropylenprobe gemäß 16 wurde in einer 1i1-LösungA polypropylene sample according to Fig. 16 was in a 1il solution

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

16695Θ516695Θ5

aus Uaphthalen und Paraffinwachs (Schmelzpunkt 7O⁰C) bei 175⁰C zu einer Lösung mit 17$ Polymerkonzentration gelöst und mit 9 cm^/min durch eine auf 175⁰O gehaltene Düse extrudiert. Die Düse hatte 6 Löcher mit je 0,8 mm Durchmesser. Die Pasern wurden mit 400 m/min auf Spulen gewickelt, in Petroläther gewaschen und anschließend getrocknet. Bei 125°0 wurden die Pasern auf das 9-fache ihrer Länge verstreckt. Die Zugfestigkeit betrug 7 g/den, die Bruchdehnung von 17$ Binzelfaserdenier 0,72.dissolved in a solution with 17 $ of polymer concentration Uaphthalen and paraffin wax (melting point 7O ⁰ C) at 175 ⁰ C and extruded with 9 cm ^ / min by a maintained at 175 ⁰ O nozzle. The nozzle had 6 holes, each 0.8 mm in diameter. The fibers were wound onto bobbins at 400 m / min, washed in petroleum ether and then dried. At 125 ° 0, the fibers were stretched to 9 times their length. The tensile strength was 7 g / denier, the elongation at break of 17 $ Binzelfaserdenier 0.72.

Beispiel 20Example 20

Eine Polypropylenprobe gemäß Beispiel 16 wurde in einer Mischung aus 88 Teilen Para-Diohlorbenzol, 10 Teilen Paraffinwachs und aus 2 Teilen Aerosol MA zu einer 16#igen Polymerlösung bei 170⁰O gelöst und die Lösung mit einer Spinngeechwindigkeit von 9 em /min nach unten durch eine auf 17O⁰O gehaltene Spinndüse von 6 Loch mit je 0,6 mm Durohmesser extrudiert. Die Fäden wurden mit 200 m/min 150 cm unter der Düse auf Spulen aufgenommen und zur Entfernung der Spinnlösung auf den Spulen in Petroläther gewaschen, getrocknet und anschließend in einem Y/armluftkanal mit 125°0 auf das 8-fache ihrer Originallänge verstreokt. Die Paden hatten danach eine Zugfestigkeit von 7,4 g/den bei einer Bruchdehnung von 20$ und einem Einselfaserdenier von 2,14.A polypropylene sample according to Example 16 was dissolved in a mixture of 88 parts of para-dichlorobenzene, 10 parts of paraffin wax and 2 parts of Aerosol MA to form a 16 # strength polymer solution at 170 ⁰ O and the solution was passed through at a spinning speed of 9 em / min extruded a spinneret held at 17O ⁰ O with 6 holes each with a 0.6 mm Durohmesser. The threads were taken up on bobbins at 200 m / min 150 cm below the nozzle and washed in petroleum ether to remove the spinning solution on the bobbins, dried and then scattered in a Y / arm air duct at 125 ° 0 to 8 times their original length. The pads then had a tensile strength of 7.4 g / den with an elongation at break of 20 $ and a single fiber denier of 2.14.

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0098 3 3/1819 _0RIG,_NAL ,nspecIed0098 3 3/1819 _0RIG , _NAL , nspecIed

- 22 . , Beispiel 21 - 22. , Example 21

Eine Polyäthylenprobe (bekannt unter dem Handelsnamen Polyäthylen AC-X, als ein Produkt der Fa. Allied Chemical Company, USA), deren vom Hersteller angegebenes Molekulargewicht zwischen 1 und 3 Mill, liegt, wurde bei 18O⁰C in Naphthalen, zu einer Lösung mit einem 3#igen Polymergehalt gelöst, die lösung mit 0,5 cm /min Spinngeschwindigkeit mittels einer auf 18O⁰C gehaltenen Spinndüse mit einer 0,6 mm-öffnung extrudiert. Die Faser wurde mit einer Wickelgeechwindigkeit von 800 m/min aufgewickelt.A Polyäthylenprobe (known under the trade name Polyethylene AC-X, as a product of the company. Allied Chemical Company, USA) whose specified by the manufacturer molecular weight 1-3 million, is, was stirred at 18O ⁰ C in naphthalene, to a solution with a 3 # strength polymer content, the solution at 0.5 cm / min spinning speed by means of a held at 18O ⁰ C spinneret with a 0.6 mm opening-extruded. The fiber was wound up at a winding speed of 800 m / min.

Beispiel 22Example 22

Eine Polyäthylenprobe gemäß Beispiel 21 wurde in einer 3:1- Mischung von Naphthalen und Schwefel bei·· 150⁰C in einer lösung mit einem Polymergehalt von 2,75#> überführt und mit einer-Spinngeschwindigkeit von 2 cm /min durch eine Spinndüse mit einer 0,6 mm-öffnung extrudiert. Die Düse wurde dabei auf 170⁰G gehalten und der Faden wurde bei einer Aufwickelgeschwindigkeit von 200 m/min aufgewickelt. Nach Entfernung des Naphthalene durch Waschen mit Petrol·· äther hatte die Faser einen Schwefelgehalt von 90 Gewichtsprozent. A Polyäthylenprobe according to Example 21 was dissolved in a 3: 1 mixture of naphthalene and sulfur at ·· 150 ⁰ C in a solution having a polymer content of 2.75 #> and transferred to a spin speed of 2 cm / min through a spinneret having a 0.6 mm opening. The nozzle was ^{kept at 170 0} G and the thread was wound up at a winding speed of 200 m / min. After removing the naphthalenes by washing with petroleum ether, the fiber had a sulfur content of 90 percent by weight.

Beispiel 23Example 23

Drei Teile des Polyäthylen gemäß Beispiel 21 wurden bei 15O⁰O * in 97 Seilen Naphthalen gelöst, dem 5,5 Teile Ruß eindisper-Three parts of the polyethylene according to Example 21 were dissolved at 15O ⁰ O * in 97 ropes of naphthalene, the 5.5 parts of carbon black.

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ORlGiNAL INSPECTEDORlGiNAL INSPECTED

giert wurden. Diese Lösung wurde mit einer Spinngeschwindigkeit von 2,5 cm /min durch eine auf 158 0 gehaltene Düse ausgesponnen, die eine öffnung mit 2 mm Durchmesser hatte. Die Paser wurde mit einer Aufwickelges-chwindigkeit von 200 m/min aufgespult. Nach der Entfernung des Naphthalene mit Petroläther wies die Paser einen Kohlenstoffüllergehalt von 64$ auf, sie v/ar elektrisch leitend.were greed. This solution was spinning through a nozzle maintained at 158 0 at a spinning speed of 2.5 cm / min spun out, which had an opening with a diameter of 2 mm. The paser was wound at a winding speed of 200 m / min wound. After the naphthalene was removed with petroleum ether, the paser had a carbon filler content from $ 64 to, they v / ar electrically conductive.

Beispiel 24Example 24

Polyvinylalkohol gemäß Beispiel 1 wurde in einer 6 : 4 Mischung aus Dimethyl-Sulfftxyd und Pentaerithritol bei 150⁰C zu einer 26,5/oigen Polymerlösung gelöst und in die Lösung ein Ionentauscherharz, bekannt unter dem Namen Dowex 50 der Dow Chemical Co., mit einer Partikelgröße zwischen 200 und 400 Maschen dispergiert. Das Gewicht dieses Ionentauschers betrug 289έ des Polymers. Die Lösung wurde mit 5,1 cm /min durch eine auf 15O⁰C gehaltene Spinndüse mit 6 Loch von je 0,8 mm Durchmesser versponnen. Die sich ergebenden Pasern wurden auf Spulen in einer Natriumsulfatlösung gewaschen und anschließend luftgetrocknet. Anschließend erfolgte eine Warmbehandlung auf den Spulen bei 13O⁰C während einer Stunde in einem Ofen. Danach wurde das anhaftende Natriumsulfat mit reinem V/asser abgewaschen und die Pasern wiederum getrocknet. Bei 18O⁰C wurden dann die Pasern auf das Doppelte ihrer Länge gebracht. Der eingelagerte Ionentauscher machte 28$ des Pasergewichtes aus. 'Polyvinyl alcohol according to Example 1 was dissolved in a 6: solved 4 mixture of dimethyl-Sulfftxyd and pentaerythritol at 150 ⁰ C to a 26.5 / o polymer solution and in the solution to an ion exchange resin, known under the name Dowex 50 Dow Chemical Co., with a particle size between 200 and 400 mesh dispersed. The weight of this ion exchanger was 289έ of the polymer. The solution was spun at 5.1 cm / min through a spinneret maintained at 15O ⁰ C with 6 holes of each 0.8 mm in diameter. The resulting fibers were washed on spools in a sodium sulfate solution and then air dried. Subsequently, a heat treatment was performed on the coils at 13O ⁰ C for one hour in an oven. The adhering sodium sulfate was then washed off with pure water and the fibers were dried again. At 18O ⁰ C then the parsers are were brought to twice their length. The stored ion exchanger made up $ 28 of the paser weight. '

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims (7)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Herstellung von Pasern aus insbesondere hochschmelzenden Polymeren, vie Polyvinylalkohol, Polyacrylnitril, Copolymeren von Acrylnitril mit mehr als 85% Acrylnitril sovie Polyolefinen mit einem Molekulargewicht über 750 000 durch Verspinnen der mit einem Lösungsmittel versetzten Schmelze in ein neutrales Medium, welches eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes der Schmelze aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungs- bzw. Plastifizierungsmittel des betreffenden Polymeren niedermolekulare Verbindungen mit Ausnahme von reinem Wasser oder Mischungen von niedermolekularen Verbindungen verwendet werden, die das Polymere bei einer Temperatur unterhalb dessen Zersetzungstemperatur lösen, das Polymere jedoch bei einer niedrigeren Temperatur in der Verbindung oder wenigstens einer Komponente der Mischung unlöslich oder nur partiell löslich ist und die Mischung von Polymeren und niedermolekularen Verbindungen bzw. Mischungen mit einer Polymerkonzentration zwischen 2,5 und 33% durch eine Spinndüse sofort in nicht vorerhitzte Luft gepreßt wird, wobei in dieser Luft die Faserbildung stattfindet, wonach die Paser direkt auf Spulen od.dgl. aufgenommen wird.1. A process for the production of fibers from, in particular, high-melting polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, copolymers of acrylonitrile with more than 85% acrylonitrile and polyolefins with a molecular weight of over 750,000 by spinning the melt mixed with a solvent in a neutral medium which has a temperature below the melting point of the melt, characterized in that low molecular weight compounds with the exception of pure water or mixtures of low molecular weight compounds are used as solvents or plasticizers of the polymer in question, which dissolve the polymer at a temperature below its decomposition temperature, but the polymer at a lower temperature in the compound or at least one component of the mixture is insoluble or only partially soluble and the mixture of polymers and low molecular weight compounds or mixtures with a polymer concentration between 2.5 u nd 33% is immediately pressed through a spinneret into non-preheated air, the fiber formation taking place in this air, after which the Paser or the like directly on bobbins. is recorded. Neue Unterlagen ww. 7 51 w». a Nr. ι Sou s *»*» Änderung«, v. 4.9.:. ■; New documents ww. 7 51 w ». a no. ι Sou s * »*» change «, v. 4.9.:. ■; 009833/1819009833/1819 BAD ORIGfNAl.BATH ORIGfNAl. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das faserbildende Material mit festen Füllstoffen versetzt wird in einer Menge, die 10% des Fasergewichtes überschreitet.2. The method according to claim 1, characterized that the fiber-forming material is mixed with solid fillers in an amount that is 10% of the fiber weight exceeds. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man die Fasern bei einer Spulenumlaufgeschwindigkeit von über 50 m/min aufspult.3. The method according to claim 1 and / or 2, characterized that the fibers are wound up at a bobbin speed of over 50 m / min. 4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungen mit einer Polymerkonzentration zwischen 2,5 bis 33% verwendet und die erzeugten Fasern mit vorzugsweise darin noch enthaltenem Lösungsmittel aufspult. 4. The method according to one or more of claims 1-3, characterized in that solutions with a polymer concentration between 2.5 to 33% are used and the fibers produced are wound up with solvents preferably still contained therein. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung von Polyvinylalkohol mit einer Polymerkonzentration von 5 - 30X verwendet. 5. The method according to one or more of claims 1-3, characterized in that a solution of polyvinyl alcohol with a polymer concentration of 5-30X is used. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyacrylnitril oder ein Mischpolymerisat von Acrylnitril verwendet, das mindestens 85% Acrylnitril einer Polymerlösung mit einer Konzentration zwischen 5-30% enthält.6. The method according to claim 1, characterized in that one uses polyacrylonitrile or a copolymer of acrylonitrile which is at least 85% Acrylonitrile contains a polymer solution with a concentration between 5-30%. . ./3 009833/1819. ./3 009833/1819 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyolefine mit einem Molekulargewicht von über 750 000 verwendet.7. The method according to one or more of claims 1-3, characterized in that one Polyolefins with a molecular weight of over 750,000 are used. 009833/1819 ^SAD 009833/1819 ^SAD