DE1668429C3 - Verfahren zur Fluoralkylierüng nucleophiler Verbindungen - Google Patents

Verfahren zur Fluoralkylierüng nucleophiler Verbindungen

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Description

30
Die in der deutschen Patentschrift 1 275 052 betchriebenen Perfluoralkansulfonsäurefluoraikylester lind wirksame Fluoralkylierungsmittel für nukleophile Verbindungen. Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Fluoralkylierung nukleophiler Verbiadungen vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen nukleophilen Reaktionspartner mit einer Nukleophilitätskonstanten oberhalb von 1 mit einem Sulfonsäureester der allgemeinen Formel (RfSO2OCH2)m0, in der Rf einen perfluorierten Alkyliest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Q einen hochtuorierten Alkylrest mit der Valenz m, der mindestens Gewichtsprozent Fluor enthält, und m = 1 oder bedeutet, in praktisch stöchiometrischen Mengen in einem für die beiden Umsetzungsteilnehmer inerten organischen Lösungsmittel umsetzt.
Als nukleophile Reaktionspartner können z. B. die folgenden verwendet werden:
(a) Salze einwertiger anorganischer Anionen. nämlich SCN", Cl", Br" und J',
(b) aliphatische Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,
(c) aromaische Hydroxyverbindungen nut 6 bis 20 Kohlenstoffatomen,
(d) aliphatische Mercaptane mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,
(e) aromatische Thiole mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen,
(0 aliphatische primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,
(g) aromatische Amine und Aralkylamine -nit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen,
(h) heterocyclische Amine mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen,
(i) aliphatische und alicyclische Sulfide mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen,
(j) Thioharnstoff,
(k) aktive Wasserstoffatome enthaltende Verbindungen mit 2 bis 20Kohlenstoffatomen, wie z.B. Acetylen, Cyclohexylacetylen, Phenylacetylen, Octadecylacetylen, Diäthylmalonat, Diäthyläthylmalonat, 3-MethyIacetylaceton, Acetessigester, Cyclopentadien, Phenylcyclopentylsulfon, Thioessigsäure, Thiobenzoesäure,
(1) Diester der orthophosphorigen Säure mit Alkoholen und Phenolen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Dimethylphosphit, Diäthylphosphit, Dibutylphosphit, Dioctylphosphit, Diphenylphosphit, Dikresylphosphit.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Ein Gemisch aus 3,0 Teilen (0,05 Mol) Äthylendiamin, 30 Volumteilen trockenem Benzol und 33,2 Teilen Trifluormethansulfonsäure-1,1 -dihydroperfluorbutylester wird auf Rückflußtemperatur erhitzt und allmählich innerhalb von 20 Minuten mit 10,1 Teilen (0,10MoI) Triäthylamin versetzt. Nachdem eine weitere Stunde unter Rückfluß erhitzt worden ist, ist die Lösung homogen geworden. Sie wird dann abgekühlt und zweimal mit Wasser gewaschen. Die Benzolschicht wird getrocknet und eingeengt und der Rückstand destilliert, wobei N,N '-Bis( 1,1 -dihydroperfluorbutyl)-äthylendiamin vom Kp. 97 bis 100 C mm Hg und n% = 1,3282 erhalten wird.
Berechnet ... C28.4. F62,8:
gefunden .... C28,1. F63.2.
In der folgenden Tabelle I sind weitere N-substituierte Amine zusammen mit ihren Kenndaten angegeben, die im wesentlichen nach dem vorstehenden Verfahren erhalten worden sind.
Amin Tabelle 1 hiter Kp. ( ( mm ΗμΙ η l-p. ( Cl
Erhaltene Verbindung (C2Hs)2NH CF3CH2OSO2CF3 89-91/740 1,3508
CF3CH2N(C2Hs)2 H2N(CH2J6NH2 C3F7CH2OSO2CF3 70—72/20 1.3619
[C3F7CH2NH(CH2)3]2 C4H9NH2 H(CF2J6CH2OSO2CF3 85-93/8
H(CF2J6CH2NHC4H„(n) HN NH C7F15CH2OSO2CF3 72 74
C7F13CH2N NNH
Fortsetzung
Erhaltene Verbindung
Amin Ester
CH2
H(CF2J6
H(CF2J6CH2NHC3H7
H(CF2J10CH2N(C4H9J2
[H(CF2)8CH2NHCH2-]2
[H(CF2J6CH2NH(CH2J3L
HN
NH
C3H7NH2 (n-C4H9)2NH H2NCH2CH2NH H2N(CH2J6NH H(CF2J6CH2OSO2CF3
H(CF2J6CH2OSO2CF3
H(CF2J10CH2OSO2Cf3
K(CF2J8CH2OSO2CF3
H(CF2J6CH2OSO2CF3
Kp ( C mm Hg)
75—80/10 1,3378 105—108/0,3 1,3533
145--150/20 1,3579
Beispiel 2
Eine Lösung von 8 Teilen Trifluormethansulfon- «äiire ι i-dihydroperfluoräthylester und 7 Teilen Thionhenol'in 50 Volumanteilen Äthanol, die weiterhin Sne Lösung von 2 Teilen Natriumhydroxyd in 20Teilen Wasser enthält, wird 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt und in Wasser gegossen. Das ölige Produkt 3rd mit Äther extrahiert. Nach dem Waschen und Trocknen wird der Äther abgedampft, wobei 1 1-Diiydroperfluoräthylphenylsulfid als gelbliches öl erhaUenwird.Kp.83bis84°C/15mmHg;nf = 1,4881.
Analysendaten für C8H7F3S.
Berechnet ... C 50,0, F 29,6;
gefunden .... C49,7, F29,5.
Nach einem ähnlichen Verfahren wird Trifluortnethansulfonsäure - 1,1 - dihydroperfluoräthylester mit Phenol umgesetzt, wobei 2\2',2'-Trifluoranethol erhalten wird, eine Flüssigkeit vom Kp. 55 bis 58° C/ 10 mm Hg; Hi,5 = 1,4376.
Unter Anwendung eines im wesentlichen gleichen Verfahrens wurden aus den in der folgenden Tabelle Il genannten Estern 1,1-Dihydroperfiuoralkyläther einer Reihe anderer Phenole erhalten:
Tabelle Il
C7F15CH2O^ >-G>
C7F15CH2OSO2CF3
C7F15CH2OSO2CF3
C3F7CH2OSO2CF3
H(CF2)8CH2OSO2CF3
H(CF2J2CH2OSO2CF3
C7F15CH2OSO2CF3
OCH2C7F15
Fortsetzung
Ester HO Λ Phenol OH Produkt C(CH3),
CH3
C7F15CH2OSO2CF3 HO H5 OCH2ChH5
CH3
H(CF2J6CH2OSO2CF3 ~\- OCH2C. H(CF2J6CH2O \^y~
Beispiel 3
Eine Lösung von 3,3 Teilen des Enamins aus Cyclohexanon und Piperidin in 50 Volumteilen 1,2-Dianethoxyäthan wird in einem geeigneten Gefäß zu 4,68 Teilen Trifluormethansulfonsäure-1,1,7-trihydroperfluorheptylester gegeben und das Gemisch unter Rühren 4 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Unter Kühlung werden dann zu dem Gemisch 10 Volumteile konzentrierte Salzsäure gegeben, wonach auf Eis gegossen und mit Äther extrahiert wird. Die ätherische Lösung wird mit Wasser und 10%iger wäßriger Natriumbicarbonatlösung gewasehen, getrocknet und eingeengt. Bei der Destillation des Rückstandes wird 2-(r,l',7'-Trihydroperfluorheptyl) - cyclohexanon vom Kp. 100 bis HOC/ 20 mm erhalten, das ein 2,4-Dinitrophenylhydrazon vom Fp. 143 bis 145° C liefert
Andere Enamine, die in der folgenden Tabelle III genannt sind, lieferten bei Umsetzung mit Perfluoralkansulfonsäureestern unter Anwendung entsprechender Mengenverhältnisse die folgenden neuartigen fluorierten Carbonylverbindungen:
20
Tabelle III
Enamin
Ester Produkt
CH3CH=CH-N(CH3)2
-N O
CF?CH2OSO2CF3
C7F15CH2OSO2CF3
H(CF2J2CH2OSO2CF3 CF3CH2CHCHO
O
CH,-
H(CF2)4CH2OSO2CF3
CH3
CF2CICH2OSO2CF3
CH2(CF2J4H
CH3 CH3
YyCH3
C3F7CH2OSOXF3
(Enamin aus Campher und
Morpholin)
F=O
>—CH2C3F7
668 429
Beispiel 4
Eine Lösung von 47 Teilen Diäthylhydrogenphosphit, HOP(OC2H5)2, in 200 Volumteilen Tetrahydrofuran wird innerhalb von einer Stunde mit 7,5 Teilen Nätriummetall umgesetzt. Die Lösung wird bei 25° C gehalten und innerhalb einer weiteren Stunde allmählich mit 107 Teilen Trifluormethansulfonsäure-U-dihydroperfluorbutylester versetzt. Die Lösung wird dann eine weitere Stunde auf Rückflußtemperatur erhitzt.
Bei der Reaktion findet eine Alkylierung am Phosphoratom statt. Das Reaktionsgemisch wird durch Eingießen in Wasser abgeschreckt und mit Benzol extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewascehn, getrocknet und eingeengt und der Rückstand destilliert. Man erhält 1,1-Dihydroperfluorbutanphos-
phonsäurediäthylester,
CF3(CF2J2CH2-P(OC2Hs)2
Kp. etwa 72 bis 72,5°C/2,5mm Hg; n$ = 1,3489. C8H12F7O3P:
Berechnet ... C30,0, H3,7;
gefunden .... C 29,7, H 3,4.
Nach einem ähnlichen Verfahren wird unter Verwendung von Trifluormethansulfonsäure-U-dihydroperfluoroctylester 1,1 -Dihydroperfluoroctanphosphonsäurediäthylester erhalten, eine Flüssigkeit vom Kp. etwa 91 bis 96°C/0,35mm Hg; n% = 1,3486. Aus anderen Sulfonsäureestern und anderen Estern der orthophosphorigen Säure wurden die in Tabelle IV genannten fluorierten Alkanphosphonate erhalten.
Tabelle IV
Ester der ortho Produkt: fluorierter Phosphonsäure-
Sulfonsäureester phosphorigen Säure dialkylester
C7F15CH2OSO2CF3 HOP(OC4H9 )2 C7F15CH2P(O)(OC4H9 )2
C7F15CH2OSO2C2F5 HOP(OC6H5)2 C7F15CH2P(O)(OC6H5)2
H(CF2J10CH2OSO2CF3 HOP(OCH3)2 H(CF2)10CH2P(O)(OCH3)2
CH2(CF2CH2OSO2CF3J2 HOP(OC2H5)2 CF2[CF2CH2P(O)O(C2H5)J2
cycl-(C5FqO) — CH2OSO2CF3 HOP(OC8Hp)2 cycl-(C5F9O) — CH2P(O)(OC8 — H17 )2
Die als Produkte erhaltenen fluorierten Phosphonsäuredialkylester lassen sich leicht zu den entsprechenden starken Säuren hydrolysieren, die Salze z. B. mit den Alkalimetallen bilden, sowie in die entsprechenden Amine umwandeln. Diese Verbindungen sind als Korrosionsinhibitoren, oberflächenaktive Mittel und als Zusätze für öle brauchbar.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Herstellung von Fluoralkylhalogeniden, fluorierten tertiären Aminen und fluorierten Alkyläthern und anderen Fluoralkylverbindungen. Die Beispiele 5 und 7 zeigen ferner, daß die hier verwendeten Ester den bekannten Perfluoralkansulfonsäure- alkyl- und arylestern in bezug auf die Reaktionsgeschwindigkeiten in unerwarteter Weise überlegen sind.
Tabelle V
Ester
Beispiel 5
Die Methanolysegeschwindigkeit von Trifluormethansulfonsäure-1,1 -dihydroperfluoräthylester wird nach üblichen Verfahren,bei 10O0C verfolgt und aus den erhaltenen Daten die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante fur die Reaktion 1. Ordnung zu 4,28 ± 0,14 10~5 Sek."1 berechnet. Die Halbwertzeit der Methanolyse bei 100 C beträgt etwa 4,4 Stunden. Für andere hochfiaorierte Perfluoralkansulfonsaareaikylesto wurden die in Tabelle V genannten Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten gefunden, die in der gleichen Größenordnung liegen.
CF3SO2OCH2CF2CF3
CF3SO2OCH2CF2CF2Cf3
CF3SO2OCH2CF2CF2H
CF3CF2SO2OCH2CF3
K1 (Sek.
1,01 ± 0,01 · 10~5
0,631 ± 0,006· 10~5 6,46 ± 0,04 · 10"5
6,76 ± 0,1 · 10~5
Im Gegensatz dazu werden nichtfluorierte Alkylester. wie z. B. Trifiuormethansulfonsäuremethylester, sehr leicht alkoholisiert, während Arylester, wie z. B. Trifluormethansulfonsäurephenylester oder -p-nitrophenylester oder Perfluoroctansulfonsäureanisylester keine feststellbare Alkoholyse innerhalb von 24 Stunden bei 96° C zeigen.
Beispiel 6
Ein geeignetes GeQB wird mit 46,4 Teilen (0.20Mol) Trifluormethansulfonsäure-1,1 -dihydroperfluoräthyl-
«o ester und 32,2 Teilen (0,44 Moi) Diethylamin in 100 Volumteilen Benzol beschickt. Nach 1 stündigem Rühren und Erhitzen auf Rückflußtemperatur scheidet sich ein bräunliches Dl ab. das sich beim Abkühlen auf 0r C verfestigt. Es wird isoliert und mit kaltem Benzol gewaschen. Es handelt sich um Diäthykmmoniumtrifluormethansulfonat
Die Benzollösung und die Waschflüssigkeit werden zusammengefaßt und mit 100 Volumteilen 10%iger
509 619^299
wäßriger Salzsäure extrahiert. Der Säureextrakt wird mit Äther gewaschen und mit Natriumhydroxyd neutralisiert. Das ölige Produkt wird mit Äther extrahiert. Diese Extrakte werden über Magnesiumsulfat getrocknet und sorgfaltig eingeengt. Dann wird durch eine Kolonne destilliert, wobei 1,1-Dihydroperfluoräthyldiäthylamin, eine Flüssigkeit vom Kp. 89 bis 91°C/740mm Hg, n% = 1,3508, in einer Ausbeute von 84% erhalten wird. Das Hydrochlorid, Fp. 164 bis 1650C, wird analysiert:
C6H13NF3Cl:
Berechnet
gefunden .
C 37,6, F 29,7;
C 37,6, F 29,8.
Beispiel 7
Die Perfluoralkansulfonsäureester sind sehr brauchbar zur Herstellung der 1-Halogenide der polyfluorierten Alkohole. Die Reaktion geht viel leichter vonstatten als wenn nach dem Verfahren von Tiers, Brown und Reid, Journ. Amer. Chem. Soc. 75, 5978 und 5979 (1953), unter Verwendung von Tosylaten gearbeitet wird. Das hier beschriebene Verfahren läßt sich auch auf andere Alkalihalogenide anwenden und auch mit anderen Sulfonsäureestern durchführen.
Ein geeignetes Gefäß, das mit Thermometer, Destillationsaufsatz und mechanischer Rührvorrichtung versehen ist, wird mit 30 Teilen (0,2 Mol) Natriumjodid und 100 Volumteilen wasserfreiem Aceton beschickt. Die Temperatur steigt auf 35'C, wonach 23,2 Teile (0,1 Mol) Trifluormethansulfonsäure-l.l-dihydroperfluoräthylester zugegeben werden. Die Temperatur steigt in 5 Minuten weiter auf 50° C und fällt dann innerhalb von 1,5 Stunden auf 40°C. Das Reaktionsgemisch wird auf Eis gegossen und die schwerere organische Schicht abgetrennt, mit einer kleinen Menge wäßriger Natriumthiosulfatlösung zur Entfernung von Jod gewaschen, getrocknet und destilliert. Das 1.1-Dihydroperfluoräthyljodid siedet unter Atmosphärendruck bei 60 bis 6TC.
Bei Versuchen zur Bestimmung der Reaktionsgeschwindigkeit von Trifluormethansulfonsäure-1, 1-dihydroperfluoräthylester mit Jodionen in Aceton bei 25 C wurde gefunden, daß die Reaklionsgeschwindigkeitskonstante der Reaktion 2. Ordnung etwa 0,0149 ± 0,003 Liter ΜοΓ1 Sek.~! beträgt. Die Geschwindigkeitskonstante für die Umsetzung von I.l-Dihydroperfluoräthylbromid mit Joddidionen ist aus den Ergebnissen von M c B e e und Mitarbeitern. Journ. Amer. Chem. Soc. 84,3157 (1962), auf vergleichbare Bedingungen extrapolierbar. Man findet, das sie etwa 5 Größenordnungen, d. h. 100 OOOmal. kleiner ist.
Beispiel 8
Die Umsetzung der Perfluoralkansulfonsäureester mit Alkalisalzen der p-ToluoIsulfonsaurc und von anderen substituierten und unsubstituiertcn Arylsulfonsäuren fuhrt zn Estern der aromatischen Säuren.
2 Teile Lithium-p-toluolsulfonat und 2,0 Teile Trifluormelhansulfonsäure - 1.1 - dihydroperfluorbutylester werden in 8 Volumteilen Dimethylformamid gelöst, und die Lösung wird auf 120 C erhitzt. Es findet eine heftige Umsetzung statt, wonach das Rcaktionsgemisch noch eine weitere halbe Stunde auf Rückflußtemperatur erhitzt und sodann abgekühlt und in kaltes Wasser gegossen wird. Die wäßrige Suspension wird mit Äther extrahiert und die organische Schicht mit Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Das zurückbleibende öl wird bei 65 bis 75* C und 1 mm Hg destilliert, wobei der p-Toluolsulfonsäure-1, 1-dihydroperfluorbutylester erhalten wird, der bisweilen kristallisiert und dann bei 28 bis 29"C schmilzt. Ester anderer fluorierter Carbinole mit Arylsulfonsäuren werden nach dem gleichen Verfahren unter
ίο Verwendung von Alkalisalzen der gewünschten substituierten bzw. unsubstituierten Acrylsulfonsäure erhalten. Dies bietet eine bequeme Möglichkeit zur Modifizierung von Farbstoffen, die Sulfonsäuregruppen enthalten, um diesen Farbstoffen zumindest eine
is geringe Löslichkeit in Fluorkohlenstofflösungsmitteln zu erteilen.
Beispiel 9
Ein Gemisch aus 25 Teilen Trifluormelhansulfonsäure-U-dihydroperfluoroctylester und 10 Teilen Kaliumthiocyanat in 80 Volumteilen Isopropanol wird 4 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach dem
Abkühlen werden die Lösung und der Niederschlag in einen Überschuß Wasser gegossen: der organische Niederschlag wird abgetrennt und unter vermindertem Druck bei 50"C getrocknet. Bei Umkristallisation aus einem Gemisch von Äther und Petroläther
wird U-Dihydroperfiuoroctylthiocyanat vom Fp. 63 bis 66 C erhalten.
C9H2F15NH
Berechnet ... C24.5. F64,6-gefunden .... C 24,4. F 64,4.
Dieses neuartige fluorierte Thiocyanat ist ein typisches Beispiel für eine Reihe von Verbindungen, die erhalten werden, wenn andere Perfluoralkansulfonsäureester der Formel (RfSO7OCH2J1Q bei dem obigen Verfahren eingesetzt werden. Diese Thiocyanate sind als Zwischenprodukte zur Umwandlung in 1.1 - Dihydroperfluoralkylschwefelverbindungen brauchbar.
Beispiel 10
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von Dihydroperfluoralkylhydrazinen. Ein Gemisch von 26.6 1 eilen influormethansulfonsäure-U-dihvdroperfiuorocty ester. 5 Teilen 95%igem Hydrazin und 75 Votatab sopropanol wird unter Rühren 3 Stunden aut Kuckflußtemperatur erhitzt, wonach das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen wird. Die Lösung wird mit Äther extrahiert. Der Ätherextrakt wird mit Salzlösung gewaschen und getrocknet. Beim Sättigen aer ätherischen Lösung mit wasserfreiem Chlorwasserstoff scheidet s,ch I.l-Dihydroperfluoroctylr^drazinhyurochlorid ab, das bei etwa 231 bis 233 C schmilzt. α u f^aSe· U-Dihydroperflnoroctylhydrazin. wird durch 10%,ge wäßrige Natronlauge freigesetzt. Das öl hat einen Kp. von 73 bis 75 C 5 mm Hg
C8F,,H,N2:
Berechnet
gefunden .
C 23.3. F 69.0
C 23.2. Y 68.1
Wenn das obige Verfahren unter Verwendung anhochfluorierter Perfluoralkansulfonsäureester
derer
wiederholt wird, erhält man andere Hydrazine der Reihe Q(CH2NHNH2Jn,. Substituierte Hydrazine, wie z. B. Phenylhydrazin u. dgl., sind bei dem obigen Verfahren ebenfalls einsetzbar und liefern Hydrazine der Reihe Q(CH2NHNHR)n,, wobei R einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest bedeutet, wie durch folgende Tabelle VI erläutert wird.
Tabelle VI
Sulfonsäureester Als Produkt erhaltene Hydrazinverbindung CH2-CH2
C1F15CH2OSO2CF3 C7F15CH2NH'N(CH.,)j C3F7CH2-NH-N N-NH-CH2-C3F7
CH2 CH2
C3F7CH2OSO2CF3 C3F7CH2-NH-NH-C6H5
CHt CHj
/ \
C3F7CH2OSO2C2F5 C7F13CH2-NH-N CH2
NCH2—CH2
C7F15CH2OSO2CF3 C3F7CH2-NH-NH-CH2C3F7
(CF3)3(CH2NHNHC6H5)2
C3F7CH2OSO2CF3 cycl-(C5F9O)—CH2-N(CH3)-N(CH3)2
(CF2)3(CH2OSO2CF3)2
cycl-(C5F9O)—CH2OSO2CF3
Diese Hydrazinverbindungen sind brauchbare chemische Zwischenprodukte.
Beispiel 11
10,64 g (0,02MoI) U-Dihydroperfluorheptyl-trifluormethansulfonat werden jeweils mit 2,86 g (0,02 Mol) n-Nonylamin bzw. 5,39 g (0,02 Mol) Octadecylamin in 10 ml Toluol auf 800C erhitzt und innerhalb von 30 Minuten werden langsam 2,02 g (0,02 Mol) Triäthylamin zugegeben. Das Rühren und Erhitzen wird fortgesetzt, nach einer Stunde und erneut nach 6 Stunden, wenn die Umsetzung beendet ist, werden kleine Proben zur Durchführung der Analyse entnommen. Die Proben werden zur Bestimmung des Umsetzungsgrades einer Gas-Flüssig-Chromatographie-Analyse unterzogen. Nach 1 stündiger Reaktion erhält man eine 73 bzw. 72%ige Umsetzung.und nach 6stündiger Reaktion erhält man eine 88 bzw. 92%ige Umsetzung.
Die Reaktionsmischungen werden mit Methylchlorid verdünnt, mit Wasser und einer NaCl-Lösunj; gewaschen und über MgSO4 getrocknet. Nach derr Eindampfen erhält man flüssiges Nonyl-1,1-dihydro perfluorheptylamin bzw. festes Octadecyl-U-dihydro perfluorheptylamin mit einem niedrigen Siedepunkt Die Infrarotabsorptionsspektren stimmen mit diesei Strukturen überein.

Claims (5)

«5 Patentansprüche:
1. Verfahren zur Fluoralkylierung nukleophiler Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen nukleophilen Reaktionspartner mit einer Nukleopuilitätskonstanten oberhalb von 1 mit einem Sulfonsäureester der allgemeinen Formel (RfSO2OCH2LQ, in der Rf einen perfluorierten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Q einen hochfluorierten ASkylrest mit der Valenz m, der mindestens 44 Gewichtsprozent Fluor enthält, und m 1 oder 2 bedeutet, in praktisch stöchiometrischen Mengen in einem für die beiden Umsetzungsteilnehmer verträglichen organischen Lösungsmittel umsetzt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als nukleophilen Reaktionspartner eine Aryioxyverbindung verwendet
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als nukleophilen Reaktionspartner ein Amin verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man als nukleophilen Reaktionspartner ein Mercaptan verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als nukleophilen Reaktionspartner einen Diester der orthophosphorigen Säure verwendet.
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