DE1668198C3 - Verfahren zur Gewinnung von Glycid - Google Patents

Description

verwendet.

TabeUe I

72	65
42	65
63	65

*5 Azeotropes Zusammensetzung Tempe- Druck

Mittel des Azeotrops ratur

(Gewichtsprozent) *)

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung AUyI-

Von Glycid aus einer Beschickungsmischung, die alkohol Glycid (°C) (mm Hg)

Glycid, Allylalkohol und höhersiedende Stoffe enthält, 30 ~~~ '

das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Cumol **) 21

Äthylbenzol 67 —

a) diese Beschickung zur Entfernung von Allyl- Äthylbenzol 11

alkohol in Gegenwart eines Kohlenwasserstoffs vorhandene Menge an azeotropen,

als azeotropes Mittel, der ein niedrigsiedendes 35 _Mittei ica_n„ aus der Differenz bestimmt werden. Die Ana-

Azeotrop mit Glycid bildet, im Vakuum destilliert lysen sind auf ± 2% genau,

und *♦) Es wird kein CumoI-AUylalkohol-Azeotrop gebildet.

b) danach aus dem Sumpfprodukt Glycid und azeotropes Mittel durch erneute Vakuumdestillation Gewöhnlich werden deshalb wenigstens 10 Teile des abtrennt, 40 azeotropen Mittels je Teil vorhandenen Glycids an-

c) das Destillat mit Wasser extrahiert und die wäß- gewandt und vorzugsweise liegen 10 bis 50 Teile des rige Lösung nochmals destilliert. azeotropen Mittels pro Teil Glycid in der Destillationsbeschickung vor. Die Destillation wird bei einem

Als azeotropes Mittel verwendet man vorzugsweise Gesamtdruck von etwa 20 bis 100 mm Hg entsprechend

Wenigstens eine der Verbindung Äthylbenzol oder 45 einer Temperatur im Sumpf der Destillationskolonne

Cumol. von etwa 30 bis 110⁰C durchgeführt. Vorzugsweise

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist Allyl- wird ein Sumpfdruck von 70 mm Hg gewählt, um eine ilkohol die niedriger siedende der beiden Haupt- Destillationssumpftemperatur von 50 bis 8O⁰C zu komponenten der Beschickungsmischung. Als nächstes erzielen. Jede Destillation, d. h., die Entfernung von Produkt destilliert die azeotrope Glycidmischung. 50 Allylalkohol und die Entfernung des Glycidazeotrops, falls Wasser in der Epoxydationsreaktionsmischung erfordert Destillationskolonnen mit 2 bis 30 theore-Vorhanden ist, siedet es vor dem Allylalkohol. Glycerin tischen Böden, die mit Rückflußverhältnissen im lind andere sauerstoffhaltige Nebenprodukte der Bereich von 1:1 bi* 15:1 betrieben werden. Die Ausf poxydatien sikd normalerweise in der Epoxydations- legung der für diese Trennung erforderlichen Kolonnen mischung enthalten und weisen höhere Siedepunkte 55 im Einzelfall kann, wie dem Fachmann bekannt ist, ils das Glycidazeotrop auf. Falls das gewählte azeo- so verändert werden, daß die optimale Auslegung für trope Mittel sowohl mit Allylalkohol als auch mit eine bestimmte Anlagenkapazität an einem bestimm-Glycoid ein Aceotrop bildet, bleibt die Reihenfolge, ten Standort erzielt wird, sie bewegt sich jedoch allin der die Produkte destillieren, unverändert. gemein innerhalb der angegebenen Grenzen. Man kann

Das erfindungsgemäße Verfahren wird also in 60 zwar selbstverständlich Kolonnen anwenden, die sehr

wenigstens zwei Destillationsstufen durchgeführt. In theoretische Böden aufweisen und mit höheren Rück-

der ersten Stufe besteht das Kopfprodukt aus Allyl- flußverhältnissen betrieben werden, jedoch ist dann

alkohol oder einem Allylalkoholazeotrop. In der der Aufwand höher als nötigt,
zweiten Stufe ist das Glycidazeotrop das Kopf produkt, Die Extraktion (Stufe c) kann bei Temperaturen

während der Sumpf aus dieser Destillation Glycerin 65 von 0 bis 6O⁰C unter einem Druck durchgeführt

und Glycidäther-alkohol-Nebenprodukte sowie andere werden, der ausreicht, um eine flüssige Phase auf recht-

sauerstoffhaltige Verunreinigungen enthält. zuerhalten. Vorzugsweise werden Temperaturen von

Die Menge des in dem Destillationssystem vor- 10 bis 3O⁰C angewandt. Zweckmäßigerweise verwendet

man 0,1 W 5 Teile Wasser pro Teil Glycid in der Ex- handenes Wasser oder niedrigsiedende Kohlenwasser-

traktion. Die Extraktion kann einer Misch-Absetz- stoffe sind ebenfalls in dem Kopfprodukt enthalten,

vorrichtung oder in Vorrichtungen zur Flüssig-Flüssig- Falls gewünscht, kann der Allylalkohol, der in dem

Extraktion im Gegenstrom erfoigen, zum Beispiel in Kopfprodukt aus Kolonne 10 enthalten ist, von dem

Xontakteinrichtungen mit rotierenden Scheiben oder 5 azeotropen Mittel abgetrennt und in die Epoxydations-

in Türmen mit perforierten Platten. Bei dieser Extrak- reaktion zurückgeführt worden, worin Glycid durch

tion kann man eine oder eine Vielzahl von theore- Epoxydation von Allylalkohol hergestellt'wird, ob-

tischen Kontaktierstufen anwenden. gleich dies nicht wesentlich ist.

glycid wird aus wäßriger Lösung durch Destillation Die Kolonne 10 kann zweckmäßig 20 theoretische gewonnen. Zuerst wird Wasser unter vermindertem io Böden aufweisen und bei einem tatsächlichen RückDruck (ζ. B. bei 60 mm Hg und einer Kopftemperatur flußverhältnis (Rückfluß zu Kopfprodukt) von 8:1 ■\on41°C) abdestilliert, um eine Hydrolyse von Glycid bei einer Kolonnenkopf temperatur von 42⁰C und tei der höheren Temperatur zu vermeiden. Dann wird einem Druck von 65 mm Hg absolut betrieben werden. Glycid destilliert, typischerweise bei einer Kopf- Die Zahl der praktischen Böden hängt von dem Bodentemperatur von 6O⁰C entsprechend einem Druck von 15 wirkungsgrad ab, der seinerseits von der gewählten 15 nun Hg. Kolonnen mit 1 bis 20 theoretischen Bodenart und von der Strömungsdynamik solcher Böden, die bei Rückflußverhältnissen von 1:1 bis Böden abhängt, wie dem Fachmann bekannt ist. 10:1 betrieben werden, können verwendet werden. Das Nettosumpfprodukt, das aus der Kolonne 10 Glycidprodukt kann leicht in einer Reinheit von 97 % über die Leitungen 13 und 17 abgezogen wird, enthält odsr höher erzielt werden. ₂₀ Glycid, Äthylbenzol und in der Epoxydationsreaktions-

Das erfindungsgemäße Verfahren wird ausführ- mischung gegebenenfalls vorhandene höhersiedende Mcher in Verbindung mit der F i g. 5 erläutert, die Stoffe, z. B. Glycerin. Dieses Nettosumpfprodukt geeine schematische Darstellung einer Ausführungsform langt über die Leitung 17 zur Kolonne 30. des Verfahrens zeigt, bei der das Verfahren kontinu- Das Kopfprodukt aus der Kolonne 30 wird über ierlich durchgeführt und ein Kohlenwasserstoff, z. B. 25 die Leitung 31 abgezogen, im Wärmeaustauscher 32 Äthylbenzol, verwendet wird, der sowohl mit Allyl- kondensiert und gelangt dann durch die Leitung 33 alkohol als auch mit Glycid Azeotrope zu bilden ver- zur Rückflußtrommel 34. Aus der Rückflußtrommel mag. 34 wird über die Leitung 35 das gesamte Kopfprodukt

Ein Beschickungsstrom, der Allylalkohol, Glycid abgezogen. Ein Teil davon wird in die Kolonne 30 als u.a. sauerstoffhaltige Nebenprodukte enthält, wird 30 Rückfluß über die Leitung 36 zurückgeführt. Das in die Destillationskolonne 10 durch die Leitung 11 übrige Kopfprodukt wird über die Leitung 37 abtingeführt. Da mit Vorteil Kohlenwasserstofflösungs- gezogen. Man führt der Kolonne 30 Wärme zu, indem mittel, z. B. Äthylbenzol, bei der Epoxydation sreak- man einen Sumpf strom durch die Leitung 38 abzieht, tion verwendet werden, aus der der Beschickungsstrom der dann in zwei Ströme geteilt wird. Das Nettostammt, kann die Menge an Äthylbenzol als azeo- 35 sumpfprodukt wird über die Leitung 39 abgezogen, tropes Mittel in diesem Beschickungsstrom für die Das übrige Sumpfprodukt gelangt über die Leitung 40 Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in den Umlaufverdampfer 41, worin es wenigstens ausreichen, ohne daß eine Zugabe von weiterem zum Teil verdampft wird. Der Dampf (und Flüssig-Äthylbenzol erforderlich ist. Falls dies nicht der Fall keit, falls vorhanden) wird dann in die Kolonne 30 ist, wird Äthylbenzol in die Leitung 11 durch Leitung 40 über die Leitung 42 zurückgeführt. Vakuum wird an 12 eingeführt. Man führt der Kolonne 10 Wärme zur die Kolonne 30 über die Leitung 43 in der gleichen Durchführung der Destillation zu, indem man ein Weise angelegt, wie es bereits bei Kolonne 10 be-Sumpfprodukt aus der Kolonne über die Leitung 13 schrieben wurde.

abzieht und einen Teil des Sumpfs durch Leitung 14 Das Nettokopfprodukt aus der Kolonne 30, das zum Umlaufverdampfer 15 führt, worin wenigstens 45 über die Leitung 37 abgezogen wird, ist das Glycid-

ein Teil des durch Leitung 14 fließenden Stroms ver- Äthylbenzol-Azeotrop. Das Sumpfprodukt aus der

dampft und in die Kolonne 10 über die Leitung 16 Kolonne 30 enthält hochsiedende Stoffe, die in dem

zurückgeführt wird. Das übrige Sumpfprodukt wird Beschickungsstrom für das erfindungsgemäße Ver-

aus der Kolonne 10 abgezogen und gelangt über die fahren enthalten sind, zusammen mit einem ge-Leitung 17 zur Destillationskolonne 30. 50 gebenenfalls in der Beschickung vorhandenen oder

Das Kopfprodukt aus der Kolonne 10 wird über dieser zugesetzten Überschuß des azeotropen Mittels

die Leitung 18 abgezogen und im Wärmeaustauscher Äthylbenzol.

19 kondensiert. Von dort strömt es über die Leitung 20 Zweckmäßigerweise weist die Kolonne 30 zwanzig zur Rückflußtrommel 21. Das Kopfprodukt von Ko- theoretische Böden auf und wird mit einem Rücklonne 10 wird aus der Rückflußtrommel 21 über die 55 flußverhältnis von 5:1 bei einer Kopftemperatur von Leitung 22 abgezogen und in zwei Teile geteilt. Der 6O⁰C entsprechend einem Druck von 60 mm Hg becrste Teil wird in die Kolonne 10 als Rückfluß durch trieben. Die Bodenzahl, die Rückflußverhältnisse, die Leitung 23 zurückgeführt. Das übrige Kopfprodukt Betriebstemperaturen und -drücke können innerhalb wird über die Leitung 24 abgeführt. An die Kolonne der oben angegebenen Bereiche so eingestellt werden, 10 Wird Vakuum durch eine geeignete Vakuumein- 60 daß eine optimale Auslegung für eine bestimmte Anrichtung (nicht dargestellt), z. B. Vakuumpumpen oder lage erzielt wird.

Dampfstrahlejektoren, über die Leitung 25 angelegt, Zur Gewinnung von Glycid wird das aus der Kodie in die Rückflußtrommel 21 mündet, welche mit der lonne abgeführte Kopfprodukt aus Glycid-Athyl-Kolonne 10 über die Leitung 20, den Kühler 19 und benzol-Azeotrop über die Leitung 37 in die Kontaktierdie Leitung 18 kommuniziert. 65 vorrichtung 50 eingeführt, die beispielsweise aus einem In der Kolonne 10 ist das Allylalkohol-Äthylbenzol- Turbomischer, einem Düsenströmungsmischer oder Azeotrop das hauptsächliche Kopf produkt. In der einer anderen geeigneten Kontaktvorrichtung beBeschickung für die Kolonne 10 gegebenenfalls vor- steht. Wasser wird in die Kontaktiervornchtung

über die Leitung 51 stromaufwärts eingeführt. In der werden. Vakuum wird an die Kolonne 70 über die

Kontaktiervorrichtung 50 wird das Äthylbenzol- Leitung 83 angelegt, die am einem Ende mit der

Glycid-Azeotrop innig mit Wasser vermischt, wobei Rückflußtrommel 74 und daher auch in gleicher Weise,

das Glycid durch das Wasser extrahiert wird und sich wie es in Verbindung mit Kolonne 10 beschrieben

eine Mischung aus zwei unmischbaren flüssigen 5 wurde, mit dem Inneren der Kolonne 70 kommuni-

Phasen bildet. Die erste flüssige Phase besteht aus ziert. Das andere Ende der Leitung 83 ist mit einer

einer Glycid-Wasser-Lösung, und die zweite Phase geeigneten Vorrichtung zur Erzeugung von Vakuum

besteht praktisch aus Äthylbenzol, das gegebenenfalls verbunden (nicht dargestellt).

kleine Mengen Glycid enthält. Dieses Zweiphasen- Zweckmäßigerweise weist die Kolonne 70 zehn bis system strömt aus der Kontaktiervorrichtung 50 über ₁₀ zwanzig theoretische Böden auf und wird mit einem die Leitung 52 zur Abscheidevorrichtung 53, worin Rückflußverhältnis von 1:1 bei einer Kopftemsich die beiden flüssigen Phasen trennen können. Die peratur von 44°C und einem Druck von 65 mm Hg obere Phase besteht aus dem azeotropen Mittel Äthyl- betrieben. Diese Betriebsparameter und die Zahl der benzol und wird aus der Abscheidevorrichtung 53 über theoretischen Böden können innerhalb der oben die Leitung 54 abgezogen. Falls gewünscht, kann ₁₅ angegebenen Bereiche abgeändert werden,
dieses Äthylbenzol zur Kolonne 10 über geeignete Wenn das gewählte azeotrope Mittel ein Azeotrop Leitungen (nicht dargestellt), die mit der Leitung 12 mit Glycid, jedoch kein Azeotrop mit Allylalkohol kommunizieren, oder zur Verwendung in der Epoxy- bildet, z. B. wenn Cumol das azeotrope Mittel ist, ist dationsreaktioB zurückgeführt werden. Die untere die Anordnung der Stufen und die Betriebsweise die wäßrige Phase besteht aus einer Lösung von Glycid _ao gleiche, wie sie oben in Verbindung mit F i g. 1 be- und Wasser und wird aus der Abscheidevorrichtung 53 schrieben wurden, mit der Ausnahme, daß das Kopfüber die Leitung 55 abgezogen, von wo sie zur Ko- produkt von Kolonne 10 im wesentlichen aus AlIyI-lonne 70 gelangt. alkohol und nicht aus einem Azeotrop besteht.

An Stelle der Kontaktiervorrichtung 50 und der Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Abscheidevorrichtung 53 kann eine Reihe anderer 35 Teile und Prozentsäure beziehen sich auf das Gewicht, Flüssig-Flüssig-Kontaktiervorrichtungen verwendet wenn nichts anderes argegeben ist.
werden. Beispielhaft sind Gegenstrom-Extraktions- . -I₁
kolonnen mit perforierten Platten und Kontaktier- Beispiel 1
vorrichtungen mit rotierenden Scheiben. Andere Eine Mischung aus 70% Äthylbenzol, 9,54% Äthyl-Flüssig-Flüssig-Kontaktiervorrichtungen sind dem 30 benzolhydroperoxyd, 0,4gewichtsprozentigem Vana-Fachmann bekannt und können an Stelle der hierin diumnaphthenat und Allylalkohol im Molverhältnis als Beispiele angegebenen Vorrichtungen verwendet von Allylalkohol zu Äthylbenzolhydroperoxyd von werden. 5:1 wird in einem 2-1-Autoklav bei 110⁰C 15 Mi-

In der Kolonne 70 wird die aus der Abscheidevor- nuten unter einem Druck umgesetzt, der ausreicht, richtung 53 über die Leitung 55 abgezogene Glycid- 35 um während der Umsetzung eine flüssige Phase auf-Wasser-Lösung im Vakuum fraktioniert, um praktisch rechtzuerhalten. Bei dieser Epoxydation werden 98,1 % reines Glycid, <d. h. Glycid mit einer Reinheit von 90% des Äthylbenzolhydroperoxyds umgesetzt, vorwiegend oder mehr, als Sumpfprodukt zu erzeugen. Das zu «-Phenyläthanol. Der Umwandlungsgrad des Allyl-Kopfprodukt besteht überwiegend aus Wasser. Das alkohols beträgt 18,6% und die Selektivität zu Glycid übergehende Produkt wird aus der Kolonne 70 über 40 82,2 Molprozent, bezogen auf Äthylbenzolhydroperdie Leitung 71 abgezogen, im Kühler 72 kondensiert oxyd, und 87,8 Molprozent, bezogen auf Allylalkohol, und strömt dann durch die Leitung 73 zur Rückfluß- Dann wird der Autoklav entleert, und sein Inhalt, trommel 74. Aus der Rückflußtrommel 74 wird das der überwiegend Allylalkohol, Glycid, a-Phenyl-Kopfprodukt über die Leitung 75 abgezogen und in äthanol und Äthylbenzol enthält, wird diskontinuzwei Teile geteilt. Ein Teil wird als Rückfluß zur Ko- 45 ierlich bei 66 mm Hg in einer 15bödigen Oldershawlonne 70 über die Leitung 76 zurückgeführt. Der Kolonne mit einem Durchmesser von 2,5 cm destilliert, andere Teil stellt das überwiegend aus Wasser be- Die erste Fraktion, die bei einer Blasentemperatur im stehende Nettokopfprodukt dar und wird aus dem Bereich von 52 bis 66⁰C, bei einer Kopftemperatui System über die Leitung 77 entfernt. Man führt der im Bereich von 40 bis 50⁰C und einem Rückfluß-Kolonne 70 Wärme zu, indem man einen Teil des 50 verhältnis im Bereich von 3:1 bis 8:1 aufgefangen Sumpfprodukts aus der Kolonne 70 über die Leitung wird, ist eine azeotrope Mischung aus 67 % Allyl-78 abzieht und über die Leitung 80 zum Umlaufver- alkohol in Äthylbenzol. Diese erste Fraktion machi dämpfer 81 führt, worin er wenigstens teilweise ver- 24,2% der Beschickung aus. Dann wird eine zweiti dampft, und über die Leitung 82 in die Kolonne 70 Fraktion aufgefangen, die aus einem 10 bis 11 °/, zurückgeleitet wird. Das Nettosumpfprodukt besteht 55 Glycid-Äthylbenzol-Azeotrop besteht. Diese zweit< aus dem Glycid in praktisch reiner Form und wird Fraktion wird bei einer Blasentemperatur im Bereicl aus der Kolonne 70 über die Leitung 78 und 79 ab- von 90 bis 105⁰C, einer Kopf temperatur von 63° C gezogen. und einem Rückflußverhältnis von 1:1 aufgefangen

Falls gewünscht, kann man das als Kopfprodukt Die Glycidausbeute bei dieser Destillation in Fora

erhaltene Wasser im Kreislauf führen, statt es zu ver- 60 eines Glycid-Äthylbenzol-Azeotrops ist höher als 95 %

werfen, da es kleine Mengen von Glycid enthält. Der Das Glycid-Äthylbenzol-Azeotrop wird dann zu

Kreislaufbetrieb erfordert geeignete Leitungen (nicht Gewinnung von Glycoid folgendermaßen behandelt

dargestellt), die an einem Ende mit der Leitung 77 45,4 Teile Glycid-Äthylbenzol-Azeotrop werden nach

und am anderen Ende mit der Leitung 51 kommuni- einander mit 4 Portionen von jeweils 15 Teilen Wasse

zieren. Falls gewünscht, kann der Kolonne 70 Wärme 65 in Berührung gebracht. Auf diese Weise werden 99 ",

durch direktes Einleiten von Wasserdampf statt des in dem Azeotrop enthaltenen Glycids daraus e?

durch indirekten Wärmeaustausch über den Umlauf- trahiert. Die Wasser-Glycid-Lösung wird dann in eine

verdampfer 81, wie in F i g. 1 dargestellt, zugeführt 30 cm Vigreau-Kolonne, die mit einem Druck vo

55 bis 62 mm Hg und einer Kopftemperatur von 4O⁰C betrieben wird, zur Entfernung der Hauptmenge des Wassers als erste Fraktion destilliert. Eine zweite Fraktion, die aus praktisch reinem Glycid besteht, wird anschließend erhalten, indem man diese Kolonne bei 15 mm Hg und einer Kopf temperatur von 58 ⁰C betreibt. Diese zweite Fraktion enthält Glycid mit einer Reinheit von 99,7% und entspricht 72,9% des in diese Destillation eingeführten Glycids. Die Gesamtglycidausbeute in allen Fraktionen einschließlich des Sumpfs beträgt etwa 94 %.

Beispiel 2

steht aus der Allylalkoholfraktion und ist praktiscl frei von anderen Stoffen. Während diese erste Frak tion aufgefangen wird, beträgt die Kopftemperatu; 25 bis 40⁰C und der Kopf druck 90 bis 65 mm Hg Dann wird eine zweite Destillationsfraktion be einer Kopf temperatur von 57 bis 80⁰C und einen Druck von 50 bis 10 mm Hg erhalten. Diese zweit« Fraktion enthält 95 % des Glycids und weist eine Zu sammensetzung von 21 % Glycid in Cumol auf. Da: ίο Material, das in der Destillationsblase zurückbleibt besteht hauptsächlich aus einer Mischung von Cumo und Cumylalkohol. Bei dieser Destillation tritt keim merkliche Zersetzung von Glycid auf.

Durch Umsetzung einer Beschickung, die 9,8% Cumolhydroperoxyd, Allylalkohol, 66,8% Cumylalkohol und 3% einer Vanadiumnaphthenatlösung mit einem Gehalt des Vanadiumsalzes von 4% enthält, bei 110⁰C während 3,5 Stunden wird eine Epoxydationsreaktionsmischung hergestellt. Das Mol- ao verhältnis von Allylalkohol zu Cumolhydroperoxyd in dieser Beschickung beträgt 5,8:1. Bei der Umsetzung werden 91% des Cumolhydroperoxyds umgewandelt, und die Glycidselektivität, bezogen auf umgesetztes Hydroperoxyd beträgt 70 Molprozent. Die erhaltene Epoxydationsreaktionsmischung enthält 3% Glycid, 18% Allylalkohol und 76% Cumylalkohol.

500 Teile dieser Epoxydationsreaktionsmischung werden mit 800 Teilen Cumol versetzt, und die Mischung wird dann in einer 15bödigen Oldershaw-Kolonne mit einem Durchmesser von 2,5 cm, die mit einem Rückflußverhältnis von 5:1 betrieben wird, diskontinuierlich destilliert. Die erste Fraktion. beTabelle II
Destillation des Epoxidationsreaktionsgemisches

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 0,3 Mol Allylalkohol in 50 { p-Xylol wird über eine Zeitspanne von 2 Stunder tropfenweise mit 230 g einer zweiten Lösung versetzt die 6,6 Gewichtsprozent Peressigsäure, 28,3 Gewichts prozent Essigsäure und 65,1 Gewichtsprozent p-Xylo enthält. Das Reaktionsgemisch wird während dei zweistündigen Zugabedauer auf 2O⁰C gehalten. So dann wird das Reaktionsgemisch auf 25° C erwänw und 72 Stunden auf dieser Temperatur gehalten.

Die sich daran anschließende Analyse zeigt, dai 73,3% der Peressigsäure umgesetzt wurden und die Ausbeute an entstandenem Glycidol, bezogen au! Peressigsäure, 85,3 Molprozent beträgt. 286 g diese; Reaktionsproduktes werden in einen 500-ml-Kolber gegeben und dann unter Vakuum in einer lObödiger Oldershawkolonne mit einem Durchmesser von 2,5 crr destilliert. Die Destillationsbedingungen und die dabe erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle II hervor.

Fraktion Nr.	Gewichts prozent der Fraktio nen	niMol Allyl alkohol	mMol Essigsäure	mMol Glycidol	Blasen temperatur CC	Kopf temperatur 0C	R/R	mmHg
1	15,4	69,7	265,8	1,5	58	47	1/10	58
2	15,6	30,4	258,4	6,1	61	54	1/10	58
3	10,3	14,0	115,6	11	63	57	1/10	57
4	9,9	6,1	89,5	15,1	64	57	1/10	57
5	9,3		28,8	17	67	58	3/1	56
6	9,9		15,6	35	68	58		56
7	9,6			16	68	60		56
8	8,9			0,3	68	62	3/1	56
9	5,8			0	65	62	3/1	~ 3
BIa senrest				0,2
			Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

609 615/6!

Claims (2)

handenen azeotropen Mittels muß wenigstens für die Patentansprüche: Bildung eines Azeotrops mit dem gesamten Glycid in der Beschickung ausreichen und soll zweckmäßig

1. Verfahren zur Gewinnung von Glycid aus wenigstens in einem Überschuß von 1% über diese einer Beschickungsmischung, die Glycid, AUyI- 5 theoretisch erforderliche Mindestmenge und voralkohol und höhersiedende Stoffe enthält, da- zugsweise in einem Überschuß von wenigstens;5 /₀ oder durch gekennzeichnet, daß man mehr über diese Mindestmenge vorliegen. Wenn das

azeotrope Mittel sowohl mit Allylalkohol als auch mit

a) diese Beschickung zur Entfernung von Allyl- Glycid Azeotrope bildet, muß die vorhandene Menge alkohol in Gegenwart eines Kohlenwasser- 10 an azeotropem Mittel ausreichen um den stochiomestoffs als azeotropes Mittel, der ein niedrig- trischen Erfordernissen sowohl fur das Allylalkoholsiedendes Azeotrop mit Glycid bildet, im Azeotrop als auch für das Glycidazeotrop zu genügen. Vakuum destilliert und Zweckmäßigerweise liegt ein Überschuß von wenig-

b) danach aus dem Sumpfprodukt Glycid und stens 1% über diese Menge und vorzugsweise ein azeotropes Mittel durch erneute Vakuum- i₅ Überschuß von wenigstens 5 /₀ vor. Mengen an destillation abtrennt, azeotropen Mitteln im Überschuß über diese Mindest-

c) das DestiUat mit Wasser extrahiert und die mengen können ohne weiteres vorhanden sein und wäßrige Lösung nochmals destilliert. werden häufig verwendet. Wenn überschüssiges azeotropes Mittel verwendet wird, ist der Überschuß ein

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 20 Sumpfprodukt des Systems. Azeotrope Zusammenzeichnet, daß man als azeotropes Mittel wenigstens Setzungen für die bevorzugten azeotropen Mittel sind eine der Verbindungen Äthylbenzol und Cumol in der nachstehenden Tabelle I abgeführt.