DE1645541A1 - Mixture for the production of molded bodies or molded parts - Google Patents

Description

iif,¹; zur Herstellung von fformkörpern bzw* ffamteileniif, ¹ ; for the production of molded bodies or parts

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Epoxyharze, die in iiirer Schlagfestigkeit, Biegsamkeit und Zäni^kevt verbessert sind, Sie bezieht sich insbesondere auf Epoxydharze, in welcnen eine größere ßciilagfestigkeit, eixie höhere Biegsamkeit-und größere Efcuii.^keit durch die Anwesenheit eines Modiilzierungsiiiittels ohne raerivlicne nachteilige Wirkung auf die wuriöCiienswerten Eigenschaft^: des Epoxyharz es,, wie lösung ami ttelbest&ndieiieit und Bedt..:ndig-The present invention relates to epoxy resins used in their impact resistance, flexibility and resistance are improved, It relates in particular to epoxy resins, in which one greater flexibility, greater flexibility and greater eixie Efcuii. ^ Ability by the presence of a modifying agent without Raerivlicne adverse effect on the valuable property ^: of the epoxy resin it, like solution ami ttelbest & ndieiieit and condi ..: ndig-

Chemikalien, erzielt wird. -Chemicals. -

I¹XS- 1 uiö-ke ^; t .vird wirksam .gemessen durch die Schlagfestigkeit Luict Biegsamkeit von Strukturen, die aus Epoxyharze^ gebildet sind; Überzuge sind ein gutes Anzeichen für die Gesamtzänigkeit. Epoxyci-irze luf der Basis eines Diglycidylathers von Bisphenol-A mit oder ohne reaktionsfähiges Verdünnungsmittel, wie Butylglycldyla-ther, and unter Verwendung eines Polyaiainhärtungsnittels, wie Diät'-ylentriamin, liefern auf Metallplatten spröde Überzüge!! die entaprecnend scnlechte Schlagwerte-haben. Da Epoxyharzüberzüge 'oft dort verwendet werden, wo die Bedingungen der Umgebung eine ex'iiobliche Dicke erfordern, aind Sprödigüeit und schlechte Schlagwerte leicab ersichtlich. Tatsächlich reichen in manchen !'allen I ¹ XS- 1 uiö-ke ^; It is effectively measured by the impact resistance and flexibility of structures formed from epoxy resins; Coatings are a good indicator of overall toughness. Epoxy resins based on a diglycidyl ether of bisphenol-A with or without a reactive diluent, such as butylglycldyla-ether, and using a polyamide hardening agent, such as diet'-ylenetriamine, produce brittle coatings on metal plates! who have poor impact values. Since epoxy resin coatings are often used where the conditions of the surroundings require an exceptional thickness, brittleness and poor impact values are also evident. In fact, in some ! 'All are enough

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r die durch noriaale Tei.-peraturunderungen bewirkten Diuenoionsiideruii^en-aus,-um ein bedenkliches Heißen eines EjEJcyharzuber·· zu.ssystems zu bewirken.r the diuenoionsiideruii ^ en-aus, -um a questionable hotness of an EjEJcyharzuber ·· zu.ssystems to effect.

Ls wurde daner bisher versucht, die Biegsamkeit und Schlagfestigkeit eines Epoxyharzes duroli Verwendung von Modifiaierungs^it bein zu verbessern. Die Modifizierungsmittel können als reaktionsfähige, oder nicht reaktionsfähige Materialien klassifiziert '.verden. Realcbionsf^xilge Modifizierungsmittel sind gewöhnlich ixOCii i'iolöloilare Pol/aain- oder Polyanildhärze.. Obgleicn die anfängliche Biegsamkeit verbessert wird, zersetzen sich die ausgeiiarteten Epoxyharze beim Altern; sie werden spröder, verlieren ihre Biegsamkeit und Schlagfestigkeit, ./enn axe über eine Dauer von Moniten durch. Altern harten. Nicht reakt-;.o-i3fähig=9 iviocLifizierungs-r.ittel umfaesen niedrig Kiolekulare v/eicmnachsr vind Harze. D,a relativ gröise Mengen aoloher Materialien zur Erzielung einer merklichen Wirkung erforderlich sind und da diese Materialienden Epoxyharzen bezüglicn lösungsmittel- und Oiienikalienbestön- _-. digkeit im allyanieinen ziemlich miterlegen sind, leidet das Gesamtverhalten des Harzes, obgleich die Biegsamkeit^— und Scnla-veigenschaft en verbessert werden.So far attempts have been made to improve flexibility and impact resistance an epoxy resin duroli use of modification leg to improve. The modifying agents can be used as reactive, or non-reactive materials classified. Realcbionic modifiers are common ixOCii i'iolöloilare Pol / aain- or Polyanildhärze .. Obgleicn the initial Flexibility is improved, the deteriorated decompose Aging epoxy resins; they become more brittle, they lose their flexibility and impact resistance, ./enn ax over a period of time by Moniten. Aging tough. Not reacting -; o-i3capable = 9 iviocLification-r.mittel includes low molecular weight synthetic resins. There relatively large amounts of similar materials to achieve a noticeable effect are required and because this material ends Epoxy resins with regard to solvents and chemicals. If you are pretty much co-defeated in allyanieinen, your overall behavior suffers of the resin, although the flexibility and snap properties en to be improved.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die■ Schaffung^vvon ^; Epoxyharzen mit verbesserter Zähigkeit ϋον/ie die Schaffung ' sliies'-" Epoxymaterials, das Systeme enthalt, die zu feste.ii LiaterialienThe aim of the present invention is therefore the creation of ^v of ^; Epoxy resins with improved toughness ϋον / ie the creation of 'sliies'- "epoxy material, which contains systems that are to solide.ii Limaterialien

ι von hoher Schlagfestigkeit= und Biegsa-keit "ausgehärtet werden können. Ein weiteres Ziel ist die Schaffung solcher schlagfester und biegsamer Epoxyharze, die in ihrer LösLingsriittel- und Chsnikalienbestc.ndigkeit praktisch unverändert sind. Erfindunggeiaäß ι can be cured by high impact strength = and Biegsa-ness ". Another goal is the creation of such impact-resistant and flexible epoxy resins that are virtually unchanged in LösLingsriittel- and Chsnikalienbestc.ndigkeit. Erfindunggeiaäß

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sollen weiterhin Grundüberzüge geschaffen werden, die mit sclilagfeaten, biegsamen und zähen Epoxyharzen überzogen werden. Die vorliegende Erfindung "bezieht sieh weiterhin auf ein Verfahren zur Verbesserung der Schlag-, "Biegsamkeits*· und Z ähigke itseigenschaft ei . von Epoxyharzen,basic coats should continue to be created with sclilagfeaten, flexible and tough epoxy resins are coated. the The present invention "further relates to a method for Improvement of the impact, flexibility and toughness properties . of epoxy resins,

Ea wurde nun gefunden, daß diese und andere Ziele der vorliegenden Erfindung mit Epoxyharzen erreicht werden^ die in inniger Mischung 15-65 Gew.-Teile eines thermoplastischen . iölyoxyiithers ' pro 100 Gew,-Teile Epoxyharz enthalten. _— It has now been found that these and other objects of the present invention are achieved with epoxy resins which, in intimate admixture, contain 15-65 parts by weight of a thermoplastic. iölyoxyiithers' per 100 parts by weight of epoxy resin. _-

Erfindungsgemäjs werden Mischungen^ aus epoxygruppenhaltigen Materialien und einem thermoplastischen Polyoxyäther geschaffen, die nach Zugabe üblicher Härtungsiaittel zu Böhragfesten, zähen modifizierten Epox/narzen mit ausgezeichneter Lösungsmittel- und Chemikalienbeatandigkeil; aushörtbar sind* Diese härtbaren Mischungen können für viele Zwecke verwendet werden, wie elektrische Gehäuse und andere Verwendungen von Formmaterialien, Klebstoffe,, Bindemittel für verschiedene Verstärkungen einschließlich ίaserver&tärkung, z.B. Metall*- oder Glasfasern zur Herstellung von Strukturen, die eine aufgezeichnete Beständigkeit gegenüber Giie«ikalien, un4 ein höheres lab an Zähigkeit erfordern, als sie ein unmodifiziertea., aüBgehärtetes Epoxyharz aufweiat, wie z.B. ■ Stanzdüaen und ^ffa>.-:s bzw. Sasfcwa^e-vi x\.?> o:.i,;-._:S*-*ll<>n_r--$*.® itit faser ixltl^aa -".a..3^,.tatox'^eii tuji-jixitelt sind. ;■"".. ,According to the invention, mixtures of materials containing epoxy groups and a thermoplastic polyoxyether are created which, after the addition of customary hardening agents, form tough, modified epoxy resins with excellent solvent and chemical resistance; * These curable mixtures can be used for many purposes such as electrical enclosures and other uses of molding materials, adhesives, binders for various reinforcements including fiber reinforcement, e.g. metal * or glass fibers for making structures that have a recorded resistance to Giie « Chemicals that require a higher level of toughness than an unmodified, hardened epoxy resin, such as punching dies and ^f fa> .-: s or Sasfcwa ^ e-vi x \.?> o: .i ,; -. _: S * - * ll <> n _r - $ *. ® itit fiber ixltl ^ aa - ". A..3 ^,. Tatox '^ eii tuji-jixitelt are.; ■""..,

• / .BAD-• / .BATH-

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Alle Epoxyharze können durch, die Anwesenheit eines im folgenden ' beschriebenen thermoplastischen Polyoxyathers verbessert werden. :All epoxy resins can be characterized by 'the presence of one of the following' thermoplastic polyoxyether described are improved. :

Typische Epoxymaterialien, die mit einem thermoplastischen Poly- ^r oxyäther modifizierbar sind, sind die Polyglycidyläther mehrwertiger Phenole und andere Epoxyharze mit einem Epoxyäquivalent üoer 1,0 gemäß der Definition in der US-.Pat ent schrift 2 655 458. Diese·organischen monomeren oder polymeren Materialien enthalten' mindestens zwei und. zweckmäßig drei oder vier und mehr Epoxy-Typical epoxy materials, the ^r with a thermoplastic poly oxyäther are modifiable, the polyglycidyl ethers of polyhydric phenols and other epoxy resins having an epoxy equivalent üoer 1.0 defined in the US-document according .Pat ent 2 655 458. These monomeric organic or polymeric · Materials contain 'at least two and. expediently three or four and more epoxy

TJ TJ ■TJ TJ ■

gruppen, d.h. , ,groups, i.e.,

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pro Molekül; und sie können gesättigt,ungesättigt, aliphatisch, cycloalipnal'isch, aromatisch oder heterocyclisch und unsubstituiert oder z.B.. mit Hydroxylgruppen, Halogenatomen oder Äther- . radikalen substituiert sein. Geeignete di- und polynukleare : Phenole, die zur Herstellung von Polyglycidyläthern verwendbar sind, sind die in der US-Patentscnrift 2 506 486 beschriebenen Bisphenole und Polyphenole, wie z.B. das Novolak-Kondensations·^ produkt aus einem Phenol und einem gesättigten oder ungesättigten Aldehyd mit durchschnittlich p-20 oder mehr Phenylolgruppen pro Molekül (vgl. T..S-. Garswell "Pherioplasts" , erschienen be.i · Intersoience Publishers, New York, I947). Geeignete Polyphenole, die von einem Phenol und einem ungesättigten. Aldenyd, wie Acrolein, Hergeleitet sind, sind di.e Triijhenylole, Pentapher.ylole und Heptäphenylole° der US-Patexrfcscxiriften 2. oü1 9c9 und 2 8ö5 385.per molecule; and they can be saturated, unsaturated, aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic and unsubstituted or e.g. with hydroxyl groups, halogen atoms or ether. radical substituted. Suitable di- and polynuclear: Phenols, which can be used for the production of polyglycidyl ethers are those described in U.S. Patent 2,506,486 Bisphenols and polyphenols, such as the novolak condensation · ^ product of a phenol and a saturated or unsaturated aldehyde with an average of p-20 or more phenylene groups per Molecule (see T..S-. Garswell "Pherioplasts", published be.i · Intersoience Publishers, New York, 1947). Suitable polyphenols, those of a phenol and an unsaturated one. Aldenyd, like acrolein, Are derived, di.e Triijhenylole, Pentapher.ylole and Heptäphenylole ° of the US Pat.

.Im allgemeinen werden diese Polyglycidylether meiirwertiger Phenole hergestellt durcü Umsetzung eines Epixialo^enhydrins mit einem mehrwertigen Pxiexiol unter oasischen Bedingungen. Das Mehrwert ige -In general, these polyglycidyl ethers are polyhydric phenols produced by implementing an epixialo ^ enhydrin with a polyvalent one Pxiexiol under oasis conditions. The added value -

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Phenol kann mononuJüear sein, wie Resorcin, Brenzkatechin, Metnylresorcin oder Hydrochinon, oder es kann di- oder polynuklear sein,Phenol can be mononuclear, such as resorcinol, pyrocatechol, methylresorcinol or hydroquinone, or it can be di- or polynuclear,

'Die mehrwertigen polynuklearen rhenole icönnen aus zwei oder mehr Phenolen bestehen, die durch Gruppen, wie Alkyliden-, Alkylen- , Ätner-, Keton- oder Sulfongruppeii, verbunden sind. Die Terbindenden Gruppen "werden weiter durch die folgenden Verbindungen veraiiscna, licnt: Bi8-(p~oxypnenyl)-äther, 3is-(p-oxyphenyl)-keton, Bis—(p-o-sc/Joenyl) -methan, Bis-( p-oxyphe_iyl) -dime thy !methan, Bis-(p-oxypheiiyl)-benzophenoni 1,5-Bioxynaphthalin, Bis—(p-oxyphenyl)-n oder ein Tüiaphenol oder Tetraphenol, z.B. mit der !Formel:The polyvalent polynuclear rhenols can be composed of two or more Phenols exist, which are characterized by groups such as alkylidene, alkylene, Ether, ketone or sulfone groups are linked. The tying ones Groups "are continued through the following connections veraiiscna, licnt: Bi8- (p-oxypnenyl) -ether, 3is- (p-oxyphenyl) -ketone, Bis- (p-o-sc / joenyl) methane, bis (p-oxypheyl) -dime thyme methane, bis- (p-oxypheyl) -benzophenoni 1,5-Bioxynaphthalene, bis- (p-oxyphenyl) -n or a Tüiaphenol or Tetraphenol, e.g. with the formula:

OHOH

OHOH

HO-HO-

■ OH ι■ OH ι

-OH-OH

OHOH

OHOH

OHOH

Zur Eeaktion mit den obigen mehrwertigen Phenolen wird als Epihalogenh/drin Epionlorhydrin, Glycerindionlorhydrin, ^-Glilor-l ,2 epox,/buten, J-Brom-1,2-epoxyhexan und J-Chlor-l ,ii-epoxyoctan bevorzugt.For Eeaktion with the above polyhydric phenols as Epihalogenh / drin Epionlorohydrin, glycerol dionlorohydrin, ^ -Glilor-l, 2 epox, / butene, J-bromo-1,2-epoxyhexane and J-chloro-l, ii-epoxyoctane preferred.

Ea iconnen auch andere Polyepoxyde, wie
cltner, 3,'i--Epoxy-6~methylcyclohexylLiethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclonexancarbüxylat, Vinylcyclohexendioxyd und Dicyclopentadiendioxyd, 'verwendet werden.Other polyepoxides, such as
Cltner, 3, 'i - Epoxy-6-methylcyclohexyl-diethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclonexancarboxylate, vinylcyclohexenedioxide and dicyclopentadiene dioxide,' can be used.

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Die Polyepoxyde .werdeii durch. Umsetzung in Anwesenheit von-Härtungsmittel, wie organische Säuren, organische Säureanhydride' und primäre und sekundäre Amine, ausgehärtet. Geeignete Aushärtuiigsmittel sind z.B. Äthylendiauin, DiäthyleiitrJaiHin, Iriäthylentetramin, Dimethylaaiinpropylamin, Bortrifluorid-Monoäthylamin-Komplexe, Oxyäthyldiätiiylentriamin, Piperidin,*6-Msthy 1-benzyldimethylamin, Tridimethylaminomethylphenol, m-Pnenylendiaiiiin, Oxalsäure, Phtiialsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid und Ghlorendic-3 ureanhydrid.The polyepoxides will get through. Implementation in the presence of hardening agents, such as organic acids, organic acid anhydrides, and primary and secondary amines. Suitable curing agents are e.g. ethylenediauin, diethyleiitrJaiHin, iriethylenetetramine, Dimethylamine propylamine, boron trifluoride-monoethylamine complexes, Oxyäthyldiätiiylentriamine, Piperidin, * 6-Msthy 1-benzyldimethylamin, Tridimethylaminomethylphenol, m-Pnenylenediaiiiin, Oxalic acid, phialic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, Pyromellitic anhydride and ghlorendic-3 ureanhydride.

Die hier verwendete Bezeichnung "thermoplastischer Polyoxyäther" Dezieilt sich auf praktisch, lineare Polymerisate mit der allgemeinen Formel:The term "thermoplastic polyoxyether" used here Decides on practical, linear polymers with the general Formula:

Xd -ο- ε -Xd -ο- ε -

in welcher D der Eadikalrest eines zweiwertigen Pnenols i3t, E x'ür/eine Hydroxylgruppe ₉ «» Radiitalrest eined Epoxydsin which D is the radical of a divalent pnenol, E x 'for / a hydroxyl group ₉ «» Radiital residue of an epoxy

, und η das MaB an Polymerisation ausdrückt und mindestens einen "Wert von 50, vorzugsv/eise von &ö oder sieLr, hat. Die Bezeichnung "thermoplastischer Polyoxyäther¹¹ soll auch Mischungen aus mindestens zwei thermoplastischen Polyoxyäthern umfassen., and η expresses the degree of polymerization and has at least a "value of 50, preferably of & ö or sieLr. The term" thermoplastic polyoxyethers ¹¹ is also intended to include mixtures of at least two thermoplastic polyoxyethers.

D . Das den zweiwertigen Piienolradikalrest/liefernde zweiwertige Phenol icann entweder ein zweiwertiges mononukl ^ ar es Phenol,' wie Hydrochinon und Resorcin, oder ein zy/eiwertiges polynukleares '. Phenol, z.B. mit der x'olgenden allgemeinen Formel sein5D. The divalent radical / supplying the divalent piienol radical Phenol can either be a dihydric mononuclear phenol, 'like Hydroquinone and resorcinol, or a zy / evalous polynuclear '. Phenol, e.g. with the following general formula 5

r ¹V' <ΐΑ 7 r ¹ V ' <ΐ Α 7

HO 4—Ar = K^{1 :}—AR j OH ' . _.HO 4 -Ar ^{= K 1 :} -AR j OH '. _.

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in welcher Ar für ei^en aromatischen, zweiwertigen Kohlenwaaaeratoff steht, wie Haphthylen und vorzugsweise Phenylene J und Ί.+, die gleich oder verschieden sein können, sind Alfcylreste, vorzugsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Halogenatome, d.h. Fluor, Chlor, • Brom und «Tod, oder Alkoxyreste, vorzugsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen; r und ζ sind ganze Zahlen von ü his zu einem- maximalen Wert, der der Anzahl von Wasserstoffatomen im aromatischen Rest (Ar) , die durch Substituenten ersetzt werden !tonnen, entspricht.; und B¹ ist eine Bindung zwischen benachbarten Kohlenstoffatomen, wie in Dioxydiphenyl, oder es stent für einen zweiwertigen Rest {[ einschließlich -0-, -0-, -S-, -SO-, -SOg- und -S-S-, und zwei-in which Ar stands for an aromatic, divalent carbon atom, such as haphthylene and preferably phenylenes J and Ί. + , which can be the same or different, are alfcyl radicals, preferably with 1-4 carbon atoms, halogen atoms, ie fluorine, chlorine, • bromine and «death, or alkoxy radicals, preferably with 1-4 carbon atoms; r and ζ are integers from ü up to a maximum value that corresponds to the number of hydrogen atoms in the aromatic radical (Ar) that are replaced by substituents; and B ¹ is a bond between adjacent carbon atoms, as in dioxydiphenyl, or it stents for a divalent radical {[including -0-, -0-, -S-, -SO-, -SOg- and -SS-, and two -

0 "■■"■"■.-■'.:■ y,: ■..'.■-■0 "■■" ■ "■ .- ■ '.: ■ y ,: ■ ..'. ■ - ■

wertige Kohlenwasserstoffreste, wie Alkylen, Alkyliden, cycloalii.-hatiache Reste, z.B. Gycloalitylen und Oycloalkylideia, halogenierte, alkoxy- oder aryloxysubstituierte Alkylenreste, Alkylidenreste und cycloaliphatische Reate, soviie Alkarylen- und axomatisohe Reste einachließlicn iialogenierter, alkyl—, alitoxyqder etryloxysulastituierten aromatischer Reste, und einen an eine Ar-Gruppe ankondensiert©h Ringj R* kann für eineii Polyalkoxy- oder Polysiloxyrest oder zwei oder mehr Alkylidenreste stehen, die durch einen aromatisohen Ring, eine tertiäre Aminogruppe, eine Ätheruindung, eine Qarbonylgruppe oder eine schwefelhaltige Gruppe, wie SuIfoxydι getrennt sind·valuable hydrocarbon radicals such as alkylene, alkylidene, cycloali.-hatiache Residues, e.g. Gycloalitylen and Oycloalkylideia, halogenated, alkoxy- or aryloxy-substituted alkylene radicals, Alkylidene radicals and cycloaliphatic reagents, as well as alkarylene and axomatic radicals including halogenated, alkyl, alitoxy derivatives etryloxysulastituierten aromatic residues, and one to one Ar group condensed © h Ringj R * can represent a polyalkoxy or Polysiloxy radical or two or more alkylidene radicals which by an aromatic ring, a tertiary amino group, a Ether bond, a carbonyl group or a sulfur-containing one Group, how SuIfoxydι are separated

Beispiele solcher zweiwertiger polynuilearer Phenole sind: /Die Bi3-(oxyphenyl)-alkane, wie 2,2-Bis-(4-oxyplinyl}-propan,Examples of such dihydric polynuclear phenols are: / The Bi3- (oxyphenyl) alkanes, such as 2,2-bis- (4-oxyplinyl} propane,

t .1 t .1

2,4* -Dioxydiphenylmethan,· Bis-( 2-oxyphenyl)-methan, Bis-r( 4 \ nyl)-methan, Bis-(4-oxy-2,6-dimethyl~3-methoxyphenyl)-methan,2,4 * -dioxydiphenylmethane, bis- (2-oxyphenyl) -methane, bis-r (4 \ nyl) methane, bis (4-oxy-2,6-dimethyl ~ 3-methoxyphenyl) methane,

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1,1-Bis-(4-oxyphenyl)Nathan, 1,2-Bis-(4-oxyphenyl)-äthan, 1,T-Bis» (4-oxy-2-ehlorphenyl)-äthan, 1,1-B.is-(3-methyl-4-oxyphenyl)- -;.','■ äthan, 1,3-Bis-(3-methyl-4-öxyphenyl)-propan, 2,2-BiS-O- phenyl*'-4-oxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-isopropyl-4-oxyphenyl)-propan/ V/'' 2,2-Bis-(2-isopropyl-4-oxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-oxynaphthyl-) · propan, 2,2-Biß-(4-oxyphenyl)-pentan, 3,3-Bis-(4-oxyphenyl)- ■ . ■ pentan, 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-heptan, Bis-(4-oxyphenyl)-phenyliiiethan, Bis-( 4-oxyphenyl) -cyclohexylmethan, 1,2-Bis-( 4-6xyphenyl-1 ,-2-1)Ϊ3-ίphenyl)-propan und 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-1-phenyl-propanj1,1-bis (4-oxyphenyl) Nathan, 1,2-bis (4-oxyphenyl) ethane, 1, T-bis (4-oxy-2-chlorophenyl) ethane, 1,1-B .is- (3-methyl-4-oxyphenyl) - - ;. ',' ■ ethane, 1,3-bis- (3-methyl-4-oxyphenyl) propane, 2,2-BiS-O-phenyl * '-4-oxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-oxyphenyl) propane / V /'' 2,2-bis (2-isopropyl-4-oxyphenyl) propane, 2 , 2-bis (4-oxynaphthyl) propane, 2,2-bite (4-oxyphenyl) pentane, 3,3-bis (4-oxyphenyl) - ■. Pentane, 2,2-bis- (4-oxyphenyl) -heptane, bis- (4-oxyphenyl) -phenyliiiethan, bis- (4-oxyphenyl) -cyclohexylmethane, 1,2-bis- (4-6xyphenyl-1, -2-1) Ϊ3-ίphenyl) propane and 2,2-bis- (4-oxyphenyl) -1-phenyl-propanj

Di-(oxyphenyl)-sulfone, wie Bis-(4-oxyphenyl)-sulfon, 2,4'-Di- ". oxydiphenylsulfon, 5^l-Chlor-2,4*-dioxydiphenyl0Ulfon und 5^f-Ghlor-V 4t4^t"-dioxydiphenylsulfonj · :Di (oxyphenyl) sulfones, such as bis (4-oxyphenyl) sulfone, 2,4'-di- ". Oxydiphenyl sulfone, 5 ^l -chloro-2,4 * -dioxydiphenyl-sulfone and 5 ^f -chloro-V 4t4 ^t "-dioxydiphenylsulfonj ·:

Di-(oxyphenyl)-äther, wie Bis-(4-oxyphenyl)-äther, die 4,3^f~» 4,2¹^: 2,2·-, 2,3'-Dioxydiphenyläther, 4,4^l-Dioxy-2,6-dimethyldlphenyl- ^! äther, Bis-(4-oxy-3-isobutylphenyl) -äther, Bia-(4*-oxy-3-iaopropylphenyl)-äther, Bis-(4-oxy-3-chljorphenyl)-äther, Bis-(4-oxy-3-fluorphenyl)-äther, Bi3-(4-oxy-3-"bromphenyl)-äther, Bis-(4-oxy^- naphthyl)-äther, Bis-(4-oxy-3-chlornaphthyl)-äther, Bis-(2-oxydiphenyl)-äther, 4,4'-Dioxy-2,6-dimethoxydiphenyläther und 4>4'-Bioxy-2,5-diäthoxydipheny lather <> ■ 'Di (oxyphenyl) ethers, such as bis (4-oxyphenyl) ethers, the 4.3 ^f ~ »4.2 ¹ ^: 2.2 ·, 2,3'-dioxydiphenyl ether, 4.4 ^l - Dioxy-2,6-dimethyldlphenyl- ^! ether, bis (4-oxy-3-isobutylphenyl) ether, bia (4 * -oxy-3-iaopropylphenyl) ether, bis (4-oxy-3-chlorophenyl) ether, bis (4- oxy-3-fluorophenyl) -ether, Bi3- (4-oxy-3-"bromophenyl) -ether, bis- (4-oxy ^ - naphthyl) -ether, bis- (4-oxy-3-chloronaphthyl) -ether , Bis (2-oxydiphenyl) ether, 4,4'-dioxy-2,6-dimethoxydiphenyl ether and 4>4'-Bioxy-2,5-diethoxydiphenyl ether <> ■ '

Weiterhin geeignet sind die Biaphenol-Eeaktionsprodukte von 4-Vinylcyclohexen und Phenolen, z.B. 1,3-Bis-'(p-oxyphenyl)-1~ äthylcyolohexan, und die Bis-phenol-Beaktionsprodukte von Dipenten oder seinen Isomeren und Phenolen, wie 1,2-Bis-(p-oxyphenyl)-1-.möthyl^-isopropylcyclolaexan, sowie Bisphenole, wie 1,3,3-Trimethyl-1-(4*-oxyphenyl)-6-oxyindan und 2,4-B is-(4-oxy phenyl)-4-raethylpentani ■The biaphenol reaction products of 4-vinylcyclohexene and phenols, e.g. 1,3-bis - '(p-oxyphenyl) -1 ~ ethyl cyclohexane, and the bis-phenol reaction products of dipentene or its isomers and phenols, such as 1,2-bis- (p-oxyphenyl) -1-.möthyl ^ -isopropylcyclolaexane, and bisphenols such as 1,3,3-trimethyl-1- (4 * -oxyphenyl) -6-oxyindane and 2,4-bis (4-oxy phenyl) -4-raethylpentani ■

009838/2012 bad OR*»**009838/2012 bad OR * »**

Besonders geeignete zweiwertige poiynukleare Phenole haken dieParticularly suitable dihydric polynuclear phenols hook the

in welcher 1 und 1« die obige Bedeutung haben, r und ζ einen Wert von 0 bis 4 aufweisen, und R* für einen zweiwertigen gesättigt ten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, insbesondere einen Alkylen und Alkylidenrest mit 1-3 Eohlenstoffatomen, und einen Oyclo- ^ alkylenrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen steht.in which 1 and 1 «have the above meaning, r and ζ have a value from 0 to 4, and R * stands for a divalent saturated aliphatic hydrocarbon radical, in particular an alkylene and alkylidene radical with 1-3 carbon atoms, and an Oyclo- ^ alkylene radical with up to 10 carbon atoms.

E3 können auch Mischungen zweiwertiger Phenole verwendet werden, . und wo in der vorliegenden Anmeldung die Bezeichnung "zweiwertiges Phenol" oder "zweiwertiges polynukleares Phenol" verwendet wird, ; sollen auch Mischungen dieser Verbindungen mitumfaßt werden.E3 mixtures of dihydric phenols can also be used, . and where in the present application the term "bivalent Phenol "or" dihydric polynuclear phenol "is used; mixtures of these compounds are also to be included.

Das Epoxyd, das die den Radikalrest enthaltende ^droxylgruppe, 1, liefert, kann ein Monoepoxyd oder Diepoxyd. sein. Pie Bezeichnung "Epoxyd" bedeutet eine Verbindung, die eine Oxirangruppe enthält, d.h* ein Sauerstoffatom, das an zwei vizinale aliphatische i Kohlenstoffatome gebunden ist· lin Monoepoxyd' enthält eine derartige Oxirangruppe.und liefert einen Radikalrest E mit einer einzigen Hydroxylgruppey ein Diepoxyd enthält zwei derartige ·, Öxirangruppen und liefert einen Radikalrest E mit zwei Hydroxylgruppen. Gesättigte Epoxyde (darunter werden Diepoxyde verstanden, The epoxide that provides the radical radical containing ^ hydroxyl group, 1, can be a monoepoxide or diepoxide. be. Pie term "epoxy" means a compound containing an oxirane group, ie * an oxygen atom vicinal to two aliphatic i carbon atoms is bound · lin monoepoxide contains' such Oxirangruppe.und provides a radical moiety E with a single hydroxyl group Y is a diepoxide contains two such ·, Öxiran groups and provides a radical radical E with two hydroxyl groups. Saturated epoxies (including diepoxides,

"■"■■""· j* - ■ -die von äthylenisch ungesättigten Bindungen, d.h.^C-CL » und apetylenisch ungeeättigten Bindungen, d.h. -C=O-, frei sind); werden bevorzugt. Besonders bevorzugt werden haiogensubstituierte"■" ■■ "" · j * - ■ - which are free of ethylenically unsaturated bonds, ie ^ C-CL »and apetylenically unsaturated bonds, ie -C = O-); are preferred. Hai-substituted persons are particularly preferred

gesättigte Monoepoxyde, d.h. die Epihalogenhydrine und gesättigt« Diepoxyde, die nur Kohlenstoff, Waeserotoff und Sauerstoff ent- · · halten, insbesondere solche, in welchen die vizinalen oder benachbarten Kohlenstoffatome einen Teil einer aliphatischen Kohlenwasserstoff kette bilden. Der Sauerstoff in diesen Diepoxyden kannsaturated monoepoxides, i.e. the epihalohydrins and saturated " Diepoxde, which only contain carbon, hydrogen and oxygen hold, especially those in which the vicinal or adjacent carbon atoms are part of an aliphatic hydrocarbon form a chain. The oxygen in these diepoxies can

neben dem Oxiransauerstoff Äthersaueretoff -0-, Oxacarbonyl-0 0next to the oxirane oxygen ether oxygen -0-, oxacarbonyl-0 0

M IlM Il

sauerstoff -G-O- oder Carbonylsäurestoff -C- sein.oxygen -G-O- or carbonylic acid -C-.

Besondere Beispiele von Monoepoxyden sind Epiciilorii/drine, wie Epichlorhydrin, Epibromhydrin, I,2-Epoxy-i-methyl-^-chlorpropan, 1 ^-Epoxy-i-butyl^-ohlorpropan und 1,2-Epoxy-2-methyl-3-fluorpropan. Particular examples of monoepoxides are Epiciilorii / drine, such as Epichlorohydrin, epibromohydrin, I, 2-epoxy-i-methyl - ^ - chlorpropane, 1 ^ -epoxy-i-butyl ^ -chloropropane and 1,2-epoxy-2-methyl-3-fluoropropane.

Diepoxyde sind z„B. Diäthylelglykol-bis-Cjf^epoxycyclohexancarboxylat), Bis-(3,4-epoxycyclohexylmethyl)-adipat, Bis-(3,4-epoxycyclohexy!methyl)-phthalat, o-Methyl-3,4-epoxycyclohexylmethy1-6-methy1-3,4-epoxycyclohexancarboxylat, 2-Chlor-p,4-epoxyoyolohex7lmethyl-2-ehlor-3 »4-epoxycyclohexancarDoxylat, Diglycidyl ather, Bis-(2,3-epoxycyclopentyl)-äther, 1,5-Pentandiol-bis-(6-methy 1-3,4-epoxycyclohexy!methyl^ -äther, Bis-( 2,3-epoxy-2-äthylhexyl)-adipat, Diglyoidylmaleat, Diglycidylphthalat, 3-0xatetraoyclo-^,4.ü«1' * .0 *^/^r-undec-8-yl-2,3-epoxypropyläther, Bis-(2,3-epoxycyclopentyl)-3Ulfon, Bis-(3,4-epoxyhexoxypropyl)-aulfon, 2,2· -SuIf OiiyldiSthyl-bis-C2, i-epoxycyclopentancarboxylat), 3-Oxatetracyclo-^.4.0_e1^7f10.ü²*i7-undec-8-yl-2,3-epoxybutyrat, / 4-Pentenal-di-(6-me thy 1-3,4-epoxycycloh3xylmethyl)-acetal, Ätii/lenglykol-bis-(9,tO-epoxystearat), Diglycidyloarbonat, Bis-(2,3-epoxybutylphenyl)-2-äthylhexylphosphat, Diepoxydiöxan, Butadiendioxyd und 2,5-Dimethylbutadiendioxyd· Bevorzugt werdenDiepoxyde are e.g. Diethylene glycol bis-Cjf ^ epoxycyclohexanecarboxylate), bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) phthalate, o-methyl-3,4-epoxycyclohexylmethy1-6-methy1-3 , 4-epoxycyclohexane carboxylate, 2-chloro-p, 4-epoxyoyolohex7lmethyl-2-chloro-3 »4-epoxycyclohexane carboxylate, diglycidyl ether, bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, 1,5-pentanediol-bis- (6 -methy 1-3 , 4-epoxycyclohexy! methyl ^ -ether, bis- (2,3-epoxy-2-ethylhexyl) -adipate, diglyoidyl maleate, diglycidyl phthalate, 3-0xatetraoyclo- ^, 4.ü «1 '* .0 * ^ / ^r -undec-8-yl-2,3-epoxypropyl ether, bis- (2,3-epoxycyclopentyl) -3ulphone, bis- (3,4-epoxyhexoxypropyl) -aulphone, 2,2-sulfone, olyldi-ethyl-bis -C2, i-epoxycyclopentanecarboxylate), 3-oxatetracyclo- ^. 4.0 _e 1 ^7f10 .ü ² * i7-undec-8-yl-2,3-epoxybutyrate, / 4-pentenal-di- (6-methy 1- 3,4-epoxycycloh3xylmethyl) acetal, ethylene glycol bis (9, tO-epoxystearate), diglycidyloarbonate, bis (2,3-epoxybutylphenyl) -2-ethylhexyl phosphate, diepoxydioxane, butadiene dioxide and 2,5-dimethylbutadiene, preferred will n

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solche Diepoxyd·, in welohen jede Oxirangruppe an einen Elektronen liefernden Subatituenten gebunden ist, der nicht unmittelbar an die. Kohlenet off atome dieser Oxirangruppe gebunden ist. -Solchesuch diepoxyd ·, in which each oxirane group is attached to an electron supplying subatituents that are not directly linked to the. Carbon off atoms of this oxirane group is bonded. -Such

.Diepoxyd· haben die Gruppe:.Diepoxyd · have the group:

I I fI I f

-A-C-C-C--A-C-C-C-

in welcher A für einen Elektronen liefernden Subatituenten steht, wie -0-, -N-, -S-, -SO-, -SO₂-, -C-O oder -N- , Q SO₂ in which A stands for an electron-donating substituent, such as -0-, -N-, -S-, -SO-, -SO ₂ -, -CO or -N-, Q SO ₂

wobei Q für einen gesättigten Kohlenwasserstoffrest steht, wie z.B. ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylreat·where Q stands for a saturated hydrocarbon radical, such as e.g. an alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl creature

Bei der Herstellung der tr.ermoplaatischsn Polyoxyäther kann ein einfaches Monoβρoxyd oder Diepoxyd oder οine Mischung aus mindestens zwei Monoepoxyden oder Mepoxyden verwendet werden, und dl« Bezeichung "Monoepoxyd" und "Diepoxyd¹¹ soll auch eine Mischung aua mindestens zwei Monoepoxyden bzw· Diepoxyden umfassen·A simple mono-epoxy or diepoxy or a mixture of at least two monoepoxides or mepoxides can be used in the production of the thermoplastic polyoxyethers, and the designation "monoepoxy" and "diepoxy ¹¹ should also include a mixture of at least two monoepoxides or diepoxides.

Bas erfindungsgemäße Präparat kann die für thermoplastische Oder wkrmehärtende Harz· üblichen Zusatzmittel, wie Pigmente, ä 'Farbstoff·, Mittel zum TJndurohsiphtigmachen, Schmiermittel,Bas preparation of the invention, the wkrmehärtende for thermoplastic or resin · usual additives such as pigments, ä '· dye, means for TJndurohsiphtigmachen, lubricants,

* Streak
Füllmittel und MinMtomtjsfaittel, enthalten.* Streak
Fillers and MinMtomtjsfaittel included.

Diese Zueatzmlttel können entweder der Epoxy- oder Polyoxyätherkomponente oder der Mischung aus den Bestandteilen des Präparates SU irgendeinem Zeitpunkt vor der endgültigen Aushärtung zugegeben •werden.These additives can be either the epoxy or polyoxyether component or added to the mixture of the ingredients of the preparation SU at any point in time before the final hardening •will.

Die besondere Einverleibungsweise des thermoplastischen Polyoxyäthers mit dem epoxyhaltigen Material ist für viele Verwendungs-The special way in which the thermoplastic polyoxyether is incorporated with the epoxy-containing material is suitable for many uses

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"zwecke, wie Formpräparate, im allgemeinen nicht entscheidend, wo· ein Mischen, Umwälzen, Rühren, Vermählen und ähnliche Verfahren zum innigen Mischen angewendet werden können. Überzüge für ι Kleb- oder S chut&-und/oder Scximuckzwecke können hergeetellt werden, indem man die PolyoXyatherkom^onente und die Epoxykomponente im selben oder in verträglichen Lösungsmittel vor oder nach dem Mischen der Komponenten löst. Obgleich der DiglycidylAtker von Bisphenol-A und thermoplastische Polyöxyäther weitgehend verträglich sind, bewirkt die Einführung bestimmter Aminkomponenten eine Unverträglichkeit, und wo klare oder durchecheinende Mischungen gewünscht sind, muli, dafür gesorgt werden, daß ein solches Lösungsmittel für das System verwendet wird, in welchem sich die kombinierten Komponenten lösen. So wird z.B. in einem System aus einem thermoplastischen Polyoxyäther, Diglycidylather von Biephenol-A «"purposes, such as form preparations generally not critical where mixing can be applied agitation, stirring, milling and similar methods for intimate mixing, ·. coatings for ι adhesive or S chut & -and / or Scximuckzwecke can be hergeetellt by the polyoxyether component and the epoxy component dissolve in the same or in a compatible solvent before or after mixing the components. Although the diglycidyl acter of bisphenol-A and thermoplastic polyoxyethers are largely compatible, the introduction of certain amine components causes incompatibility, and where clear or translucent mixtures are desired, muli, it must be ensured that such a solvent is used for the system in which the combined components dissolve.

i und einem aliphatischen Polamin, wie Diathylentriamin, zweckmäßig ein Keton, wie Methyläthyliceton oder Aceton, verwendet, um eine . vertragliche lösung, .möglichst ,durch den Mechanismus einer Schiff'sehen Base, zu bilden. Trockene Filme scheinen in jedem Fall völlig vertragliche Komponenten zu enthalten· i and an aliphatic polyamine, such as diethyl triamine, expediently a ketone such as methylethyl acetone or acetone, used to produce a. contractual solution, as far as possible, through the mechanism of a ship's base. In any case, dry films seem to contain completely contractual components

Zum Überziehen mit lösungen dünnen viele Lösungsmittel;verwendet werden» wie z.B. Hetäyläthyliceton, Tetrahydrofuran, Mesityloxyd, Dimethylformamid, Methyl-Cellosolve-acetat (Handelsname), Butyl-Carbitol (Handelsname), Butyl-Cellosolve (Handelsname), Diäthyl-Carbitol (Handels name), M~cetcmalkoaol, Epoxydiglykol, Dioxan, ·' Dimethylaulfoxyd und Psi.toxon jov/ie iJic ellung en der genannten _tMaterialien, z.B. eine 6G:4O-.iisciiun_f· aua Tolucl und Butaiiol; eine 1:1-Miscüun£ aus Ketxiyläthylii--3ton und Toluol, eine 38:47:15- " Mischun«.; aus Kstiiyläthylketon, Cellosolce-acetat and Toluol. DieFor coating with solutions thin many solvents are used, such as, for example, ethyl ethyl acetone, tetrahydrofuran, mesityloxide, dimethylformamide, methyl cellosolve acetate (trade name), butyl carbitol (trade name), butyl cellosolve (trade name), diethyl carbitol (trade name ), M ~ cetcmalkoaol, Epoxydiglykol, dioxane, · 'Dimethylaulfoxyd and Psi.toxon jov / ie iJic en RECOVERY said _t materials, for example a 6G: 4O .iisciiun _f · aua Tolucl and Butaiiol; a 1: 1 mixture of ketxylethyl-3ton and toluene, a 38:47:15 "mixture" of plastic ethyl ketone, cellosolce acetate and toluene

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- Überzüge auf Lösungsmittelbasis werden im allgemeinen ausgehärtet, obgleich auch ein Abdampfen des Lösungsmittels bei Zimmertempe-.ratur zur Erzielung eines geeigneten Überzuges ausreicht. Für eine maxi.-ale Haftung wird ein 15 Minuten langer Aushärten bei 149° oder ein 5 Minuten langes H'ärten bei 177° bevorzugt. Es können auch überzüge aus der heiiaen Schmelze aufgebracht werden.- Solvent-based coatings are generally cured, although also evaporation of the solvent at room temperature is sufficient to achieve a suitable coating. For Maximum adhesion is 15 minutes of curing 149 ° or a 5 minute cure at 177 ° is preferred. It coatings can also be applied from the hot melt.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Alle Teile und Prozentangaben sind, falls nicht anders erwähnt, Gew.-!eile und Gew.-$, Beispiel 1 The following examples illustrate the present invention without restricting it. Unless otherwise stated, all parts and percentages are parts by weight and percentages by weight, Example 1

Der verwendete thermoplastische Polyoxyäther wurde hergestellt durch Umsetzung äquimolarer Mengen von 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin zusammen mit Natriumhydroxyd. Als Vorrichtung wurde ein mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler versehenes Gefäß verwendet. In das Gefäß wurden gegeben;The thermoplastic polyoxyether used was prepared by reacting equimolar amounts of 2,2-bis- (4-oxyphenyl) propane and epichlorohydrin along with sodium hydroxide. As a device a vessel equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser was used. Into the vessel were added;

2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan 114,5 Teile Ipichlorhydrin (Reinheit 99,1 1°) 46,8 Teile2,2-bis (4-oxyphenyl) propane 114.5 parts ipichlorohydrin (purity 99.1 1 °) 46.8 parts

Äthanol 96,Ü TeileEthanol 96, Ü parts

Butanol 1υ,0 TeileButanol 1½, 0 parts

Natriumhydroxyd (Reinheit 97,5 &) 22,6 Teile.Sodium hydroxide (purity 97.5 &) 22.6 parts.

Wasser 70,0 TeileWater 70.0 parts

Die obige Mischung wurde 16 Stunden bei Zimmertemperatur zur Erzielung der anfänglichen Kupplungsreaktion gerührt. Dann wurde die eine Stunde auf 80° erhitzt, worauf 60 Teile einer 7:3-Mi-• schung aua Toluol und Butanol in das Gefäß gegeben wurden. Die Mischung wurde weitere 2 Stunden auf 80° erhitzt. Dann wurdenThe above mixture was stirred for 16 hours at room temperature to cause the initial coupling reaction. Then became which is heated to 80 ° for one hour, whereupon 60 parts of a 7: 3 Mi- • Mixture of toluene and butanol were added to the vessel. The mixture was heated to 80 ° for a further 2 hours. Then were

weitere i?o Teile der 7:3-Mischung aus Toluol und Butanol und 4,5 Teile' Phenol in das Gefäß gegeben und der Gefäisinhalt weitere 2 1/2 Stunden auf 80° (Rückfluß) erhitzt. Nach dem Abkühlen wurdefurther i? o parts of the 7: 3 mixture of toluene and butanol and 4.5 Divide the phenol into the jar and the contents of the jar more Heated to 80 ° (reflux) for 2 1/2 hours. After cooling it was

009838/2012 ^AC■ orkmnm.009838/2012 ^ AC ■ orkmnm.

die Beaktionsmis-chung mit 200 Teilen der 7*$-Miachung aus Toluol '-- und Butanol versetzt} es wurden 100 Teile Wasser in dae Gefäß " * * gegeben und der Inhalt zwecks lösen der in der Reaktionsmischung anwesenden Salze gerührt. Der Gefäßinhalt wurde s:j.eh 10 Minuten absetzen gelassen, wobei sich eine untere Salzlösungsphase bildete, die abdekantiert wurde. Die obere, die Polymerisatlösungthe reaction mixture with 200 parts of the 7 * $ - mixture from toluene '- and butanol added} 100 parts of water were put into the vessel "* * given and the content to dissolve in the reaction mixture present salts stirred. The contents of the vessel were s: j.eh 10 minutes allowed to settle, forming a lower saline phase which was decanted off. The upper one, the polymer solution

enthaltende Phase wurde nacheinander mit je 160 Teilen Wasser und einer Mischung aus 85-^iger Phosphorsäure mit 100 Teilen Wasser (pH-Wert » 2) eine Stunde gewaschen. Die obere Polymerisatlösung wurde erneut abdekantiert und vier Mal nacheinander mit je 200 Teilen Wasser, das 4,5 $> Butanol enthielt, gewascnen. Dann wurdt das gewaschene Polymerisat in Isopropanol koaguliert, filtriert und getrocknet.The phase containing was washed successively with 160 parts of water and a mixture of 85% phosphoric acid with 100 parts of water (pH> 2) for one hour. The upper polymer solution was again decanted and four times in a row, gewascnen with 200 parts of water containing 4.5 $> butanol. The washed polymer was then coagulated in isopropanol, filtered and dried.

Eine Beihe kalt gewalzter Stahlplatten wurde mit einer lösung · eines Präparates aus 88 Teilen des Diglycidyläthers von Bisphenol A und 12 Teilen Butylglycidyläther (insgesamt 100 Teile), 20 Teilen des obigen thermoplastischen Polyoxyäther3 und 11 Teilen Diäthylentriamin, die durch Zugabe einer lösung des thermoplastischen Polyoxyäthers in Methylvinylketon zu einer Mischung des Epoxymaterials und des Amins hergestellt worden war, überzogen} so wurde eine verträgliche Mischung erhalten. Jede Platte wurde so lange und ao oft in die Lösung eingetaucht, wie es zur Erzielung der gewünschten Überzug3dicke nötig war und dann 15 Minuten in einem Ofen bei 177° ausgehärtet. Ein Satz Platten wurde zur '. Bestimmung der "Anlauf-eigenächaften ("blushing") bei Zimmertemperatur getrocknet. Die endgültige Überzugsdicke lag zwischen 0,02-0,038 mm bei dünn überzogenen Platten und über 0,05 mm bei den anderen Platten. Jede Platte wurde auf die Haftung dea ÜberzugeA row of cold rolled steel plates was treated with a solution a preparation of 88 parts of the diglycidyl ether of bisphenol A and 12 parts of butyl glycidyl ether (100 parts in total), 20 Parts of the above thermoplastic polyoxyether 3 and 11 parts Diethylenetriamine obtained by adding a solution of the thermoplastic Polyoxyethers in methyl vinyl ketone to a mixture of the Epoxy material and the amine was coated} so a compatible mixture was obtained. Every record was like this immersed in the solution for a long time and ao often, as was necessary to achieve the desired coating thickness, and then for 15 minutes in cured in an oven at 177 °. A set of records became '. Determination of the "blushing" properties at room temperature dried. The final coating thickness ranged from 0.02-0.038 mm for thin coated panels and over 0.05 mm the other panels. Each plate was adhered to the coatings

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getestet, indem ein tibliohes Cellophanband schnell von der übereogenen Oberfläche abgezogen wurde; die Schlagfestigkeit wurde durch den Gardner-Schlagest getestett die Biegsamkeit wurde durchtested by quickly peeling a tibial cellophane tape from the overeogenic surface; the impact strength was tested by the Gardner-suppression knitted t flexibility was

j 'Biegung um «inen 3 mm Dorn getestet? und die iösungsmittelbeständigkeit wurde durch örtliche Berührung mit Aceton und toluol getestet. Die Ergebnisse sind in der folgenden !Tabelle zu5u.m.iengefaßt. j 'Bend around a 3 mm mandrel tested? and solvent resistance was tested by local contact with acetone and toluene. The results are summarized in the following table.

Auoh Holz, Glas und Stoff substrate können in ehnliößer Weise Überzogen wrden. Anstelle des Digylcidyläther- Izmn 3is»{2»3-tpoxycyclopentyl)-äther verwendet werden· ft a j a ρ i e 1 2 Wood, glass and fabric substrates can also be coated in a similar way. Instead of the digylcidyl ether Izmn 3is »{2» 3-tpoxycyclopentyl) ether are used · ft aja ρ ie 1 2

BfiSi-iel 1 wurde unter Verwendung von 40 feilen das therinoplas*ipohen Poiyoxyfethers pro 100 Seile E^oxyprüparat wiederholt. Die . Etgtbnisse sind in der !tabelle angegeben !•!■Piel 3 BfiSi-iel 1 was repeated using 40 files of the therinoplas * ipohen Poiyoxyfether per 100 ropes of E ^ oxypreparat. The . Events are given in the table ! •! ■ Game 3

Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 60 !eilen des thermoplasti-■ohen Po^oxyäthers %rc 100 Teile i£po_AJipräparat wiederholt. Die Erftbniese-«ind in der Tabelle angegeben· IQhS v»r euch Example 1 was repeated using 60! Rush of thermoplastic ■ ohen Po ^ oxyäthers% rc 100 parts i £ po _AJ ipräparat repeated. The experience is given in the table. IQhS v »r you

Beispiel 1 wurde wie!erholt, wobei der termoplaütische Polyoxyäther weggelassen und ein übliches Epoxyharzaystem geschaffen wurde, Die irgebnisse sind in der Tabelle angegeben.Example 1 was recovered like I, with the thermoplastic polyoxyether omitted and provided a common epoxy resin system The results are given in the table.

009838/2012 owsinal inspected009838/2012 owsinal inspected

TabelleTabel

Beispl. ÜberzugspräparatExample Coating preparation

Überzugsdicke Coating thickness

Cellophanband- Gardner-Cellophane tape- Gardner-

hatung Schlagtest cm/kg hatung impact test cm / kg

Biegung um örtlicher Täst mit
mm Born Aceton ToluolBend around local button with
mm Born acetone toluene

Vergl,Compare

CO CO U) OOCO CO U) OO

py 100/11py 100/11

2poxyd/PÄ***/D2A 100/20/112poxyd / PÄ *** / D2A 100/20/11

Epoxyd/PÄ/DTA 100:40:11Epoxyd / PÄ / DTA 100: 40: 11

Epox/d/PÄ/DTA 100/60/11Epox / d / PÄ / DTA 100/60/11

0,02-0,038 auagezeichn. 0,05+ ⁿ 0.02-0.038 excellent 0.05+ ⁿ

0,02-0,058 ausgezeiCiin,· 0,05+ "0.02-0.058 excellent, 0.05+ "

Ό,υ2-υ,ύ38 0,05+Ό, υ2-υ, ύ38 0.05+

0,02-0,038 ausgezeicnn 0,05+ "0.02-0.038 excellent 0.05+ "

20,3
20,320.3
20.3 bestehtconsists nicht weich
ⁿ weichnot soft
ⁿ soft besteht
bestehtconsists
consists 161
20,3161
20.3 besteht
bestehtconsists
consists weich
nicht weichsoft
not soft besteht
bestehtconsists
consists 184
92 .184
92 besteht
bestehtconsists
consists etwas weich
etwas weichsomewhat soft
somewhat soft besteht
bestehtconsists
consists 184
161184
161 besteht
bestehtconsists
consists etwas weich
etwas weichsomewhat soft
somewhat soft besteht
bestehtconsists
consists

88:12 Miscnung aus Mglycidyläther von .Bisphenol A und ButylglycidylLther88:12 Mixture of glycidyl ether of bisphenol A and butyl glycidyl ether

DiäthyltriarainDiethyl triarain

thermoplastischer Folyoxyätherthermoplastic polyoxyether

Ϊ645541Ϊ645541

- 17 -- 17 -

In allen ballen verbesserte aicii die Neigung zürn Anlaufen der luftgetrockneten Überzüge gegenüber der Kontrollprobe.In all pads, aicii improved the tendency to tarnish the air-dried ones Coatings versus the control sample.

"Eine Untersuchung der Tabelle zeigt, daß alle Systeme 1) eine aufgezeichnete Haftung, 2) eine ausgezeichnete Toluolbest;indigkeit und 3) eine brauchbare Adetonbestandigkeit aufwiesen, wobei in dieser Beziehung das System, das höhere Anteile des thermoplastischen Polyoxyäthers enthielt (Beispiel 2 und 5) etwas besser war. Bei der Schlagfestigkeit verbesserte die Anwesenheit dea thermoplastischen Polyoxyäthers alle dünnen Überzüge (Beispiel 1, 2 und 3)> bei Verwendung in etwas größeren Mengen verbesserte er % die Schlagfestigkeit auch der dickeren Überzüge (0,05 mm+) (Beispiel 2 und 3). In den meisten Fällen ergab die Verwendung des thermoplastischen Polyoxyäthers eine vielfache Verbesserung der Schlagfestigkeit·"An examination of the table shows that all systems had 1) recorded adhesion, 2) excellent toluene resistance, and 3) useful adetone resistance, in this respect the system which contained higher proportions of the thermoplastic polyoxyether (Examples 2 and 5 ) was somewhat better. in the impact resistance, the presence improved dea thermoplastic Polyoxyäthers all thin coatings (example 1, 2 and 3)> when used in somewhat larger amounts, he improved%, the impact resistance and the thicker coating (0.05 mm +) (example 2 and 3) In most cases, the use of the thermoplastic polyoxyether resulted in a multiple improvement in impact resistance.

In ähnlicher Weise wurden bei Biegsamksitstest um einen 3 mm Dorn alle dünneren Überzüge wesentlicn verbesserte; auch die dickeren Überzüge, die über 40 Teile des thermoplastischen PoIy-Qxyclthers enthielten, wurden verbessert,Similarly, the flexibility test around a 3 mm Dorn substantially improved all thinner coatings; also the thicker coatings containing over 40 parts of the thermoplastic poly-cyclher contained, were improved,

Es ist bemerkenswert, daß diese Verbesserungen ohne Verlust der Lösungsmittelbeatändigkeit erzielt wurden. It is noteworthy that these improvements were achieved without loss of solvent resistance.

ORiCWNAL INSPECTEDORiCWNAL INSPECTED

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Claims (1)

PatentansprücheClaims 1.- Mischung zur Herstellung von Formkörpern bzw. iOrmteiltn,1.- Mixture for the production of moldings or integral parts, bestehend au3 einem Epoxyd mit einem Epoxyü.quivalent über 1,0 '' und 15-65 Gew*-Teilen eines thermoplastischen Polyoxyäthers derConsists of an epoxy with an epoxy equivalent over 1.0 '' and 15-65 parts by weight of a thermoplastic polyoxyether Formelformula pro 100 G.ew.-Teile Bpoxyd, wobei D für den Heat eines zweiwarti-per 100 parts by weight of Bpoxyd, where D for the heat of a two-way <-> entri-.lte-'Xusn gen Phenols steht, E für einmeine/ Rest eines Epoxyds »niJaaiLiigtts<-> entri-.lte-'Xusn for phenol, E stands for a my / remainder of an epoxy »niJaaiLiigtts Hydroxylgruppe^steht und η gleich 30 oder mehr ist.Hydroxyl group ^ and η is 30 or more. 2.- Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeicnnet, datf der thermoplastische Polyoxyäther in einer Menge von 20-60 Gew.-Teilen pro 100 Ge.».-Teile Epoxyd anwesend ist.2.- Mixture according to claim 1, characterized gekennzeicnnet, datf the thermoplastic polyoxyethers in an amount of 20-60 parts by weight per 100 Ge. ».- parts of epoxy is present. 3·- Mischung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der thermoplastische Polyoxyäther in einer M^n.^e von 20-40 Gew.-3 · - Mixture according to claim 1 and 2, characterized in that the thermoplastic polyoxyether in a M ^ n. ^ e of 20-40 wt. Teilen pro 100 Ge/z.-ieila ü-poxyd anv/eaeiid ist.Share per 100 Ge / z.-ieila ü-poxyd anv / eaeiid is. 1 und
4·- Mischung nach Anspr.. ch/<2, dadurch ge kennzeichnet, da.Ji der tliermopläiätische Polyoxyäther in einer uenge von 4O-0O Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Epoxyd anv^eeend iit.1 and
4 · - Mixture according to claim ch / <2, characterized in that the thermoplastic polyoxyether is used in an amount of 40-0O parts by weight per 100 parts by weight of epoxy. 5.- Mischung nach. Anspruch 1 Dia 4i dadurch gekennzeichnet, daß das Epoxyd mit einem Epoxyä^uivalent über 1,0 ein Polyglycidylether eines mehrwertigen Phenols ist»5.- Mix after. Claim 1 slide 4i characterized in that the epoxy with an epoxy equivalent over 1.0 is a polyglycidyl ether of a polyhydric phenol is » 6,- Mischung nach. Anspruch 1 bi3 5, dadurch eeicennzeiohnet, daß D in der Formel der Rest eines polynuklearen, zv/eiwertigen Phenols vorzugsweise ein Bis-(oxyphenyl)-alkan, insbesondere 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan iet.6, - mixture according to. Claims 1 to 5, characterized in that D in the formula is the radical of a polynuclear, zv / polyhydric phenol, preferably a bis (oxyphenyl) alkane, in particular 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane. 009838/2012009838/2012 7·~ Miaohung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß E in dar formel ein eine Hydroxylgruppe enthaltender Best eines Epihalogenhydrine, vorzugsweise ein eine Hydroxylgruppe enthaltender Best von Epichlorhydrin, ist«7 · ~ Miaohung according to claims 1 to 6, characterized in that E in the formula, a component containing a hydroxyl group Epihalohydrins, preferably one containing a hydroxyl group Best of epichlorohydrin, is " 8·- Misohung nach Anspruoh 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß η in der Formel mindestens einen Wert von 80 hat«8 · - Misohung according to claims 1 to 7, characterized in that η has at least a value of 80 in the formula « 9·-* Mischung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dal: ein AU3imrtungsmittel_f vorzugsweise ein Polyamin, anwesend iat.9 · - * Mixture according to claims 1 to 6, characterized in that: an inhibitor _f, preferably a polyamine, is present. 10·- Mischung nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, dais sie in einem nicht reaktionsfälligen organischen leösungemittel, vorzugsweise Keton, insbesondere Methyläthylketon» gelöst ist.10 · - Mixture according to claims 1 to 9 »characterized in that dais in a non-reactive organic solvent, preferably ketone, especially methyl ethyl ketone »is dissolved. 11»- Verfahren zur Herstellung modifizierter ausgeh&rfceter Epoxyharze» dadurch gekennzeichnet, daia man eine Mischung nach Anspruch 9 und 10 aushärtet*11 »- Process for the production of modified outgoing & rfceters Epoxy resins »characterized in that a mixture according to claims 9 and 10 is cured * 12.- Verfahren zur Herstellung von F oraler pt m Is zw» Normteilen auf Epoxybasia, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Substrat mit einer Mischung nach Anspruch 9 und 10 überzieht und die Mieohung dann durch Erhitzen aushärtet.12.- Process for the production of oral pt m is between standard parts based on epoxy, characterized in that a substrate coated with a mixture according to claims 9 and 10 and the coating is then hardened by heating. Der PatentanwalttThe patent attorney 009138/2012009138/2012