DE1644126A1

DE1644126A1 - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1644126A1
Application number: DE19671644126
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr Cornelius; Erwin Dr Herrmann; Dr Brachel Hanswilli Von
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1967-09-30
Filing date: 1967-09-30
Publication date: 1971-04-29
Also published as: CH503083A; GB1223137A; FR1582454A; NL6813432A; BE721645A

Description

^SSELLA 7ARBWERKE MAINKUK 1644126

AKTIENGESELLSCHAFT _Ref

6COOFIiANKFURT(MAIN)-FECHENKEIM

Aktenzeichen; P 16 4% 126.2-43

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe.

Es ist bekannt, Azofarbstoffe zum Färben von Textilien auf Basis von Zelluloseestern,-Polyamiden oder Polyestermaterialien einzusetzen,' die als Kupplungskomponente ein tert. Anilin enthalten, das am Stickstoffatom durch die Gruppe

-CH₂-CH₂-O-C-NHR

substituiert ist, in der R für einen Alkyl- oder Arylrest steht, der gegebenenfalls noch weitere Sübstituenten trägt.

Ss wurde nun gefunden, dass man zu Farbstoffen mit einem besseren Ziehvermögen und einer verbesserten Sublimierechtheit gelangt, wenn man anstelle der oben aufgeführten Kupplungs komponenten Amine der Formel

0 ■.■:■■■ ■■

■ ■ ■_. ir

A-O-C-NH-R,

B-It . ■■'.■■■

einsetzt, in der. B für einen, in p-Stellung zum Stickstoffatom von Sübstituenten freien Benzol- otter Naphthalinkern steht, der ..gegebenenfalls anderweitig substituiert sein kann, L· einen geradkettigen oder verzweigtenAlkylenrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen, Rt einen Alkenylrest mit 3-5 Kohlenstoffato.T.en, einen Cycloalkenylrest oder Alkylcycloalkenylrest faxt, 5-10 Kohlenstoffatomen, und R₂ einen gegebenenfalls substituierten, von wasserlöslich machenden Gruppen freien Alkyl-, Cycloalkyl- oder AralkylresL oder axe Gruppierung -A-O-CG-KH-R₁ bedeuten.! 0 9 8 18 / 1 9 8 "I

1b44126

Ref. 2825

Die erfindungsgemässen Farbstoffe besitzen demnach die allgemeine Formel ■ n

R₃-N=N-B-N_x ,

" ^R2

in der R- für einen Benzol-, Diphenyl-, Naphthalin- oder mono- oder bicyclischen Heterorest steht, der gegebenenfalls nicht wasserlöslich machende Substituenten enthalten kann und in der B, A, R, und R₇ die oben angegebene Bedeutung haben.

Die Farbstoffe werden gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten, wenn man

a) 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel R,.NH₉ mit einem Mol eines Amins der allgemeinen

B-N* • *2,

das am Kern B in p-Stellung zum stickstoffhaltigen Rest zur Kupplung befähigt ist, vereinigt oder, daß man

b) 1 Mol eines Monoazofarbstoffs der allgemeinen Formel

A-OH /

R_-N=N-B-N ^{3 N}R 2

mit einem Mol eines Isocyanats der allgemeinen Formel R.-N=C=O umsetzt oder, daß man

c) 1 Mol eines Monoazofarbstoffs der allgemeinen Formel

Il .A-O-C-HaI

R-,-N=N-B-N

10 9 818/1981 -3-

IbU

- 3 - Ref. 2825

worin Hal ein Halogenatora bedeutet, auf ein Mol eines Amins der allgemeinen Formel H^N-R, , gegebenenfalls in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels einwirken läßt und im übrigen die Komponenten so wählt, äaß die Bnafa^befee^fe keine wasserlöslieh machenden Gruppen enthalten. .

Ais Diazokomponenten, die bei dem erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt werden können, seien erwähnt: Anilin und seine Substitutionsprodukte, wie die Mono-, Di- und Trihalogen-aniline, die Alkoxy—aniline, die Nitro-, Dinitro—aniline, die Nitrohalogen—, Dinxtro—halogen— und Nitro-di-halogen-aniline, die Cyan-, Cyan-nitro-, Dicyan-, Dicyan-nitro- und Cyan-nitroanilxne, die Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Bis-(älkylsulfonyl)-, Nitro—(alkylsulfonyl)-. Cyan-(alkylsulfonyl)-aniline, Aminobenzoisvalfonamide. Amino—nitro-benzol-sulfonamide, Äminohalogen-benzol-sulfonamide, Aminobenzolcarbonamide und -carbonsäureester. Nitro—amino-benzol-carbonsäure-amide·und -carbonsäureester sowie die analogen Substitutionsprodukte des Toluols oder Naphthalins. Als Beispiele für heterocyclische Diazoverbindungen seien aufgeführt das Aminothiazol, das 5— lNitro-2—aminothiazol, die 5—Sulfonamido-2-aminothiazole, die 5-Alkyi-suifonyi-2-aminothiazole, die 2-Amino-thiazol-carbonsäureester und -carbonsäureamide, das 2—Amino—benzthiazol, die 2-Ami no—nitro—benzthiazole, die 2—Ämino-alkylsulfonylbtanzthiazole, die 2-Ami no-thi ad ι azole, g .3 2-Ämino-5-nitro-Ihiadiazol, die Amino-isothiazole, die Amino-nitro-pyridinG, die Amino-nitro-pyrimidine, die Amino-alkylsulfonyl-pyridine sowie die Jixinochinoxaline und Chinazoline.

1098 18/198 1

.-■'-■ 1S44126

- 4 - Ref. 2825

Als Beispiele für Amine, die als Kupplungskomponenten eingesetzt werden können, seien erwähnt: die Umsetzungsprodukte aus Allyl-, Methallyl-, Crotyl- oder Pentenyl-iso-cyanaten sowie der Cyclopentenyl-, der Cyclohexenyl-, der Bicyclo— heptenyl- oder Bicycloheptenylmethyl-isocyanate mit folgenden Hydroxyalkylanilinen und -naphthalinen: N-Hydroxyalkyl-N-alkyl-anilinen, wie Hydroxyäthyl-methyi-, Hydroxyäthyl-äthyl-, Hydroxyäthyl-butyl-, Hydroxypropyl-methyl- und Hydroxypropylisobutyl-anilin oder N-Hydröxyalkyl-aralkyl-anilinen, wie

ψ Oxäthyl-benzyl-, Oxäthyl-phenäthyl- und Oxypropyl-phenäthylanilin oder Hydroxyalkyl-cycloalkyl-anilinen oder Hydroxyalkylalkyl-anilinen^ die in ß-Stellung zum Stickstoffatom in der Aikylgruppe CN-, NO₃-, COOZ-, CONH₂-, CONHZ-, CONZ₂-, SO₂Z-(Z= Alkyl, Aryl, Aralkyl) oder Sulfonamidgruppen tragen, sowie die Substitutionsprodukte dieser Aniline, die in o- und/ oder m-Stellung zum Anilinstickstoff eine Alkoxy-, Alkyl-, Acylaminogruppe oder ein Halogenatom enthalten. Ferner können als Kupplungskomponenten eingesetzt werden: Di-(hydroxyalkyl)-aniline, wie Di-(hydroxyäthyl)-anilin, Di—(hydroxypropyl)-anilin, Hydroxyäthyl-hydroxypropyl-anilin und deren Kernsubstitutionsprodukte, die in o- und/oder m-Stellung eine Alkyl-, Alkoxy-, Acylaminogruppe oder ein Halogenatom enthalten. Beispiele für Kupplungskomponenten, die sich vom Naphthylamin ableiten," sind die Hydroxyalkyl-alkyl-onaphthylamine sowie die Di-(hydroxyalkyl)-naphthylamine, die gegebenenfalls durch die Substituenten, die bei den Hydroxyälkyl-anilinen aufgeführt wurden, substituiert sein können.

10 9818/1961

■■,-*■

Die erfindungsgemäss herstellbaren Azofarbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial ie.n auf Basis von Celluloseestern, wieCellulose-2 1/2-acetat oder Cellulosetriacetat von synthetischen Polykondensaten öder Polymerisaten, wiePolyamiden, Polyestern., wie den -Terephthalsäureestern sowie -Polyacrylnitril und seinen Mischpolymerisaten. Sie zeigen hierbei, im Vergleich zu den Dispersionsfarbstoffen,, die anstelle des Alkenyl- oder Cycloalkenyl- bzw. Älkylcycloalkenylrestes einen entsprechenden gesättigten Rest besitzen, .ein grösseres Zi eh vermögen; sie liefern bei tieferer- Färbetemperatur "eine höhere Farbausbeute und ergeben Färbungen und Drucke von besserer Sublimierechtheit.

Unter den erfiridungsgemäss herstellbaren Farbstoffen haben sich vor allem jene als besonders wertvoll erwiesen, deren Diazokomponente sich von einem aromatischen Amin ableitet, das die gleiche oder eine geringere Basizität als Nitranilin besitzt. Ferner zeichnen sich Farbstoffe, die sich von einer Kupplungskomponente ableiten, die in ß-Stellung zum Stickstoffatom des Anilins eine positivierende Gruppe trägt, durch eine besonders hohe Lichtechtheit aus. -

Beispiel 1

21,1 q (0,1 Mol) 2-Brom-4-nitranilin werden wie üblich diazotiert und zu einer kalten Lösung von 32,75 g (0_r12 Mol) N-ß-(Ällylamino-carbonyloxy· J-äthyl-N-ß'-cyanäthyl-anilin in IOD ml 4Ü %iger- Schwefelsäure gegeben. Man rührt 15 Stunden bei 10-20^p nach, saugt ab und wäscht mit Wasser neutral. Der erhaltene Farbstoff besitzt; einen Schmelzpunkt von 118-120°; er laßt sich mit Dinaphthylmethan-äisulfosäure zn einer beständigen wässrigen Dispersion dispergieren. Der Farbstoff

109818/1981 - 6 -

ORIGINAL INSPECTED

- 6 - Ref. 2825

färbt Polyester-, Triacetat- und 2 1/2-Acetatfasern in scharlachroten Tönen, die eine sehr gute Licht- und Sublimierecht-. heit besitzen.

"Beispiel 2;

In 1020 g (1,1 Mol) 13,7 %ige Nitrosylschwefelsäure werden bei 20-25° 137 g (1,0 Mol) p-Nitranilin eingetragen. Nach 2 Stunden wird die Diazolösung auf 3 kg Eis gegossen und nach Zusatz von 70 g Harnstoff über Kieselgur filtriert. Diese Lösung wird dann zu einer Lösung von 275 g (1 Mol) des Ümsetzungsproduktes von Oxäthyl-cyanäthyl-anilin mit Allylisocyanat in einem Gemisch aus.800 ml Wasser, 500 ml Eisessig und 200 ml konz. Salzsäure getropft. Nach 2 1/2—stündigem Verrühren bei 0-5° versetzt man bei cer gleichen Temperatur unter Rühren mit 1650 g Natriumacetat, gelöst in'3,3 1 Wasser. Es wird mehrere Stunden nachgerührt, abgesaugt, neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Ausbeute: 397 g = 94 % d.Th. . Schmelzpunkt 97-98°.

Das braune Farbstoffpulver färbt Polyesterfasern und Triacetat nach den HT-, Carrier— und Thermofixierverfahren in orangen Farbtönen. Die Färbungen besitzen eine sehr gute Heissluftfixierechtheit und Lichtechtheit.

Beispiel 3: " .

Zu einer Lösung von 30 g (Q,11 Mol) des Umsetzungsproduktes aus Allylisocyanat und Oxäthyl-cyanäthyl-anilin in 20 %iger ECl lässt man bei 0° eine Diazolösung aus 19,6 g (0,12 Mol) 2-Cyan-nitranilin in 450 ml 27 %iger Schwefelsäure laufen. Man verrührt 5 Stunden bei 0 - 10°, saugt ab und wäscht mit Wasser.
Ausbeutet 39,3 g (= 82 % d.Th.); Schmelzpunkt 111-113°.

—* *T mm- -

109818/1981

- 7.- Ref. 2825

Der Farbstoff gibt beim Druck auf Polyester- und Triacetat-Gewebe hoch licht- und sublimierechte Drucke.

Beispiel 4: ■ "

20,9 g (0,05 Mol) 2-Brom-4-nitro-4'-(N-ß-cyänäthyl-N-ß¹-hydroxyäthyl-amino)-azobenzol (hergestellt durch Diazotieren und Kuppeln von 2-Brom-4-nitranilin auf Oxäthyl-cyanäthylanilin) werden in 53 ml wasserfreiem Dioxan gelöst und unter Zusatz von 5,0 g (0,06 Mol) Allylisocyanat 24 Stunden zum Sieden erhitzt. Dann wird der Ansatz abgekühlt, mit 120 ml Methanol verdünnt und unter kräftigem Rühren langsam auf 200 ml Wasser und 5 ml konz. Salzsäure getropft. Es wird 3 Stunde'n nachgerührt, abgesäugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. .

Ausbeute: 20,8 g (= 85 % d.Th.).- Schmelzpunkt 112°.

Der Farbstoff erweist sich nach Spektrum, Chromatogramm und Eigenschaften als identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff. ' "

Beispiel 5:

18,2 g (0,05 Mol) 2-Cyan-4-nitro-4'-(N-ß-cyanathyl-N-ß'-oxäthyl-amino)-azobenzol, hergestellt durch Diazotieren und Kuppeln von 2-Cyan-4-nitranilin auf N,N-Oxäthyl-cyanäthyl- -anilin, werden in 24 ml Dimethylformamid gelöst und bei 100° langsam mit 5,0 g (0,06 Mol) Ällylisocyanat versetzt. Nach 5-stündigem Erzitzen auf 100° ist die Umsetzung beendet. Man giesst auf Wasser, wäscht und trocknet. Der Farbstoff ist identisch mit dem in Beispiel 3 beschriebenen.

Ref. 2825 ■

Beispiel 6;

In Anlehnung an Beispiel 2 bzw. 4 lassen sich folgende weitere

Farbstoffe herstellen:

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton der Färbung auf Polyäthylen-

glykol-terephthaiatfasern

m-Nitranilin

/Λ CH₂-GH₂-CN

CH--CH--0—C-NH-CH^-CH=CH,

j , 6-"·'ir-"0^.-4-nitr anil in 4-Me-cnyi-sulfonylanilin 2-Chlor-4-nitranilin 2,6-Dichlor-4-nitranilin 2,6 -D ibrom-4-nitranilin 2-Methyl-sulfonyl-4-nitranilin 3-Chlor-4-aminodipheny1 2,4-Dichlor-5-methylanilin 2-Amino-5-nitrothiazol p-Aminobenzoesäuremethylester n-Aminobenzamid

4-Nitranilin

CH₀-CH₀-CN
/2 2

-N- 0

\—/ V

r\ CH₃

CH₀-CH₀ -0-C-NH-CH„.-C=CH_o
2 ^ 2

2-Methyl-6-chlor anil in 2-Bromanilin

2,4,5 -"iiiehlor anilin 2-3rom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin gelb

orange goldgelb rot gelbbraun

Il

rubin

gelb

blauviolett

gelb

orange

gelb

goldgelb

rubin

bordo

109818/1981

ORIGINAL INSPECTED

2,o-Dibroin-4-nitranilin ." 2-Chior-4-methyl-cyananilin 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin

4-2\itr anilin .

Cl ^^A2 2-Bron;-4-nitr anil in 2,6-Dibrom-4—nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2-Xethylsulfonyl-4-nitranilin 2-Ämino—5-nitrothiazol

.GB.

CH₀-CH₀-O-C-NH-CH₀-CH=Ch,

21S —DibjTom—4—
nitranilin

/-^A3 X

2-Cyan-4-nitranilin ■..'". 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin ■ 2-Methylsulfonyl-4-nitranilin 2-Cyan-4-sulfonamidoanilin 2-Ämino-5-nitrothiazol

4-iiitranilin-

OCH₃

2 -3r orTi-4 -nitr anil in 2,6-Dibrorr.-4 -nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin

4-1.Ii-Cr anil in

2-l>roni-4 -nitr anil in

Ii

Il -

-0-C-NH-CH₂-CH=CH₂

CH₀-CH₀-CN

^{2 Z}

V It

Ch₂-CH₂-O-C-NH-CH₂-CH-CH₂

orange violett

orange

rot

gelbbraun

bordo

violett

braun

violett violett bordo rub in blau

orange

rubin braun bordo

orange rot

2-Cya.---4-nitran.il in 2-Ämino-5-nitrothiazol 2-ΛΛ^Γ.ο-5-nit ro isothiazol

2-Methylsulfonyl-4-nitranilin

2-Xethylsulfonyl-4-cyananilin

2-Methylsulfonyl-4-nitro-5-bromanilin

2, ö-Dibrom^-nitranilin-2-Cyar_i-4-r.itranilin 2-Amino-5-nitrothiaz»-.l

GCF /3

2,6-Dibrom-4-nitranilin

OCH^

«
, -CK^ -0 -C-NH-CH,, -CH=CH,

0
-CH₂-O-C-NH-CH₂-CH=CH₂

Ref. 2825

rubin

violett

rubin

rot

rubin

braun

violett

blau

braun

2-Brom-4-nitranilin

2,6-Dibrom-4-nitranilin

>λ ^CH₂-Ch₂-O-C-NH-CH₂-CH=CH₂

^NCH_O-CH₀-0-C-NH-CH₀-CH-CH₀

violett

braun

2-Methy!sulfonyl-4-nitranilin

2-Cyan-4-nitranilin 2 -Broni-4 -nitr anil in

4-Nitranilin

-CH₀-C-OCH-

^=*=/ ^N CH₀-CH₀ -0-C-NH-CH₀-CH=CH₀

2-Brom-4-nitranilin "

2-Cyan-4-nitranilin. "

2_/4-Dinitro-6^<-syananiXin ·»

2-Methylsulfonyl-4-nltranilxn "

2,6-Dxchlor-4-nitranilin "

T098i8/t98i violett violett

XV. T.

orange

rot
rot
violett

rot . braun

2-Brom-4-nitranilin

^ /Λ

•nh

NH-CO-CH.

Ref. 2825

Ί 6.4 A

violett

2-Chlor-4,6- ' diriitr anilin

2-Cyan-4-nirro-6-brotnanil in

2-Cyan-4-nitranilin

(J

Il

blau blau

violett

2 -Cy ar.-5 -br ora-4-nitranilin

4-Nitranilin

2-Chior-4-nitranilin

2-Brom-4-nitranilin

2-Cyan-4-nitranilin

2,6—Dicnlor-4-nitranilin

2-Ke-chylsul f onyl-4-nitranilin

4-Nitranilin

2-Ch1or-4-nitranilin 2 -Br öiti-4—η it r an i 1 in 2-Cyan-4-nitranilin

/^H V/-N CE-CH₂-O-C-NH-CH₂

CH_o~CH~-0-C-KH~CH„-CH-CH₀

7. Δ Δ' 2

2 -!-!ethyl s ul f ony 1 -4 nitranilin rotstichiges blau

orange

Scharlach

rot

rubin

gelbbraun

"bor'do

orange

Scharlach

rot

rubin

gelbbraun

bordo

- 1,2 -

j- ί

I SO,

Ref. 2825

4-Nitranilin

2~Chlor-4-nitranilin 2-Brom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2,6-Dichlor-4-nitranilin

2-Methylsulfonyl-4-nitranilin

4-Nitranilin

2-Chlort-nitr anil in 2-Brom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2, ö-Dichlor^-nitranilin *CH₂ -CH₂ -0-C-NH-CH₂-CH=CH₂

CH₂-CH₂-O-C-NH-CH₂-CH=CH₃

2-Methylsulfonyl-4-nitranilin

4-NitranLlin

CH₀-CH₀-OCH-,

-N 0 - CH-

"^TT -CH₂-O-C-NH-Ch₂-CK-CH=CH₂^

2-Chlor-4-nitranilin 2-Brom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitraniiin 2_/6-Dichlor-4-nitranilin

2-Methylsulfonyl-4-nitranilin

orange

scharlach rot rubin

. gelbbraun bordo

scharlach

rot
rot
■bordo

braun violett

scharlach

rot

bordo

braun

violett

- 13 -

109818/1981

Ref. 2825

4-Nitr anil in.

2-Chlor~4-nitranilin 2-Brom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2_#6-Dichlor-4-nitranilin

2-Methylsulfonyl-4-nitranilin

scharlach

0-C-NH-CH₂-CH-C	ITT
Il	; , rot
■ I	rot
Il	bordo
Il	braun
H	violett

t-Nitranilin . ψ γ-Ν

2-Chlor-4-nitranilin 2—3rom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2,6-Dichlor-4-nitranilin

2-Methylsulfonyl-4-hitranilin

4-Nitranilin

^{/X X}

2-Chlor-4-nitranilin 2-Brcrn-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2;, 6-Dichlor-4-nitranilin

Z-Methylsulfonyl^- nitranilin

6 5
0

CH₂-CH-O-C-NH-CH₂-CH=CH

0
CH₂-CH₂-O-C-NH-CH,

scharlach

rot

bordo

braun

violett

scharlach

rot

bordo

braun

violett

IQ981B/

- 14 -

Ref. 2825

4-Nitranilin

2-ChIor-4-nitranilin 2-Brom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2,6-Dichlor-4-nitranilin

2-Methylsulfonyl-4-nitranilin

0-C-HH-CH₂-CH=CH₂

4-Nitranilin

2-Chlor-4-nitranilin 2-Brom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2_/6-Dichlor-4-nitranilin

2-Methylsulfonyl-4-nitranilin

o -

.CH₂-CH₂-OC-CH₃

0
CH₂-CH₂-O-C-Nh-CH₂-CH=CH₂

Scharlach

rot rot bor do braun violett

Scharlach

rot
rot ^ bordo braun rubin

- 15 -

109818/1981

Ref. 2825

4-Kl tr anilin.

<Γ2^Η5 Scharlach

2-3rom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin

2-x-Iethylsulfonyl-4-nitranilin

2-Cyan-4-riiethylsulfonylanilin 2,6-Dibrom-4-nitranilin 2,6-Dichlor-4-nitranilin 2,o-Dicyan-4—nitranilin . " 2,4,6-Tricyananilin

2,6-DiGyan-4-nitranilin

-N

Il	rot
Il	bor do
11	rubin
II	'.""- orange
»	rot
	braun
y\t '■"■■' . . .- .	Il
I!	blauviolett
H . '	rotviolett
CH₂-CH₂-C₆H₅ .	blauviolett

■ CH₂-CH₂-O-CO-NH-C₃H₅

2,6-Dibrom-4-nitranilin

2,6-Dicyan-4-nitranilin

CH₀-CH₀-COOCH

CH₂-CH₂-O-CO-NH-C₃H₅

braun

blauviolett

^CH₂-CH₂-CN

-Nitranilin

2,6-Dichlor-4-nitranilin

CH₂-CH₂-O-CO-NH-C₃H₅ CH₀-CH₀-O-CO-NH-C,^ ' 2 2 3 5

CH₂-CH₂-O-CO-NH-C₃H₅

orange

braun

109818/1981

2,6-Dicyan~4-nitranilin

2'-Amino-5-nitrothiazol

CH,

4-Nitranilin

2-Brom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2-Methylsulfonyl-4-nitranilin 2-Br om-4-me thy lsul forty !anilin 2-Cyan-4-methylsulfonylanilin 2,6-Dibrom-4-nitranilin 2,6-Dicyan-4-nitranilin

2,4,6-Tricyananilin 2-Amino-5-nitrothiazol

CH,

4-nitranilin

2-Brom-4-nitranilin 2-Cyan-4-nitranilin 2,G-Dichlor-4-nitranilin 2,6-Dibrom-4-nitranilin

2,6-DiGyan-4-nitranilin 2-Amino-5-nitrothiazol

-0-CO-NH-C₃H₅

GH₂-CH₂-O-CO-NH-C₃H₅

CH₀-CH₀-O-CO-NH-CoH₁.

CH₂-CH₂-O-CO-NH-C₃H₅

violett

rotstichig blau

Scharlach

-CH₂-0-CO-NH-C₃H₅	rub in
Il	bor do
Il	Il
Il	Scharlach
Il	rub in
Il	rotbraun
Il	rotstichig blau -
Il	blauviolett
Il

Scharlach -

rot
bordo

rotbraun

Il

blauvioleti blau

'109818/1981

OFIiGINAL INSPECTED

Ί644126

Ref. 2825

2-Broiri-4-ni tr anilin

COCH

2-Cyan-4-nitranilin 2,4-Dinitro-6-bromanilin 2,4-Dinitro-6-cyananilin 2-Cyan-4-nitro-6~broinanilin

2,6-Dicyan-4-nitranilin 2-Arcdno-5-nitrothiazol

4-Nitranilin

imcocH.

2-3rom-4-nitranilin 2-Cyan-4—nitranilin 2, 6-Dibronv-4-nitranilin 2,6-Dicyan-4-nitranilin

2,4-Dinitro-6~bromanilin 2,4-Dinitro-6-cyananilin . 2-Amino-5-ni trothi azol

2-Cyan-4-ni tr anilin C₀H₁-

CH₀-CH₀-O-CO-NH-C₃H-2 3 5

^CH₂-CH₂-0-CO-NH-C₃H₅

CH₀-CH' -0-CO-NH-CUH₁.- 2. 2 Jo

CH₂-CH₂-CN

=/ N

NHCOCH-CH₂-CH₂-O-CO-NH-C₃H₅

bordo

violett

blauviolett

blau

rotstichig blau ·

blau

rot '

rubin ' rotviolett braunviolett

rotstichig blau

viplett blauviolett

2,4-Dinitro-6-bromanilin rubin

bordo

tO98t8/f98f

Claims

P atentanspruch

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe

der allgemeinen Formel 0

ii

A-O-C-NH-r-R, / ^Σ

. R-N=N-B-N
³ \

^R2

in der R, einen Benzol-, Diphenyl-, Naphthalin— sowie einen

mono- oder bicyclischen Heterorest,

B einen Phenylen- oder Naphthylenkern bedeuten,-wobei W ^R3 ^unc^ ^B gegebenenfalls nicht wasserlöslich machende

Substituenten enthalten können, A für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest

mit 2-6 Kohlenstoffatomen, R, für einen Alkenylrest mit 3-5 Kohlenstoffatomen,

einen Cycloalkenylrest oder einen Alkylcycloalkenylrest mit 5-10 Kohlenstoffatomen,

R₇ für einen gegebenenfalls substituierten, von wasserlöslich machenden Gruppen freien Alkyl-, Cycloalkyl-; oder Aralkylrest oder für die Gruppierung

. I

-A-O-C-NK-R₁

steht und der am Kern B haftende stickstoffhaltige Rest die p-Stellung- zur Azobrücke einnimmt, dadurch gekennzeichnet, daß man

109818/198T

MtMt) UnferltQen (Art. 7 U Abs.
2 Nr. 1

ORIöiNAL WSPECTED

- 19 - Ref. 2825

a) I λοΙ der Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel R₃-NH₃ mit' einem Mol eines Amins der allgemeinen Formel

0 <

' ti * ,

A-O-C-NH.R₁

das am Kern B in p-Stellung zum-stickstoffhaltigen Rest zur Kupplung befähigt ist, vereinigt oder, daß man

b) 1 Mol eines Monoazofarbstoffs der allgemeinen Formel

A-OH
R₃-N=N-B-N^ _

mit einem Mol eines Isocyanats der allgemeinen Formel R,-N=C=O umsetzt oder, daß man

c) 1 Mol eines Monoazofarbstoffs der allgemeinen Formel

(I . ■- A-O-C-HaI

R--N=N-B-N"-

"".■■■■■ ^ ^:-,- :■ λ: ■ -

worin Hai ein Halogenatöm bedeutet, auf ein Mol eines Amins der allgemeinen Formel EUN₄R,, gegebenenfalls in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels einwirken lässt und im übrigen die Komponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten. ~

109818/1981