DE1642335A1 - Bioactive sulfones - Google Patents

Description

D R. I. MAASD R. I. MAAS

DR. W. PFEIFFERDR. W. PFEIFFER

DR.F.VOITHENLErrNERDR.F.VOITHENLErrNER

8 MÜNCHEN 23
UNGERERSTR. 25 - TEL. 39 02 368 MUNICH 23
UNGERERSTR. 25 - TEL. 39 02 36

Patentanmeldung P 16 42 335.1-41 C&N 19 318Patent application P 16 42 335.1-41 C&N 19 318

Sanitized, Incorporated, New York, New York, Y.St.A. ----- " Sanitized, Incorporated, New York, New York, Y.St.A. ----- "

Bioaktive SulfoneBioactive sulfones

Die Erfindung betrifft α,ß-ungesäitigte-Sulfone und insbesondere bestimmte substituierte Arylensulfonylacrylsäurederivate, die sich durch ungewöhnliche bioaktive Eigenschaften auszeichnen.The invention relates to α, ß-unsaturated sulfones and in particular certain substituted arylenesulfonylacrylic acid derivatives, which are characterized by unusual bioactive properties.

Einige Arylensulfonylacrylnitrile sind zwar dafür bekannt, daß sie Eigenschaften aufweisen, die für die Bekämpfung von Mikroorganismen von Nutzen sind, wie aus der USA-Patentschrift 3 159 532 zu ersehen ist. Überraschenderweise wurden jedoch neue ungesättigte Sulfone gefunden, die mindestens ebenso gute und in manchen Fällen weit überlegene biocide und biostatische Aktivität als die bisher hergestellten Verbindungen aufweisen.Although some arylene sulfonylacrylonitriles are known to that they have properties that are useful for combating of microorganisms are useful, as can be seen in U.S. Patent 3,159,532. Surprisingly however, new unsaturated sulfones have been found that are at least as good and in some cases far have superior biocidal and biostatic activity than the compounds previously prepared.

Die Anmelderin hat in der Patentanmeldung S 107 622 IV/b/12o die Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Sulfonen betrifft, eine neue Einstufenreaktion zur Herstellung von ungeoättigten Sulfonen vorgeschlagen, nach der sowohl ungesättigte Sulfone gemäß der Erfindung, als auch ungesättigte Sulfone, wie sie in der oben genannten USA-The applicant has in the patent application S 107 622 IV / b / 12o the Process for the preparation of unsaturated sulfones relates to a new one-step reaction for the preparation of unsaturated sulfones suggested after both unsaturated sulfones according to the invention, as well as unsaturated sulfones, as they are in the above-mentioned USA

109821/7094109821/7094

Patentschrift beschrieben sind, erhalten werden. Bei-der Herstellung ungesättigter Sulfone nach diesem Einstufenverfahren wurden unerwarteterweise bestimmte neue Verbindungen gefunden, die 'den Gegenstand dieser Erfindung bilden und überraschend gute bioaktive Eigenschaften aufweisen. Zu solchen bioaktiven Eigenschaften gehören baktericide, fungicide, nematocide, algalcide, viricide, spermicide und phyticide Eigenschaften. Das Vorhandensein dieser Eigenschaften macht es möglich, die erfindungsgemäßen Sulfone mit großem Vorteil zum Schutz von organischen Stoffen gegen Mikrobenangriff zu schützen. Ein weiteres wichtiges Anwendungsgebiet, liegt in ihrer Verwendbarkeit als Desinfektionsmittel und antimikrobiellen Mitteln in kosmetischen, pharmazeutischen und medizinischen Zubereitungen. Ein weiteres Verwendungsgebiet für die erfindungsgemäßen Verbindungen ergibt sich aus der Anwendung für landwirtschaftliche Zwecke. Beispielsweise können die Verbindungen zur" Behandlung von Pflanzenbeständen und Böden zur Bekämpfung von Schädlingsbefall und Infektionen verwendet werden.Patent specification are obtained. In the Production of unsaturated sulfones by this one-step process unexpectedly revealed certain new compounds found which 'form the subject of this invention and have surprisingly good bioactive properties. Such bioactive properties include bactericides, fungicides, nematocide, algalcide, viricide, spermicidal and phyticidal properties. The presence of these properties makes it possible to use the invention Sulphones with great advantage to protect organic matter against microbial attack. Another important area of application is theirs Useful as disinfectants and antimicrobial agents in cosmetic, pharmaceutical and medicinal preparations. Another area of use for the compounds according to the invention results arising from the application for agricultural purposes. For example, the compounds for the "treatment of plant stands and soils to combat pest infestation and infections.

Die Verbindungen, die die oben beschriebenen Eigenschaften aufweisen, können allgemein durch die folgenden Formeln dargestellt werden:The compounds that have the properties described above can generally be represented by the following formulas:

( a) HYfTT ^- Δ _ Λ II _ ΓΤίΚΉ _ Γ» Ή ^a/ ίΙ^Ο Πρ J — A \j "pm OwJiXl — \j*-a (a) HYfTT ^ - Δ _ Λ II _ ΓΤίΚΉ _ Γ »Ή ^ a / ίΙ ^ Ο Πρ J - A \ j " pm OwJiXl - \ j * -a

worin η = 0 bis 24, m = 0 bis 24, ρ = 0 oder 1, und m+n = 24 oder weriger;where η = 0 to 24, m = 0 to 24, ρ = 0 or 1, and m + n = 24 or less;

A einen Benzol- oder Naphthalinrest undA is a benzene or naphthalene radical and

X -CN, -COOR, -CONH₂, -SOgfi, -SO₃R, -NO₂, oder -CORX -CN, -COOR, -CONH ₂ , -SOgfi, -SO ₃ R, -NO ₂ , or -COR

bedeutet,means,

10982 1/7094 SADORiGtNAL10982 1/7094 SADORiGtNAL

O₂CH ■=== CHXO ₂ CH ■ === CHX

worin X -CN, -COOR, -CONH₂, -SO₂R, -SO₅R, -NO₂, oder COR bedeutet, undwherein X is -CN, -COOR, -CONH ₂ , -SO ₂ R, -SO ₅ R, -NO ₂ , or COR, and

(c) RSO_L.CH CHCONH₂ ^(c) RSO _L .CH CHCONH ₂ ^

worin R einen Alkylrest, substituierten Alkylrest, Arylrest, substituierten Arylrest, Cycloalkylrest, substituierten Cycloalkylrest oder heterocyclischen Rest bedeutet.where R is an alkyl radical, substituted alkyl radical, aryl radical, substituted aryl radical, cycloalkyl radical, substituted cycloalkyl radical or heterocyclic radical.

Das Herstellungsverfahren für die erfindungsgemäßen Verbindungen ist ausführlich in der oben erv/ähnten, schwebenden Anmeldung beschrieben. Wie darin erläutert ist, werden diese Verbindungen in einem einfachen Einstufenverfahren hergestellt, wobei ein vicinales Dihalogenid mit einer geeigneten Sulfinatverbindung in Gegenwart von zugesetztem alkalischen Material in einem flüssigen Reaktionsmedium in Berührung gebracht wird.The manufacturing process for the compounds of the invention is described in detail in the above-mentioned, pending application. As explained therein, will these compounds in a simple one step process produced, wherein a vicinal dihalide with a suitable sulfinate compound in the presence of added alkaline material is brought into contact in a liquid reaction medium.

Genauer bezeichnet sind die erfindungsgemäßen Verbindungen substituierter Arylensulfonylacrylsäurederivate und insbesondere substituierte Arylensulfonylacrylnitrile und -acrylamide.The compounds according to the invention of substituted arylenesulfonyl acrylic acid derivatives are designated more precisely and especially substituted arylenesulfonylacrylonitriles and acrylamides.

Einige Beispiele für die neuen Verbindungen vom Typ der substituierten Arylensulfonylacrylnitrile sind: Acetaniidobenzolsulf onylacrylnitrile, Propionamidobenzolsulfonylacrylnitrile, Butyramidobenzolsulfonylacrylnitrile,Some examples of the new compounds of the substituted arylenesulfonylacrylonitrile type are: Acetaniidobenzolsulf onylacrylonitrile, propionamidobenzene sulfonylacrylonitrile, Butyramidobenzene sulfonylacrylonitrile,

10 9 8 ? 1 / ? η q L 10 9 8? 1 / ? η q L _gAÜgAÜ

Amiriobony.nlnuli'oiiyinor.ylnitri To und dergleichen. Km mo L <1;ι· rauf hingewiesen, daß die gonunnten Beispiele in alJgemeiner Form angegeben sind. Dur Grund dafür iat der, duß die möglichen Ioomeren der verschiedenen aufgeführten Acrylnitri!verbindungen ebenso reaktiv sein können. Beispiele für die neuen Acrylamide gemäß der Erfindung sind3-(4-Methylbenzolsulfonyl)acrylamid, 3-(4-Athylbenzolsulfonyl)acrylamid, 3-(4-Acetämidobenzolsulfonyl)-acrylanid, 3-(4-Propionamidobenzolsulfonyl)acrylamid, 3-(4-Chlorbenzoleulfonyl)acrylamid, 3-(4-Brombenzolsulfonyl)acrylamid, 3-(4-Nitrobenzolsulfonyl)acrylamid, 3-(4-Aminobenzolsulfonyl)-aorylamid und dergleichen.Amiriobony.nlnuli'oiiyinor.ylnitri To and the like. Km mo L <1; ι · pointed out that the mentioned examples in general Form are given. The reason for this is that there are the possible variations of the various listed Acrylonitrile compounds can also be reactive. Examples of the new acrylamides according to the invention are 3- (4-methylbenzenesulfonyl) acrylamide, 3- (4-ethylbenzenesulfonyl) acrylamide, 3- (4-acetaemidobenzenesulfonyl) acrylanide, 3- (4-propionamidobenzenesulfonyl) acrylamide, 3- (4-chlorobenzenesulfonyl) acrylamide, 3- (4-bromobenzenesulfonyl) acrylamide, 3- (4-nitrobenzenesulfonyl) acrylamide, 3- (4-aminobenzenesulfonyl) aorylamide and the like.

Beispiel 1example 1

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 3-(4-Acetaraidobenzolsulfonyl)acrylnitril« Ein Keaktionekolbcn wird mit einer Lösung von etwa 0,4 Mol Natriura-p-acetamidobenzolsulfinat in 300 ml Methanol und 250 ml Wasser beschickt. Zu dieser Lösung gibt man unter Rühren 0,8 Mol Kaliumacetat und wenn sich dieses gelöst hat, 0,4 Mol 2,3-Dichlorpropionitril. Man läßt die Umsetzung unter Rühren 2 1/2 Stunden bei Zimmertemperatur ablaufen, worauf die Reaktionsmischung in 1,5 1 kaltes Wasser gegossen wird, Der abgeschiedene Peststoff wird abfiltriert und dann mit Wasser und schießlich mit Methanol gewaschen. Noch dem Trocknen werden 56 g durch das Infrarotspektrum identifiziertes 3-(4-Acetamidobenzolsulfonyl)acrylonitril mit einem Schmelzpunkt von 272 bis 276°C erhalten.This example explains the production of 3- (4-Acetaraidobenzenesulfonyl) acrylonitrile « A reaction flask is filled with a solution of about 0.4 mol of sodium p-acetamidobenzene sulfinate charged in 300 ml of methanol and 250 ml of water. 0.8 mol is added to this solution with stirring Potassium acetate and when this has dissolved, 0.4 mol of 2,3-dichloropropionitrile. The implementation is omitted Stirring proceed for 2 1/2 hours at room temperature, after which the reaction mixture is poured into 1.5 l of cold water, The deposited pesticide is filtered off and then washed with water and finally with methanol. Still that Drying is 56 g identified by the infrared spectrum 3- (4-acetamidobenzenesulfonyl) acrylonitrile obtained with a melting point of 272 to 276 ° C.

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fleiapiol 2fleiapiol 2

Dieaes Beispiel erläutert die Herstellung von 3-(4-Aminobenzolsulfonyl)acrylnitril.Etwa 126 g rohe3 3-(4-Acetamidobenzolsulfonyl)acrylnitril, das wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt wurde, werdun mit 113»5 nil 36 ?S-iger HCl, 455 ml denaturiertem Äthanol mit (Syansoi) und 4 55 ml V/_as3er vermischt und 11 Stunden im Rückflußsieden gehalten.Dann wird die Mischung mit 1570 g wüsoriger 10 #-iger NnIIC0,-Löaung etwas über pH 7 neutralisiert. Der gebildete Niederschlag aus p-Aminobenzolaulfonylacrylonitril wird abfiltriert, gewaschen und schließlich über Nacht auf einem Vakuumfilter getrocknet. Es werden 1<!0 g eines orangegelben Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 144 bis 148^UC erhalten.The example illustrates the production of 3- (4-aminobenzenesulfonyl) acrylonitrile. About 126 g of crude3 3- (4-acetamidobenzenesulfonyl) acrylonitrile, which was produced as described in Example 1, are mixed with 113.5% 36% HCl, Mix 455 ml of denatured ethanol with (Syansoi) and 455 ml of V / _a s3er and reflux for 11 hours. The precipitate formed from p-aminobenzolaulfonylacrylonitrile is filtered off, washed and finally dried overnight on a vacuum filter. 1 <! 0 g of an orange-yellow powder with a melting point of 144 to 148 ^° C. are obtained.

Beispiel 3Example 3

Dieses Bei'spiel erläutert die Herstellung von 3-(p-Toluolsulfonyl)acrylamid. Ein Reaktionskolben wird mit 0,1 Mol Natrium-p-toluolsulfinat und 0,2 Mol Natriumacetat beschickt, die unter Rühren in 100 ml Methanol eingebracht wurden. Hierauf wird eine Lösung von 0,1 Mol 2,3-Dichlorpropionamid in 15 ml Methanol und 20 ml Aceton tropfenweise innerhalb 40 Minuten zu der Sulfinatlösung zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 40 Stunden lang gerührt, worauf die Peststoffe der Lösung abfiltriert und mit 250 ml Wasser in mehreren Protionen gewaschen werden. Nach dem Trocknen werden 7,1 g eines Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 177,5 bis 180⁰C erhalten. Durch anschließende Extruktion der Wasohlösungen mit Chloroform und nach Umkristallisieren aus einer Methanol/Chloroform-Löuung werden weitere 3 g eines Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 183 bis 183,5°C erhalten. Der Feststoff wird durch das Infrarotepektrum als 3-(p-Toluolaulfonyl)acrylamid identifiziert.This example explains the preparation of 3- (p-toluenesulfonyl) acrylamide. A reaction flask is charged with 0.1 mol of sodium p-toluenesulfinate and 0.2 mol of sodium acetate, which have been introduced into 100 ml of methanol with stirring. A solution of 0.1 mol of 2,3-dichloropropionamide in 15 ml of methanol and 20 ml of acetone is then added dropwise to the sulfinate solution over the course of 40 minutes. The reaction mixture is stirred for 40 hours, after which the contaminants in the solution are filtered off and washed with several portions of 250 ml of water. After drying, 7.1 g of a solid with a melting point of 177.5 to 180 ^° C. are obtained. Subsequent extrusion of the water solution with chloroform and recrystallization from a methanol / chloroform solution gives a further 3 g of a solid with a melting point of 183 to 183.5 ° C. The solid is identified as 3- (p-toluenesulfonyl) acrylamide by the infrared spectrum.

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BADBATH

I b A 2 3 3I b A 2 3 3

H ο i ο ρ i ο 1 4H ο i ο ρ i ο 1 4

Ala Buiapiel 1'Ur die ull/jomoinon biociden Eigenschaften dor neuen Verbindungen gemäß der Erfindung wird das Produkt von Beispiel 2, nämlich Aminobenzolsulfonylacrylnitril, zum Nachweis der antifungalen und antibakteriellen Aktivität der erfindungsgeniäQen Verbindungen für die Bodeninoculum-Kulturbrühe-Technik eingesetzt. Bei dieeer Prüfung wird eine 50 %-ige benetzbare Pulverzubereitung aus 50 Gewichtsprozent Aminobenzolsulfonylacrylnitril und 50 Gewichtsprozent einer Vormischung der folgenden Bestandteile: Ala Buiapiel 1'Ur the ull / jomoinon biocidal properties of the new compounds according to the invention, the product of Example 2, namely aminobenzene sulfonylacrylonitrile, is used to demonstrate the antifungal and antibacterial activity of the compounds according to the invention for the soil inoculum culture broth technique. In this test, a 50% wettable powder preparation of 50 percent by weight aminobenzenesulfonylacrylonitrile and 50 percent by weight of a premix of the following ingredients:

92 % Hi-SiI 233, ein weißes hydratisiertes Siliciumdioxyd mit ausserordentlich geringer Teilchengröße, hergestellt von der Columbia-Sounthern Chemical Corp.; 92 % Hi-SiI 233, an extremely small particle size, white hydrated silica manufactured by Columbia-Sounthern Chemical Corp .;

eine Ligninsulfonsäureverbindung, hergestellt von der Marathon Corp., Chemical Division; unda lignosulfonic acid compound produced by the Marathon Corp., Chemical Division; and

4 % Pluronic L 61 ein hochmolekulares Äthylenoxydkondensationsprodukt, hergestellt von der Wyandotte Chemicals Corp., Michigan, Alkali Divison,4% Pluronic L 61 a high molecular weight ethylene oxide condensation product manufactured by Wyandotte Chemicals Corp., Michigan, Alkali Division,

in Mengen von 10 ml in Reagensgläsern abgemessen, die genügend Nährbrühe sur Erzielung der erforderlichen Endkonzentration enthalten. Jedes Reagensglas wird dann mit 1 ml gleichmäßiger getrockneter und zubereiteter Erde aus einem Nährboden fUr die Mischung von Organismen, die dem Boden en. tstummen, vornotat» Zum Vorgleich wird οin allgemein be kanntes FUngi;cid, nümlich Tetrachlor-p-benzochinon, das unt.sr der Bezeichnung Spergon von der Naugetuck Chemical Company hergestellt wird, ebenso wie die oben gonnnntu measured in quantities of 10 ml in test tubes which contain sufficient nutrient broth to achieve the required final concentration. Each test tube is then filled with 1 ml of evenly dried and prepared soil from a nutrient medium for the mixture of organisms that inhabit the soil. tstummen, vorotat “For comparison, there is a generally known FUngi; cid, namely tetrachloro-p-benzoquinone, which, under the name Spergon, is manufactured by the Naugetuck Chemical Company , as is the one above

Vorminchung allein und eine Kontrollprobo geprüft. DiePrepare alone and checked a control sample. the

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1098 21./2Ό9Λ

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— Ί "- Ί "

Ί b A ^ 3 3 5Ί b A ^ 3 3 5

J'Jr/:oljiiii:m; nind in dor foljjnndon Tahullo nuf/joführl, wob··! dur Gi'uu duu Wachuluiiiu durch dio Trübung J-" don vujmcIi i <.·- doiion Kcagcnotflüsurn nachgewiesen und nach folgender Skala klnuuil'iziurl wurde:J'Jr /: oljiiii: m; nind in dor foljjnndon Tahullo nuf / joführl, wob ··! dur Gi'uu duu Wachuluiiiu through dio turbidity J- "don vujmcIi i <.

0 = kein Wacnstum0 = no growth

1 = geringe Spuren von Wachstum1 = slight traces of growth

2 = geringes Wachstum 5 = mäßiges Wachstum2 = low growth 5 = moderate growth

4 = otarkeo Wachstum4 = otarkeo growth

5 = sehr starkes Wachstum5 = very strong growth

Dosis, Teile pro Million 48 Stdn. 96 Stdn. 144 SteinDose, parts per million 48 hours 96 hours 144 stone

1» Aminobenzole 5000 aulfonylacryl- 500 nitril 501 »aminobenzenes 5000 aulfonylacryl- 500 nitrile 50

2. Sporgon2. Sporgon

3* Vormischung3 * premix

50005000

500500

5050

50005000

500500

5050

OO 11 22 11 1,51.5 33 1.51.5 4,54.5 4,ί>4, ί> 33 44th 44th 44th 44th 4,54.5 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55

4. Kontrolle 4. Control 5 55 5

Es ist zu ersehen, daß bei dieser Prüfung Aminobenzolsulfonylacrylonitril erheblich bessere Ergebnisse lie fert als dao bekannte Fungicid Spergon. It can be seen that in this test aminobenzene sulfonylacrylonitrile delivers considerably better results than the known fungicide Spergon.

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I b 4 2 3 3 bI b 4 2 3 3 b

Beispiel 5Example 5

Dieses Beispiel erläutert eine weitere fungicide Prüfung die ein Maß für aen Grad der Krankheitsbekämpfung durch, die erfindungsgeinäßen Verbindungen liefert. Zu diesen Zw.jck wird der Erbsensamen-Schutz-Test auf mit Pythium befallener Erde, sowie auf Vermiculit in Abwesenheit de3 Kranheitserregers angewandt, um die Einwirkung der Verbindungen auf die Samen selbst zu messen. Diese zweite Prüfung dient mit anderen Worten zur Bestimmung der potentiellen Phytotoxicität der Verbindungen. Zum Vergleich werden die Produkte der Beispiele 1 , 2 und 3 mit CaPtan, einem allgemein bekannten Fungicid zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten verglichen.This example illustrates another fungicidal test which is a measure of a degree of disease control by provides the compounds according to the invention. To this In the meantime, the pea seed protection test is more infested with Pythium Soil, as well as vermiculite in the absence of the pathogen, applied to the action of the compounds to measure the seeds themselves. In other words, this second test is used to determine the potential Phytotoxicity of the compounds. For comparison, the products of Examples 1, 2 and 3 with CaPtan, a well-known fungicide used to combat it of plant diseases compared.

Bei dieser Prüfung werden die Produkte nach Beispiel 1, 2 und 3, nämlich Acetamidobenzolsulfonylacrylnitril, Aminobenzo]sulfonylacrylnitril bzw. 3-(p-Toluoleulfonyl)-acrylamid unter Verwendung der in Beispiel 4 beschriebenen Vormischungszusammensetzung zu 50 $-igen benetzbaren Pulvern zubereitet. Diese Proben werden dann durch Zugabe von Ton (Continental Clay), zu 25 #-igen Stäubemittelzubereitungen verschnitten, damit sie besser auf den Samen haften. Hierauf wird eine vorgegebene Menge von Erbsensamen der Varietät Thomas Laxton mit einer Dosis von 3,312 g/l (4 oz./bushel), bezogen auf technisches Material behandelt. Die Behandlung erfolgt durch Zugabe der erforderlichen Menge des Mittels zu der Saat und anschließendes Taumelmischen der beiden Bestandteile, bis die Samen gleichmäßig überzogen sind.In this test, the products according to Example 1, 2 and 3, namely acetamidobenzene sulfonylacrylonitrile, Aminobenzo] sulfonyl acrylonitrile or 3- (p-toluenesulfonyl) acrylamide using the premix composition described in Example 4 into 50 $ wettable powders prepared. These samples are then made into 25 # dust preparations by adding clay (Continental Clay) cut so that they adhere better to the seeds. A predetermined amount of pea seeds is then placed on it of the Thomas Laxton variety at a dose of 3.312 g / l (4 oz./bushel) based on technical material treated. The treatment is carried out by adding the required amount of the agent to the seeds and then tumble mixing the two ingredients until the seeds are evenly coated.

Fach dem anerkannten Handtuchrollverfahren werden zwei Papierhandtuchbogen zunächst durch Eintauchen in Wasser befeuchtet, dann wird stark mit Pythium befallene Erde, etwaIn the recognized towel roll process, two sheets of paper towel are first moistened by immersion in water, then earth becomes heavily infested with pythium, for example

1098?1/?Π94 BAD ORIGINAL1098? 1 /? Π94 BAD ORIGINAL

,642335, 642335

6,35 mm (1/4")» über die Handtücher ausgebreitet. Dann werden 25 behandelte Samen gleichmäßig über die Erde verteilt und eine dünne Deckschicht aus mit Pythium befallener E_rde über die Samen gelegt. Ein drittes nasaeu Handtuch wird oben aufgelegt und die ganze Anordnung wird zu einem Gebilde zusammengerollt, daß als "Puppe" bezeichnet wird.6.35 mm (1/4 ")" spread over the towels. Then 25 seeds treated are distributed evenly over the soil and placed a thin layer of infested with Pythium e _r de over the seeds. A third nasaeu towel is placed above and the whole arrangement is rolled up into a structure that is referred to as a "doll".

Für jede Behandlung mit dem geprüften Mittel werden 3 "Puppen" hergestellt, die drei identischen Versuchen entsprechen, darunter"Puppen" mit Captan als Standard "Pup- ä pen" mit der Vormischung allein, "Puppen", die den Vermiculit enthalten, und "Puppen" mit unbehandelten Samen in befallener Erde als Kontrolle. In jedem Pail werden die "Puppen" in Aluminiumbehälter gebracht, 4 Tage bei 7 bis 10⁰G (45 bis 50⁰P) gehalten, aus den Behältern herausgenommen und weitere 3 bis 5 Tage bei Zimmertemperatur gehalten, um eine Keimung der Samen zu ermöglichen. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind in^der-folgenden Tabelle zusammengefaßt:3 "doll", for each treatment with the tested agent prepared which correspond to three identical experiments, including "doll" with Captan as standard "PUP ä pen" with the premix alone, "doll", which contain the vermiculite, and ' Pupae "with untreated seeds in infested soil as a control. In each Pail the "doll" are placed in aluminum containers, for 4 days at 7 to 10 ⁰ G (45 to 50 ⁰ P) taken out from the containers and held for an additional 3 to 5 days at room temperature to allow germination of the seeds . The results of this test are summarized in the following table:

BAD ORIGINAL 1098?1/?094BAD ORIGINAL 1098? 1 /? 094

- ίο -- ίο -

Dosis Pythium Vermiculit ^ g/l(oz/bu) °/o "/o dor I'hy Lo-Dose of Pythium Vermiculite ^ g / l (oz / bu) ° / o "/ o dor I'hy Lo-

Krankheits- Keimung bekämpf ungDisease germination control

1. Acetamido- 3,312 (4) 79 96 benzoloulfonylacrylnitril 1. Acetamido-3,312 (4) 79 96 benzoloulfonyl acrylonitrile

2. Aminobenzol- 3,312 (4) 57 90 m sulfonylacryl-2. aminobenzene 3,312 (4) 57 90 m sulfonylacryl-

nitrilnitrile

3. 3-(p-Toluol- 3,312 (4) 29 88 sulfonyl)acrylamid 3. 3- (p -toluene-3.312 (4) 29 88 sulfonyl) acrylamide

4. Captan 3,312 (4) 444. Captan 3,312 (4) 44

5. Vormischung 3,312 (4) 05. Premix 3.312 (4) 0

6. Kontrolle 3,312 (4) 06. Control 3.312 (4) 0

Aus der vorstehenden Tabelle ist zu ersehen, daß das Acetamidobenzolsulfonyläcrylnitril und das Aminobenzolsul-. fonylacrylnitril bezüglich der Krankheitsbekämpfung bei Samen etwa 30 bis 80 % wirksamer sind als Captan und die Samenkeimung nicht in einem beträchtlichen Ausmaß verzögern. From the table above it can be seen that the acetamidobenzenesulfonylacrylonitrile and the aminobenzene sulphate. fonylacrylnitril with regard to disease control Seeds are about 30 to 80% more effective than captan and do not delay seed germination to any significant extent.

9898 00 9898 00 9494 00

BAD 109871/?094BATH 109871 /? 094

Die vorstehenden Beispiele zeigen, daß die neuen Verbindungen gemäß der Erfindung das Wachstum von Bakterien und Fungi gut zu hemmen vermögen, wenn sie in wachstumshemmenden Mengen gegen diese Bakterien und Fungi angewandt werden. Ea ist ohne weiteres ersichtlich, daß die Erfindung nicht auf die beschriebenen Ausführungsformen beschränkt lot.The above examples show that the new compounds according to the invention are able to inhibit the growth of bacteria and fungi well if they are in growth inhibitors Quantities can be applied against these bacteria and fungi. Ea is readily apparent that the invention not limited to the described embodiments lot.

10987 1/7094 BADORIGINAl10987 1/7094 BADORIGINAL

Claims (10)

I b 4 2 3 3 P,a tentansprücheI b 4 2 3 3 P, a tent claims 1. Verfahren zur Hemmung des Wachstums von Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mikroorganismen mit einem ungesättigten Sulfon der Formel1.Methods of inhibiting the growth of microorganisms, characterized in that the microorganisms with an unsaturated sulfone of the formula R-SO₀-GH=CH-XR-SO ₀ -GH = CH-X C.C. worin R einen Alkylrest, substituierten Alkylrest, Arylroat, substituierten Arylrest, Cycloalkylreot, substituierten Cycloalkylrest oder heterocyclischen Root und X die Gruppe -CN oder -CONIL, bedeutet, in einer fun^icid oder baktoricid wirksamen Menge in Berührung bringt.wherein R is an alkyl radical, substituted alkyl radical, arylate, substituted aryl radical, cycloalkylreot, substituted cycloalkyl radical or heterocyclic root and X denotes the group -CN or -CONIL, in a funcid or bactericidally effective amount in contact brings. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Sulfon der Formel2. The method according to claim 1, characterized in that there is a sulfone of the formula CH=CH-XCH = CH-X verwendet, worin X die Gruppe -CN oder -CONH₂ und Ύ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen substi tuierten Alkylrest, eine Acylamidogruppe, eine Amino gruppe oder ein Halogenatom bedeutet.used, in which X denotes the group -CN or -CONH ₂ and Ύ denotes a hydrogen atom, an alkyl radical, a substituted alkyl radical, an acylamido group, an amino group or a halogen atom. 109871/^09 4109871 / ^ 09 4 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Acetamidobenzolsulfonylacrylnitril, Toluolsulfonylacrylnitril oder Aminobenzolsulfonylacrylnitril verwendet.3. The method according to claim 2, characterized in that there is an acetamidobenzene sulfonylacrylonitrile, toluenesulfonylacrylonitrile or aminobenzenesulfonylacrylonitrile is used. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Acetamidobenzolsulfonylacrylamid, Toluolsulfony!acrylamid oder Aminobenzolsulfonylacrylamid verwendet.4. The method according to claim 2, characterized in that there is an acetamidobenzene sulfonylacrylamide, toluenesulfony! Acrylamide or aminobenzenesulfonylacrylamide is used. 5. Zusammensetzung, enthaltend Erde und eine Verbindung der Formel5. Composition containing soil and a compound the formula CH=CH-CNCH = CH-CN worin R eine Acylamido- oder Aminogruppe bedeutet, in einer Menge, die das Wachstum von Mikroorganismen in dieser Erde inhibiert.wherein R is an acylamido or amino group, in an amount that will inhibit the growth of microorganisms in this soil. 6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Acetamidobenzolsulfonylacrylnitril enthält.6. Composition according to claim 5, characterized in that that it contains acetamidobenzenesulfonylacrylonitrile. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Aminobenzolsulfony!acrylnitril, enthält.7. Composition according to claim 5, characterized in that that it contains aminobenzene sulfonyl acrylonitrile. 109871/7094109871/7094 -H--H- 8. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3-(4-Acetamidobenzolsulfonyl)acrylnitrl enthält. 8. Composition according to claim 5, characterized in that that it contains 3- (4-acetamidobenzenesulfonyl) acrylonitrl. 9. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3-(4-Aminobenzolsulfonyl)acrylnitril enthält.9. Composition according to claim 5, characterized in that it contains 3- (4-aminobenzenesulfonyl) acrylonitrile. 10. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3-(p-Toluolsulfonyl)acrylnitril enthält.10. Composition according to claim 5, characterized in that that it contains 3- (p-toluenesulfonyl) acrylonitrile. 109821/2094109821/2094