DE1620933A1 - Verfahren zur Herstellung von mit Trimethylsilylgruppen endblockierten Methylphenylsilikonoelen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von mit Trimethylsilylgruppen endblockierten MethylphenylsilikonoelenInfo
- Publication number
- DE1620933A1 DE1620933A1 DE19661620933 DE1620933A DE1620933A1 DE 1620933 A1 DE1620933 A1 DE 1620933A1 DE 19661620933 DE19661620933 DE 19661620933 DE 1620933 A DE1620933 A DE 1620933A DE 1620933 A1 DE1620933 A1 DE 1620933A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- blocked
- trimethylsilyl groups
- preparation
- hydrolysis
- methylphenylsilicone oils
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)silicon Chemical compound C[Si]C1=CC=CC=C1 LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 title claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 title description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 5
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 claims description 4
- -1 diphenylsiloxane units Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KRUQDZRWZXUUAD-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl) sulfate Chemical compound C[Si](C)(C)OS(=O)(=O)O[Si](C)(C)C KRUQDZRWZXUUAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NYMPGSQKHIOWIO-UHFFFAOYSA-N hydroxy(diphenyl)silicon Chemical class C=1C=CC=CC=1[Si](O)C1=CC=CC=C1 NYMPGSQKHIOWIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
- Beschreibung Verfahren zur Herstellung von mit Trimethylsilylgruppen endblockierten Me thylphenyl sil ikonölen Nach einem früheren Vorschlag ist es bekannt, daß man durch Kohydrolyse und - Äquilibrierung eines Gemisches von Diphenyl und Dimethyldichlorsilan mit Bis-(trimethylsilyl)sulfat in schwefelsaurer Lösung Methylphenylsilikonöle der Struktur I herstellen kann, die mit Olen der Struktur II polymerisomer sind.
- I ii. II polymerisomer, wenn in I m:n = 1 s 1 u.x in II= 2.
- Dem Verfahren nach dem früheren Vorschlag haften die Mängel einer ungUnstigen Raum- und Zeitausbeute an.
- Hinzu kommt der Nachteil einer durch die Verseifung des Dimethyldichlorsilans bedingten zusätzlichen Entwicklung von chlorwasserstoff, der die Reaktionszeit verlängert.
- Beim neuen Verfahren werden diese nachteile beseitigt.
- Es wurde nun gefunden, daß man durch Zugabe eines Gemisches von Hexamethyldisiloxan (MM), Oktamethylzyklotetrasiloxan (D4) - anstelle von D4 könen auch Gemische von Dimethylzyklosiloxanen (D3, D4t D5) oder ein aus zyklischen und linearen Dimethylsiloxanen bestehendes Stamm öl verwendet werden, wie es bei der Hydrolyse von Dimethyldichlorsilan anfäl lt- und Diphenyldichlorsilan in der Warme zu 70 - 80 %iger Schwefelsäure die Diphenylsiloxaneinheit einführen kann, wobei man zu Olen der Struktur I gelangt. Durch den Wegfall der Verseifung des Dimethyldichlorsilans werden die Mengen an Schwefelsäure und Wasser, welches zur Schwefelsäure nach der Äquilibrierung zugefügt wird, gegenüber dem bisherigen Verfahren um die Hälfte verringert und durch das Arbeiten bei erhöhter Temperatur die Reaktionszeit auf ein Drittel der ursprünglichen verkürzt, d.h. Raum- und Zeitausbeute werden damit erhöht. Das Verfahren gestattet, die Herstellung von Methylphenylsilikonölen aus Produkten der direkten Synthese von Chlorsilanen unter Umgehung metallorganischer Synthesen, wie z.B. die Darstellung von Methylphenyldichlorsilan nach dem teuren und durch den einsatz von Äther nicht ungefährlichen orignardverfahren, wonach man zu Olen der Struktur II gelangt. Folgende beiden Beispiele dienen zur Erläuterung des neuen Verfahrens: Beispiel 1t In einen 6-Liter-Sulfierkolben, der sich in einem Wasserbad befindet und mit Rührwerk, Kontakt-Thermometer, Zulauftrichter und Rückflu#kühler ausgestattet ist (- zwischen Rückflu#kühler und Ableitungsrchr für entweichenden Chlorwasserstoff ist noch ein mit Silikonöl gefüllter Blasenzähler geschaltet-), werden 4564 g (= 2745 11 75 %ige Schwefelsäure) vorgelegt und auf 750G erwärmt.
- Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur wird nun innerhalb von 2 - Stunden ein Gemisch von 447 g (@468 ml bei 2o°o) Oktamethylzyklotetrasiloxan (D4); 147 g (3 193 ml bei 2000) Hexamethyldisiloxan (W) und 725 g (# 594 ml bei 20°C) Diphenyldichlorsilan (Ph2SiCl2) sulaufen gelassen. Die Zusammensetzung des Ansatzes entspricht stöchimetrisch der Formel M2D3*1/3 D62/3, wobei M = CH3)3SiO@ D*= (C6H5)2SiO ; D = (CH3)2SiO: D*= 1:2 und das Molverhältnis Gesat- Etnheiten zu M-Einheiten 10 : 2 = 5 sind.
- Sind etwa 2/3 des Gesamtvolumens der vorgenannten Mischung zugelaufen, beginnt die Entwicklung von gasförmigem Chlorwasserstoff. Man rührt nun noch ca.
- 2 - 3 Stunden bei 75°C weiter Und fügt darauf 2100 ml Wasser zu, nachdem man geprüft hat, ob sich bei einer Probe der Siloxanschicht bei Wasserzugabe Diphenylsilandiol als feste weiße Masse abgeschieden hat oder nicht. Zst das Erste der Fall, dann bedeutet diss, daß noch nicht alles Diphenyldichlorsilan verseift und als (C6H5)2SiO eingebaut worden ist und man noch weiter zu rühren hat. Die Einbaugeschwindigkeit ist sehr stark von der Intensität der Rührvorrichtung abhängig. Nach der Wasserzugabe rührt man noch eine halbe Stunde nach und läßt nach Abstellen der Rührung das System sich in eine obere siliziumorganische und eine untere H2SO4/HCl-haltige wässrige Schicht trennen und sich auskühlen. Die abgetrennte siliziumorganische Schicht wird mit 3 Gew.-% aktiver Kieselsäure [Bleicherde~7(berz. auf die Gew.-Menge Siloxanflüssigkeit) bei 80°C in 6 Stunden nachäquilibriert, filtriert und aus den äquilibrierten Öl im Vakuum bei 2 - 2 Torr bis 20000 die Oligomeren abdestilliert. Der destillationsrückstand wird über pulverisierter Aktivkohle filtriert.
- Er stellt ein Öl der Struktur I dar, Die physikalischen und chemischen Kennzahlen sind in der Tabelle 1 verzeichnet.
- Beispiel 2: In der gleichen Apparatur wie in Beispiel 1 beschrieben (Blasenzähler und Ableitung für HCl fallen web) wird ein Gemisch von 1392 g Methylphenylsilikonstammöl, das durch liachhydrolyse - von Methylphenyl- und Dimethyldichlorsilan in Molverhältnis 2 : 1% erhalten worden ist, mit 124 g Hexamethyldisiloxan (MM) mit 3 Gew.-% aktiver, pulverisierter, Kieselsäure (Bleicherde) in 6 Stunden, bei 80°C äquilibriert und in üblicher Weise aufgearbeitet. Man erhält ein Öl der Struktur II, was mit dem Öl der Struktur I hach Beispiel 1 etwa polymerisomer ist und dessen Kennzahlen ebenfalls in Tabelle 1 verzeichnet sind. Die stöchimetrische Anfangszusammensetzung vor der Äquilibrierung lautet: M2 D'6@ D31/3, wobei M = (CH3)@SiO@; ; = (CH3)(C6H5)Sio; D' : D = 2 S 1 und das Molverhältnis Gesamt-D-Einheiten - zu M-Einheiten 10 s 2 = 5 sind.
Kennzahlen Beisp. 1: (Struktur I) Beisp. 2: (Struktur II) M2D3*1/3 D62/3 M2D'62/3D31/3 Ausbeute an äquilibr. Siloxanflüssigkeit gem. 90 % 92 % Ansatzgrö#e des Beisp. % Oligomere 10,4 % 24,0 % % C 50,4 (54,09) 5,1 (54,09) ber. Werte % H in Klammern 6,72 (6,99) 6,52 (6,99) % Si 26,6 (25,56) 24,4 (25,56) d420 1,067 1,091 V20 (cSt) 317 203 V50 (cSt) 102 56,2 V70 (cSt) 58 30 VTC 0,80 0,83 TKV 3,51 4,19 log v20/v70 0,7373 0,830 nD20 1,4923 1,5110 Stockpkt. (°C) -53 -42 Flammpkt. (°C) +276 +258
Claims (1)
- Patentanspruchs Verfahren zur Herstellung von mit Trimethylsilylgruppen endbiockierten Methylphenyl silikonölen unter günstiger Raum- und Zeitausbeute und Wegfall der Dimethylchlorsilan hydrolyse, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diphenylsiloxanbaiieinheiten über das Diphenyldichlorsilan in aus di- und monofunktionellen Baueinheiten im Entstehen befindliche Methylsiloxansysteme durch Kombination von Hydrolyse und Äquilibrierung zu einer Verfahrens stufe einrührt,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEJ0032083 | 1966-10-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1620933A1 true DE1620933A1 (de) | 1970-09-24 |
Family
ID=7204354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19661620933 Pending DE1620933A1 (de) | 1966-10-22 | 1966-10-22 | Verfahren zur Herstellung von mit Trimethylsilylgruppen endblockierten Methylphenylsilikonoelen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1620933A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0157318A2 (de) * | 1984-04-04 | 1985-10-09 | Th. Goldschmidt AG | Verfahren zur Herstellung von Siliconharzvorprodukten |
| CN110591097A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-20 | 唐山三友硅业有限责任公司 | 六甲基环三硅氧烷的阳离子催化开环工艺 |
| CN111718485A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-09-29 | 重庆健能医药开发有限公司 | 一种黏度为475mm2/s～525mm2/s的药用二甲基硅油的生产方法 |
-
1966
- 1966-10-22 DE DE19661620933 patent/DE1620933A1/de active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0157318A2 (de) * | 1984-04-04 | 1985-10-09 | Th. Goldschmidt AG | Verfahren zur Herstellung von Siliconharzvorprodukten |
| EP0157318A3 (en) * | 1984-04-04 | 1987-08-26 | Th. Goldschmidt Ag | Process for the preparation of preliminary products for silicon resins |
| CN110591097A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-20 | 唐山三友硅业有限责任公司 | 六甲基环三硅氧烷的阳离子催化开环工艺 |
| CN111718485A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-09-29 | 重庆健能医药开发有限公司 | 一种黏度为475mm2/s～525mm2/s的药用二甲基硅油的生产方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0600266B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von SiH-Gruppen aufweisenden Organopolysiloxanen | |
| DE1262271B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen | |
| DE824048C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogensilanen | |
| DE2630744C3 (de) | Verfahren zur Umwandlung von Organosiloxanen | |
| DE1279019B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organohalogensiliciumverbindungen | |
| DE916471C (de) | Verfahren zur Herstellung von Siloxanen | |
| DE1620933A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Trimethylsilylgruppen endblockierten Methylphenylsilikonoelen | |
| DE855401C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosilmethylenen | |
| DE3303707C2 (de) | ||
| DE1294377B (de) | Verfahren zur Herstellung von hitzestabilen Pentahalogenphenylaethylsiliciumverbindungen | |
| DE69727288T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreine, verzweigte, flüssige Phenylsiloxane | |
| DE3208829C2 (de) | ||
| EP0193748A1 (de) | Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts von Diorgano(poly)siloxan | |
| DE870555C (de) | Verfahren zur Herstellung von phenylenbrueckenhaltigen chlorierten Polyorganosilanen | |
| DE2032664C3 (de) | Verfahren zur Alkylierung von Organosiliciumchloriden | |
| DE1233395B (de) | Verfahren zur Herstellung von hydroxymethylsubstituierten Organosiloxanen | |
| DE3436381A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dimethyldichlorsilan | |
| DE954645C (de) | Verfahren zur Alkylierung von Organopolysiloxanen | |
| DE2542425A1 (de) | Siloxane und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE844901C (de) | Verfahren zur Herstellung von Di-(triorganosilyl)-methan-Verbindungen | |
| DE960234C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen | |
| DE869957C (de) | Verfahren zur Herstellung von hydrolysierbaren organischen Silanen | |
| DE1939825C3 (de) | Verwendung von Organosihciumver bindungen zur Beschleunigung der Ver dunstung von Wasser | |
| DE1618802C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3,5,7-Tetramethyl-l^SJ-tetraphenylcyclotetrasiloxan | |
| DE859309C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoxyhydrosilanen |