DE1619149A1 - Cellulosic fiber material with improved rub resistance and method of making the same - Google Patents

Description

RADUNER & CO₁ AG., HORH/ SCHWEIZRADUNER & CO ₁ AG., HORH / SWITZERLAND

Cellulosefasermaterial mit verbesserter Scheuerfestigkeit und Verfahren zur Herstellung desselbenCellulosic fiber material with improved rub resistance and method of making the same

Die vorliegende Erfindung befasst sich mit hochveredeltem Cellulosematerial mit verbesserter Scheuerfestigkeit und Verfahren zu dessen Herstellung. ^"The present invention is concerned with highly refined Cellulosic material with improved rub resistance and process for its manufacture. ^ "

Bei Hochveredlungsverfahren, die auf cellulosehaltigen textlien Flächengebilden durch Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs, insbesondere durcb=^e^^aefczwnc^ der Cellulose, Knittererholung in trockenem und/oder nas sem Zustand, BUgelfreieffekte, Dimensionsstabilität, waschbeständige mechanische Verformungen, permanente Griffappreturen, Spezialeffekte wie Flammfesteffekt, Schmutzabv/eisung usw. bewirken, hat sich neben der Verschlechterung der Reiss- und Einreissfestigkeit die Herabsetzung der Scheuerfestigkeit als schwerwiegender Nach teil erwiesen.In high-grade finishing procedures on cellulosic text lien sheets by increasing the intermolecular context, in particular durcb = ^ e ^ ^AEFC zwnc ^ cellulose, wrinkle recovery in dry and / or nas sem state BUgelfreieffekte, dimensional stability, wash-resistant mechanical deformation, permanent Griffappreturen, special effects such as flameproofing effect , Cause dirt removal, etc., in addition to the deterioration in tear and tear resistance, the reduction in abrasion resistance has proven to be a serious disadvantage.

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Es ist versucht worden, durch Zusatz von Weichmachern oder anderen Zusätzen den Scheuerfestigkeitsverlust zu vermindern, durch Behandlung der vernetzten .Jare mit Qeullmitteln, durch Verwendung spezieller Veredlungsmittelkombinationen oder durch Variationen der Reaktionsbedingungen bei der Vernetzung den Scheuerwiderstand wieder zu verh bessern bzw. den Verlust an Scheuerwiderstand zu vermindern, doch ergaben solche Massnahmen entweder in der Praxis keine nennenswerte Verbesserung der GebrauchstUchtigkeit der Ware, oder andere, erwünschte Eigenschaften wurden so stark beeinträchtigt, dass der AusrUsteffekt nicht mehr im erforderlichen Mass eintrat bzw. wieder verloren ging.Attempts have been made to reduce the loss of abrasion resistance by adding plasticizers or other additives, by treating the cross-linked jars with source materials, by using special combinations of finishing agents or by varying the reaction conditions to improve the abrasion resistance during crosslinking or to reduce the loss of abrasion resistance, however, such measures either did not result in any notable improvement in usability in practice the goods or other desired properties were so badly impaired that the equipment effect no longer occurred to the required extent or was lost again.

Es ist ferner vorgeschlagen worden (vergl. z.B. Seite 4 der französischen Patentschrift 1 343 0?9), bei textlien Flächengebilden aus Cellulosefasern eine Vernetzung nur von einer Seite her vorzunehmen und die andere Seite oder Fläche unvernetzt zu belassen, was z.B. durch Aufstreichen des Vernetzungsmittels und/oder des Katalysators auf eine Gewebeseite unter Verwendung von Verdickungsmitteln zwecks Vermeidung eines Durchschlagene auf die Rückseite, oder durch einseitige Wärmezufuhr beim Trocknen oder Vernetzen geschehen kann. Man erhält infolge der Garnver-It has also been proposed (see, for example, page 4 of French patent specification 1 343 0-9) to crosslink only one side of textile fabrics made of cellulose fibers and to leave the other side or surface uncrosslinked, for example by brushing on the crosslinking agent and / or the catalyst on one side of the fabric using thickeners in order to avoid strikethrough on the back, or by supplying heat on one side during drying or crosslinking. As a result of the yarn loss

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flechtung und der Einarbeitung der Garne eine segmentierte Vernetzung, d.h. Einzelfasern und Garne, bei denen in Längsrichtung vernetzte Bereiche mit unvernetzten abwechseln, was sich leicht durch Anfärbereaktionen zeigen lässt. Bei der Anwendung solcher Verfahren ging man von der Annahme aus, dass die vernetzungsbedingten Scheuerfestigkeitsverluste durch das Abwechseln von vollständig un- | vernetzten mit. normal vernetzten Segmenten in den Fasern und Garnen vermindert würden.braiding and the incorporation of the yarns result in segmented crosslinking, ie individual fibers and yarns in which areas crosslinked in the longitudinal direction alternate with non-crosslinked areas, which can be easily demonstrated by dye reactions. When using such methods, it was assumed that the crosslinking-related loss of abrasion resistance due to the alternation of completely un- | network with. normal cross-linked segments in the fibers and yarns would be diminished.

Die vorgeschlagenen einseitigen Vernetzungsverfahren führten wie erwähnt zu Flächengebilden, deren Vorderseite sich bezüglich des Vernetzungsgrades von der Rückseite ganz wesentlich unterscheiden musste, um überhaupt Aussicht auf Verbesserung der Scheuerfestigkeit zu bieten. Im bereits genannten französischen Schutzrecht 1 343 O29 wurde ausdrücklich erwähnt, dass diejenige Fläche des Gewebes, welche bessere Scheuerfestigkeit als die andere aufweist, praktisch unvernetzt bleibt.The proposed unilateral networking procedures resulted As mentioned, to sheet-like structures, the front side of which differs entirely from the rear side with regard to the degree of crosslinking had to make a significant difference in order to offer any prospect of improving the rub resistance. Im already French property right 1 343 029 mentioned, it was expressly mentioned that the area of the fabric which has better abrasion resistance than the other, remains practically uncrosslinked.

Bei det Herstellung und Verwendung von solchen einseitig vernetzten Flächengebilden treten in der Praxis schwerwiegende Probleme auf. Bei der Herstellung, d.h. bei der Vernetzungsbehandlung ist es sehr schwierig (bei dünnan Geweben praktisch unmöglich), das Eindringen der einseitigIn the production and use of such one-sided networked sheet-like structures arise in practice serious problems. During manufacture, i.e. during the Crosslinking treatment makes it very difficult (practically impossible with thin fabrics), the penetration of the unilateral

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aufgebrachten Agentxen in die Textilbahn zuverlässig und reproduzierbar so zu steuern, dass der Vernatzungsgrad weder zu klein ist (wobei die Veredlungseffekte nicht erhalten würden), noch zu gross, weil sonst ja alle Fasern zur Gänze vernetzt würden.applied agents in the textile web reliably and can be controlled reproducibly so that the degree of crosslinking is neither too small (whereby the refinement effects would not be preserved), nor too big, because otherwise all of them Fibers would be fully networked.

Das einseitige Auftragen setzt wegen der Notwendigkeit, das Eindringen der einseitig aufgebrachten Agentxen in die Textilbahn zu begrenzen,die Verwendung von verdickten Lösungen voraus, d.h. von Verdickungsmitteln, welche ihrerseits unerwünschte Nebenwirkungen zeigen, vor allem aber den Griff der Ware beeinträchtigen.The one-sided application is due to the necessity to limit the penetration of the agents applied on one side into the textile web, the use of thickened Solutions ahead, i.e. of thickeners, which for their part show undesirable side effects, but above all impair the feel of the goods.

Das Konfektionieren einseitig vernetzter Warenbahnen wird dadurch wesentlich komplizierter, dass immer entweder die vernetzte oder die nicht vernetzte Gewebeseite im gleichen Kleidungsstück aussen sein muss, da die beiden Seiten sich bezüglich der Aufnahme von Schmutz, von optischen Aufhellern oder beim Waschen ausblutender Farbstoffe wesentlich voneinander unterscheiden* Es hat sich ferner gezeigt, dass die beiden Gewebeseiten sich beim wiederholten Waschen im Aussehen nicht gleich verändern, was wiederum zu Störungen und Reklamationen Anlass geben kann.The assembly of unilaterally networked webs is much more complicated because either the networked or the non-networked side of the fabric must be on the outside of the same garment, as both sides with regard to the absorption of dirt, optical brighteners or dye that bleeds out when washing differ from each other * It has also been shown that the two sides of the fabric are repeated when Washing does not change the appearance immediately, which in turn can give rise to faults and complaints.

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Gagenstand vorliegender Erfindung sind Cellulosefasern enthaltend zur Bildung von zwischenmolekularen Brücken zwischen cellulosischen Hydroxylgruppen befähigte Agentien, vTobei die Cellulosefasern über ihre ganza Länge in den inneren Bereichen des F asercjuer schnifcfcs einen im wesentlichen gleichmässig höheren Grad an zv/ischenmolekularer Bindung aufweisen als in den peripheren Bereichen der Faser,The subject of the present invention is cellulose fibers Containing agents capable of forming intermolecular bridges between cellulosic hydroxyl groups, vTobei the cellulose fibers over their entire length in the inner areas of the F asercjuer Schnifcfcs an im substantially uniformly higher degree of zv / ischenmolecular Have binding than in the peripheral areas of the fiber,

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs von Cellulosefasern im Textilmaterial, vorzugsweise bis zum Unlöslichwerden in Kupferoxydammoniak, mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere verbesserter Scheuerfestigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Cellulose befähigte Vernetzungsmittel und Vernetzungskatalysatoren auf das Textilgut aufbringt, worauf man spätestens während dem waschfesten Fixieren des Vernetzungsmittels auf dem Textilgut, das molare Verhältnis der drei bei der Vernetzung in Wechselwirkung tretenden Komponenten a) für die Vernetzung verfügbare Hydroxylgruppen, b) Vernetzungsmittel und c) wirksamer Anteil des Vernetzungskatalysators r so verändert, dass in den peripherenAnother object of the present invention is a method to increase the intermolecular relationship of cellulose fibers in the textile material, preferably until they become insoluble in copper oxide ammonia, with improved properties, in particular improved rub resistance, characterized in that one for Increase in the intermolecular relationship of cellulose-enabled crosslinking agents and crosslinking catalysts applies to the textile, whereupon the molar ratio of the three components interacting during crosslinking a) hydroxyl groups available for crosslinking, b) crosslinking agent and c) effective proportion of the crosslinking catalyst r changed so that in the peripheral

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Bereichen der Sinzelfasern und gegebenenfalls der !«"äden bzw. Garne das Verhältnis der Zahl für die Vernetzung
verfügbaren Hydroxylgruppen zur wirksamen Konzentration mindestens einer der beiden anderen Komponenten grosser wird als im Kern, wonach man das Vernetzungsmittel unter Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Cellulose vorzugsweise bis zum ühlöslichwerden in Cuoxam
v/aschfest auf dem Textilgut fixiert.Areas of the individual fibers and possibly the threads or yarns the ratio of the number for the crosslinking
available hydroxyl groups for the effective concentration of at least one of the other two components becomes larger than in the core, after which the crosslinking agent is preferably used until it becomes soluble in cuoxam, increasing the intermolecular relationship of the cellulose
v / ashes fixed on the textile material.

Nach diesem Verfahren \rird cellulosisches Fasermaterial erhalten, das erhöhte Dimensionsstabilität und erhöhte Knittererholung bei verbesserter Scheuerfestigkeit aufweist, wobei das Verfahren mindestens teilweise aus Cellulosefasern bestehendes Textilmaterial liefert, das zur Bildung von zwischenmolekularen Brücken zwischen cellulosischen Hydroxylgruppen befähigte Vernetzungsmittel enthält und in welchem die Cellulosefasern Ober ihre ganze Länge einen im wesentlichen gleichmässig höheren Grad von zwischenmolekularer Bindung zwischen den Hydroxylgruppen in don inneren Bereichen des Faserquerschnitts als in den peripheren Bereichen aufweist. Der mittlere Vernetzungsgrad nimmt somit vom Faserkern gegen die Faseroberfläche der Einzelfasern ab. Dies kann qualitativ durch Anfärbereaktionen gezeigtAccording to this method \ cellulosic fiber material rird obtained having improved dimensional stability and increased wrinkle recovery with improved abrasion resistance, said method at least partially provides cellulose fibers existing textile material containing capable of forming intermolecular bonds between cellulosic hydroxyl groups cross-linking agent and in which the cellulose fibers Upper their entire length has a substantially uniformly higher degree of intermolecular bonding between the hydroxyl groups in the inner regions of the fiber cross-section than in the peripheral regions. The mean degree of crosslinking thus decreases from the fiber core towards the fiber surface of the individual fibers. This can be shown qualitatively by staining reactions

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werden, bei denen sich stark vernetzte Bereiche nicht oder kaum, schwach oder überhaupt nicht vernetzte dagegen stark anfärben«in which strongly networked areas are not or hardly, weakly or not networked at all however strongly stain "

Unter Segmentierung wird vorstehend und nachfolgend ein Zustand verstanden, bei dem die Einzelgarne Stellen aufweisen, an welchen alle oder eine Mehrheit der Fersern, aus welchen das Garn an jener Stelle Gesteht, einen wesentlich anderen Grad an zwischenmolelcularer Bindung (Vernetzung) aufweisen als andere Stellen des gleichen Garns in der Garnachse gesehen, und/oder dass es entlang der Achse von Einzelfasern Stellen gibt, die sich "bezüglich des V-ametzongsgrades wesentlich von benachbarten Gebieten der gleichen Faser unterscheiden. Das heisst, dass entlang der Achse von Garnen bzw. Einzelfasern Sagmente mit hohem Vernetzungsgrad mit Segmenten mit wesentlich geringerer oder gar keiner Vernetzung abwechseln, vzobei diese Segmente mehr oder weniger regelmässig abwechseln und häufig, aber nicht unbedingt, in Zwischenräumen auftreten, deren Länge mit den abständen der Garnkreuzungen in Beziehung stehen. Solche Segmente umfassen immer eine Mehrzahl von Einzelfasarn, d.h. Gebiete höheren oder tieferen Vernetzungsgrads treten bei benachbarten Einzel-Segmentation is understood above and below to mean a state in which the individual yarns have points in which all or a majority of the heels, of which the yarn is composed at that point, are essential have a different degree of intermolecular bonding (crosslinking) than other locations on the same yarn seen in the Garnachse, and / or that there are points along the axis of individual fibers that "relate of the V-ametzongsgrad substantially from neighboring areas differ from the same fiber. That means that along the axis of yarns or single fibers sagments with alternate with a high degree of crosslinking with segments with significantly less or no crosslinking, vzobach these Alternate segments more or less regularly and occur frequently, but not necessarily, in intervals, the length of which is related to the distances between the yarn crossings. Such segments always include one The majority of individual fibers, i.e. areas with a higher or lower degree of cross-linking occur in neighboring individual

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fasern an der gleichen Stelle auf. Wenn Einzelfasern segmentiert sind, so steht die Segmentanordnung in keiner Beziehung zu bzw. Abhängigkeit von der Verteilung der mikroskopisch kleinen kristallinen und amorphen Bereiche der Cellulosefasern,d.h. der Faserstruktur.fray in the same place. If individual fibers are segmented, the segment arrangement is not in any Relationship to or dependence on the distribution of microscopic crystalline and amorphous areas the cellulose fibers, i.e. the fiber structure.

Unter einer asymmetrischen Verteilung der Vernetsungslorükken über den Garn- und Faserquerschnitt wird nachstehend eine Verteilung verstanden, bei welcher die Zahl der Vernetzungsbrücken an einer ausserhalb des Zentrums des Querschnitts gelegenen Stelle erheblich höher ist als in den anderen, wobei auch hier Vernetzunsunterschiede gemeint sind, die nicht von der Faserstruktur herrühren.Under an asymmetrical distribution of the networking holes Over the yarn and fiber cross-section, a distribution is understood below in which the number of crosslinking bridges at a location outside the center of the cross-section is considerably higher than in the others, whereby here, too, differences in cross-linking are meant that do not originate from the fiber structure.

!Taisr <3:l-i'3:£ dn ^JGgsirelich ''glm.chrnässigen" oder"syinmetri~ ■ί^ώΐΚν'' ■yas-äoilöiig der Vernstsv-ngsbrücken wild eine Verteilviig· di-a* fsasugeformten/ Überbrücken 2wischen Cellulose- ^akrsiiisl-.s&ülan varstanden* %/elche entlang der achse der ■■•ax-a? bsrs, j-nssirs isi '-feseßtiEhen gleiehm£saig ist ("gleich· ■Tiäs3isj'-^J3 ΐ«Θ2· ⁷^e3.ciie besüglich des Garn- bzv/. Faserquerschnitts raöiale Symmetrie zeigt ("symmetrisch"), d.h. dass der Vernetzungsgrad innerhal7;> von Faserbereichen vergleichbarer Kristallinität und Eugänglichkeit Über die ganze LÄnge der Mehrzahl der Garne bzw. Fasern im wesent-! Taisr <3: l-i'3: £ dn ^ JGgsirelich '' glm.chrnuellen "or" syinmetri ~ ■ ί ^ ώΐΚν '' ■ yas-äoilöiig der Vernstsv-ngsbrücken wild a distribution vi-a * fsasugeformten / bridging 2 between cellulose- ^ akrsiiisl-.s & ülan varestand *% / elche along the axis of the ■■ • ax-a? bsrs, j-nssirs isi '-feseßtiEhen gleiehm £ saig is ("equal to · ■ Tiäs3isj'- ^J 3 ΐ« Θ2 · ⁷ ^ e3.ciie shows raöial symmetry (“symmetrical”) in terms of the yarn or fiber cross-section, ie that the degree of crosslinking within7;> of fiber areas of comparable crystallinity and suitability over the entire length of the majority of the yarns or fibers

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lichen gleichmässig oder radialsymmetrisch ist, d.h. sich entlang der J.chse der Garne bzw. Fasern nicht wesentlich ändert ("gleichmässig") und auch nicht in einzelnen Sektoren des Querschnitts wesentlich anders ist als in anderen, faserstrukturbedingte Unterschiede ausgenommen, wobei aber der Kern der Fasern bzw. Garne erheblich höheren Vernetzungsgrad als die peripher en Bereiche aufv/eist.lichen is uniform or radially symmetrical, i.e. not significantly along the length of the yarn or fiber changes ("evenly") and is not significantly different in individual sectors of the cross-section than in other differences due to fiber structure excepted, but the core of the fibers or yarns is considerably higher Degree of networking than the peripheral areas.

Durch Anfärbung mit Farbstoffen, Vielehe vorwiegend in den wenig oder nicht vernetzten jpaserbereichen fixiert werden, lässt sich leicht eine segmentierte oder asymmetrische Faservernetzung nachweisen, während im Falle erfindungsgemäss behandelter Cellulosefasern die Anfärbung Über die ganze Länge der Fasern bzw. Garne im wesentlichen gleichmässig, unc in den peripheren Bereichen des Faserquerschnitts erheblich tiefer ist ale im Kern.By staining with dyes, polygamy predominantly in the few or non-networked jpaser areas are fixed, a segmented or asymmetrical fiber network can easily be detected, while in the case according to the invention treated cellulose fibers the dyeing over the entire length of the fibers or yarns is essentially uniform, unc in the peripheral areas of the fiber cross-section everything is considerably deeper at the core.

Zum Sichtbarmachen der Unterschiede des zwischenmolekularen Zusammenhangs kann man z.B. Chlorantinlichtblau (Color Index: Direct Blue 00, Hersteller: Ciba, Basel, SchweizX verwenden. Man färbt 30 g Fasermaterial mit 0,5 g/l Farbstoff in Gegenwart von 10 g/l Natriumsulfat während 30 Minuten bei 80⁰C, und spült heiss und kalt und trocknet.To make the differences in the intermolecular relationship visible, one can use, for example, chlorantine light blue (Color Index: Direct Blue 00, manufacturer: Ciba, Basel, SwitzerlandX. 30 g fiber material is dyed with 0.5 g / l dye in the presence of 10 g / l sodium sulfate during 30 minutes at 80 ⁰ C, and rinses hot and cold and dries.

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Während bei den füher vorgeschlagenen Verfahren eine Gewebeseite vernetzt (Eig. la), die andere nicht vernetzt war (Fig. 1 b) und dadurch im Garn (in der Längsachse gesehen) vernetzte Bereiche (Fig. 2 a) mit unvernetzten (Fig. 2 b) abwechselten und dies auch bei den Einzelfasern über die Längsrichtung der Fall war (Fig. 2 e), wobei die Garne im Querschnitt gesehen z.T. vollständig aus vernetzten Fasern (Fig. 2 c), z.T. vollständig aus unvernetzten (Fig. 2 d) bestanden, liegen die Verhältnisse bei erfindungsgemässen Flächengebilden durchaus verschieden. Hier zeigen die Garne über die ganze Luige weitgehend gleichmässige und über den querschnitt radialsymmetrische Vernetzung (Fig. 3) und das gleiche gilt auch für die Einzelfasern (Fig. 4), wobei die einzelnen Cellulosefasern in der Regel aus ringförmig angeordneten, aussenliegenden Bereichen mit geringem Vernetzungsgrad (Fig. 3a, 4a) und einem stark vernetzten Kern bestehen (Fig. 3b, 4b). Es ist möglich, durch geeignete Variation der Verfahrensbedingungen auch zusätzlich eine Garnkernvernetzung herbeizuführen, bei welcher der mittlere Vernatzungsgrad der Einzelfasern von der Garnoberflache zum Garnkern zunimmt (Fig. 5), wobei die nahe der Garnoberfläche liegenden Einzelfasern (Fig. 5 c) wie die imWhile in the previously proposed method one side of the fabric was crosslinked ( Fig. 1a), the other was not crosslinked (Fig. 1 b) and, as a result, in the yarn (viewed in the longitudinal axis) crosslinked areas (Fig. 2a) with uncrosslinked (Fig. 2 b) alternating and this also in the individual fibers along the longitudinal direction was the case (Fig. 2 e), wherein the yarns partially in cross-section completely (from crosslinked fibers Fig. 2 c), in some cases completely d from uncrosslinked (Fig. 2) passed, the ratios are quite different in the case of flat structures according to the invention. Here the yarns show largely uniform cross-linking over the entire Luige and radially symmetrical cross-linking (Fig. 3) and the same also applies to the individual fibers (Fig. 4), whereby the individual cellulose fibers usually consist of annularly arranged, outer areas with little Degree of crosslinking (Fig. 3a, 4a) and a strongly crosslinked core exist (Fig. 3b, 4b). It is possible, by suitable variation of the process conditions, to additionally bring about a yarn core crosslinking, in which the average degree of crosslinking of the individual fibers increases from the yarn surface to the yarn core (Fig. 5), whereby the individual fibers (Fig. 5c) lying close to the yarn surface (Fig. 5c) like those in

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Garnkern liegenden (Pig. 5 d) Kernvernetzung zeigen, aber einen breiteren Ring (Pig. 5 a) wenig oder nicht verpatzter Cellulose um den stärker vernetzten Kern (Fig. 5b) zeigen als die im Garnkern liegenden Einzelfasern.Yarn core lying (Pig. 5 d) show core crosslinking, but show a broader ring (Pig. 5 a) little or no damaged cellulose around the more strongly crosslinked core (Fig. 5b) than the individual fibers lying in the yarn core.

Keine der bisher aufgestellten Theorien, wie sie eingang dargelegt worden sind, hätte erwarten lassen, dass einheit· lieh aus kernvernetzten Fasern bestehendes Textilgut verbesserte Scheuerfestigkeit bei praktisch unveränderten Veredlungeeffekten, insbesondere gleichguten Wash- & Weareffeisten wie bei konventionell behandelter vJare, aufweisen würde, da ja im Falle des erfindungsgemässen Teas-tilguts alle Fasern über die ganze L^ng® gleiehissassigNone of the theories presented so far, as presented at the beginning, would have led one to expect that unity lent textile material consisting of core cross-linked fibers improved abrasion resistance with practically unchanged Finishing effects, in particular equally good wash & weave lasts as in the case of conventionally treated vjare, since yes in the case of the tea-tilguts according to the invention all fibers over the whole length

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aisäst;" ausa Is^eeer® Reiss« «nd sr Textilgut, das mit dem gleichen Vernetsungsmittel in gleicher Konzentration und unter gleichen Beaisäst; "ausa Is ^ eeer® Reiss" nd sr Textile that uses the same crosslinking agent in the same concentration and under the same load

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dingungen, aber in konventioneller Weise,behandelt x/urde, und dass es überdies auch bezüglich weiterer Eigenschaften wie Änschmutzverhalten, Griff und Weichheit Vorteile aufweist. Es lässt sich in der üblichen T7eise behandeln, konfektionieren und waschen.conditions, but in a conventional way, treats x / urde, and that there are also advantages with regard to other properties such as smudging behavior, handle and softness having. It can be treated, assembled and washed in the usual way.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist so variationsfähig, dass zwischen Faserkernvernetzung (Oberflächenbereiche der Einzelfasern im Durchschnitt erheblich weniger vernetzt als Inneres) und Garnkernvernetzung (im Garnquerschnitt gesehen Zunahme des mittleren Vernetzungsgrades der iSinzelfasern von der Garnoberfläche gegen den Garnkern, wobei mindestens an der Garnoberfläche die Einzelfasern selber Kernvernetzung zeigen können), variiert werden kann. Man kann z.B. wahlweise über den ganzen Garnquerschnitt praktisch ausschliesslich Fasern mit im Mittel weitgehend gleichartiger Kernvernetzung erhalten, oder aber durch einfache Variation der Verfahrensbedingungen gleichzeitig Faser- und Garnkernvernetzung herbeiführen, d.h. eine Abnahme des mittleren Vernetzungsgrades der selber wieder im Kern stärker vernetzten Einzelfasern von der Oberfläche gegen den Garnkern zu. Ueberdies kann ebenfalls durch Variation der Verfahrensbedingungen dieThe method according to the invention is so versatile that that between fiber core crosslinking (surface areas of the individual fibers are on average considerably less crosslinked as the inside) and yarn core interlinking (in the yarn cross-section seen increase in the mean degree of crosslinking of the individual fibers from the yarn surface towards the yarn core, whereby the individual fibers themselves can show core crosslinking at least on the yarn surface), can be varied can. For example, you can choose to use the entire cross-section of the yarn almost exclusively fibers with, on average, largely identical core cross-linking are obtained, or but by simply varying the process conditions, both fiber and yarn core crosslinking can be brought about, i.e. a decrease in the average degree of crosslinking of the individual fibers, which are themselves more strongly crosslinked in the core of the surface against the thread core. In addition, by varying the process conditions, the

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Differenz im Vernetzungsgrad der Faseroberflache und des Faserkerns, bzw* die Dicke der im Fasermantel wenig vernetzten Schicht variiert v/erden.Difference in the degree of crosslinking of the fiber surface and of the fiber core or the thickness of the layer that is not very crosslinked in the fiber cladding varies.

Das erfindungsgemässe Verfahren hat ferner den Vorteil, dass es auf die verschiedensten Vernetzungsverfahren und -mittel anwendbar ist. Es kann zur Veränderung des Verhältnisses zwischen Nass- und Trockenknittererholung unter gleichzeitiger Verbesserung der mechanischen Festigkeit des behandelten Materials verwendet v/erden.The method according to the invention also has the advantage that it is applicable to a wide variety of crosslinking processes and means. It can change the ratio between wet and dry wrinkle recovery with simultaneous improvement of the mechanical Strength of treated material used v / ground.

Der Begriff "Verändern des molaren Verhältnisses zwischen Hydroxylgruppen, Vernetzungsmitteln und Verne.tzungskatalysatoren"bedeutet, dass das molare Verhältnis der drei an der Vernetzungsreaktion teilnehmenden Komponenten (1) für die Vernetzung verfügbare Hydroxylgruppen (2) Vernetzungsmittel und (3} v/irksame Vernetzungskatalysator-Konzentration in solcher Heise geändert wird, dass das molare Verhältnis zwischen Hydroxylgruppen einerseits und Vernetzungsmittel und/oder Vernetzungskatalysator andererseits in den peripheren Bereichen des Faserquerschnitts grosser ist als im Kern. Dadurch erhält man nach Herbeiführung der Vernetzung einen höheren Grad anThe term "changing the molar ratio between hydroxyl groups, crosslinking agents and crosslinking catalysts" means that the molar ratio of the three components participating in the crosslinking reaction (1) hydroxyl groups available for crosslinking (2) crosslinking agent and (3} v / effective crosslinking catalyst concentration is changed in such Heise, that the molar ratio between hydroxyl groups on the one hand and crosslinking agents and / or cross-linking catalyst on the other hand is larger than in the core in the peripheral regions of the fiber cross-section. this gives a higher degree of after having caused the cross-linking

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zwischenmolekularem Zusammenhang im Kern der Faser, weil dort eine grössere Zahl von Vernetzungsbrücken gebildet wird. Unter "Hydroxylgruppen" fallen dabei sowohl cellulosische Hydroxylgruppen wie auch Hydroxylgruppen von weiteren Oxyverbindungen, die auf das Fasermaterial aufgebracht wurden.intermolecular connection in the core of the fiber, because a large number of cross-linking bridges are formed there will. "Hydroxyl groups" include both cellulosic hydroxyl groups and hydroxyl groups of other oxy compounds that are on the fiber material were applied.

Durch das Verschieben des molaren Verhältnisses zwischen den drei Komponenten spätestens während der v/aschfesten Fixierung des Vernetzungsmittels ergeben sich gute Hochveredlungseffekte bei erheblicher Verbesserung verschiedener eigenschaften, insbesondere der Scheuerfestigkeit.By shifting the molar ratio between the three components at the latest during the v / ash-proof Fixing the crosslinking agent results in good finishing effects with a considerable improvement in various properties, in particular the abrasion resistance.

Die Heraufsetzung des Verhältnisses der Zahl der für eine Brückenbildung verfügbarer Hydroxylgruppen zur Zahl der Moleküle des Vernetzungsmittels und/oder zur wirksamen Konzentration des BrUckenbildungskatalysators an der Oberfläche der Garne bzw. Fasern kann auf folgende Weise erfolgen«The increase in the ratio of the number of for a bridging of available hydroxyl groups to the number of molecules of the crosslinking agent and / or to the effective Concentration of the bridging catalyst on the surface of the yarns or fibers can have the following effects Be done wisely «

1. Durch Herabsetzung der wirksamen Katalysatorroenge in den peripheren Bereichen der Garne bzw. Fasern, beispielsweise durch oberflächliches Unwirksamroachen1. By reducing the effective amount of catalyst in the peripheral areas of the yarns or fibers, for example by superficial ineffective drying

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(2.B. durch mindestens teilweises Neutralisieren des Katalysators an der Oberfläche der Fasern bzw. Garne). Im Falle eines sauren Katalysators kann man z.B. durch oberflächliches Behandeln mit alkalischen oder puffernden Agentien ("Antikatalysatoren") eine Herabsetzung der wirksamen Katalysatormenge erweichen. Dies kann vor oder nach dem Verdampfen der flüssigen Phase erfolgen, aus welcher das Veredlungsmittel und/oder der Katalysator auf das Textilgut aufgebracht wurde (z.B. Wasser). Die Agentien, welche der Unwirkscsnmachung dienen, können als Lösung, als DispeisLon bzw. Emulsion oder gasförmig aufgebracht vrerden. Wenn eine flüssige Präparation verwendet wird, so kann die flüssige Phase mischbar oder nicht mischbar mit dem beim Aufbringen des Vernetzungsmittels und des Katalysators verwendeten Lösungsmittel sein, und gegebenenfalls in Form eines Schaums angewendet werden. Die zur oberflächlichen Unwirksammachung des Katalysators verwendeten Agentien können gegebenenfalls so gewählt werden, dass sie infolge ihres Molekül« baus (Anordnung der polaren Gruppen), ihrer Molekülform oder ihres Molekulargewichts nicht oder nur beschränkt in die Fasern bzw. Garne eindiffundieren können, wodurch eine nur oberflächliche Uirkung gewährleistet wird. Man kann den Katalysator auch oberflächlich ablösen, gegebenen- (2. E.g. by at least partially neutralizing the catalyst on the surface of the fibers or yarns). In the case of an acid catalyst, a reduction in the effective amount of catalyst can be softened, for example by treating the surface with alkaline or buffering agents ("anti-catalysts"). This can take place before or after the evaporation of the liquid phase from which the finishing agent and / or the catalyst was applied to the textile material (eg water). The agents which serve to render ineffective can be applied as a solution, as a dispenser or emulsion, or in gaseous form. If a liquid preparation is used, the liquid phase can be miscible or immiscible with the solvent used when applying the crosslinking agent and the catalyst, and can optionally be used in the form of a foam. The agents used to render the catalyst ineffective on the surface can optionally be selected so that, due to their molecular structure (arrangement of the polar groups), their molecular shape or their molecular weight, they cannot diffuse into the fibers or yarns, or only to a limited extent, so that only a superficial one Effect is guaranteed . The catalyst can also be removed on the surface, if necessary

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falls mit einem Lösungsmittel, das mit dem noch auf der Paser befindlichen nicht oder nur beschränkt mischbar ist, oder in dem nur der Katalysator,nicht aber das Vernetzungsmittel gut löslich ist. Gegebenenfalls können zur Einstellung des Ablösevermögens Salze u.s.w. zugesetzt werden.if with a solvent that is still on the Paser located not or only to a limited extent miscible is, or in which only the catalyst, but not the crosslinking agent, is readily soluble. If necessary, can to adjust the ability to remove salts, etc. can be added.

Man kann gegebenenfalls auch solche "Antikatalysatoren" zusammen mit dem Veredlungsmittel und dem Katalysator auf das Textilgut aufbringen, die anschliessend z.B. beim Verdampfen der flüssigen Phase an die Oberfläche der Fasern bzw. Garne migrieren und somit die wirksame Konzentration des Katalysators an der Oberfläche herabsetzen, oder sich beim Erhitzen unter Bildung von flüchtigen Antikatalysatoren zersetzen.You can also use such "anti-catalysts" together with the finishing agent and the catalyst on the textile material, which then e.g. When the liquid phase evaporates, it migrates to the surface of the fibers or yarns and thus the effective Reduce the concentration of the catalyst on the surface, or when heated with the formation of decompose volatile anti-catalysts.

Sine besonders einfache und deshalb bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man gasförmige Agentien, welche den verwendeten BrUckenbildungskatalysator durch Pufferung und/oder chemische Reaktion unwirksam zu machen vermögen, zwischen dem Aufbringen des Vernetzungemittels und dessen waschfester Fixierung auf der Faser ein-A particularly simple and therefore preferred embodiment the inventive method is that you gaseous agents which the used Able to render the bridging catalyst ineffective by buffering and / or chemical reaction, between the application of the crosslinking agent and its washable fixation on the fiber

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wirken lässt. Im Falle von sauren Reaktionskatalysatoren kann man beispielsweise Ammoniakgas vor oder während dem Trocknen (Verdampfen der flüssigen Phase, aus v/elcher das Vernetzungsmittel aufgebracht wurde), vorzugsweise aber zwischen dem Trocknen und dem waschfesten Fixieren bzw. während dem Fixieren des Vernetzungsmittels auf der Faser einwirken lassen. Bs hat sich gezeigt, .dass man dabei bezüglich der Einwirkungsdauer grossen Spielraum hat, indem man mit sehr kurzen Einwirkungszeiten auskommen, aber auch gute Resultate durch Einwirkung während der ganzen Vemetzungsbehandlung erzielen kann. Auch die erforderlichen Konzentrationen an gasförmigem ^M Antikatalysator⁰ können innerhalb eines weiten Bereichs variiert werden, insbesondere ist es möglich, sie sehr gering zu halten, .was naturgemäss betriebstechnisch sehr vorteilhaft ist« tJebliehejrweiee liegen die iConzentrationen an gasförmigem Antikatalysator zwischen 5 und 4000 Millimol, meist zwischenS bis 600 Minimal pro rn^ Gasraum {auf Raumtemperatur bereeSmet;} bzw. im Verhältnis XiSOO bis 100»1 zum auf dem Textilgut befindlichen Vernetzungskatalysator. Es hat sich gezeigt, dass z.B. im Falle von Ammoniakgas als Antikatalysator für sauer katalysierte Brückenbildner die Scheuerecht-works. In the case of acidic reaction catalysts, ammonia gas, for example, can act before or during drying (evaporation of the liquid phase from which the crosslinking agent was applied), but preferably between drying and washable fixing or during fixing of the crosslinking agent on the fiber permit. It has been shown that there is a great deal of leeway with regard to the duration of action, in that one can manage with very short exposure times, but can also achieve good results by acting during the entire crosslinking treatment. Also, the required concentrations of gaseous ^M Anti catalyst ⁰ can be varied within a wide range, in particular, it is possible to keep them very low, .which naturally operatively very advantageous "tJebliehejrweiee are the iConzentrationen of gaseous Anti catalyst 5-4000 millimoles, usually between S and 600 minimum per gas space {set to room temperature} or in a ratio of XiSOO up to 100 »1 to the crosslinking catalyst on the textile material. It has been shown that, for example, in the case of ammonia gas as an anti-catalyst for acid-catalyzed bridging agents, the right to

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heitsverbesserung nicht immer linear mit steigender Äinmoniakkonzentration zunimmt.Improvement does not always increase linearly with increasing ammonia concentration.

Es wurde ferner gefunden, dass der Feuchtigkeitsgehalt des Textilguts bzw. der Gasatmosphäre während der .Sinwirkung von^MAntikatalysatoren", insbesondere von gasförmigen, zur Variierung der erfindungsgemässen Effekte verwendet werden kann. Enthalten die im Textilgut vorhandenen Garne mechanisch gebundenes Wasser (z.B. Wassergehalt höher als ca. 30%), so kann man eine eigentliche Garn-Kernvernetzung herbeiführen, d.h. der mittlere Vernetzungsgrad der Einzelfasern ist im Innern der Garne grosser als aussen, wobei in der Hagel die Einzelfasern selbst Faserkernvernetzung zeigen, d.h. der Fasermantel ist weniger vernetzt als der Faserkern. Arbeitet man hingegen in Gegenwart von geringeren Feuchtigkeitsmengen im Textilgut und/oder im Gasraum, so erhält man praktisch nur Faserkernvernetzung, d.h. die Einzelfaeern zeigen über den ganzen Garnquerschnitt Faserkernvernetzung vergleichbarer Stärke, ob sie sich nun im Innern oder an der Oberfläche des Garns befinden. In der bevorzugten AusfUhrungsforra int Fall von gasförmigem Ammoniak enthalten die Cellulose··It has also been found that the moisture content of the textile material or the gas atmosphere during the "action of ^M anti-catalysts", in particular gaseous ones, can be used to vary the effects according to the invention approx. 30%), an actual yarn core crosslinking can be brought about, i.e. the average degree of crosslinking of the individual fibers is greater inside the yarn than outside, with the individual fibers themselves showing fiber core crosslinking in the hail, i.e. the fiber sheath is less crosslinked than the fiber core If, on the other hand, you work in the presence of smaller amounts of moisture in the textile material and / or in the gas space, practically only fiber core crosslinking is obtained, i.e. the individual fibers show fiber core crosslinking of comparable strength over the entire cross section of the yarn, whether they are located inside or on the surface of the yarn. In the preferred embodiment i In the case of gaseous ammonia, the cellulose contains

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fasern höchstens 30%, vorzugsweise aber weniger als 20% 'fasser, während der Wassergehalt der amrtioniakhaltigen atmosphäre zwischen 0 und 15 g Wasser/m3 Luft (auf Raumtemperatur berechnet) liegt.fibers not more than 30%, but preferably less than 20%, while the water content of those containing amrtionia atmosphere between 0 and 15 g water / m3 air (at room temperature calculated).

Vor allem bei kurzen Einwirkungszeiten kann es sich empfehlen« gasförmige Antikatalysatoren im Reaktionsraum zirkulieren zu lassen. It can be especially with short exposure times recommend «to let gaseous anti-catalysts circulate in the reaction chamber.

Es ist ohne weiteres möglich, des Textilgut kurzzeitig mit dem gasförmigen Antikatalysator in geringer Konzentration zu behandeln und hierauf in der üblichen Weise durch eine Hitzebehandlung die BrUckenb-ildung innerhalb der Cellulosefaser unter gleichzeitiger waschfester Fixierung des Vernetzungsmittels herbeizuführen. Die Behandlung mit dem "Antikatalysator¹¹ kann bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen erfolgen.It is easily possible to briefly treat the textile material with the gaseous anti-catalyst in a low concentration and then to bring about the formation of bridges within the cellulose fiber in the usual way by means of a heat treatment while at the same time fixing the crosslinking agent in a wash-proof manner. The treatment with the "anti-catalyst ^11" can take place at room temperature or at elevated temperatures.

Die oberflächliche Deaktivierung kann z.B. in Kammern erfolgen, welche mit Temperaturregulierung, Ammoniak-Zufiihr, Vorrichtungen zum Erhöhen der Luftfeuchtigkeit in der Kammer, Messgeräten zum Messen und Konstanthalten der Konzentration des Antikatalysatorgaees und der Fauch-The superficial deactivation can take place e.g. in chambers, those with temperature regulation, ammonia supply, devices for increasing the air humidity in the chamber, measuring devices to measure and keep constant the concentration of the anti-catalyst gas and the smoke

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tigkeit auf einem vorausbeetlmmberen Wert« sowie einem Zirkulatlonesystem ausgestattet sind.activity at a precautionary value «as well as a Circulaton system are equipped.

Um vergleichbare Effekte su erhalten tollte die G&aatmosphäre unso mehr Feuchtigkeit enthalten je geringer der Wassergehalt des Fueermaterials ist. Wenn die Fasern praktisch trocken sind/ und mit kurzen Einwirkungseeiten gearbeitet wird, kann es notwendig werden, den Feuchtigkeitsgehalt der Luft bis nahe an den Sättigungspunkt eu erhöhen» Wenn anderseits das Fasermaterial nass oder feucht ist, so muss keine oder nur wenig Feuchtigkeit in die umgebende GasAtmosphäre eingeführt werden*In order to obtain comparable effects, the atmosphere was great and the more moisture contained the lower the water content of the fire material. If the fibers are practically dry / and you are working with short exposure times, it may be necessary to increase the moisture content of the air to close to the saturation point eu Gas atmosphere can be introduced *

Allgemein kann man sagen, dass bei Erhöhung einer der Variablen (a) !Concentration des Ant!katalysator·,In general it can be said that if one increases the variable (a)! concentration of the ant! catalyst,

(b) Wassergehalt oder Quellgrad des Pasermateriai·,(b) Water content or degree of swelling of the Pasermateriai,

(c) Feuchtigkeitsgehalt der Atmosphäre im Reaktioniraura und (d) Einwirkungsdauer, welche die Stärke und die Geschwindigkeit der Besaktivierung beeinflussen, mindestens eine dieser Variablen herabgesetzt werden snses, wenn Effekte vergleichbarer Gröese erhalten werden sollen. wenn man anderseits stärkere Effekte erreichen will, so muss mindestens eine der variablen erhöht werden, und umgekehrt.(c) Moisture content of the atmosphere in the reaction iraura and (d) exposure times, which affect the strength and speed of activation, at least one of these variables will be reduced snses if Effects of comparable size are to be obtained. if you want to achieve stronger effects on the other hand, so at least one of the variables must be increased, and vice versa.

Antikatalysatoren für saure und potentiell saure Katalysatoren Können aus irgendwelchen Agentien bestehen, welche die sauren Eigenschaften durch Pufferung, Neutralisierung oder Unlöslichmachen reduzieren* Als Beispiele seien ammoniak« Amine wie z.B. Qctadecylamin, Morpholin, ferner Soda genannt. Beispiele für puffernd wirkende Antikatalysatoren sind Ammonsalze und ferner allgemein Salze schwacher Säuren und starker Basen. Im Fall ^on Metallsalzkatalysatoren kam entweder eia® Kation osier . das Anion durch Bildung ein@s unlöslichen Salzes unwirksam gemacht werden»Anti-Catalysts for Acid and Potentially Acid Catalysts Can consist of any agents which reduce the acidic properties by buffering, neutralizing or insolubilizing * As examples be ammonia «amines such as octadecylamine, morpholine, also called soda. Examples of buffering anti-catalysts are ammonium salts and also general Salts of weak acids and strong bases. In the case of ^ on Metal salt catalysts came either with a cation. the anion can be rendered ineffective by the formation of an insoluble salt »

Als AntiKatalysatoren fUr alkalische Katalysatoren kommen neutralisierend wirkende suare oder potentiell saure Agentien in flüssiger oder gasförmiger Form in Frage, z.B. Schwefeldioxyd, Lösungen anorganischer oder organischer Säuron· Durch Pufferung wirkende Antikatalysatoren können aus Puffersystemen bestehend aus z.B. Salzen schwacher Basen mit starken Säuren bestehen.As anti-catalysts for alkaline catalysts come neutralizing suare or potentially acidic agents in liquid or gaseous form in question, e.g. sulfur dioxide, solutions of inorganic or organic acid anti-catalysts acting by buffering can be made up of buffer systems consisting of e.g. Salts of weak bases with strong acids exist.

Vor allem bei Anwendung in gelöster oder dispergierter Form haben oft Antikatalyeatoren mit grossen oder polar gebauten Molekülen Vorteil, da sie langsamer und wenigerEspecially when used in dissolved or dispersed form Often have anticatalyeators with large or polar shape built molecules advantage as they are slower and less

tief in das Fasermaterial eindringen.penetrate deep into the fiber material.

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2. Durch Herabsetzung der Konzentration des Vernetzungsmittel und/oder des Vernetzungskatalysators an der Oberfläche der Garne bzw. Fasern. Dies kann vor, während oder nach dem Verdampfen der beim Aufbringen des Vernetzungsmittels und des Katalysators verwendeten flüssigen Phase geschehen, und,zwar am besten durch oberflächliches Weglösen, wobei das gleiche Lösungsmittel verwendet werden kann wie beimAufbringen auf das Textilgut, oder aber ein anderes, das z.B. mit dem in der Faser befindlichen nicht unbeschränkt mischbar ist, in dem sich aber das Vernetzungsmittel gut löst. Gegebenenfalls können die zum Ablösen verwendeten Flüssigkeiten Salze oder andere Körper enthalten, welche das Lösungsvermögen beeinflussen. 2. By reducing the concentration of the crosslinking agent and / or the crosslinking catalyst on the surface of the yarns or fibers. This can be done before during or after the evaporation of those used in applying the crosslinking agent and the catalyst liquid phase happen, and, best of all, by superficial dissolving away, with the same thing Solvent can be used as when applying to the textile, or another that E.g. with that contained in the fiber is not unrestrictedly miscible, but in which the crosslinking agent is well solves. Optionally, the liquids used for the detachment can be salts or others Contain bodies that affect the ability to dissolve.

3. Durch Erhöhung der Zahl der zur Brückenbildung mit dem Vernetzungsmittel befähigten Hydroxylgruppen an der Oberfläche der Garne bzw. Fasern. Die zusätzlich zu den Hydroxylen der Cellulose auf der Oberfläche anwesenden Oxygruppen stehen bei der Brückenbildung in Konkurrenz zu den Cellulosehydroxylen und vermindern deshalb die Wirkung des Vernetzungsmittels an 3. By increasing the number of bridges with the crosslinking agent capable of hydroxyl groups on the surface of the yarns or fibers. The additional The oxy groups present on the surface of the hydroxyls of the cellulose are related to the formation of the bridges in competition with the cellulose hydroxyls and therefore reduce the effect of the crosslinking agent

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der Oberfläche. Mittel bis schwerfluchtige Oxyverbindungen können zusammen mit dem Vernetzungsmittel und/oder dem Katalysator aufgebracht werden, wobei ihr Siedepunkt so hoch gewählt wird, dass sie beim Verdampfen der dabei verwendeten flüssigen Phase (in der Regel Wasser) am Schluss des Trocknungevorgangs oder vorzugsweise erst bei der nachfolgenden Hitzebehandlung verdampfen und sich dabei an der Oberfläche der Garne bzw. Fasern anreichern. Man kann die Oxyverbindungen auch erst nachträglich aufbringen und auch hier kann man gegebenenfalls Verbindungen eines Molekülbaues, einer Molekülform oder eines Molekulargewichtes verwenden, die zu höchstens beschränktem Eindringen in die Faser bzw. Garne befähigt sind. Das Aufbringen kann aus Lösung, Dispersion« Emulsion oder Gasphase erfolgen, im Falle des Aufbringens in flüssiger Phase gegebenenfalls in Schaumform.the surface. Medium to low volatility oxy compounds can be used together with the crosslinking agent and / or the catalyst are applied, their boiling point being chosen so high that they are when Evaporation of the liquid phase used (usually water) at the end of the drying process or preferably not until the next Vaporize the heat treatment and accumulate on the surface of the yarns or fibers. One can the oxy compounds also only apply subsequently and compounds can also be used here if necessary a molecular structure, a molecular shape or a Use molecular weights that are capable of at most limited penetration into the fiber or yarn. Application can take place from solution, dispersion, emulsion or gas phase, in the case of the Application in the liquid phase, optionally in foam form.

4. Durch Kombination der unter 1-3 genannten Methoden.4. By combining the methods mentioned under 1-3.

natürlich können die unter 1-4 genannten Verfahrensvatiationen stufenweise durchgeführt oder wiederholt werden.Of course, the process variations mentioned under 1-4 can be carried out in stages or repeated.

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Eine spezielle Variante des erfindungsgemässen Verfahrene besteht darin, dass mit dem Vernetzungsmittel oder später (aber vor der Vernetzung) Agentien auf das Fasermaterial gebracht werden, welche auch in Abwesenheit von Wasser eine erhebliche Quallwirkung auf Cellulose ausüben. Diese nichtwässrigen Agentien sollen einen Siedepunkt aufweisen, der höchstens 50^eC unter und 7O^eC über der Vernetzungstemperatur im Falle einer Vernetzung bei erhöhter Temperatur liegt. Sie werden auf diese Weise durch teilweises Verdampfen beim Trocknen oder Vernetzen an der Oberfläche angereichert und bewirken dadurch, dass an der Faseroberfläche eine Vernetzung in mindestens leicht gequollenem Zustand eintritt.A special variant of the process according to the invention consists in applying agents to the fiber material with the crosslinking agent or later (but before crosslinking) which have a considerable jellyfish effect on cellulose even in the absence of water. These non-aqueous agents should have a boiling point of at most 50 ^e C and ^e 7O C above the crosslinking temperature in the case of crosslinking is at elevated temperature. In this way, they are enriched on the surface by partial evaporation during drying or crosslinking and thereby cause crosslinking to occur on the fiber surface in an at least slightly swollen state.

Bs wurde gefunden, dass so behandeltes Cellulosematerial verbesserte Veredlungseffekte aufweist, wenn die Vernetzung in Gegenwart von solchen Agentien durchgeführt wird, welche neutral reagieren und weder mit dem Vernetzungsmittel noch mit dem Vernetzungskatalysator nennenswert in Reaktion treten. Die als brauchbar befundenen Agentien haben ein Quellvermögen auf Cellulose das einem Garnaufdrehungsfaktor (bestimmt nach Textile Research Journal 32 (1962), S. 1041, von mindestens 0,25 entspricht.It has been found that cellulose material treated in this way has improved finishing effects if the crosslinking is carried out in the presence of agents which react neutrally and do not react appreciably with either the crosslinking agent or the crosslinking catalyst. The agents found to be useful have a swelling capacity on cellulose which corresponds to a yarn untwisting factor (determined according to Textile Research Journal 32 (1962), p. 1041, of at least 0.25.

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Diese organischen Quellmittel können in reiner Form oder als wässrige Lösungen aufgebracht werden, und zwar mit, vor oder nach dem Vernetzungsmittel und dem Vernetzungskatalysator. In der bevorzugten AusfUhrungsform erfolgt die Applikation in wässrigen Lösungen gleichzeitig mit dem Vernetzungsmittel und dem Vernetzungskatalysator, wonach getrocknet und vernetzt wird,„gegebenenfalls in einer Stufe, indem die Trocknungsbehandlung bei erhöhter Temperatur etwas verlängert wird.These organic swelling agents can be applied in pure form or as aqueous solutions with, before or after the crosslinking agent and the crosslinking catalyst. In the preferred embodiment the application takes place in aqueous solutions simultaneously with the crosslinking agent and the crosslinking catalyst, after which it is dried and crosslinked, “if necessary in one stage by adding the drying treatment is lengthened somewhat at elevated temperature.

Organische Agentien, weiche einen Garnaufdrehungsfaktor von weniger als 0,25 aufweisen,zeigen höchstens unbedeutende Verbesserungen. Agentien mit einem Garnaufdrehungsfaktor von Über 0,25 sind verwendbar. Die besten Resultate werden jedoch mit Agentien erzielt, deren Garnaufdrehungsfaktor Über 1 liegt. Geeignet sind z.B. Dimethylsulfoxyd. Dimethylformamid, Dimethylsulfon.Organic agents, soft yarn untwist factor of less than 0.25 show at most insignificant Improvements. Agents with a yarn untwisting factor of over 0.25 can be used. However, the best results are obtained with agents whose yarn untwist factor Above 1 is. Dimethyl sulfoxide, for example, is suitable. Dimethylformamide, dimethyl sulfone.

Die im Zusammenhang mit dem erfindungsgemässen Verfahren angewendeten Vernetzungstemperaturen betragen üblicherweise mindestens 130⁰C₁ doch kann durch Verwendung stärker wirkender Katalysatoren (die z.B. freie Säuren enthalten) die Vernetzungstemperatur bei vielen VernetzunsmittelnThe applied in connection with the process of this invention curing temperatures are usually at least 130 ⁰ C ₁ but may more-acting by using catalysts (for example, free acids included) the crosslinking temperature in many Vernetzunsmitteln

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auf weniger als 10O° C reduziert werden. Uann mit kurzen Vernetzungszeiten gearbeitet wird, können sehr hohe Vernetzuhgstemperaturen Anwendung finden, doch liegt die
obere Grenze bei ca. 200^eC.be reduced to less than 100 ° C. If short crosslinking times are used, very high crosslinking temperatures can be used, but this is not the case
upper limit at approx. 200 ^e C.

Die Menge des während der Vernetzung anwesenden Wassers
bzw. des Quellungsgrades der lasser während der Vernetzung beeinflusst das Verhältnis zwischen Trocken- und Nassknittererholung. Ist die Quellung hoch, so sind die
Nassknitterwinkel hoch, die Trockenknitterwinkel tief.
Beträgt der Wassergehalt nur ca. 2% oder weniger, so
sind Trocken- und Nassknittererholung hoch. Bei dazwischen liegenden !Torten liegt auch das Verhältnis Trocken-/Nassknittererholung bei einem Zwischenwert.The amount of water present during crosslinking
or the degree of swelling of the lasser during crosslinking influences the relationship between dry and wet crease recovery. If the swelling is high, they are
Wet crease angle high, the dry crease angle low.
If the water content is only about 2% or less, so
Both dry and wet wrinkle recovery are high. For cakes in between, the ratio of dry / wet crease recovery is also at an intermediate value.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist anwendbar auf Textilgut in Form von Fasern, Garnen oder textlien Flächengebilden, die ganz oder teilweise aus nativer oder regenerierter oder modifizierter Cellulose bestehen, also aus Baumwolle, endlosen oder geschnittenen Stapelfasern aus
Regeneratcellulose einschliesslich hochnassfesten Regeneratcellulosefasern oder Fasern mit speziell hohem Modul,
aus Bastfasern (Leinen, Jute, Ramie) oder aus modifi-The method according to the invention can be applied to textile goods in the form of fibers, yarns or textile fabrics which consist entirely or partially of native or regenerated or modified cellulose, that is of cotton, continuous or cut staple fibers
Regenerated cellulose including high-strength regenerated cellulose fibers or fibers with a particularly high modulus,
made of bast fibers (linen, jute, ramie) or of modified

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zierten Cellulosefaserri (ζ«Β. Celluloseestern), sofern sie noch vernetzbare Hydroxylgruppen enthalten, oder aus Mischungen der erwähnten Cellulosefasern mit anderem Fasermateriai wie Fasern aus Polyamiden, Polyurethanen, Polyestern, Acry!polymerisaten oder -copolymerisaten, Polyolefinfasern, elastischen Fasern etc. Das Textilmaterial, in dem sich vorzugsweise mindestens 30% Cellulosefaseranteil befindet, kann eich in irgend einem Veredlungszustand befinden, doch erfolgt die Behandlung vorzugsweise wie bei den üblichen Vernetzungsbehandlungen, nach dem Entschlichten, Bleichen, und -soweit es sich um zu färbende Ware bandeItnach dem Färben.adorned cellulose fibers (ζ «Β. cellulose esters), provided they still contain crosslinkable hydroxyl groups, or from mixtures of the cellulose fibers mentioned with others Fiber materials such as fibers made of polyamides, polyurethanes, Polyesters, acrylic polymers or copolymers, polyolefin fibers, elastic fibers etc. The textile material, in which there is preferably at least 30% cellulose fiber can be in any state of refinement are located, but the treatment is preferably carried out as in the usual crosslinking treatments, after desizing, Bleaching, and - as far as the goods to be dyed are concerned the dyeing.

Der Begriff "Vernetzung", wie er in der vorliegenden Beschreibung, der Beispiele und der Ansprüche verwendet wird, bedeutet eine Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Cellulose bzw. eine Zunahme der Brücken zwischen Cellulosemoleküien, wodurch die Cellulose in Lösungsmitteln wie Kupferoxydammoniak weniger löslich, vorzugsweise unlöslich wird und wobei die Dehnbarkeit der Cellulosef asern abnimmt, die Elastizität steigt. Die im Zusammenhang mit der vorliegenden. Erfindung verwendeten Vernetzungsmittel sind somit Agentien, die befähigt sind, den zwi-The term "networking", as used in the present description, of the examples and claims is used means an increase in the intermolecular relationship the cellulose or an increase in the bridges between cellulose molecules, whereby the cellulose in Solvents such as copper oxide ammonia are less soluble, preferably becomes insoluble and the elasticity of the cellulose fibers decreases, the elasticity increases. The related with the present. Invention used crosslinking agents are thus agents that are able to

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schenmplekularen Zusammenhang der Cellulose vorzugsweise bis zum Unlöslichwerden in Kupferoxydammoniak fett erhöhen. Die dabei gebildeten Brücken zwischen Cellulosemoiekülen können dabei ®us kovalenten Bindungen oder in der Bildung von Komplexen, T'asserstoff brücken oder Anderen «wiechenmolekularen Bindungen bestehen*molecular connection of cellulose is preferred Increase fat until it becomes insoluble in copper oxide ammonia. The bridges formed between cellulose molecules can thereby ®us covalent bonds or in the formation of complexes, hydrogen bridges or other small molecules Bindings exist *

Als Beispiele für vorwiegend kovalente Bindungen ergebende Vernetzungsmittel seien genannt!As examples of predominantly covalent bonds Crosslinking agents are mentioned!

Sogenannte "hiteehärtbere Künatharae* vom Reaktanttyp (in Form ihrer Vorkondensate oder Komponenten), herstellbar aus Stickstoffverbindungen mit amldartig gebundenem Stickstoff (-CO-NH-) und mono- oder polyfunktionellen Kerbonylverbindungen, Insbesondere Aldehyden (e.B. Reaktionsprodukte aus formaldehyd. Glyoxal, Acrolein mit Harnstoff bzw. Homologen davon, insbesondere cyclischen Alkyienhernstoffen, Üreinen^ sog* Triazonen, oder anderen Heterocyclen mit der Gruppierung -tJH-co-NH-) ι monomere oder polymere Vernetzungsmittel mit Aldehydgruppen, insbesondere niedrigmolekulare Aldehyde (Formaldehyd, Glyoxal, Acrolein, Acetaldehyd, Angewendet als solche oder in Form von Derivaten wie Acetalen, Snolaethern, Polymeren oder anderenSo-called "harder Künatharae * of the reactant type (in the form of their precondensates or components), producible from nitrogen compounds with amld-like bound nitrogen (-CO-NH-) and mono- or polyfunctional kerbonyl compounds, In particular, aldehydes (e.g. reaction products from formaldehyde. Glyoxal, acrolein with urea or homologues thereof, in particular cyclic alkylene ethers, Pure, so-called * triazones, or other heterocycles with the group -tJH-co-NH-) ι monomers or polymeric crosslinking agents with aldehyde groups, especially low molecular weight aldehydes (formaldehyde, glyoxal, acrolein, Acetaldehyde, used as such or in the form of derivatives such as acetals, Snolaethers, polymers or others

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Umsetzungsprodukten, welche unter den angewandten Reaktionsbedingungen zur Vernetzung vonCellulose bzw. zur Abspaltung des vernetzend wirkenden Aldehyds befähigt sind), di- oder polyfunktionelle Vernetzungsmittel, enthaltend Bpoxyd-, Xsocyanat-,. vinylsulfo- oder andere reaktionsfähige Vinyl- bzw. Acry!gruppen, Vinylsulfo-Verbindungen (z,B. Divinylsulfon* Divinylsulfoxyd), vernetzend wirkende organische Halogenverbindungen* Halogenhydrine, Dicarbonsäuren in freier Form ©der in Form von Derivaten» di- oder pol^funlctionelle "Onium¹³-Verbindungen (Sulfonium-, Phosphonium usw»)zur Vernetsung von Cellulose befähigte Reaktionsprodukte mei®w earbonyl^erbinäimgen wie z.B» von Ketonen mit ftiadrigmolekular-en Aldehyden (insbesonder Formaldehyd, Acrolein, Glyoxal) ₉ wobei alle ^©sgenasinteii varlsindungen in bekaimtes* i/eise Mittels geöigneter Katalysatoren zur Reaktion geteaelst (saure,, basische, potentiell saure oümis- 'b&mi&dh® Stoffe„ Radikale, Strahlung) und gegebsnenfalls sis@@ME@a siit . Agentisn» welche auf das Faaaraafc©2ri©l ^a®H©si,ä wirken und/oder an sich bekannten Frodulstsri^ w®iöli«i die Reibung der Faeer- bzw. Qarnkomponerifcön gegeneinander beeinflussen, oder anderen an sich b#K@mit@n Susfttsen wie Farbstoffen oder farbetoffbildendan Körpern^ veiseen öder farbigenReaction products which, under the reaction conditions used, are capable of crosslinking cellulose or of splitting off the crosslinking aldehyde), di- or polyfunctional crosslinking agents containing epoxy, xocyanate,. vinyl sulfo or other reactive vinyl or acrylic groups, vinyl sulfo compounds (e.g. divinyl sulfone * divinyl sulfoxide), crosslinking organic halogen compounds * halohydrins, dicarboxylic acids in free form in the form of derivatives, di- or polyfunctional "Onium ¹³ compounds (sulfonium, phosphonium, etc.) for the crosslinking of cellulose capable of reaction products such as" ketones with solid molecular aldehydes (in particular formaldehyde, acrolein, glyoxal) ₉ with all of these components in well-known * i / ice by means of suitable catalysts for the reaction (acidic, basic, potentially acidic oümis- 'b & mi & dh® substances, " radicals, radiation) and, if necessary, sis @@ ME @ a siit. agents" which respond to the Faaaraafc © 2ri © l ^ a®H © si, ä act and / or known Frodulstsri ^ w®iöli «i the friction of the fiber or fiber components against each other, or other per se b # K @ with @ n susftts such as dyes or Dye-forming bodies on bodies or colored

Pigmenten, Griffappreturen, angewendet werden.Pigments, handle finishes, are used.

M?_!i;^: 909840/1581 M? _{! i;} ^: 909840/1581

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Auch Vernetzungen, welche mittels physikalischer oder physikalisch/chemischer Einwirkung, wie z.B. Hitzebehandlungen, Bestrahlungen mit energiereicher Strahlung wie Korpuskularstrahlung, sehr kurzwelliger Strahlung, Sub-Btitutionsreaktionsn oder Pfropfpoiymerisationsreaktionen an den Hydroxylgruppen der Cellulose,der Einlagerung oder Erzeugung von Hochpolymeren in situ erhalten werden, können verwendet werden* Allgemein eignen sich Agentien oder Mittel, welche bewirken, dass unter Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Cellulose die Elastizität der Cellulose erhöht, die Dehnbarkeit vermindert wird.Also cross-links, which by means of physical or physical / chemical Exposure, such as heat treatments, exposure to high-energy radiation such as Corpuscular radiation, very short-wave radiation, sub-titution reactions or Graft polymerization reactions on the hydroxyl groups of the cellulose, the inclusion or Generation of high polymers obtained in situ can be used * In general, agents are suitable or agents which cause an increase in the intermolecular In the context of cellulose, the elasticity of cellulose is increased and its elasticity is reduced will.

Das Bad enthält neben dem Vernetzungsmittel in der Regel Katalysatoren, welche die Brückenbildung katalysieren, sei es durch saure oder alkalischeReaktion oder durch Radikal-Abspaltung. Gute Resultate werden bei saurer Katalyse bei Verwendung von Metallsalzkatalysatoren erhalten (z.B. Zink- oder Magnesiumsalze wie Chloride, Nitrate), vor allem solchen, die in wässriger Lösung eine Quellwirkung auf Cellulose ausüben· die einem Garnauf drehungsindex in 0,1 molarer Lösung von mindestens 1 entspricht (bestimmt nach Textile Research Journal 32, (1962), S. 1041).In addition to the crosslinking agent, the bath generally contains catalysts which catalyze the formation of bridges, be it through an acidic or alkaline reaction or through radical cleavage. Good results are obtained with acid catalysis when using metal salt catalysts (e.g. zinc or magnesium salts such as chlorides, nitrates), especially those which exert a swelling effect on cellulose in aqueous solution which have a yarn twist index in 0.1 molar solution of at least 1 (determined according to Textile Research Journal 32 , (1962), p. 1041).

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Den Appreturflotten können ferner noch Weichmacher, weisse oder farbige bzw. farbstoffbildende Pigmente, oberflächenaktive Körper, Aufheller» Hydrophobiermittel, Griffappreturmittel zugesetzt werden. Es kann sich dabei um Lesungen, Emulsionen oder Dispersionen handeln oder auch um schaumförraige Appreturbäder und es können auch Mehrphasensysteme zur Anwendung kommen, welche Lösungsmittel von verschiedenem Siedepunkt und/oder verschiedener Löeefähiglceit für einzelne oder mehrere der im Bade anwesenden Komponenten enthalten.The finishing liquors can also contain white plasticizers or colored or dye-forming pigments, surface-active bodies, brighteners, water repellants, handle finishing agents can be added. It can be readings, emulsions or dispersions or foam-like ones Finishing baths and multiphase systems can also be used are used, which solvents of different boiling point and / or different Löeefähiglceit for contain one or more of the components present in the bath.

Gegebenenfalls kann das Vernetzungsmittel md/oder der Katalysator in Gasform auf das Textilgut eingebracht werden. Die Aufbringung und Vernetzung kann gegebenenfalls auch in mehreren Stufen erfolgen, wobei gegebenenfalls verschiedene Vernetzungsmittel und -katalysatoren! verschiedene Vernetzungsbedingungen (insbesondere ein verschiedener Quellungegrad der Cellulose)bei der Verhetzung angewendet werden können, und die Ver&nderung des molaren Verhältnisses der Reaktionakomponenten bei einer oder mehreren Vernetaungsstufen erfolgen kann.If appropriate, the crosslinking agent and / or the catalyst can be applied to the textile material in gaseous form. The application and crosslinking can optionally also take place in several stages, with various crosslinking agents and catalysts! different crosslinking conditions (in particular a different degree of swelling of the cellulose) can be used for the crosslinking, and the change in the molar ratio of the reaction components can take place in one or more crosslinking stages.

Nachdem das Vernetzungemittel und geeignete Katalysatoren After the crosslinking agent and suitable catalysts

sowie gegebenenfalls weitere der genannten Agöntien «ftf« gebracht wurden und vor oder nach dem Verdampfen der flüssigen phase das Verhältnis zwischen der Konzentration der Hydroxylgruppen su der Konzentration des VeredlungsaltteIs und/oder der wirksamen Katalysatorkonzentration an der Oberfläche der Garne bew. Fasern in der beschriebenen Weise veränder wurde, führt man (gegebenenfalls erst nach Durchführung weiterer an sich, bekannter Veredlunge«- oder Verarbeitungsoptfrationen wie z.B. mechanischer Verformung» Konfektionierüngsbehandlungen usw. ) die Erhöhung des «wischenraolekulafen Ztisammenliangs unter gleichzeitiger waschfester FÜttttrung des Vernetzungsmittel vorzugsweise durch eine Hiteebehandlung herbei. Gegebenenfalls kann sich die Cellulose dabei auch in mindestens leicht gequollenem Zustand befinden. AnschUessend kann, Wenn dies wUnschbar ist, ausgewaschen, nachappretiert, auf mechanischem oder chemischem Weg geschrumpft werden, man kann Fasern eu Garnen, Garne eu FlHchengebilden verarbeiten oder Flächengebilde konfektionieren.and, if necessary, other of the above mentioned agents and before or after the evaporation of the liquid phase the ratio between the concentration of the hydroxyl groups and the concentration of the refined part and / or the effective catalyst concentration on the surface of the yarns moved fibers in the manner described changed, one leads (if necessary only after carrying out further refinements known per se "- or processing options such as mechanical deformation," finishing treatments, etc.) the increase in the "interlinking length of the combination with simultaneous wash-proof feeding of the crosslinking agent, preferably by hot treatment. If appropriate, the cellulose can also be in at least a slightly swollen state. Then, if this is desired, it can be washed out, re-finished, shrunk mechanically or chemically, fibers can be processed into yarns, yarns into flat structures or flat structures can be made up.

Die erfindungsgemÄ··· Behandlung lässt sich auch auf Verfahren anwenden, bei weichen nach dem Aufbringen des Vernetzungsmittel·, aber vor dem waschfesten Fixieren des-The treatment according to the invention can also be applied to processes in which the crosslinking agent has been applied but before the washable fixing of the

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selben, mechanische Verformungen des Textilgut» durchgeführt werden, Ss lässt sich auch einsetzen, wenn nach dem Aufbringen des Vegedlungsmittelt, aber vor «einer vollständigen Fixierung auf der Faser, Fasern su Garnen, Garne zu Flächengebilden, Flächengefoilcle zu Kleidungsstücken verarbeitet und erst nachher einer Behandlung unterworfen werden, welche den gwigchenmoieku3.%£@n Susaromenhang der Cellulose erhfclit und das voi^mngeaitfeel waschfest fisciert.The same mechanical deformations of the textile material »are carried out, Ss can also be used if after the application of the finishing agent, but before “one Complete fixation on the fiber, fibers including yarns, yarns into flat structures, flat foils processed into garments and only afterwards a treatment be subjected to which the gwigchenmoieku3.%£@n susaromenhang of cellulose and the voi ^ mngeaitfeel wash-proof.

Das erfindungsgemäase Verfahren eignet sich »omit auch für sogenannte "Permanent Press¹* Verfahr eis. Dabei wird im allgemeinen ein textile« Flächengebilde mit dem Vernetzungsmittel oder Mischungen von VernetKungsroitteln sowie geeigneten Katalysatoren imprägniert und unter so milden Bedingungen getrocknet, bzw. mit Hitse behandelt, dass das Vernetzungemittel nur teilweise ("pre-cure system") oder gar nicht auf dem Textilgut fixiert wird ("oven-cure system"), d.h. während der Behandlung im Ve*«dluhgsbetxieb findet höchstens eine teilweise Srhöhung des swischenmolelcularen Zusammenhangs statt. Dieses so behandelte Textilmaterial wird dann zugeschnitten, suKleidungsstücken verarbeitet und in Bügelpressen verpreset, wobei entwederThe erfindungsgemäase method is "omit also for so-called" permanent press ¹ * ice traverse. In this case, a textile "fabric with the crosslinking agent or mixtures of VernetKungsroitteln as well as suitable catalysts, is in general impregnated and dried under as mild conditions, and treated with Hitse, that the crosslinking agent is only partially (“pre-cure system”) or not at all fixed to the textile material (“oven-cure system”), ie during the treatment in the slow-down mode there is at most a partial increase in the intermolular context Textile material treated in this way is then cut to size, garments processed and pressed in ironing presses, either

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beim Vorpressen ("pre-cure system") oder durch eine nachfolgende Hitzebehandlung ("oven-cure system") der Kleidungsstücke der endgültige Vernetzungsgrad herbeigeführt wird. Die erfinclungsgemässe Veränderung des molaren Verhältnisses zwischen den an der Vernetzung beteiligten Komponenten kann entweder im Veredlungsbetrieb während oder nach dem Trocknen bzw. der teilweisen Vernetzung erfolgen, oder nach dem Konfektionieren vor oder während dem abschliessenden Vernetzungsvorgang.during prepressing (“pre-cure system”) or by a subsequent heat treatment (“oven-cure system”) of the Garments the final degree of crosslinking is brought about. The change according to the invention in the molar Relationship between the components involved in the network can either be in the finishing operation during or take place after drying or the partial crosslinking, or after finishing before or during the final Networking process.

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BEISPIEI₅EEXAMPLE ₅ E. Beispiel 1example 1

Ein Baumwollgeweb« (Popeline, Garnnummer He 40/40, Fadenzahl 53/25 pro cm), das entschlichtet, abgekocht, gebleicht und mercerieiert worden war, wurde mit 100 g/l Dimethylol-(N-aethyl)~triaeon (Permanfresh SW, hergestellt von der Firma Sun Chemical Corporation, Warwick Chemical Division, Wood River Junction, Rhode Island, USA), 50 g/l Permafresh Catalyst SWC (Metallsalz-Katalysator, hergestellt von der gleichen Firma wie Parmafresh SW) und 30 g/l eines Polyäthylenweichmachers appretiert, worauf man in einem ersten Versuch in Üblicher Weise trocknete. Hierauf wurde ein Abschnitt (Muster 1) vor dem Vernetzen während 1 Hinute mit Ammoniakgas behandelt (Ammoniak als Mittel sum oberflächlichen Unwirksammachen des Katalysators) , worauf man zur Herbeiführung der Vernetzung während 5 Minuten auf 15O⁰C erhitzte. Der Vergleichsabschnitt ("Vorgleich¹') wurde ohne Ammoniakbehandlung der gleichen Hitzebehandlung unterworfen.A cotton fabric "(poplin, thread count He 40/40, thread count 53/25 per cm), which had been desized, boiled, bleached and mercerized, was treated with 100 g / l dimethylol- (N-ethyl) -triaeon (Permanfresh SW, manufactured by Sun Chemical Corporation, Warwick Chemical Division, Wood River Junction, Rhode Island, USA), 50 g / l Permafresh Catalyst SWC (metal salt catalyst, manufactured by the same company as Parmafresh SW) and 30 g / l of a polyethylene plasticizer finished, which was then dried in the usual way in a first attempt. Then a portion (pattern 1) before crosslinking for 1 Hinute with ammonia gas (ammonia as a means sum superficial disabling of the catalyst) treated, followed by heating to effect the crosslinking for 5 minutes at 15O ⁰ C. The comparative section (“Pre-Equal ¹ ') was subjected to the same heat treatment without ammonia treatment.

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Bei einem zweiten Abschnitt (Abschnitt 2) erfolgte eine Behandlung mit Ammoniakgas während 5 Minuten, als der Abschnitt noch eine Restfeuchtigkeit von 2596 aufwies. Anschliessend wurde ebenfalls während 5 Minuten bei 150⁰C behandelt.A second section (section 2) was treated with ammonia gas for 5 minutes when the section still had a residual moisture of 2596. The treatment was then also carried out at 150 ^{° C. for 5 minutes.}

Bei einem dritten Abschnitt (Abschnitt 3) wurde vor dem Trocknen, d.h. in noch nassem Zustand während 10 Minuten mit Ammoniakgas behandelt und anschliessend wieder bei 150° C während 5 Minuten kondensiert.A third section (section 3) was before drying, i.e. while still wet for 10 minutes treated with ammonia gas and then condensed again at 150 ° C for 5 minutes.

Alle Muster wurden nach der Kondensation d.h. vor der Bewertung, bei 80° C ausgewaschen.All samples were washed out after condensation, i.e. before evaluation, at 80 ° C.

Reiss
festig
keit(kg)Tear
firm
speed (kg) Knitter
winkelCrease
angle Wash &
Wear-
Effekt*Wash &
Wear-
Effect* Scheuerfest
igkeit**
(Plex 3 lbs)Abrasion resistant
ity **
(Plex 3 lbs) Vergleichs
abschnittComparison
section 16,016.0 265°265 ° 44th 100100 Muster 1Pattern 1 21,521.5 250°250 ° 44th 250250 Muster 2Pattern 2 18,518.5 250°250 ° 44th 170170 Muster 3Pattern 3 19,519.5 245°245 ° 44th 200200 unbehandeltuntreated 28,528.5 115°115 ° 11 3OO3OO

* AATCC Standard B 88-1961 T* AATCC Standard B 88-1961 T

** bestimmt nach ASTM D 1175-55 T** determined according to ASTM D 1175-55 T.

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Scheuerfestigkeit und Reissfestigkait waren somit bei den erfindungsgemäss behandelten Abschnitten wesentlich besser als beim Vergleichsmuster. Dia Knittarwinkel waren nur wenig tiefer, die Wash & Wear-Effekte gleich*Abrasion resistance and tear resistance were thus with the sections treated according to the invention much better than with the comparison sample. Dia Knittarwinkel were just a little deeper, the wash & wear effects are the same *

Beispiel 2 · Example 2

Ein Baumwollgewebe (Cambric, Fadnezahl 39/35 pro cm, Garnnummer Ne B 60/50) wurde nach der in Beispiel 1 angegebenen Vorbehandlung mit der im gleichen Beispiel angegebenen Rezeptur appretiert (Aufnahme 60%) und getrocknet. Denn wurde mit ainer Lösung von 20 Teilen Octadecylamin (technische Qualität) in 80 Teilen Isoamylalkohol appretiert (Octadecylamin als infolge seines Molekülbaus nicht zur Diffusion in die Faser neigendes Mittel zur Herabsetzung der wirksamen Katalysatorkonzentration an der Oberfläche, Amylalkohol als relativ hochsiedende Hydroxylverbindung, welche mindestens im Anfangsstadium der Kondensation an der Oberfläche eine Erhöhung der Zahl der zur Brückenbildung mit dem Vernetzungsmittel befähigten Oxygruppen bewirkt) , worauf während 4 Hinuten bsi 150° kondensiert wurde (Muster I). A cotton fabric (Cambric, number of threads 39/35 per cm, thread number Ne B 60/50) was finished after the pretreatment indicated in example 1 with the recipe indicated in the same example (absorption 60%) and dried. This is because a solution of 20 parts of octadecylamine (technical grade) in 80 parts of isoamyl alcohol was used to finish (octadecylamine as an agent which, due to its molecular structure, does not tend to diffuse into the fiber to reduce the effective catalyst concentration on the surface, amyl alcohol as a relatively high-boiling hydroxyl compound, which is at least The initial stage of condensation on the surface caused an increase in the number of oxy groups capable of bridging with the crosslinking agent), whereupon condensation took place at 150 ° for 4 minutes (sample I) .

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- 33 -- 33 -

Bai einem weiteren Muster (Mustar 2) wurde das Gewebe nach nur teilweisem Trocknen (Restfeuchtigkeit 259S) mit einer Mischung von 20 Teilen Octadecylamin und 80 Teilen Iso-Amylalkohol besprüht und sofort anschliessand während 5 Minuten auf IaO⁰C erhitzt. Anschliessand wurdeBai a further pattern (Mustar 2) was sprayed the fabric after only partial drying (residual moisture 259S) with a mixture of 20 parts of octadecylamine and 80 parts of iso-amyl alcohol, and immediately anschliessand ⁰ C for 5 minutes, heated to ILO. Then became

auch hiar ausgewaschen.also washed out hiar.

Ein Verlgaichsabschnitt wurde nach dem Trocknen ohne die Behandlung mit Octadecylamin in gleicher Weise kondensiert» Beide Abschnitte vmrden nach dem Kondensieren mit 2 g/l eines nichtionogsnen Waschmittels bsi SO⁰C ausgewaschen.A Verlgaichsabschnitt after drying without the treatment with octadecylamine in the same manner condensed "Both portions vmrden after condensing with 2 g / l of a detergent nichtionogsnen bsi SO washed ^0C.

Scheuerfestigkeit (Accelerotor) Gewichtsverlust nach Behandlung während 3 Min. mit 3000 Touren/Minute* Abrasion resistance (Accelerotor) Weight loss after treatment for 3 minutes at 3000 revolutions / minute *

12,5 % 13,2 % 12.5 % 13.2 %

24,0 % 24.0 %

Knitter
winkelCrease
angle Muster 1Pattern 1 260°260 ° Muster 2Pattern 2 255°255 ° vergleichs-
abschnittcomparative
section 265 ^β 265 ^β

* Methode: AATCC-Standard B 87-1961* Method: AATCC Standard B 87-1961

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Beispiel 3Example 3

Bei der in Beispiel 7 beschriebenen Behandlung wurde in einem weiteren Versuch für das langkettige aliphatische Amin Dimethylsulfoxyd als Losungsmittel verwendet. Die Aufbringung des Vernetzungsmittels und des Katalysators erfolgte in wässriger Lösung, worauf getrocknet wurde. Anschliessend applizierte man die 20%-ige Lesung von Octadecylamin in Demethylsulfoxyd und erhitzte zur Herbeiführung der Vernetzung während 3 Minuten auf 160* C. Das Dimsthylsulfoxyd, das auf Cellulose erheblich quellend wirkt, reicherte sich dabei durch teilweises Verdampfen an der Oberfläche der Fasern bzw. Garne an und bewirkte dadurch, dass die äusseren Bereiche der Garne und Fasern in stärker gequollenem Zustand vernetzt wurden als die inneren, was eine zusätzliche Verbesserung der mechanischen Festikeiten ergab.In the treatment described in Example 7 , dimethyl sulfoxide was used as the solvent in a further experiment for the long-chain aliphatic amine. The crosslinking agent and the catalyst were applied in an aqueous solution, followed by drying. The 20% reading of octadecylamine in demethylsulfoxide was then applied and heated to 160 ° C for 3 minutes to bring about crosslinking. Yarns and thereby caused the outer areas of the yarns and fibers to be crosslinked in a more swollen state than the inner ones, which resulted in an additional improvement in the mechanical strengths.

Die Scheuerfestigkeit (Accelerotor) des so behandelten Gewebes war doppelt so gross (Abrieb nach 3 Minuten bei 3000 Touren/Min. : 10,5 %) als diejenige eines gleich appretierten und kondensierten, aber nicht mit Dimethylsulfoxyd und Octadecylamin behandelten Abschnitts (Gewichtsverlust vor der Vernetzung 22,5 %), wobei dieThe abrasion resistance (accelerotor) of the fabric treated in this way was twice as great (abrasion after 3 minutes at 3000 revolutions / min.: 10.5%) than that of a section treated in the same way and condensed but not treated with dimethyl sulfoxide and octadecylamine (weight loss before the Crosslinking 22.5 %), whereby the

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Wash & Wear-3ffekte beider Abschnitte (bestimmt nach AATCC 88 A - 1961 T) gleich gut waren.Wash & Wear effects of both sections (determined according to AATCC 88 A - 1961 T) were equally good.

Beispiel 4Example 4

Das in Beispiel 1 erwähnte Gewebe wurde wie beschrieben appretiert und hierauf in verschiedenen Varianten mit Ammoniakgas als "Anti-Katalysator" behandelt.The fabric mentioned in Example 1 was finished as described and then included in various variants Ammonia gas treated as an "anti-catalyst".

Muster 1 wurde getrocknet und in trockener Atmosphäre mit den angegebenen Afitmoniakmengen behandelt, und zwar währen dem Erhitzen auf 15O^CC während 4 Minuten zur Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Cellulose durch Vernetzung bis zum Unlöslichwerden in Kupferoxyd ammon i ak.Sample 1 was treated and dried in a dry atmosphere with the indicated Afitmoniakmengen, namely During heating to 15O ^C C for 4 minutes to increase the intermolecular connection of the cellulose by crosslinking to the insolubilization in copper ammon i ak.

Muster 2 wurde gleich behandelt, doch wurde der Abschnitt nach dem Trocknen bei 2O°C und 65?6 r.H. konditioniert, und in diesem Zustand in Anwesenheit von Ammoniakgas wie angegeben vernetzt.Pattern 2 was treated the same, but the section became after drying at 20 ° C and 65? 6 r.H. conditioned, and in this state crosslinked in the presence of ammonia gas as indicated.

Abschnitt 3 wurde nach dem Appretieren nur teilweise getrocknet (Restfeuchtigkeit 30%), dann wurde in Anwesenheit von Ammoniakgas vernetzt wie angegeben.Section 3 was only partially dried after finishing (residual moisture 30%), then it was in attendance crosslinked by ammonia gas as indicated.

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Abschnitt 4 wurde nach dem Trocknen in Anwesenheit von Ammoniakgas vernetzt wie angegeben, wobei im Gasraum 1 g VJasser pro Liter Luft vorhanden waren.Section 4 was after drying in the presence of Ammonia gas cross-linked as indicated, with 1 g of water per liter of air in the gas space.

Muster 5 wurde nach dem Appretieren in Gegenwart von Ammoniakgas getrocknet, dann wie beschrieben vernetzt.Sample 5 was made after finishing in the presence of ammonia gas dried, then crosslinked as described.

Beim Abschnitt 6 erfolgte die Behandlung mit Ammoniakgas unmittelbar vor der Vernetzung, wobei vor der Hitzebehandlung mittels durchgeblasener Luft das Ammoniakgas praktisch vollständig aus dem Gewebe entfernt wurde. Die Berührungszeit des Textüguts mit dem Ammoniak betrug 1 Minute» In section 6, the treatment with ammonia gas took place immediately before the crosslinking, whereby before the heat treatment the ammonia gas was practically completely removed from the tissue by means of blown air. The contact time of the textile material with the ammonia was 1 minute »

Ein Vergleichsmuster wurde genau gleich appretiert und getrocknet und vernetzt, aber ohne Einwirkung von NH3.A comparison sample was finished in exactly the same way and dried and crosslinked, but without the action of NH3.

Alle Abschnitte wurden vor der Bewertung gewaschen»All sections were washed prior to evaluation »

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(craVl Luft)(craVl air) nasswet srwxnKel
trockensrwxnKel
dry Scheuerfest.
Verbesserung*Abrasion resistant.
Improvement* 1 a1 a 0,50.5 285285 270270 6 % 6 % bb 11 280280 270270 4 % 4 % CC. 55 285285 280280 28 % 28 % ? a? a 0,50.5 275275 260260 32 % 32 % bb 11 260260 270270 49 % 49 % CC. 55 275275 250250 40 % 40 % 3 a3 a 0,50.5 235235 230230 92 % 92 % bb 11 225225 235235 96 % 96 % CC. 55 220220 225225 97 % 97 % 4 a4 a 0,50.5 285285 265265 59 % 59 % bb 11 285285 265265 59 % 59 % CC. 55 285285 255255 42 % 42 % 5 a5 a 0,50.5 240240 240240 83 % 83 % bb 11 245245 245245 88 % 88 % CC. 55 270270 265265 73 %73% 6 a6 a 0,50.5 275275 265265 48 % 48 % bb

Vergleichsmuster Comparison sample

280280 280280

280280

270270

40 % 40 %

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* % Verminderung des Scheuerabriebs im Accelerotor (3 Min., 3CXX) Umdrehungen/Min.). Das Vergleichsmuster (ohne NH3-Einwirkung) zeigte einen Abrieb von 9,5 %. Ein Abrieb von z.B. 2,9 % (Muster 5 c) entspricht somit einer Verbesserung von 73 % gegenüber dem Vergleichsmuster.* % Reduction in abrasion in the Accelerotor (3 min., 3CXX) revolutions / min.). The comparison sample (without exposure to NH3) showed an abrasion of 9.5%. An abrasion of 2.9% (sample 5c), for example, corresponds to an improvement of 73% over the comparison sample.

Baispiel 5Example 5

Ein Baumwoll-Popeline (vorbehandelt wie das Gewebe in Beispiel 1) wurde nach dem Appretieren einer Behandlung mit verschiedenen Agentien unterworfen, welche eine oberflächliche Neutralisierung bzw. Pufferung des verwendeten Katalysators bewirkte und somit erhöhten Scheuerwiderstand . Bei den Versuchen wurde teils unmittelbar nach dem Appretieren, d.h. in nassem Zustand, mit einem zum Unwirksammachen des Katalysators befähigten gasförmigem Mittel (Ammoniak) gearbeitet, z.T. erst nach dem Trocknen, beim Trocknen und während der Fixierung des Veredlungsmittels. In v/eiteren Fällen erfolgte die An-A cotton poplin (pre-treated like the fabric in Example 1), after finishing, was subjected to a treatment with various agents, including a superficial Neutralization or buffering of the used Catalyst caused and thus increased abrasion resistance. Some of the experiments were immediate after finishing, i.e. in the wet state, with a gaseous gas capable of rendering the catalyst ineffective Medium (ammonia) worked, partly only after drying, during drying and during the fixation of the Finishing agent. In other cases, the

<o wendung der Agentien nach dem Trocknen aus wässriger σ<o application of the agents after drying from aqueous σ

^P oder nichtwässriger Lösung. Anschliessend wurde in jedem ^ P or non-aqueous solution. Then each

ο Fall während 4 Minuten auf 150⁰C erhitzt, um eine Ver- ^{ο Case heated to 150 0} C for 4 minutes in order to

-* netzung der Baumwolle (bis zum Unlsölichwerden in Kupfer- ^ oxyd-Ämmoniak) zu bewirken. Die Scheuerfestigkeit der Muster wie auch diejenige eines mit dem genau gleichen Re-- * wetting of the cotton (until it becomes insoluble in copper ^ oxide-ammonia). The abrasion resistance of the Pattern as well as that of one with exactly the same

- 44 -- 44 -

sept behandelten und gleich kondensierten, aber nicht er·? findungsgemäss oberflächlich mit einem "Antikatalyiator" behandelten Gewebeabschnitts wurde durch Bestimmung des Gewichtsverlustes bei einer Behandlung während 3 Minuten (Tourenzahl 3000/Min.) im Accelerotor ermittelt. Ausserdem wurde der Knitterwinkel als Mass für den durch Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs herbeigeführten Veredlungseffekt bestimmt.treated sept and condensed the same, but not he ·? according to the invention superficially with an "anti-catalyst" treated tissue section was determined by determining the weight loss in a treatment for 3 minutes (Number of revolutions 3000 / min.) Determined in the Accelerotor. In addition, the crease angle was determined as a measure of the refinement effect brought about by increasing the intermolecular relationship.

Tabelle siehe nächste Seite.See next page for table.

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VerVer Verwend.Use KonzenConc Anwendungsweise EinwirkHow to use action Lösung inSolution in Verminderungreduction Knitter-Crease such s-search s- AgentienAgents tratkicked zeitTime i-Amylalkoholi-amyl alcohol des Accele-of the Accele- winkelangle Nr. .No. . in Wasserin water rotorabriebsrotor abrasion (K plus S)(K plus S) 5353 PolyvinylPolyvinyl 10 % 10 % in Hasserin haters 60 %60% 245°245 ° pyrrolidonpyrrolidone 3535 dto.dto. 5 % 5 % in i-Amylalkoholin i-amyl alcohol 40 % 40 % 260°260 ° 2929 TriStbylen-TriStbylen- 5 %5% dto.dto. 85 % 85 % 200°200 ° tetramintetramine ■;. ~_■ ;. ~ _ 2525th dto.dto. 5 % 5 % dto.dto. Ab %Away % 260°260 ° CQ
QCQ
Q 2626th dto.dto. 10 %10% 55 %55% 230' ' 2,230 '' 2, I «DI «D Ware trocken 20 sec.Goods dry 20 sec. (D(D τ °°
? *""τ °°
? * "" 2828 dto.dto. 20 % 20 % 65 % 65 % 205° «α205 ° «α 1 »1 " Ware nass 20 sec.Goods wet 20 sec. ^p. CD^ p. CD —a—A 105105 AmmoniakgasAmmonia gas 5 g/100 15 g / 100 1 dto. 160 sec.dto. 160 sec. 40 % 40 % 260° ·*260 ° * cncn Luftair während dem Trocknenwhile drying r*r * 113113 dto.dto. I
in Vernetzungskammer 4 min.I.
in crosslinking chamber 4 min. 25 % 25 % 265°265 ° 116116 dto.dto. dto. , 4 min.dto., 4 min. 30 % 30 % 260°260 ° 115a115a dto.dto. 35 %35% 255°255 ° 116b116b dto.dto. 40 %40% 255°255 ° 308308 Aethylendia-Ethylenedia 20 g/100 120 g / 100 1 31 % 31 % 265°265 ° mindampfmindampf Luftair

Beispiel 6Example 6

Das in 3eispiel 1 erwähnte Gewebe wurde mit der dort angegebenen Rezeptur appretiert, wobei jedoch nach 5 g/l Ammoncarbonat im Bad vorhanden waren. Das Ammoncarbonat zersetzte sich beim nachfolgenden Trocknen und Vernetzen ber 150⁰C während 4 Hinuten unter Abspaltung von Aramoniakgas, welches eine oberflächliche Pufferung des verwendeten potentiell sauren Katalysators bewirkte. Die Scheuerfestigkeit (Accelerotor) v/er um 40% höher als beim Kontrollmuster. Der Wash & Wear-3ffekt bei beiden Mustern lag bei 4-5.The fabric mentioned in Example 1 was finished with the recipe given there, but after 5 g / l ammonium carbonate was present in the bath. The ammonium carbonate decomposed during the subsequent drying and crosslinking over 150 ⁰ C for 4 Hinuten with elimination of Aramoniakgas which produced a superficial buffering the potentially acidic catalyst used. The abrasion resistance (Accelerotor) is 40% higher than the control sample. The wash & wear effect for both samples was 4-5.

Beispiel 7Example 7

Ein Baumv/oll-Hemdenetoff wurde nach der üblichen Vorbehandlung (entschlichten« abkochen, bleichen, mercerisieren) mit 90 g/l Dimethylol-carbamat (Reaktantharz), 14 g/l eines potentiell sauren Metallsalzkatalysators und 30 g/l Polyäthylenweichmacher (30 % Festkörpergehalt) appretiert, dann auf ca. 5% Restfeuchtigkeit getrocknet und unmittelbar vor der Vernetzung mit einer Geschwindigkeit von 100 m/Minute durch eine Kammer geleitet, in welcher eine Konzentration von 0,4% Ammoniakgas bezogenAfter the usual pretreatment (desizing, boiling, bleaching, mercerising) a cotton shirt fabric was made with 90 g / l dimethylol carbamate (reactant resin), 14 g / l of a potentially acidic metal salt catalyst and 30 g / l polyethylene plasticizer (30% solids content ), then dried to approx. 5% residual moisture and, immediately before crosslinking, passed through a chamber at a speed of 100 m / minute in which a concentration of 0.4% ammonia gas is obtained

ORIGINAL 909840/15*1ORIGINAL 909840/15 * 1

auf Luft aufrecht erhalten wurde (Temperstur 60° C). Die Kontaktzeit betrug 5 Sekunden. Die larenbahn lief aus dieser Kammer direkt in den Vernetzungsofen ein, in dem die Vernetzung bei 155°C herbeigeführt wurde (waschfeste Fixierung des Vernetzungsmittel, Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Cellulose bis zur UnlOslichkeit in Kupferoxydammoniak, Herabsetzung der Dehnbarkeit, Erhöhung der Elastizität). Anschliessend wurde ausgewaschen und bewertet.was maintained on air (temperature 60 ° C). The contact time was 5 seconds. The larenbahn ran from this chamber directly into the crosslinking furnace, in which the crosslinking was brought about at 155 ° C (washable fixation of the crosslinking agent, increase the intermolecular relationship of cellulose to the point of insolubility in copper oxide ammonia, reduction elasticity, increase in elasticity). It was then washed out and assessed.

Knit-Knit Reissfe-Tear resistance WeiterreissTear on Wash &. Wash &. Flex ScheuFlex shy ter-ter- stigkeitsturdiness festigkeitstrength llear-llear- er fest igk.he firmly igk. win-win- (Elmendorf)(Elmendorf) EfzektEfzekt kelkel K SK S K SK S K SK S

Vergleich 240-Comparison 240-

(ohne NH3) 250°(without NH3) 250 °

Anfang des 230-Early 230-

Versuches 235·Attempt 235

Mitta des 235»Middle of 235 »

Versuches 24O"Attempt 24O "

Ende des 2.35-End of 2.35-

Versuches 24O°Attempt 24O °

4848

29 78029 780

56 38 95056 38 950

54 33 95054 33 950

54 35 95054 35 950

600 4 1630 800 900 4 5000 2500 8OO 4 5100 1800 85O 4 4900 2000600 4 1630 800 900 4 5000 2500 8OO 4 5100 1800 85O 4 4900 2000

Beispiel 8Example 8

Ein Leinengewebe wurde nach der UblichenVorbehandlung mit 80 g/l Dimethylolpropylenharnstoff, 14 g/l ZinknitratA linen fabric was made after the usual pretreatment with 80 g / l dimethylolpropylene urea , 14 g / l zinc nitrate

909840/1511909840/1511

- 43 -- 43 -

und 30 g/l einei anionaktiven Weichmachers appretiert und dann getrocknet. Dann erfolgte eine Behandlung mit gasförmigem Ammoniak (0,05% bezogen auf die Luftmenge) bei 150* im Vernetzungeofen während 4 Minuten, d.h. die Vernetzung erfolgte in Gegenwart von Ammoniakgas.and 30 g / l of anionic active plasticizer sized and then dried. Then there was a treatment with gaseous ammonia (0.05% based on the amount of air) at 150 * in the crosslinking oven for 4 minutes, i.e. crosslinking took place in the presence of ammonia gas.

Bei praktisch unverändertem Knitterwinkel betrug die Scheuerfestigkeit (Flex-Scheuerung auf Stoll-Apparat) 600 gegenüber 300 beim Vergleichsmuster.With the crease angle practically unchanged, the abrasion resistance (flex abrasion on a Stoll apparatus) was 600 compared to 300 in the comparison sample.

Beispiel 9Example 9

Bin Baumwollgewebe (Popeline) wurde nach der Ubliclien Vorbehandlung (Entschlichten/ Abkochen, Bleichen, Mercerisieren) mit 160 g/l handelsüblichem Formalin (Formaldehydgehalt 36 %). 16 g/l Zinknitrat und 30 g/l Polyaethylenweichmacher appretiert, bei 90⁰C getrocknet, und zwar in einem Fall (Muster 1) in Anwesenheit von 0,05% Ammoniakgas (bezogen auf den Luftraum), worauf durch Brhitcung auf 150*C während 4 Minuten die Vernetzung herbeigeführt wurde. Muster 2 wurde in Gegenwart von 0,1 %, Muster 3 von 1% Ammoniakgas getrocknet* worauf beide Muster genau wie Muster 1 vernetzt wurden.Cotton fabric (poplin) was after the Ubliclien pretreatment (desizing / boiling, bleaching, mercerizing) with 160 g / l of commercial formalin (formaldehyde content 36 %). 16 g / l of zinc nitrate and 30 g / l Polyaethylenweichmacher appretiert, at 90 ⁰ C dried, namely, (1 pattern) in the presence of 0.05% ammonia gas (relative to the headspace) in a case, and then by Brhitcung to 150 * C crosslinking was brought about during 4 minutes. Sample 2 was dried in the presence of 0.1 %, sample 3 of 1% ammonia gas * whereupon both samples were crosslinked exactly like sample 1.

1619H91619H9

Die Muster 4, 5 und 6 wurden auf ca. 8% Restfeuchtigkeit getrocknet und in Gegenwart von 0,05%, 0,1% bzw. 1 %
Aromoniakgas bei 150*C während 4 Minuten vernetzt. Muster 7, 8 und 9 wurden auf weniger als 5% Restfeuchtigkeit getrocknet und in Gegenwart von 0,05, 0,1 und 1% Ämmoniakgas vernetzt.Samples 4, 5 and 6 were dried to approx. 8% residual moisture and in the presence of 0.05%, 0.1% and 1%
Aroma gas crosslinked at 150 ° C for 4 minutes. Samples 7, 8 and 9 were dried to less than 5% residual moisture and crosslinked in the presence of 0.05, 0.1 and 1% ammonia gas.

Mustertemplate Trockenknit-
terwinJeelDry knitting
terwinJeel Accelerotor-
Verbesserung*Accelerotor
Improvement* 80 %80% Wash & Wear-
NöteWash & Wear
Needs 11 265°265 ° ++ εο %εο% 4,254.25 22 250°250 ° ++ 90 %90% 4,254.25 33 245*245 * ++ 60 %60% 4,254.25 44th 240°240 ° ++ 75%75% 4,254.25 55 23Ο^β 23Ο ^β ++ 75 %75% 4,14.1 66th 225°225 ° ++ 5 % 5 % 4,04.0 77th 29Ο^ρ 29Ο ^ρ ++ 15 %15% 4,54.5 88th 290°290 ° ++ 40 % 40 % . 4,25. 4.25 99 28O^e 28O ^e ++ —- 4,254.25 Vergleich
(Oim# NH₃)comparison
(Oim # NH ₃ ) 295·295 4.254.25

* Verminderung des Gewicht β Verlustes bei 3 Min. Scheuerunc; (3000 ' ?^* Reduction in weight loss after 3 minutes of scrubbing; (3000 '? ^

ORIGINALORIGINAL

Beispiel 10Example 10

Ein Abschnitt des in Beispiel 1 erwähnten Popelines wurde mit 160 g/l einer 50%-igen Lösung von Dimethyloldioxyaethylenharnstoff, 16 g/l Magnesiumchlorid und 30 g/l Polyaethylenweichmacher appretiert und dann getrocknet (100⁰C). Hierauf wurde bei einem Kleinen Abschnitt (20 χ 20 cm) durch Bügeln mit einem 100° warmen Bügeleisen (d.h. ohne Herbeiführung einer Vernetzung an den Bertihrungsstellen mit dem Bügeleisen) eine Falte eingebügelt. Per gefaltete Abschnitt wurde dann in einem Trockenschrank (Luftumwälzung) während 4 Minuten auf 150" C erhitzt, wobei die Atmosphäre neben Luft etwas Ammoniakgas enthielt, welches eine oberflächliche Unwirksammachung des Katalysators bewirkte.A portion of the mentioned in Example 1 poplin was 160 g / l of a 50% solution of Dimethyloldioxyaethylenharnstoff, 16 g / l magnesium chloride and 30 g / l Polyaethylenweichmacher appretiert and then dried (100 ⁰ C). A crease was then ironed in on a small section (20 × 20 cm) by ironing with an iron at 100 ° (ie without bringing about a crosslinking at the points of contact with the iron). The folded section was then heated to 150 ° C. for 4 minutes in a drying cabinet (air circulation), the atmosphere in addition to air containing some ammonia gas, which superficially rendered the catalyst ineffective.

Pie Scheuerfestigkeit an der eingebügelten und durch die Vernetzung waschfest fixierten Falte (bestimmt durch Scheuern bis zur Lochbildung) war um 35% besser »1* bei einem analog behandelten, aber in Luft ohne Beimischung von Ammoniak erhitzten Muster.Pie abrasion resistance on the ironed-in fold, which is fixed in a wash-proof manner due to the crosslinking (determined by rubbing until holes were formed) was 35% better »1 * in an analogue treated, but in air without Admixture of ammonia heated samples.

Jn einem zweiten Versuch erfolgte die Ammoniakbehandlung nach dem Trocknen, gefolgt vom Eingübein der Bügelfalte bei 180°. Anschliessend wurde wie beschrieben vernetzt« Die Verbesserung der Scheuerfestigkeit betrug ca. 40%.In a second experiment the ammonia treatment took place after drying, followed by practicing the crease at 180 °. It was then networked as described " The improvement in rub resistance was approx. 40%.

909840/15It909840 / 15It

Beispiel 11Example 11

Ein Cretonne aus Regenerat-Cellulosefasern (Zellwolle) wurde mit 200 g/l Melamin-SOrmaldehyd-Vorkondensat, 16 g/l Zinknitrat und 2.0 g/l eines anionaktiven tleichmachers appretiert, getrocknet, hierauf während 20 see. mit Ammoniakgas in Luft behandelt und anschliessend während 4 Minuten auf 140⁰C erhitzt, um eine waschfeste Fixierung des Melamin-Formadehydvorkondensats unter Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Regeneratcellulose (sie war nach der Behandlung unlöslich in Cuoxam) und Knittererholung herbeizuführen.A cretonne made of regenerated cellulose fibers (rayon) was finished with 200 g / l melamine-sormaldehyde precondensate, 16 g / l zinc nitrate and 2.0 g / l of an anionic leveling agent, dried, then for 20 seconds. treated with ammonia gas in air and then heated for 4 minutes at 140 ⁰ C to form a wash-resistant fixing of the melamine Formadehydvorkondensats with an increase of the intermolecular context of regenerated cellulose (which was insoluble in Cuoxam after treatment) to bring about and wrinkle recovery.

Die Scheuerfestigkeit des so behandelten Abschnitte war gegenüber einem in gleicher vTeise appretierten, aber ohne Ammoniakzueats erhitzten Muster um 30 % verbessert (Accelerotor).The abrasion resistance of the section treated in this way was compared to a section treated in the same way, but samples heated by 30% without ammonia additives improved (accelerotor).

Beispiel 12Example 12

Baumwollgarn (Sie 40/1, kerdiert), wurde nach dem Bleichen (Natriumchlorit) und Mercerisieren in Strangform mit 30 g/l des in Beispiel 1 erwähnten Triazon-Reaktantharzes, 45 g/l des in Beispiel 1 erwähnten Katalysators und 30 g/l Weichmacher appretiert. Durch ZentrifugierenCotton yarn (you 40/1, kerdiert), was used after bleaching (Sodium chlorite) and mercerising in strand form with 30 g / l of the triazone reactant resin mentioned in Example 1, 45 g / l of the catalyst mentioned in Example 1 and 30 g / l plasticizer finished. By centrifugation

909840/1561909840/1561

1619-U91619-U9

wurde die Badaufnahme auf 90% des Warengewichte reduziert. Dann wurde bei 90⁰C getrocknet, Über Nach; konditioniert (Feuchtigkeitsgehalt der Ware 5-6%) und in Gegenwart von 0,1% Ammoniakgas in einer Heizkammer während 10 Min, bei 140⁰C behandelt, wobei die Vernetzung der Baumwolle ein· trat.the bath absorption was reduced to 90% of the weight of the goods. It was then ^{dried at 90 °} C., overnight; conditioned (moisture content of the product 5-6%) and treated in the presence of 0, 1% ammonia gas in a heating chamber for 10 minutes at 140 ⁰ C, and the crosslinking of the cotton entered ·.

Beim Prtlfen der Scheuerfestigkeit auf einem Garnscheuerepparat wurde gegenüber einem analog, aber in Abwesenheit von Ammoniak vernetzten Vergleichsmuster eine 30-35% bessere Scheuerfestigkeit festgestellt.When testing the abrasion resistance on a yarn abrasive, a comparison sample crosslinked analogously but in the absence of ammonia showed a 30-35% found better abrasion resistance.

Baispiel 13Example 13

Ein Baumwoll-Ranforce' wurde mit der in Beispiel 1 angegebenen Rezeptur appretiert (Aufnahme 75%). Dann wurde das Gewebe auf weniger als 3% Restfeuchtigkeit getrocknet (1OO*C) und kontinuierlich durch ein Bad enthaltend 1,5 g/l Soda (als Antikatalisator) geführt, einemal abgequetscht (wodurch die Aufnahm« auf 30-35% reduziert wurde und in einen Spannrahmen geführt,, wo es bei 90-lOO'C getrocknet wurde. Die Konzentration der Soda im Bad wurde konstant gehalten, die BerUhrungsceit mit der Soda (vom Eintauchen bis zum Abquetschen möglichst kurz gehalt·»A cotton Ranforce was finished with the recipe given in Example 1 (uptake 75%). Then became the fabric dried to less than 3% residual moisture (100 * C) and continuously through a bath containing 1.5 g / l soda (as an anticatalizer), squeezed off once (which reduces the uptake to 30-35% was and led into a tenter frame, where it is at 90-lOO'C was dried. The concentration of the soda in the bath was kept constant, the contact with the soda (from Immerse as short as possible until squeezing · »

909840/151!909840/151!

Ϊ619Η9Ϊ619Η9

d.h. ca, 1 Sekunde). Nach dem Trocknen wurde während 4 Minuten bei 15O⁰C kondensiert, wobei unter Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Cellulose das Vernetzungsmittel waschfest fixiert wurde.ie approx. 1 second). After drying was condensed C for 4 minutes at 15O ^0, wherein the crosslinking agent was wash firmly fixed with an increase of the intermolecular connection of the cellulose.

Ein genau gleich behandeltes Gewebe, bei dem aber die Sodabehandlung weggelassen wurde, diente als Vergleich.A fabric treated in exactly the same way, but in which the soda treatment was omitted, served as a comparison.

Anfang der
Partiebeginning of
Lot

Mitte der
PartieMiddle of
Lot

Trockenknit- Verbesserung der Wash & terwinkel Scheuerfestigkeit Wear*Dry knit- Improvement of the Wash & terwinkel abrasion resistance Wear *

(Accelerotor) E£fekt(Accelerotor) E £ fect

275275

280280

Ende der Partie 280° Vergleichsstück 290*End of lot 280 ° comparison piece 290 *

50 %50% 4-54-5 45 % 45 % 4-54-5 45 % 45 % 4-54-5 4-54-5

Beispiel 14Example 14

in Beispiel 13 erwähnte Gewebe wurde nach dem Appretieren bei 110* C getrocknet und dann in einem Appreturfoulard (einmal tauchen, einmal quetschen) auf möglichst kurzem Weg und kurzer BerUhrungszeit mit Wasser behandelt, wobei eine oberflächliche Ablösung der Vernetzungsmittel und des Vernetzungskatalysators au» den peripheren Berei-The fabric mentioned in Example 13 was made after sizing dried at 110 * C and then in a finishing padding (dive once, squeeze once) treated with water over the shortest possible path and contact time, with a superficial detachment of the crosslinking agent and the crosslinking catalyst on the peripheral areas

9098AO/15et9098AO / 15et

1619H91619H9

chen der Baumwoilfasern erfolgte, um eine erhebliche Zunahme der Konzentration der ausgewaschenen Agentien im Bad zu vermeiden, Hess man das Wasser im Trog überflies« sen. Die Geschwindigkeit der Ware betrug 25 m/min., die BerUhrungszeit mit dem Wasser bis zum Abquetschen ca. 1 Sekunde. Vom Foulard wurde die Ware direkt in einen Spannrahmen geführt, in welchem sie getrocknet wurde. Anschlies· send wurde während 4 Minuten bei 150°C vernetzt.the cotton fibers increased by a considerable amount Increase in the concentration of the leached agents in the To avoid bath, the water in the trough was allowed to flow over " sen. The speed of the goods was 25 m / min., The contact time with the water until it was squeezed off about 1 second. The goods were fed directly from the padder into a stenter, in which they were dried. Connection send was crosslinked at 150 ° C. for 4 minutes.

Die Scheuerfestigkeit der so behandelten W-are war 25-3096 besser als diejenige einer analog appretierten und kondensierten Ware, bei der nach dem Trocknen keine oberflächliche Ablösung der an der Vernetzungereaktion teilnehmenden Chemikalien stattgefunden hatten.The rub resistance of the goods treated in this way was 25-3096 better than that of a similarly finished and condensed product, which does not have a superficial product after drying Detachment of the chemicals participating in the crosslinking reaction had taken place.

Beispiel 15Example 15

Bin Baumwollgewebe (Popeline) wurde mit 200 g/1 Dimethylol-(N-aethyl)-Triazon, 38 g/l Metallsalzkatalysator (P*rmafre«h SWC, hergestellt von Warwick chemical Co., Wood River Junction, Rhode Island, USA) und 30 g/l einer Dispersion eines vernetzbaren Polyacrylester (Primal HA 8, hergestellt von Rohm & Haas, Philadelphia, USA) appretiert, wobei, zum Bad in Test 9a 22 g/1 Diaethyl-FormamidBin cotton fabric (poplin) was made with 200 g / 1 dimethylol- (N-ethyl) -triazone, 38 g / l metal salt catalyst (P * rmafre «h SWC, manufactured by Warwick chemical Co., Wood River Junction, Rhode Island, USA) and 30 g / l of a dispersion of a crosslinkable polyacrylic ester (Primal HA 8, manufactured by Rohm & Haas, Philadelphia, USA), whereby, for the bath in test 9a, 22 g / 1 di-ethyl-formamide

809840/1601809840/1601

(Garnaufdrehungsfaktor* 0,1), in Test 9b 33 g/l Dimethylformamid (Garnaufdrehungafaktor* 0,25-0,35) und in Test 9c 33 g/l Dimethylsulfoxyd (Garnaufdrehungafaktor* Über 1) zugesetzt wurden. Bei Test 9d wurde hingegen kein Zusatz gemacht. Nach dem Abquetschen im Imprägnier foulard auf 70% Flottenaufnahme vmsäm getrocknet, dann während 3 Hinuten bei 150* vernetzt. Die Bewertung ergab folgende Resultate: (Yarn untwist factor * 0.1), in test 9b 33 g / l dimethylformamide (yarn untwist factor * 0.25-0.35) and in test 9c 33 g / l dimethyl sulfoxide (yarn untwist factor * over 1). In contrast, no addition was made to test 9d. After squeezing in the impregnation pad, dried to 70% liquor pick-up vmsäm , then crosslinked for 3 minutes at 150 *. The evaluation yielded the following results:

Testtest Wash &
Wear-
EffektWash &
Wear-
effect Knitter
winkel
trockenCrease
angle
dry Knitter
winkel
nassCrease
angle
wet Accelerator
Scheuerung
(Gewichts
verlust)Accelerator
Chafing
(Weight
loss) Scheuerfest.
Verbesserung
gegenüber 9d**Abrasion resistant.
improvement
compared to 9d ** 9a9a 44th 280°280 ° 260°260 ° 13,5%13.5% - 11 %- 11% 9b9b 4-54-5 285·285 27Ο^Θ 27Ο ^Θ 11,0%11.0% + 11 %+ 11% 9c9c 4-54-5 285°285 ° 280^s 280 ^s 8,0%8.0% + 34 % + 34 % 9d9d 44th 280·280 · 255°255 ° 12,2%12.2%

* bestimmt nach Textile Research Journal 32, (1962), S. 1041* determined from Textile Research Journal 32, (1962), p. 1041

** Scheuerfestigkeitsverbesserung gegenüber Muster 9dt - + s verbesserte Scheuerfestigkeit (geringerer** Improved abrasion resistance compared to sample 9dt - + s improved rub resistance (lower

Abrieb)Abrasion)

- - verschlechterte Scheuerfestigkeit (erhöhter Abrieb)- - deteriorated abrasion resistance (increased abrasion)

909840/1581909840/1581

Claims (18)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Cellulosafasern enthaltend zur Bildung von zwischenmolekularen Brücken zwischen cellulosischen Hydroxylgruppen befähigte Agentien, wobei die Cellulosefasern über ihre ganze Lt-nge in den inneren Bereichen des Faserguerschnitts einen im wesentlichen gleichmässig höheren Grad an zwischenmolekularer Bindung aufweisen als in den peripheren Bereichen der Faser.1. Cellulose fibers containing for the formation of intermolecular Bridges between cellulosic hydroxyl groups capable agents, the cellulose fibers Over its entire length in the inner areas of the fiber cross-section one is essentially uniform have a higher degree of intermolecular bonding than in the peripheral areas of the fiber. 2- Mindestens teilweise aus Cellulose, deren zwischenmolekularer Zusammenhang vorzugsweise bis zum ünlöslichwarden in Kupferoxydammoniak erhöht worden war, bestehendes Textilmaterial wie Fasern, Fäden, Garne und insbesondere textile Flächengebilde, mit gegenüber konventionell vernetztem Textilgut erhöhter mechanischer Festigkeit, insbesondere erhöhter Scheuerfestigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Textilgut aus Fasern und Garnen besteht, bei denen die den zwischenmolekularen Zusammenhang erhöhenden QuerbrUcken im wasentlichen gleichmässig über die ganze Länge der einzelnen Cellulosefasern und Garne, und im Falle von2- At least partially made of cellulose, its intermolecular Connection preferably to the point of being insoluble in copper oxide ammonia had been increased, existing textile material such as fibers, threads, yarns and in particular flat textile structures with increased mechanical properties compared to conventionally crosslinked textile material Strength, in particular increased abrasion resistance, characterized in that this textile material consists of fibers and yarns, in which the intermolecular Connection increasing cross bridges essentially evenly over the entire length of the individual cellulose fibers and yarns, and in the case of 909840/ 1501909840/1501 textlien Flächengebilden auch im wesentlichen gleichmassig über dessen Vorder- und Rückseite verteilt sind, wobei aber die Zahl dieser juerbrücken in den an der Oberfläche der Cellulosefasern gelegenen Bereichen erhablich geringer ist als im Faserkern.textile fabrics also essentially uniform are distributed over its front and back, but the number of these juerbrücken in the on the surface of the cellulose fibers is considerably less than in the fiber core. 3. Textilmaterial nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verteilung der den zwischenmolekularen Zusammenhang der Cellulosefasern erhöhenden Querbrücken über den Querschnitt der Einzelfasern im wesentlichen radialsymmetrisch ist und dass gegebenenfalls bei Garnen der mittlere Vernetzungsgrad der Einzelfasern von der Oberfläche der Garne zu deren Kern zunimmt, wobei in diesem Fall auch über den Querschnitt der Garne eine im wesentlichen radialsymmetrische Verteilung der Querbrücken vorhanden ist.3. Textile material according to claim 1, characterized in that the distribution of the intermolecular Relationship of the cellulose fibers increasing cross bridges over the cross section of the individual fibers in the is substantially radially symmetrical and that optionally in the case of yarns the mean degree of crosslinking of the Individual fibers increase from the surface of the yarn to its core, in this case also across the cross-section of the yarns there is a substantially radially symmetrical distribution of the cross bridges. 4. Verfahren zur Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs von Cellulosefasern in Textilmaterial«, vorzugsweise bis zum Unlöslichwerden in Kupferoxydammoniak, mit verbesserten Eigenschaften,insbesondere verbesserter Scheuerfestigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der4. Process for increasing the intermolecular relationship of cellulose fibers in textile material «, preferably until it becomes insoluble in copper oxide ammonia, with improved properties, in particular improved rub resistance, characterized in that one to increase the intermolecular relationship of the 9098 40/15619098 40/1561 Callulose befähigte Vernetzungsmittel und Vernetzungskatalysatoren auf das Textilgut aufbringt, worauf man spätestens während dem waschfesten Fixieren des Vernetzungsmittels auf dem Textilgut, das molare Verhältnis der drei bei der Vernetzung in Wechselwirkung tretenden Komponenten a) für die Vernetzung verfügbare Hydroxylgruppen, b) Vernetzungsmittel und c) wirksamer Anteil des Vernetzungskatalysators, so verändert, dass in den periphsren Bereichen der Einzelfasern und gegebenenfalls der Fäden bzw. Garne das Verhältnis der Zahl für die Vernetzung verfügbaren Hydroxylgruppen zur wirksamen Konzentration mindestens einer der beiden anderen Komponenten grosser wird als im Kern, wonach man das Vernetzungsmittel unter Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Cellulose vorzugsweise bis zum Unlöslichwerden in Cuoxam waschfest auf dem Textilgut fixiert.Callulose-enabled crosslinking agents and crosslinking catalysts are applied to the textile, whereupon one at the latest during the washable fixing of the crosslinking agent on the textile material, the molar ratio the three components interacting during crosslinking a) hydroxyl groups available for crosslinking, b) crosslinking agent and c) effective proportion of the crosslinking catalyst, changed so that in the peripheral areas of the individual fibers and optionally the threads or yarns the ratio of the number for the Crosslinking available hydroxyl groups to effectively concentrate at least one of the other two components is larger than in the core, after which the crosslinking agent while increasing the intermolecular In connection with the cellulose, it is preferably washable on the textile material until it becomes insoluble in Cuoxam fixed. 5. Verfahren zur Vernetzung der Cellulosekomponenten in mindestens teilweise aus Cellulosefasern bestehendem Textilgut unter Erreichung verbesserter Eigenschaften, insbesondere verbesserter Scheuerfestigkeit, dadurch5. Process for crosslinking the cellulose components in at least some of the cellulose fibers Textile goods with the achievement of improved properties, in particular improved rub resistance, thereby 909840/15«!909840/15 «! gekennzeichnet, dass man zur Vernetzung von Cellulose befähigte Vernetzungsmittel und Vernetzungskatalysatoren auf das Textilgut aufbringt, worauf man spätestens während der waschfesten Fixierung des Vsrnetzungsmittels Agentien auf das Textilgut einwirken lässt, welche in den peripheren Bereichen der Cellulosefasern den Vernetzungskatalysator mindestens teilweise unwirksam machen, worauf man das Vernetzungsmittel unter Erhöhung des zwischenmolekularen Zusammenhangs der Cellulose, vorzugsweise bis zum UnIosiichwerden in Kupferoxydammoniak, v/aschfest fixiert, vorzugsweise durch eine Hitzebehandlung.characterized in that one is used to crosslink cellulose capable crosslinking agents and crosslinking catalysts are applied to the textile material, after which at the latest during the wash-proof fixation of the wetting agent Agents can act on the textile, which in the peripheral areas of the cellulose fibers make the crosslinking catalyst at least partially ineffective, whereupon the crosslinking agent under Increase in the intermolecular relationship of the cellulose, preferably until it becomes insoluble in Copper oxide ammonia, fixed in an ash-proof manner, preferably by means of a heat treatment. 6. Verfahren nach Patentnaspruch S, dadurch gekennzeichnet, dass zur oberflächlichen Inaktivierung des Vernetzungskatalysators Agentien in Gas- oder Dampfform verwendet werden.6. The method according to claim S, characterized in that agents in gas or vapor form are used for the superficial inactivation of the crosslinking catalyst will. 7. Verfahren nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet« dass als Vernetzungskatalysatoren saure bzw. potentiell saure Agentien und zum oberflächlichen Unwirksammachen derselben in Gas- bzw. Dampfform vorliegende, alkalische bzw. potentiell alkalische Agentien verwendet werden.7. The method according to claim 5, characterized in that « that as crosslinking catalysts acidic or potentially acidic agents and to the superficial Inactivity of the same in gas or vapor form, alkaline or potentially alkaline agents be used. 909840/1581909840/1581 8. Verfahren nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, class als Vernetzungskätalysatoren saure bzw. potentiell saure Agentisn und zum oberflächelichen Unwirksammachen derselben gasformige, alkalisch reagierende ägentien, insbesondere Ammoniak, verwendet v/erden, deren Anwendungsmenge vorzugsweise 5 bis 4OOO Millimol pro m^ Luftraum auf Raumtemperatur umgerechent beträgt, und die vorzugsweise im Verhältnis 1:500 bis 100:1 bezogen auf das Gewicht des im Textilgut befindlichen Vernetzungsketalysators angewendet werden.8. The method according to claim 5, characterized in that acidic or potentially acidic or potential crosslinking catalysts acidic agents and, to render them superficial, gaseous, alkaline reacting agents Agents, in particular ammonia, are used, the amount of which is preferably 5 to 40000 millimoles per m ^ air space converted to room temperature, and preferably in a ratio of 1: 500 to 100: 1 based on the weight of the textile material Networking ketalysers are applied. 9. Verfahren nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass während dem oberflächelichen Unwirksammachen des Vernetzungskatalysators der Wassergehalt des Textilgut s vorzugsweise weniger als 30%, der Wassergehalt9. The method according to claim 5, characterized in that during the superficial ineffectiveness of the Crosslinking catalyst, the water content of the textile material is preferably less than 30%, the water content der Gasatmosphäre 0 bis 15 g pro m^ auf Raumtemperatur berechnet beträgt, und die Temperatur im Gasraum zwischen 0^cC und 200⁰C liegt.the gas atmosphere is 0 to 15 g per m ^ calculated at room temperature, and the temperature in the gas space is between 0 ^c C and 200 ⁰ C. 10. Verfahren nach Patentanspruch B, dadurch gekennzeichnet, dass die zum oberflächlichen Unwirksammachen des Vernetzungskatalysators dienenden Agentian in Form
flüssiger Präparat ionen v/ie Lösungen, Emulsionen oder10. The method according to claim B, characterized in that the agents serving to superficially render the crosslinking catalyst ineffective in the form
liquid preparations v / ie solutions, emulsions or 9 0 9 8 4 0/15819 0 9 8 4 0/1581 Dispersionen, angewendet werden.Dispersions. 11. Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, das3 man nach dem Aufbringen des Vernetzungsmittals und des Reaktionskatalysators spätestens während der Vernetzung mindestens eine der an der Vernetzung der Cellulose beteiligten Agentien a) Vernetzungsmittel und b) Reaktionskatalysator durch oberflächliche Behandlung mit Flüssigkeiten mindestens teilweise ablöst.11. The method according to claim 4, characterized in that after applying the crosslinking agent and the reaction catalyst at the latest during the crosslinking at least one of the crosslinking agents involved in cellulose a) crosslinking agent and b) reaction catalyst by superficial Treatment with liquids at least partially removes. 12. Verfahren nach Patentanspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeiten Substanzen in gelöster bzw. emulgierter oder dispergierter Form enthalten, welche die Löslichkeit mindestens einer der von der12. The method according to claim 11, characterized in that that the liquids contain substances in dissolved, emulsified or dispersed form, which the solubility of at least one of the Y Faserperipherie abzulösenden Agentien herabsetzen.Y Reduce the agents to be detached from the fiber periphery. 13* Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass spätestens während der Vernetzung der Cellulose auf die Oberfläche der Fasern bzw. Garne organische Hydroxy!verbindungen aufgebracht bzw. auf der Oberfläche angereichert v/erden, welche zur Reaktion mit dem Vernetzungsmittel befähigt sind.13 * Method according to claim 4, characterized in that that at the latest during the crosslinking of the cellulose on the surface of the fibers or yarns organic Hydroxy! Compounds applied or on the surface enriched v / earth, which are capable of reacting with the crosslinking agent. 9098 40/15619098 40/1561 1619H91619H9 14. Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, uiass v/ährend der Vernetzung nicht mit dem Vernetzungsmittel und dem Varnetzungskatalysator reagierende, auch in Abwesenheit von Wasser auf Cellulose quellend wirkende Ägentien anwesend sind, vorzugsweise angereichert an der Oberfläche der Fasern.14. The method according to claim 4, characterized in that uiass v / uring the crosslinking not with the crosslinking agent and reacting with the varnishing catalyst, even in the absence of water on cellulose swelling agents are present, preferably enriched on the surface of the fibers. 15. Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzung in mindestens zwei Stufen gegebenenfalls unter Verwendung verschiedener Vernetzungsmittel und Vernetzungskatalysatoren in den verschiedenen Stufen erfolgt, wobei bei mindestens einer der Vernetzungsstufen die Cellulose erheblich gequollen sein kann, und wobei eine Veränderung des molaren Verhältnisses zwischen Vernetzungsmittel, Vernetzungskatalysator und zur Reaktion mit dem Vernetzungsmittel fähigen Hydroxylgruppen in den peripheren Bereichen15. The method according to claim 4, characterized in that the crosslinking takes place in at least two stages, optionally using different crosslinking agents and crosslinking catalysts in the different stages, wherein the cellulose can be significantly swollen in at least one of the crosslinking stages, and a change in the molar ratio between crosslinking agent, crosslinking catalyst and hydroxyl groups capable of reacting with the crosslinking agent in the peripheral areas der Cellulosefasern vor Beendigung einer, gegebenenfalls auch jeder Vernetzungsstufe herbeigeführt wird.of the cellulose fibers before finishing one, optionally every networking stage is brought about. 16. Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilmaterial vor Beendigung der Vernetzung mechanischen Behandlungen insbesondere16. The method according to claim 4, characterized in that the textile material before the end of the crosslinking mechanical treatments in particular 909840/1581909840/1581 16T9U916T9U9 Glättungsbehandlungen bei erhöhter Temperatur _t kompressiver Krumpfung, mechanischer Verformung zwischen Walzen, Platten oder Pressen unterworfen wird, wobei die Veränderung des molaren Verhältnisses zwischen Vernetzungsmittel, Reaktionskatalysator und vernetzbare Hydroxylgruppen vorzugsweise vor, gegebenenfalls auch erst nach der mechanischen Behandlung erfolgt.Smoothing treatments at elevated temperature _{t is} subjected to compressive shrinkage, mechanical deformation between rolls, plates or presses, the change in the molar ratio between crosslinking agent, reaction catalyst and crosslinkable hydroxyl groups preferably taking place before, optionally also after the mechanical treatment. 17. Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilmaterial vor Beendigung der Ver-17. The method according to claim 4, characterized in that the textile material before the end of the process netzung an sich bekannten nicht-chemischen Verarbaitungsoperationen wie Verspinnen, Verarbeiten von fadenförmigem Material zu Flächengebilden, Verarbeitung von Flächengebilden zu KleidungssrUcken, unterworfen wird, wobei die Veränderung des molaren Verhältnisses zwischen Vernetzungsmittel, Reaktionskatalysator und vernetzbaren Hydroxylgruppen vorzugsweise vor, gegebenenfalls auch erst nach den Verarbeitungsbehandlungen erfolgt.Networking non-chemical processing operations known per se such as spinning, processing of thread-like material into flat structures, processing of Fabrics to garment backs, is subjected, wherein the change in the molar ratio between crosslinking agent, reaction catalyst and crosslinkable Hydroxyl groups are preferably carried out before, optionally also after the processing treatments. 18. Textilmaterial hergestellt nach eijaeitfoder meieren der Ansprüche 4-rii.18. Textile material made according to eijaeitfoder meieren of claims 4-rii. JA .· RADUNER & CO, AG, HORN YES . RADUNER & CO, AG, HORN Allgemoina Untervollmacht gemüaZentr. All. B 4*253/84General sub-power of attorney gemüaZentr. Alles. B 4 * 253/84 909840/ 1561 ^ ' ^l '909840/1561 ^ ' ^l ' LeLe erseitefirst page