DE1618449C3 - Process for the production of moderate / and P - diisopropenylbenzene - Google Patents

Description

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. . sind 96 % der Theorie. Der Gehalt an Diisopropenyl-. . are 96% of theory. The content of diisopropenyl

Beispiel 3 benzolen beträgt gemäß Gascfcromatogramm 97,3 %. Der Versuch wird wie im Beispiel 1 durchgeführt,Example 3 benzene is 97.3% according to the gas chromatogram. The experiment is carried out as in Example 1,

jedoch wird statt der p-Verbindung «^,»'yx'-Tetra- Beispiel 6
methyl-m-xylylendiol verwendet und die Versuchs- 5however, instead of the p-compound «^,» 'yx'-tetra- Example 6
methyl-m-xylylenediol used and the experimental 5

dauer auf IV₂ Stunden erhöht. Man erhöh — bei 0,9 g Über 300,0 g Bimsstein werden bei 350 bis 400⁰Cduration increased to IV ₂ hours. One Incr - 0.9 g About 300.0 g pumice be at 350 to 400 ⁰ C.

Rückstand im Destillationskolben — 38,0 g m-Diiso- unter Normaldruck mehrere Kilogramm dampf-Residue in the distillation flask - 38.0 g m-diiso- several kilograms of steam under normal pressure

propenylbenzol mit einer gasenromatographischen förmiges Tetramethyl-p-xylylendiol in der bisherpropenylbenzene with a gas chromatographic form tetramethyl-p-xylylenediol in the previously

Reinheit von 96,3%. Ausbeute: 95% der Theorie. beschriebenen Weise übergeleitet. Durch ständige96.3% purity. Yield: 95% of theory. transferred in the manner described. Through constant

. . ίο Probenahme wird der Umsetzungsgrad bestimmt.. . ίο The degree of implementation is determined by taking samples.

Beispiel 4 Wenn Sauerstoff völlig ausgeschlossen ist, bleibt erExample 4 When oxygen is completely excluded, it stays

320,0 g Tetramethyl-p-xylylendiol werden mit Hilfe unter den gewählten Bedingungen konstant bei 90 bis320.0 g of tetramethyl-p-xylylene diol are kept constant at 90 to under the conditions chosen

einer Dosierapparatur in gleichbleibender Geschwin- 100%. Bei langsamem Eindringen von Sauerstoffa dosing device at a constant speed of 100%. With slow penetration of oxygen

digkeit (54g/Std.) bei 103 Torr einem Verdampfer verfärbt sich der Katalysator leicht braun und läßtspeed (54g / hour) at 103 Torr an evaporator, the catalyst discolored slightly brown and leaves

zugeführt und dann bei 300⁰C über 106,0 g Bimsstein 15 in seiner Aktivität nach. Wird er dann bei 500 bisfed and then at 300 ⁰ C over 106.0 g of pumice stone 15 in its activity. He will then at 500 to

mit einer Korngröße von 0,6 bis 2,0 mm Durchmesser 600⁰C 2 bis 4 Stunden mit Luft begast, so kehrt mitwith a grain size of 0.6 to 2.0 mm diameter 600 ⁰ C gassed with air for 2 to 4 hours, it returns with it

geleitet. Die Ausbeute an p-Diisopropenylbenzol dem ursprünglichen grauen Farbton auch die früheredirected. The yield of p-diisopropenylbenzene the original gray hue also the earlier

beträgt 252,0 g, das sind 96% der Theorie, gemäß Wirksamkeit zurück.is 252.0 g, that is 96% of theory, according to effectiveness.

Gaschromatogramm 99,4⁰Z₀Ig. Trotz der brennen Verfärbung Are KatalysatorsGas chromatogram 99.4 ⁰ Z ₀ Ig. Despite the burning discoloration are the catalytic converter

... 30 unter Sauerstoffeinfluß wird über längere Zeit hin nur... 30 under the influence of oxygen only becomes

Beispiel 5 _eme unwesentliche Gewichtszunahme des KatalysatorsExample 5 _eme insignificant weight increase of the catalyst

300,0 g eines Gemisches aus gleichen Teilen Tetra- von 2 bis 3 g festgestellt, entsprechend etwa 1 % des300.0 g of a mixture of equal parts Tetra from 2 to 3 g found, corresponding to about 1% of the

methyl-p- und Tetramethyl-m-xylylendiol werden wie durchgesetzten Diols. Somit sind auch beim Eindringenmethyl-p- and tetramethyl-m-xylylenediol are like enforced diols. Thus, even when penetrating

im Beispiel 4 umgesetzt. Man erhält 235 g eines von Sauerstoffspuren in die Apparatur keine großenimplemented in example 4. 235 g of no large traces of oxygen are obtained in the apparatus

Gemisches von m- und p-Diisopropenylbenzol, das 25 Substanzverluste zu befürchten.Mixture of m- and p-diisopropenylbenzene, the 25 substance losses to be feared.

Claims (1)

1 21 2 Polymerisation der Diisopropenylbenzofe ein, so daßPolymerization of the diisopropenylbenzofe, so that Patentanspruch: Ausbeuten von 95% der Theorie und mehr erhaltenClaim: Yields of 95% of theory and more obtained werden und der Bimsstein über lange Zeit hin seine Verfahren zur Herstellung von m- oder/und Aktivität nicht verliert.and the pumice stone does not lose its process for the production of m- and / or activity over a long period of time. p-Diisopropenylbenzol durch Dehydratisieren der 5 Bei dem Verfahren ist Sauerstoff auszuschließen, entsprechenden Dicarbinole unter Verwendung Sollte dies einmal nicht vollständig gelingen, so kann eines anorganischen Feststoffkatalysators bei er- es zur Abscheidung von Folgeprodukten der Diolefinhöhter Temperatur, dadurch gekenn- Oxydation auf dem Katalysator kommen, wodurch die zeichnet, daß man das entsprechende dampf- Wirksamkeit desselben vermindert wird. Die Reaktiförmige Dicarbinol oder ein Gemisch der dampf- io vität des Katalysators läßt sich aber in seinem solchen förmigen Dicarbinole unter Sauerstoffausschluß Fall durch Oberleiten von Luft bei etwa 500 bis 600° C über Bimsstein leitet. regenerieren.p-Diisopropenylbenzene by dehydrating the 5 In the process, oxygen must be excluded, corresponding dicarbinols using If this does not work completely, so can an inorganic solid catalyst for the separation of byproducts of the diolefin heightened Temperature, thereby marked oxidation on the catalyst, whereby the draws that the corresponding steam effectiveness of the same is reduced. The reactive one However, dicarbinol or a mixture of the vapor quality of the catalyst can be used in its such shaped dicarbinols with exclusion of oxygen case by passing air over them at about 500 to 600 ° C heads over pumice stone. regenerate. Die für das Dehydratisierungsverfahren anzuwendende Temperatur hängt vom Druck ab, unter demThe temperature to be used for the dehydration process depends on the pressure under which 15 die Dicarbinoldämpfe über den Bimsstein geleitet15 the dicarbinol vapors passed over the pumice stone werden. Arbeitet man bei genügend hohem Unterdruck, so kann die Dehydratisierung schon von etwawill. If you work with a sufficiently high negative pressure, the dehydration can already be from about Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein 150° C an durchgeführt werden. Arbeitet man bei Verfahren zur Herstellung von m- oder/und p-Diiso- Normaldruck oder Überdruck, so kann die Temperatur propenylbenzol durch Dehydratisieren der entspre- 20 bis etwa 500⁰C gesteigert werden,
chenden Dicarbinole. Die Belastung des Katalysators kann in einemThe present invention relates to a 150 ° C to be carried out. If one works with processes for the production of m- or / and p-diiso normal pressure or overpressure, the temperature of propenylbenzene can be increased by dehydrating the corresponding 20 to about 500 ⁰ C,
corresponding dicarbinols. The load on the catalyst can be in one Aus der britischen Patentschrift 846 616 ist es weiten Bereich variiert werden. Vorteilhaft wird sie bekannt, m- oder/und p-Diisopropenylbenzol durch so eingestellt, daß bei einmaligem Durchsatz praktisch Auftropfen einer Schmelze des entsprechenden Di- ein vollständiger Umsatz des Dicarbinols stattfindet, carbinols bzw. einer Mischung der entsprechenden 25 Die Reinheit des Reaktionsproduktes ist dann so Dicarbinole auf einen anorganischen Feststoffkataly- hoch — der Gehalt des Rohproduktes an Diisosator bei erhöhter Temperatur im Stickstoffstrom und propenylbenzol kann bis zu etwa 99,9% betragen—, Kondensieren des dabei entstandenen Diisopropenyl- daß das Reaktionsprodukt für viele Anwendungszwecke benzols aus den abziehenden Dämpfen herzustellen. ohne weiteres verwendet werden kann. Zu hoher Als Feststoffkatalysatoren werden y-Aluminiumoxid 30 Durchsatz hat unvollständigen Umsatz und damit sowie Silikagel, Aluminiumphosphat, Borphosphat, Anreicherung nicht umgesetzten Dicarbinols im Natriumphosphat und Mischungen dieser Stoffe Rohprodukt zur Folge. Das Diisopropenylbenzol genannt. Die Ausbeuten an Diisopropenylbenzol liegen läßt sich dann jedoch durch Destillieren oder Extrabei etwa 80% der Theorie. Der Rest besteht aus Poly- nieren mit Lösungsmitteln, wie Benzol, Benzin und merisationsprodukten des Diisopropenylbenzols, die 35 Petroläther, abtrennen und das nicht umgesetzte sich im wesentlichen auf dem Katalysator nieder- Dicarbinol in das Verfahren zurückführen,
schlagen, wodurch dieser schon in kurzer Zeit seine Die Diisopropenylbenzole sind wertvolle Zwischen-From British patent specification 846 616 it can be varied over a wide range. Advantageously, it is known, m- and / or p-diisopropenylbenzene adjusted so that with a single throughput practically a complete conversion of the dicarbinol takes place with a single throughput, carbinol or a mixture of the corresponding 25. The purity of the reaction product is then so dicarbinols on an inorganic solid catalyst - the content of the crude product in diisosator at elevated temperature in a nitrogen stream and propenylbenzene can be up to about 99.9% - condensation of the resulting diisopropenyl - that the reaction product for many purposes benzene from the vapors removed to manufacture. can be used without further ado. As solid catalysts, γ-aluminum oxide 30 throughput results in incomplete conversion and thus, as well as silica gel, aluminum phosphate, boron phosphate, accumulation of unreacted dicarbinols in sodium phosphate and mixtures of these substances, crude product. This is called diisopropenylbenzene. The yields of diisopropenylbenzene can then, however, be about 80% of theory by distillation or extra. The remainder consists of polishing with solvents such as benzene, gasoline and merization products of diisopropenylbenzene, which separate petroleum ethers and the unreacted dicarbinol which is essentially deposited on the catalyst is returned to the process,
The diisopropenylbenzenes are valuable intermediate Aktivität verliert. produkte zur Herstellung von Kunststoffen, insbeson-Loses activity. products for the manufacture of plastics, in particular Aus der deutschen Patentschrift 1186 047 ist es dere Polymerisationsprodukten, da sie zwei reaktionsbekannt, alkylsubstituierte Aryldimethylcarbinole in 4» fähige Doppelbindungen besitzen. Sie können inseiner siedenden wäßrigen Lösung oder Aufschwem- besondere als Vernetzer linearer, reaktionsfähige mung eines sauren Dehydratisierungsmittels zu de- Doppelbindungen enthaltender polymerer Stoffe verhydratisieren, wobei die gebildeten Isopropenylaryl- wendet werden.
Verbindungen sofort nach ihrer Entstehung mit B e i s d i e I 1From German patent specification 1186 047 it is their polymerization products, since they have two reaction-known, alkyl-substituted aryldimethylcarbinols in 4 »capable double bonds. They can hydrate in their boiling aqueous solution or suspension, especially as a crosslinking agent, from a linear, reactive mixture of an acidic dehydrating agent to polymeric substances containing de- double bonds, the isopropenylaryl formed being used.
Connections immediately after their formation with B eisdie I 1 Wasserdampf aus dem Reaktionsgemisch entfernt 45Removed water vapor from the reaction mixture 45 werden. Als Katalysatoren sind säurebehandelte 50,0gdampfförmiges«,*,«'«'-Tetramethyl-p-xylyIen-will. Acid-treated 50.0 g vapor «, *,« '«' - tetramethyl-p-xylyIen- Fuller-Erde und Schwefelsäure beschrieben. Zwar diol werden aus einem Kolben bei 15 Torr (Kp. 170° Q erhält man aus S-Isopropyl-ctjat-dimethyl-phenylcar- im Verlauf einer Stunde bei 230 bis 240° C durch ein binol, m-lsopropyl-<x-methylstyrol in 95⁰Z₀IgPr Aus- Rohr mit 290,0 g granuliertem und gut ausgeheiztem beute, m-DüsopropenyibenzoI aus «,«'-Dihydroxy- 50 italienischem Bimsstein in gleichmäßigem Dampfstrom m-diisopropyl-benzol jedoch auch nur mit einer hindurchgeleitet. In der Vorlage sammelt sich Wasser Ausbeute von 78% der Theorie, wobei der Rest und Diolefin. Nach dem Abtrennen des Wassers polymerisiert. Dabei müssen aber unter hohem erhält man 38,5 g p-Diisopropenylbenzol (Schmp. Energieaufwand große Mengen Wasser zum Sieden 60 bis 63° C — Lit. 63 bis 64° C), das gemäß Gaserhitzt und verdampft werden. 55 chromatogramm 98,2⁰Z₀Ig ist. Da im Dest31ations-Beide Verfahren sind daher für die Herstellung der kolben 1,0 g nicht umgesetztes Diol verbleibt, beträgt Diisopropenylbenzole im technischen Maßstab nicht die Ausbeute an p-Diisopropenylbenzol 96% der geeignet. Theorie. Das Gewicht des Katalysators beträgt nachFuller's earth and sulfuric acid described. It is true that diol can be obtained from a flask at 15 torr (bp 170 ° Q) from S-isopropyl-ctjat-dimethyl-phenylcar- in the course of one hour at 230 to 240 ° C through a binol, m-isopropyl- <x -methylstyrene in 95 ⁰ Z ₀ IgPr Aus tube with 290.0 g of granulated and well baked spoil, m-DüsopropenyibenzoI from ","'- Dihydroxy- 50 Italian pumice stone in a steady stream of steam m-diisopropyl-benzene, but also with only one passed through The initial charge collects water, yield 78% of theory, the remainder and diolefin polymerizing after the water has been separated off. However, 38.5 g of p-diisopropenylbenzene (mp 63 ° C - Lit. 63 to 64 ° C), which is heated and vaporized according to the gas. 55 chromatogram is 98.2 ⁰ Z ₀ Ig. Since in the both methods of distillation there is therefore 1.0 g of unreacted material for the manufacture of the flasks If diol remains, diisopropenylbenzenes are not the end on an industrial scale loot of p-diisopropenylbenzene 96% of the suitable. Theory. The weight of the catalyst is after Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein dem Versuch 289,5 g.
Verfahren zur Herstellung von m-oder/und p-Diiso- 60 Beispiel2The subject of the present invention is an experiment 289.5 g.
Process for the production of m- or / and p-diiso- 60 Example2 propenylbenzol durch Dehydratisieren der entsprechenden Dicarbinole unter Verwendung eines anorganischen Der Versuch wird wie im Beispiel 1 durchgeführt, Feststoffkatalysators bei erhöhter Temperatur, das jedoch beträgt die Temperatur 280° C und die Verdadurch gekennzeichnet ist, daß man das entsprechende suchsdauer IV₂ Stunden. Die Ausbeute an p-Diisodampfförmige Dicarbinol oder ein Gemisch der 65 propenylbenzol beträgt — bei 1,5 g Rückstand im dampfförmigen Dicarbinole unter Sauerstoffausschluß Destillationskolben — 38,2 g, das sind 97% der über Bimsstein leitet. Theorie, Schmp. 63 bis 64° C. Gemäß Gaschromato-Überraschenderweise tritt dabei praktisch keine gramm ist das Rohprodukt 99,9°/oig-propenylbenzene by dehydrating the corresponding dicarbinols using an inorganic The experiment is carried out as in Example 1, solid catalyst at elevated temperature, which, however, is the temperature 280 ° C and which is characterized by the fact that the corresponding search duration IV ₂ hours. The yield of p-diisodeamoid dicarbinol or a mixture of the 65 propenylbenzene is - with 1.5 g of residue in the vaporous dicarbinole with the exclusion of oxygen in a distillation flask - 38.2 g, that is 97% of which passes over pumice stone. Theory, melting point 63 to 64 ° C. According to gas chromatography, surprisingly, practically no gram occurs, the crude product is 99.9%