DE1618082B1 - Process for the preparation of 2,6-dichlorobenzal chloride - Google Patents

Description

^:f618 ^: f618

Es ist aus Fi er ζ— David, Farbenchemie, 8. Aufläge, 1952, S. 154 bis 156, bekannt, daß man '.; 2,6-Dichlorbenzalchlorid erhält, wenn man 2,6-Chlornitrotoluol mit Eisen und Sylzsäure zu- 2,6-Ghlortoluidin reduziert, dieses diazötiert und die Diazonium- S lösung mit KupferiQQ-chlorid behandelt und anschließend das so entstandene 2,6-Dichlortoluol unter Einwirkung von Licht chloriert. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß es über viele Stufen verläuft und deshalb sehr aufwendig ist. Nach einem anderen, in der belgischen Patentschrift 642730 beschriebenen Verfahren erhält man 2,6-DicMorbenzalchlorid durch ^: Chlorieren von 2-Chlor-6-riitrotoluol bzw. 2,6-Dihitrotoluol ρπ Gegenwart' tertiärer Amine. Nachteilig für dieses "Verfahren ist,, daß neben dem erwünschten Produkt größere Mengen 2,6-Dichlorbenzonitrii und 2,6-DichlorbenzyIchlorid entstehen, die schwer abzutrennen sind. Außerdem wird durch das Entstehen von Nebenprodukten die Ausbeute sehr stark vermindert.It is known from Fi er ζ— David, Farbenchemie, 8th edition, 1952, pp. 154 to 156, that one '.; 2,6-dichlorobenzal chloride is obtained when 2,6-chloronitrotoluene is reduced to 2,6-chlorotoluidine with iron and sylzic acid, this is diazotized and the diazonium solution is treated with copper chloride and then the 2,6-dichlorotoluene thus formed chlorinated under the action of light. This process has the disadvantage that it involves many stages and is therefore very expensive. According to another process described in Belgian patent specification 642730, 2,6-dicomorbenzal chloride is obtained by ^: chlorinating 2-chloro-6-ritrotoluene or 2,6-dihitrotoluene in the presence of tertiary amines. The disadvantage of this process is that, in addition to the desired product, larger amounts of 2,6-dichlorobenzonitrile and 2,6-dichlorobenzyl chloride are formed, which are difficult to separate off. In addition, the formation of by-products greatly reduces the yield.

Es wurde nun gefunden, daß man 2,6-Dichlor- ao benzalchlorid durch Umsetzen von 2,6-Dinitrotoluol oder 2-Chlor-6-nitrotoluol mit Chlor bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart inerter Lösungsmittel vorteilhaft erhält, wenn man die Umsetzung in Gegenwart von Jod ausführt.It has now been found that 2,6-dichloro benzal chloride can be obtained by reacting 2,6-dinitrotoluene or 2-chloro-6-nitrotoluene with chlorine at elevated temperature, optionally in the presence of inert ones Solvent is advantageously obtained if the reaction is carried out in the presence of iodine.

Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß man 2,6-Dichlorbenzalchlorid auf einfache Weise in hohen Ausbeuten herstellen kann.The new process has the advantage that 2,6-dichlorobenzal chloride is easily obtained in high amounts Can produce yields.

Das neue Verfahren ist insofern bemerkenswert, als die Mitverwendung von Jod nicht nur den Ersatz der Nitrogruppen durch Chlor beschleunigt, sondern auch die Chlorierung der Methylgruppe begünstigt und-dabei eine weitere Chlorierung im Kern nicht eintritt.The new process is remarkable in that the use of iodine not only replaces the Nitro groups accelerated by chlorine, but also favored the chlorination of the methyl group and-thereby no further chlorination in the core occurs.

2-Chlor-6-nitrotoluöl oder ~2,€-Dinitrotoluor und Chlor kann man in äquivalenten Mengen einsetzen. Es ist jedoch von Vorteil, Chlor in einem Überschuß, z. B. bis zu 100 Molprozent, zu verwenden.2-chloro-6-nitrotolu oil or ~ 2, € -Dinitrotoluor and Chlorine can be used in equivalent amounts. However, it is advantageous to use an excess of chlorine, z. B. up to 100 mole percent to be used.

Die Reaktion wird in Gegenwart von Jod durchgeführt. Vorteilhaft verwendet man 0,01 bis 1 Gewichtsprozent Jod, bezogen auf eingesetztes 2-Chlor- 6-nitrotoluol oder 2,6-Dinitrotoluol. Vorzugsweise verwendet'man;..0,Q5: :bjs7~O,5 Gewichtsprozent Jod, :The reaction is carried out in the presence of iodine. It is advantageous to use 0.01 to 1 percent by weight of iodine, based on the 2-chloro used 6-nitrotoluene or 2,6-dinitrotoluene. It is preferred to use; .. 0, Q5:: bjs7 ~ O, 5 percent by weight iodine,:

Es ist von Vorteil, die Umsetzung bei Temperaturen von 130- bis 250⁰C durchzuführen. Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn man bei Temperaturen von 150 bis 200⁰C arbeitet. Die Umsetzung wird im allgemeinen ohne Anwendung von Druck durchgeführt. Es ist auch möglich, unter erhöhtem Druck, z. B. bis zu 3 at, zu arbeiten.. ......It is convenient to perform the reaction at temperatures of 130- to 250 ⁰ C. Particularly good results are obtained when operating at temperatures of 150 to 200 ⁰ C. The reaction is generally carried out without the application of pressure. It is also possible, under increased pressure, e.g. B. up to 3 at, to work .. ......

Es ist möglich, jedoch nicht erforderlich, die Umsetzung, ah ,Gegenwart von inerten Lösungsmitteln vorzunehmen. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol.It is possible, but not required, to implement ah, presence of inert solvents to undertake. Suitable solvents are e.g. B. chlorinated hydrocarbons such as o-dichlorobenzene or trichlorobenzene.

Das Verfahren nach der Erfindung führt man beispielsweise aus, indem man in einem Reaktionsgefäß 2-Chlor-6-nitrotoluol oder 2,6-Dinitrotoluol, gegebenenfalls gelöst in einem der beschriebenen Lösungsmittel, vorlegt und bei den angegebenen Temperaturen in Gegenwart der genannten Mengen Jod Chlor - einleitet Das aus den Abgasen durch Kühlen erhaltene Kondensat wird nach Abtrennen von Wasser wieder in die Reaktion zurückgeleitet. Die Reaktion ist im allgemeinen nach 20 bis 30 Stunden beendet. Anschließend werden etwa vorhandene Lösungsmittel abdestilliert und dann das Reaktionsprodukt durch fraktionierte Destillation gereinigt. The process according to the invention is carried out, for example, by adding 2-chloro-6-nitrotoluene or 2,6-dinitrotoluene in a reaction vessel, possibly solved in one of the described Solvent, submitted and at the stated temperatures in the presence of the stated amounts Iodine Chlorine - Introduces The condensate obtained from the exhaust gases by cooling is after separation fed back into the reaction of water. The reaction is generally in 20 to 30 hours completed. Any solvents present are then distilled off and the reaction product is then purified by fractional distillation.

Das nach dem Verfahren der Erfindung erhaltene 2,6-Dichlorbenzalchlorid eignet sich zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln und Pahrmazeutika.The 2,6-dichlorobenzal chloride obtained by the process of the invention is suitable for manufacture of pesticides and pharmaceuticals.

Die in folgendem Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.'The parts given in the following example are parts by weight.

Beispielexample

3060 Teile 2,6-Chlornitrotoluol werden nach Zusatz von 5 Teilen Jod auf- 17O⁰C erhitzt und während 23 Stunden stündlich 184 Teile Chlor eingeleitet. Die Abgase werden gekühlt, wobei ein aus 2 Schichten bestehendes Kondensat anfällt. Die organische Schicht wird laufend in das Reaktionsgemisch zurückgeführt. Nach Beendigung der-Reaktion ~wird~das Reaktionsgemisch fraktioniert destilliert. Man erhält 3080 Teile 2,6-DicMorbenzalchlorid vom Siedepunkt 140 bis 142° C bei 16 mm Hg. Die Ausbeute beträgt 75% der Theorie. Führt man die Chlorierung ohne Zusatz von Jod, aber unter sonst gleichen Bedingungen aus, so erhält man nur 1310 Teile^,o-Dichlorbenzalchlorid. Die Ausbeute beträgt 32% der Theorie.3060 parts of 2,6-Chlornitrotoluol After adding 5 parts of iodine up 17O ⁰ C and heated hourly introduced 184 parts of chlorine for 23 hours. The exhaust gases are cooled, resulting in a condensate consisting of 2 layers. The organic layer is continuously returned to the reaction mixture. After the reaction has ended, the reaction mixture is fractionally distilled. 3080 parts of 2,6-dicMorbenzal chloride with a boiling point of 140 ° to 142 ° C. at 16 mm Hg are obtained. The yield is 75% of theory. If the chlorination is carried out without the addition of iodine, but under otherwise identical conditions, only 1310 parts of ^, o-dichlorobenzal chloride are obtained. The yield is 32% of theory.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlorbenzalchlorid durch Umsetzen von 2,6-Dinitrotoluol oder 2-Chlor-6-nitrotoluol mit Chlor bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart inerter Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Jod ausführt, —Process for the preparation of 2,6-dichlorobenzal chloride by reacting 2,6-dinitrotoluene or 2-chloro-6-nitrotoluene with chlorine at elevated temperature, optionally in the presence inert solvent, characterized in that that the reaction is carried out in the presence of iodine,