DE1617218A1 - Toilet detergent piece - Google Patents

Description

Pai 3 nfesn walte
Dr. Ir?. A. v-n dsr Wertll Pai 3 nfesn walte
Dr. Ir ?. A. vn dsr Wertll

Γ.-. F. Lederer y Γ.-. F. Lederer y

21 Hamburg 9O21 Hamburg 9O

Wiistorfer Straße 38 _v Wiistorfer Strasse 38 _v

2 7, Jan. 19702 7, Jan. 1970

Unilever NoV.Unilever NoV.

Museumpark 1, Rotterdam , HollandMuseum Park 1, Rotterdam, Holland

Toilettewaschmit-celstückToilet wash with cel piece

Priorität: Britische PatentanmeldungPriority: British patent application

Nr. 11 186/66 vom 15. März 1966No. 11 186/66 of March 15, 1966

Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Toilettewaschmittelstücke« The invention relates to improved toilet detergent bars

Während erwartet wurde, dass synthetische Kichtseifen-Detergentien milder für die Haut Sein könnten* als Seifen, wegen ihrer grossen Alkalität, hat sich diese Erwartung in der Praxis nicht erfüllt. Tatsächlich wird seit vielen Jahren angenommen, dass Nichtseifen-Detergentien mit sehr wenigen Ausnahmen, welche sich leidjer zu kostspielig, ausser für Sonderzwecke erwiesen haben, beträchtlich weniger mild für die Haut als Seifen sind.While it was expected that synthetic bar soap detergents Could be milder for the skin * than soaps, because of their high alkalinity, this one has Expectation not met in practice. In fact, it has been believed for many years that non-soap detergents with very few exceptions, which unfortunately have proven to be too expensive, except for special purposes, are considerably less mild to the skin than soaps.

Es ist ein Ziel der Erfindung, nichtalkalische Toilettestücke zu schaffen, welche wesentlich milder für die Haut als jede Toiletteseife sind. Unter Toiletteseifen sind hier solche zu verstehen, welche in üblicher Weise aus Seife aus einer Mischung aus Fetten zusammen-' gesetzt sind, dass die unerwünschten Wirkungen auf die Haut von Nussölen, welche wesentliche Anteile von O 10-0It is an object of the invention to provide non-alkaline toilet toilets to create, which are much milder for the skin than any toilet soap. Under toilet soaps are to be understood here as those which are usually composed of soap from a mixture of fats - ' are set that the undesirable effects on the skin of nut oils, which are substantial proportions of O 10-0

14 Fettsäuren enthalten, weitgehend, wenn auch14 fatty acids contain, largely, albeit

Neue Unterlagen (Art 7 f j At». 2 Nr. ι New documents (Art 7 f j At ». 2 No. ι sau sow 3 *»3 * »

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nicht vollständig, durch. Mischen der Seifen aus Nussölen mit Ölen und Fetten gemildert werden, welche hauptsächlich aus kombinierten Cig- C₂₀ Fettsäuren bestehen, wobei solche Gemische völlig zum Stand der Technik gehören.not completely, through. Mixing the soaps made from nut oils with oils and fats, which mainly consist of combined Cig-C ₂₀ fatty acids, are completely state of the art.

Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, solche milderen nichtalkalischen Toilettestücke zu schaffen, welche alle erwünschten Eigenschaften einer guten Toiletteseife besitzen, nämlich einen glatten Griff, hohes Schaumvermögen, sogar in kaltem Wasser, Sparsamkeit im Gebrauch, geringe Neigung schlammig zu werden, keine Rissbildung aufweisen, Farbe und Geruch während des Verbrauchs bei-■Bttbehalten, vereint mit der Fähigkeit einiger Syndets, in hartem Wasser keine Ablagerungen zu ergeben. Es wurde gefunden, dass ein Toilettestück mit den vorerwähnten Eigenschaften aus einem Alkensulfonat hergestellt werden kann. .It is a further object of the invention to provide such milder non-alkaline toilet pieces, all of which have the desired properties of a good toilet soap, namely a smooth handle, high foaming power, even in cold water, economical in use, little tendency to become muddy, no cracking have, color and odor retained during use, ■ combined with the ability of some syndets not to form deposits in hard water. It was found that a toilet piece with the aforementioned Properties can be made from an alkene sulfonate. .

Die Alkensulfonate, geeignet zur Verwendung bei der Erfindung, können durch wohlbekannte Reaktionsreihen durch Einwirkung von SO₅ oder ähnlicher alpha Olefine erhalten werden· Die besonders bevorzugten Alkensulfonate sind solche, welche sich ergeben aus der Reaktion von Alpha-Olefinen von C₁₂- C₂* Kohlenstoffkettenlängen, mit einem starken Sulfonierungsmittel, insbesondere Schwefeltrioxyd, in einem inerten Gas,The alkene sulfonates suitable for use in the invention can be obtained by well known series of reactions by the action of SO ₅ or similar alpha olefins The particularly preferred alkene sulfonates are those which result from the reaction of alpha olefins of C ₁₂ -C ₂ * Carbon chain lengths, with a strong sulfonating agent, especially sulfur trioxide, in an inert gas,

beispielsweise Luft, und wobei das flüssige Olefin und die SO/,Luft~Ströme in einen Reaktor zusammengebracht werden, welcher ausgebildet ist, um eine kurze Berührungszeit, z.B. weniger als 10 Minuten und vorzugsweise weniger als 1 Minute, sicherzustellen, und welcher mit Mitteln versehen ist, um die Reaktionswärme abzuleiten. Ein Reaktionsprodukt wird erhalten, welches durch Säurehydrolyse gefolgt von Neutralisation oder durch Alkalihydrolyse Salze von Sulfonsäuren ergibt. Diese Sulfonsäuren sind komplexe Gemische von Alkanhydroxysulf onsäuren und Alkeneulfonsäuren mit einem Anteil von Sulfonsäuren vonfor example air, and wherein the liquid olefin and the SO /, air streams are brought together in a reactor which is designed to have a short contact time, e.g., less than 10 minutes and preferably less than 1 minute to ensure, and which one by means is provided to dissipate the heat of reaction. A reaction product is obtained by acid hydrolysis followed by neutralization or by alkali hydrolysis Results in salts of sulfonic acids. These sulfonic acids are complex mixtures of Alkanhydroxysulfonsäuren and Alkenesulfonic acids with a proportion of sulfonic acids of

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niedrigem Äquivalentgewichtj diese letzteren werden zweckmässig als "Disolfuonsäuren" bezeichnet, ohne dass damit gesagt werden sdjll, dass sie gänzlich wahre Disulfonsäuren sind. Sie können zusätzlich zu echten Disulfonsäuren (welche teilweise aus einem geringeren Anteil an Diolefinen in dem Ausgangs-Olefingemisch entstehen) einige kurzkettige Monosulfonsäuren enthalten, welche als Ergebnis einer Säurespaltung der Olefinkette entstehen.If the equivalent weight is low, the latter are appropriate referred to as "disulfonic acids" without it being said that they are entirely true disulfonic acids are. In addition to real disulfonic acids (which are partly made up of a smaller proportion of diolefins in the Starting olefin mixture is formed) some short-chain monosulfonic acids which arise as a result of acid cleavage of the olefin chain.

Das unmittelbare Reaktionsprodukt dürfte eine Mischung aus Alk-2:3-en-1-sulfonsäure und Alkan-beta-sulton sein. Das letztere isomerisiert jedoch rasch zu dem Gamma-und Deltasulton, welche bei alkalischer Hydrolyse Alkan-3-hydroxy-i-sulfon^BSure-salze e und ülkan-4-hydroxy-isulfon^eSure-salze ergeben. Die Menge an restlichem üetasult ist eine solche, dass -weniger als etwa 2# Alken-2-hydroxy-isulfonsäure-salze in dem Gemisch anwesend sind. Die Anteile an Alkensulfonaten simd zum gesamten Hydroxy-alkan-sulfonat etwa 2:1. Der "Disulfonaf-Paktor kann bis zu einem Anteil betragen, das ist etwa 25$ des gesamten Produkts, aber durch geeignete Wahl der Qualität des Olefla-Ausgangsmaterials und der Reaktionsbedingungen kann er wesentlich geringer gehalten werden. Produkte, worin der Disulfonat-Gehalt auf einen so geringen Wert wie möglich verringert ist, werden bevorzugt· Somit soll der hier verwendete Ausdruck "Alkensulfonate" die gesamten oben erwähnten Reaktions produkte bedeuten.The immediate reaction product is likely to be a mixture from alk-2: 3-en-1-sulfonic acid and alkane-beta-sultone. The latter, however, rapidly isomerizes to the gamma and Deltasulton, which with alkaline hydrolysis alkane-3-hydroxy-i-sulfone ^ B-acid salts e and ülkan-4-hydroxy-isulphone ^ e-acid salts result. The amount of residual üetasult is such that less than about 2 # alkene-2-hydroxy-isulphonic acid salts are present in the mixture. The proportions of alkene sulfonates add to the total hydroxy alkane sulfonate about 2: 1. The "Disulfonaf-Paktor" can add up to a percentage amount, that's about $ 25 of the total product, but through appropriate choice of the quality of the olefla starting material and the reaction conditions can be kept much lower. Products in which the disulfonate content is reduced to as low a value as possible are preferred. Thus, the term used herein is intended "Alkene sulfonates" mean all of the above-mentioned reaction products.

Es wurde gefunden, dass die wie oben defimierten Alkensulfonate, hergestellt aus C-jp""⁰?* alpha-Olefinen (welche aus einem Crack-Paraffin-Destillat erhalten oder aus Kohlen Wasserstoffen synthetisiert werden können, welche weniger Kohlenstoffatome enthalten, z.B. Äthylen durch Ziegler-Katalysatoren, oder ähnliche Katalysatoren, oder durch Dehydration von primären Alkoholen, erhalten durch Hydrogenation von Estern von natürlich vorkommenden !Fettsäuren, beispielsweise tierischen und pflanzlichen Ölen und Petten,It has been found that the alkene sulfonates as defined above, produced from C-jp "" ⁰ ? * Alpha-olefins (which can be obtained from a cracked paraffin distillate or synthesized from hydrocarbons containing fewer carbon atoms, e.g. ethylene by Ziegler catalysts, or similar catalysts, or by dehydration of primary alcohols, obtained by hydrogenation of esters of naturally occurring fatty acids, for example animal and vegetable oils and petten,

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oder in irgendeiner bekannten Weise), insbesondere solche, welche nur kleine Anteile der Alkyl-2-hydroxy-I- sulfonate enthalten, z.B, in der Grössenordnung von weniger als 2$ Alkensulfonat, dnsbesondere geeignet für die Herstellung von Toilettestücken der erfindungsgemässen Art sind. Toilettestücke können nicht aus Alkansulfonaten mit Kohlenstoffkettenlängen gemacht werden, welche als mild für die Haut bekannt sind, weil diese Sulfonate zu unlöslich sind. Die Alkensulfonate jedoch von Kohlenstoffkettenlängen, welche mild für die Haut sind,sind ausreichend löslich zur Herstellung ei£es Stücks zum Waschen des menschlichen Körpers.or in any known way), especially those which only small proportions of the alkyl 2-hydroxy-I-sulfonates included, e.g. on the order of less than $ 2 Alkene sulfonate, especially suitable for the production of toilet pieces of the type according to the invention. Toilet pieces cannot be made from alkanesulfonates with carbon chain lengths which are considered mild to the Skin are known because these sulfonates are too insoluble. The alkene sulfonates, however, of carbon chain lengths, which are mild to the skin are sufficiently soluble for Manufacture of a piece for washing the human body.

Die Erfindung betrifft daher ein Toilette-Waschmittelstück auf der Grundlage eines synthetischen Detergens, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische Detergens ein Wasserlösliches Alkali- oder Magnesiumsalz einer Alkensulfonsäure ist, welche aus der Reaktion eines alpha-Olefins von 12-24 Kohlenstoffatonen, vorzugsweise 12-24 Kohlenstoffatomen mit SO,/Luft und Hydrolyse des Sulfonierungsprodukts stammt, worin mindestens ein Teil iieses Produkts alkan-5-hydrox*5/Bulfonsaures Salz und alkan-4-hydroxy-i-sulfonsaures Salz ist.Dies entspricht einem mittleren Molekulargewicht entsprechend etwa C<|£-^C20· ^üirter "Alkali" wird Lithium, Natrium, Kalium und Ammonium verstanden.The invention therefore relates to a toilet detergent bar based on a synthetic detergent, characterized in that the synthetic detergent is a water-soluble alkali or magnesium salt of an alkene sulfonic acid, which is obtained from the reaction of an alpha-olefin of 12-24 carbon atoms, preferably 12-24 Carbon atoms with SO, / air and hydrolysis of the sulfonation product originates, in which at least part of this product is alkane-5-hydrox * 5 / sulfonic acid salt and alkane-4-hydroxy-i-sulfonic acid salt. This corresponds to an average molecular weight corresponding to about C < | £ - ^C 20 · ^üirter "alkaline" is meant lithium, sodium, potassium and ammonium.

Die Salze können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden, sodass die Mischung pilliert, stranggepres und gestanzt werden kann, in der für die Herstellung von Toilettestücken üblichen Weise. Geringere Anteile an anderen bekannten Zusätzen können eingeschlossen werden. Besondere Zugaben an Kohlenstoffkettenbereichen von beispielsweise C .-0_Λ /-können angewendet werden, wenn den obigenThe salts can be used alone or in combination so that the mixture can be pelletized, extruded and stamped in the manner customary for the manufacture of toilet bars. Minor levels of other known additives can be included. -0th be applied / -can _Λ special additions of carbon chain areas, for example, C when the above

H Ιο .H Ιο.

Bedingungen genüge geleistet ist. Wasser bis zu etwa 2O5&,Conditions are met. Water up to about 2O5 &,

vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 10$, wird anwesend sein, ebenso geringere Mengen von einfachen Elektrolyten, wie Natriumsulfat, welches in nicht grösserer Menge als etwa anwesend sein sollte, und Natriumchlorid, welches bispreferably from about 3 to about $ 10, will be present also smaller amounts of simple electrolytes, such as sodium sulphate, which in no greater amount than about should be present, and sodium chloride, which up

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zu etwa 10$ anwesend sein kann. Kombinationen ausAlken-can be present at about $ 10. Combinations of alkene

sulfonaten» welche bevorzugt sind, sind Natrium- und Kaliumode/· KoJi 4 1*1sulfonates »which are preferred are sodium and potassium / · KoJi 4 1 * 1

alkensulfonate; Närium-jUnd Magnesiumalkensulfonate , von Kohlenstoffkettenlänge 12-24, insbesondere 12—16 oder 15-18· Andere Kombinationen, beispielsweise iernäre Kombinationen, können hergestellt werden.alkene sulfonates; Närium-JAnd Magnesiumalkensulfonate, of Carbon chain length 12-24, especially 12-16 or 15-18 · Other combinations, for example inernary combinations, can be made.

Es wurde gefundenT^Toilettestücke, hergestellt aus Kombinationen von zwei Alkensulfonaten, vorzugsweise si© im Verhältnis von 1:9 bis 9s1 enthalten.It has been found T ^ toilet pieces made from combinations of two alkene sulfonates, preferably si © in a ratio of 1: 9 to 9s1.

Kombinationen von Alkensulfonaten, abgeleitet aus Alpha-Olefinen aus Fraktionen einer besonderen Kohlenstofflänge, können auch benutzt werden mit oder ohne ein gemeinsames Kation. Die erforderliche Mischung aus Alkensulfonaten kann erhalten werden durch Sulfonierung einer Mischung von Olefinen der gewünschten Verteilung von Kohlenstoffketten längen, oder durch Mischung von Sulfonierungsprodukten von Olefinen von einer Kettenlänge. Es wurde gefunden, dass das Verhältnis von längerkettigen Fraktionen zu kurzer kettigen Fraktionen zwischen 3:1 und 1:3 liegen soll. Mischungen der kürzer- und der längerkettigen Alkensulfonate ergibt ein verbessertes Schaumvolumen,Combinations of alkene sulfonates derived from alpha olefins from fractions of a particular carbon length, can also be used with or without a common cation. The required mixture of alkene sulfonates can obtained by sulfonating a mixture of olefins of the desired distribution of carbon chains length, or by mixing sulfonation products of olefins of one chain length. It has been found that the ratio of longer chain fractions to shorter chain ones Fractions should be between 3: 1 and 1: 3. Mixtures of the shorter-chain and longer-chain alkene sulfonates results in an improved foam volume,

Überfettungsmittel können anwesend sein, wie z»B» die höhermolkularen Monokarbonsäuren der aliphatischen Reihe. Geeignete Säuren sind solche mit Kohlenstoffkettenlängen von 8-20, vorzugsweise 8-16. Die angewendete Menge kann 5-40Gew# des Stücks, vorzugsweise 5-20%, sein.Superfatting agents may be present, such as the higher molecular weight Monocarboxylic acids of the aliphatic series. Suitable acids are those with carbon chain lengths of 8-20, preferably 8-16. The applied amount can be 5-40 wt # of the piece, preferably 5-20%.

Unter den anderen in der Technik bekannten Bestandteilen, welche zugefügt werden können, sind: Weichmacher und/oder · Schaumveränderer, z.B. höhere aliphatische gerade-oder verzweigtkettige Paraffine, Fettalkohole,Phospholipide, Fettsäureamide, oder höhere aliphatisch -niedrigere Alkylelmiamide, Gummen oder Schleime oder synthetische polymere Stoffe, um Gleitvermögen mitzuteilen, oder Bindemittel, z.B. Stärke, niedere Stärkealkyläther, niedere Stärkealkoxyäther,Among the other ingredients known in the art that can be added are: plasticizers and / or Foam modifiers, e.g. higher aliphatic straight or branched-chain paraffins, fatty alcohols, phospholipids, Fatty acid amides, or higher aliphatic-lower alkyl amides, Gums or slimes or synthetic polymeric materials to impart lubricity, or binders, e.g. Starch, lower starch alkyl ethers, lower starch alkoxy ethers,

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niedere Stärkealkylcarboxyäther, oder niedere Stärkealkylsilfonat äther, niedere cellulosealkyläther, nieder Cellulosealkoxyäther, niedere Cellulose alkylcarboxyäther,niedere Cellulosealkylsulfonatäther, Johannisbrotkern^Jummi, Guargummi, schlüpfrig machenden Schleim,oder Chondroitinsulfate, Proteine, Polypeptide oder Polyacrylamide, Polyalkylenoxyde, insbesondere Polyäthylenoxyde, z.B. Carbowachse, Polyoxen (RTM), sehr hochmolekulare wasserlösliche Polymere und Mischpolymere von Vinylalkohol, Maleinsäure, Acrylsäure, Ϊ Itaconsäure, Pyrrolidon, oder Allylalkohol, wobei ein Anteil der polymerisierten Monomergruppen eine ionisierende Carboxy-, Sulfat-, SuIfonat-, Phosphat- oder Phosphonat Gruppe trägt, färbende Stoffe, Pigmente Bakterizide, Fungizide, Schutzmittel, Parfüme, Sequestriermittel, Glukose oder Glycerin.lower starch alkyl carboxy ethers, or lower starch alkylsilfonate ether, lower cellulose alkyl ethers, lower cellulose alkoxy ethers, lower cellulose alkyl carboxy ethers, lower cellulose alkyl sulfonate ethers, locust bean kernel ^ jumbo, guar gum, slippery phlegm, or chondroitin sulfates, Proteins, polypeptides or polyacrylamides, polyalkylene oxides, in particular polyethylene oxides, e.g. Carbowaxes, polyoxene (RTM), very high molecular weight water-soluble polymers and mixed polymers of vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, Ϊ Itaconic acid, pyrrolidone, or allyl alcohol, being a Proportion of polymerized monomer groups an ionizing carboxy, sulfate, sulfonate, phosphate or phosphonate Group carries, coloring substances, bactericides, fungicides, protective agents, perfumes, sequestering agents, glucose or pigments Glycerin.

Die Erfindung soll jetzt noch weiter an Beispielen erläutert werden.The invention will now be explained in more detail using examples.

Zusammensetzung Schaum- Kremwert Composition foam cream value

. volumen (Kremlgkeit bei 20^pC '. volume ( Kremlgkeit at 20 ^p C '

96 # Natriumalkensulfonat von 275 196 # sodium alkenesulfonate of 275 1

C₁C-O₀ Kettenlänge
Beispiel 1 passer C ₁ CO ₀ chain length
Example 1 passer

Natriumalkensulfonat vonSodium alkene sulfonate of

C₁₉-_1fi Kettenlänge 530 Beispiel 2 ^{Λά 1b} C ₁₉ - _1fi chain length 530 Example 2 ^{Λά 1b}

5% Wasser 5% water

Beispiel 3Example 3

596 Wasser596 water

Natriumalkensulfonat von C₁₅-₁₈ Kettenlänge 225Natriumalkensulfonat of C _15-18 chain length 225

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- 7 -
94,6?6 ITatriumalkensulfonat von- 7 -
94.6? 6 ITodium alkene sulfonate of 425 2425 2 91,556 Magnesiumalkensulfonat von91,556 magnesium alkene sulfonate of 350 3350 3 -- Alkensulfonat WasserAlkene sulfonate water Schaum- Kree-
volumeii wert
bei 20*0Foam kree
volumeii worth
at 20 * 0 Beispielexample 4 ^C14*"18 Kettenlänge4 ^C 14 * "18 chain length • Ci5--j8^Ke1;*^enlän^^e
2# Gleitmittel• Ci5 - j8 ^Ke1; * ^enlän ^ ^e
2 # lubricant Beispielexample 15" 20 ^{a r} ^⁰³⁸^ ^z » -^
8 C '⁷^15 "20 ^ar ^ ⁰³⁸ ^ ^z » - ^
8 C ' ⁷ ^ 470 6470 6 5,4$ Wasser$ 5.4 water 7,556 Wasser7,556 water 375 3375 3 Beispielexample 99 325 1325 1 970 Kaliumalkensulfonat von970 potassium alkenesulfonate of 340 4340 4 9056 Magnesiumalkensulfonat von
C₄ r-™4 η Kettenlange
15 la
" 1Ö# Wasser9056 magnesium alkene sulfonate of
C ₄ r- ™ 4 η chain length
15 la
"1Ö # water ranz-Alkensulfonatstücke wurdtn hergestellt,ranz alkene sulfonate pieces were produced, Beispielexample c C.r-.Q Kettenlängec C.r-.Q chain length worin die Alkensulfonate von verschiedener Ketten -in which the alkene sulfonates of different chains - 3$ Wasser$ 3 water länge waren oder verschiedene Kationen besassen, wielength or had different cations, such as folgt:follows: Beispielexample Beispielexample Weitere (Further (

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Beispiel 10Example 10

28,828.8

C.o-_1i; Natriumsalz 67,2$ _Co-1i; Sodium salt $ 67.2

1 ά ΊΟ1 ά ΊΟ

350350

Verwendung von Alkensulfonaten von verschiedenenUse of alkene sulfonates of various

Beispiel 11 ^C1₅-_2O ^Natriumsalz Example 11 ^C ₅ 1 - _2O ^{sodium salt}

KationenCations

²²⁵²²⁵

Beispiel 12Example 12

^1414th

^6,5$^ $ 6.5

27$$ 27

430430

Cjc-.jgMagnesiumsalz 63$Cjc-.jg magnesium salt $ 63

63$$ 63

Beispiel 13 c_i5-₁₈Magnesiumsalz 27$Example 13 c _i5 - ₁₈ magnesium salt $ 27

10$ 50010 $ 500

Die Eigenschaften der erfindungsgemässen Stücke erweisen sich als günstig im Vergleich mit solchen einer üblichen Toiletteseife, z.B. einer Seife hergestellt aus 80$ Talg und 20$ Nussö'i Fettansatz· Solche üblichen Stücke ergeben ein Schaumvolumen von 167 bei 20⁰C und einen Kremwert von 2 nach den gleichen Prüfungen und von der gleichen Person gemessen wie in den vorhergehenden Ergebnissen. In gleicher Weise sind sie den im Handel erhältlichen erfolgreiche Toilettestücken überlegen, welche im wesentlichen aus einem synthetischen Detergens, nämlich einem auf der Grundlage von Natriumisäthionat, bestehen. Solche synthetischen Stücke haben Schaumvolumen von 215 und einenKremwert vonThe properties of the inventive pieces prove to be low in comparison with those of a conventional toilet soap, such as a soap made of 80 $ tallow and 20 $ Nussö'i fat deposition · Such conventional pieces give a foam volume of 167 at 20 ⁰ C and a Kremwert 2 after the same tests and measured by the same person as in the previous results. In the same way, they are superior to the commercially available, successful toilet pieces which consist essentially of a synthetic detergent, namely one based on sodium isethionate. Such synthetic pieces have a foam volume of 215 and a cream value of

Ein Stückansatz mit einer typischen Reihe von üblicherweise in Toilettestücken eingeschlossenen Zusätzen ist der fplgende:A piece approach with a typical set of additives commonly included in toilet pieces is the following:

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Beispiel 14Example 14

Gewichtsteile Gew.g Parts by weight wt

Cj g-₂₀Natriumalkensulfonat C^-ggNatriumalkensulfonatCj g- ₂₀ sodium alkenesulfonate C ^ -gg sodium alkenesulfonate

Laurylisopropanol amid Titandioxyd Schlüpfrig machendes Mittel ParfümLaurylisopropanol amide Titanium dioxide Slippery agent Perfume

Schutzmittel Elektrolyten WasserProtective agent electrolyte water

40
30
3040
30th
30th

0,40.4

0,50.5

0,80.8

0,20.2

In 1$ Lösung in destilliertem Wasser ist dass pH 6,0 7,5. In a 1 $ solution in distilled water, the pH is 6.0 7.5.

■^ei diesen Beispielen wurde das Sehaumvolumen durch die folgende Prüfungsmethode bestimmt:In these examples, the visual space volume was determined by determines the following test method:

Die Hände des Prüfers werden mit dünnen Arzthandschuhen überzogen. Wasser vo 24°Härte (d.i.240 ppm an CaC/,) bei 20°C wird bis zu einer Höhe von etwa 7,5 cm in kreisförmige reine Kunststoffschalen von etwa 25 cm Durch messer an euer Basis und etwa 35 cm Durchmesser am oberen Rand laufen gelassen. Dies entspricht etwa 5 Liter Wasser. Die behandschuhten Hände und die Stücke werden durch Eintauchen benetzt, und das Stück wird in den Händen in einer standardisierten Weise 15mal gerieben. Der Schaum auf den Händen wird durch Reiben der Hände hin und her vorwärts und rückwärts in einer standardisierten Weise 20mal nach jeder Richtung (zwei abwechselnde Perioden von jedesmal 10 Reibungen) hervorgerufen, und der Schaum wird in ein kalibriertes Gefäss übertragen. Das Gesamtvolumen, angesammelt von drei solcher Handhabungen, wird als das Schaumvolumen gemessen.The examiner's hands are covered with thin medical gloves. Water of 24 ° hardness (i.e. 240 ppm of CaC /,) at 20 ° C is up to a height of about 7.5 cm in circular pure plastic bowls of about 25 cm in diameter at your base and about 35 cm in diameter at the top Edge run. This corresponds to about 5 liters of water. The gloved hands and the pieces are wetted by immersion, and the piece is in one of the hands standardized way rubbed 15 times. The foam on the Hands is traced by rubbing the hands back and forth back and forth in a standardized manner 20 times each direction (two alternating periods of 10 rubs each time) and the foam is turned into one Transfer calibrated vessel. The total volume accumulated from three such manipulations is called that Foam volume measured.

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- ίο -- ίο -

Wiederholungen können durch eine erfahrene Person mit guter Genauigkeit gemacht werden. Obwohl Wiederholung^ zwischen verschiedenen Personen schlechte Ergebnisse liefern, reiht jeder Prüfer eine/Reihe von Stücken in der gleichen Ordnung ein und verzeichnet den gleichen relativen Unterschied wie es die anderen Prüfer tun. Die hier verzeichneten Ergebnisse wurden von einer einzigen erfahrenen Person erhalten.Repetitions can be done with good accuracy by an experienced person. Though repetition ^ give poor results between different people, each examiner puts a / series of pieces in of the same order and shows the same relative difference as the other examiners do. the Results recorded here were obtained from a single experienced person.

Der Ausdruck "Kremwert" wird vom Fachmann leicht verstanden, ist aber ungemein schwierig zu definieren. Er bezeichnet einen subjektiven Eindruck aus der qualitativen Schätzung der Art(meist von üblicher Grosse) der Blasengrössen, des "Weissgrads" des Schaums, und insbesondere, der,Geschmeidigkeit oder Dicke, bewertet durch das Tastgefühl. Der Kremwert wurde durch eine Skala bewertet, dargestellt durch die Worte:The term "cream value" is easily understood by the person skilled in the art, but it is extremely difficult to define. It denotes a subjective impression from the qualitative one Estimation of the type (usually of the usual size) of the bubble sizes, the "degree of whiteness" of the foam, and in particular, der, suppleness or thickness, assessed by tactile feeling. The cream value was rated by a scale, represented by the words:

sehr schlecht, schlecht, ziemlich schlecht, massig, massig gut, gut, sehr gut, ausgezeichnet, mit folgenden entsprechenden Zahlenwerten:very bad, bad, fairly bad, massive, moderately good, good, very good, excellent, with the following corresponding numerical values:

0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7.0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7.

Bei den vorhergehenden Beispielen sollen die angezogenen Fraktionenn so genommen werden, dass sie sowohl nur geradzahlige plus ungeradzahlige Ketten einschliessen, im Durchschnitt von etwa dem gleichen mittleren Molekulargewicht, und annähernd dem gleichen Bereich in Zahlen der C-Atome in den Ketten umfassend. Dabei ist zu beachten ^ dass Olefine, Katalytisch aus Äthylen gebildet, Mischungen von gleichzahligen Kohlenstoffketten sind, wie wie es auch diejenigen sind, welche durch Dehydration von Fettalkoholen, letztere erhalten durch Hydrogenation von natürlichen Ölen und Fetten, erhalten werden, während aus gekrackten Paraffinen erhaltene Mischungen sowohl ungeradzahligem wie geradzahlige Kohlenstoffketten aufweisen. In the preceding examples, the fractions drawn should be taken in such a way that they are only even-numbered plus include odd-numbered chains, on average of about the same average molecular weight, and approximately the same range in numbers of carbon atoms in the chains. It should be noted ^ That olefins, formed catalytically from ethylene, are mixtures of carbon chains of the same number, such as as are those obtained by the dehydration of fatty alcohols, the latter by the hydrogenation of natural oils and fats, while mixtures obtained from cracked paraffins are both have odd as well as even carbon chains.

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Die erfindungsgemässen Toilettestücke sind mild für d ie Haut, geben Schaum in weichem oder hartem Wasser, selbst in der Kälte, welcher reich, ausserordentlich beständig, und von kremigen Gefüge ist. Die Abnutzung ist trotz reichlichen Schäumeas vergleichbar mit der Geschwindigkeit der Abnutzung eines Seifenstücks·The toilet pieces according to the invention are mild for the skin and give foam in soft or hard foam Water, even in the cold, which is rich, extraordinarily constant, and of a creamy texture. The wear and tear is comparable despite the abundant foaming at the rate of wear and tear on a bar of soap

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Claims (7)

"PATENTANSPRÜCHE"PATENT CLAIMS 1o Toilette-Waschmittelstück auf der Grundlage eines synthetischen Detergens, dadurch g e k e η η ζ eic hn e t , dass das synthetische Detergens ein wasserlösliches Alkali- oder Magnesiumsalz einer Alkensulfonsäure ist, welche aus der Reaktion eines alpha-Olefins von 12-24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 14-24 Kohlenstoffatomen mit SO^/Luft und Hydrolyse des Sulfonierungsprodukts stammt, worin mindestens eine Teil dieses Produkts alkan-3-hydrox^ulfonsaures Salz und alkan-4-hydroxy-i-sulfonsaures Salz ist.1o toilet detergent bar based on a synthetic detergent, characterized in that the synthetic detergent is a water-soluble alkali or magnesium salt of an alkene sulfonic acid, which is obtained from the reaction of an alpha-olefin of 12-24 carbon atoms, preferably 14 -24 carbon atoms with SO ^ / air and hydrolysis of the sulfonation product, wherein at least a portion of this product is alkane-3-hydrox ^ sulfonic acid salt and alkane-4-hydroxy-i-sulfonic acid salt . 2. Stück nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkensulfonat Natrium-oder Kalium sulfonat ist₀ 2. piece according to claim 1, characterized in that the alkene sulfonate sodium or potassium sulfonate is ₀ 3 ο Stück nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische Detergens eine Mischung aus Alkensulfonateny' welche vorzugsweise verschiedene Kationen besitzen, wie Z₀B. Natrium und Kalium, Kalium und Magnesium, ·£βΦ, oder verschiedene Kohlenstoffkettenlängen aufweisto3 ο piece according to claim 1, characterized in that the synthetic detergent 'which possess preferably a mixture of different cations Alkensulfonateny as Z _0, sodium and potassium, potassium and magnesium, · £ βΦ or different carbon chain lengths aufweisto 4ο Stück nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch ge kennzeichnet , dass eine aliphatische Monocarbonsäure mit 8-20 Kohlenstoffatomen als Überfettungsmittel in einer Menge bis zu 40 Gew_o% des Stücks zugegen ist«4ο piece according to the preceding claims, characterized in that an aliphatic monocarboxylic acid having 8-20 carbon atoms as a superfatting agent is present in an amount up to 40 wt% _o the piece " 5. Toiletteseifenstück bestehend im wesentlichen aus Natriumalken (C-|2""i6^ sulfonat. ^r Toiletteseifenstück bestehnd im wesentlichen aus einer Mischung der Natriumsalze von Alkensulfonaten mit Kohlenstoffketten von 15-20 und 12-16»5. A toilet bar consisting essentially of Natriumalken (C- |. 2 "" i6 ^ ^r sulfonate toilet bar bestehnd essentially of a mixture of sodium salts of alkene sulfonates with carbon chains of 15-20 and 12-16 » Neue unterlagen (Art. 711 Abs. 2 Nr. 1 smz 3 dos Änderung«««, v. 4,9. xmn 109808/19A9New documents (Art. 711 Para. 2 No. 1 smz 3 dos amendment «« «, v. 4,9. Xmn 109808 / 19A9 7. loiletteseifenstück bestehnd im wesentlichen aus einer Mischung der Natriumsalze von Alkensulfonaten mit Kohlenstoff ketten von 18-20 und 12-16.7. loilette bar consists essentially of one Mixture of the sodium salts of alkene sulfonates with carbon chains from 18-20 and 12-16. 8o loiletteseifenstück "bestehend im wesentlichen aus einer Mischung von 65$ Uatriumsalz von O₁A^--Js nat und 27$ Magnesiumsalz von C₁5-^3 Alkensulfonat80 loilette soap bar "consisting essentially of a mixture of 65 $ urodium salt of O ₁ A ^- -Js nat and 27 $ magnesium salt of C ₁ 5- ^ 3 alkene sulfonate