DE1617215B2

DE1617215B2 - Waschmittelstueck fuer die toilette

Info

Publication number: DE1617215B2
Application number: DE19671617215
Authority: DE
Inventors: Allan Higher Bebington Wirral Cheshire Alsbury (Großbritannien)
Original assignee: Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)
Priority date: 1966-02-25
Filing date: 1967-02-24
Publication date: 1976-02-12
Also published as: FI46627C; GR32148B; DK125432B; AT297191B; NO122387B; DE1617215A1; ES337310A1; NL152024B; BE694629A; NL6702871A; GB1171616A; CH477549A; SE343321B; FI46627B; LU53067A1

Description

Die Erfindung betrifft Waschmittelstücke, bestehend ao (_a) Aus gekrackten Wachsen:

aus üblichen Zusatzstoffen und einer Mischung aus C₁₁-J₆; C₁₈- ; C

geradkettigen primären C₁₀-₂₀-Alkansulfonaten und ' ^{1S 18>
1S 20}'

einem zusätzlichen waschaktiven Sulfonat, wobei das (b) Aus dem Zieglerverfahren :

Gewichtsverhältnis von Alkansulf onat zu zusätzlichem Qs-aeJ Qi-ie! Qe-20·

Sulfonat zwischen 4:1 und 2: 3 liegt. Es ist bereits 35

vorgeschlagen worden, daß solche Stücke auf gerad- Jedoch die Verwendung von anderen »Schnitten«

kettigen, primären Alkansulfonaten beruhen sollen, vornehmlich innerhalb der angegebenen Bereiche ist

und die Verwendung von geradkettigen, primären in der Erfindung eingeschlossen.

dj-jo-Alkansulfonaten wurde bereits besonders emp- Waschmittelstücke für die Toilette gemäß der

fohlen (s. britische Patentschrift 9 50 233). Solche 30 Erfindung sind von überraschender Milde für die

vorbekannten Waschmittelstücke wiesen jedoch den Haut, besonders bei Stücken, welche einen hohen

Nachteil eines relativ schlechten Schaumvermögens Anteil an kürzerkettigen Alkansulf onat enthalten,

auf. Weiterhin wurde bereits vorgeschlagen, andere Diese Eigenschaft zusammen mit ihrem ungewöhn-

grenzflächenaktive Mittel in Form von organischen liehen Schaumvermögen macht sie insbesondere ge-

Sulfonaten, z. B. Alkylbenzolsulfonate, zu den Alkan- 35 eignet für das Waschen des menschlichen Körpers,

sulfonaten bei der Herstellung von Waschmittel- Die Verwendung von anderen aktiven Bestandteilen,

stücken zuzusetzen (s. insbesondere DT-AS 1118 384). wie Seife in merklichen Mengen, z. B. bis zu 25 Ge-

Diese vorbekannten Waschmittelstücke wiesen jedoch wichtsprozent des Stücks, ist nicht ausgeschlossen,

immer noch ein nicht ausreichendes Schaumvermögen Der Wassergehalt des Stücks kann von 2 bis 20%,

auf, insbesondere falls den Stücken Zusatzstoffe zu- 40 vorzugsweise von 5 bis 15 Gewichtsprozent, des ferti-

gesetzt waren. 8^en Produktes schwanken.

Es wurde nun gefunden, daß das Schaumvermögen Der kationische Bestandteil in den erfindungsvon Stücken auf Grundlage solcher Alkansulfonate gemäßen Stücken kann ein beliebiges geeignetes verbessert werden kann, insbesondere in bezug auf die Alkalimetall- oder Erdalkalimetallkation oder Mi-Schnelligkeit, mit welcher sich der Schaum entwickelt, 45 schungen daraus sein.

indem das Alkansulfonat mit einem Olefinsulfonat Wenn erwünscht, können anorganische Salze einvermischt wird, wobei bei solchen Mischungen das verleibt werden für die gleichen Zwecke, für welche Schaumvermögen synergistisch verstärkt wird. sie normalerweise in Toilettewaschmittelstücken be-

Ein weiterer Vorteil des Zusatzes von Olefinsulfonat nutzt werden. Jedoch soll bemerkt werden, daß einige

besteht darin, daß die Mischung leichter piliert und 50 anorganische Salze, z. B. Natriumsulfat, nicht emp-

stranggepreßt werden kann als Alkansulfonat allein. fohlen werden wegen ihrer ungünstigen Wirkung auf

Weiterhin besitzen die erfindungsgemäßen Wasch- den Benutzer bezüglich der Eigenschaften des Stücks,

mittelstücke eine bessere Kohäsion als nur aus Alkan- z. B. sein Aussehen und sein Griff. Andere ebenfalls

sulfonat bestehende Waschmittelstücke. üblicherweise in Toilettewaschmittelstücken verwen-

Die erfindungsgemäßen Waschmittelstücke zeichnen 55 dete Zusätze oder Bestandteile können eingeschlossen

sich daher dadurch aus, daß als zusätzliches Sulfonat werden, z. B. Überfettungsmittel und/oder Schaum-

Olefinsulfonat eingesetzt wird. veränderer, färbende Stoffe, Pigmente, Bakterizide,

Die Alkansulfonate, welche in den erfindungsgemä- Fungizide, Stabilisatoren, Parfüme, Sequestriermittel

ßen Stücken verwendet werden, können durch einen u. dgl.

freiradikal (z. B. Peroxyd) katalysierten Zusatz von 60 Gewünschtenfalls können die Stücke von neutraler

Natrium- oder einem anderen Alkalimetalibisulfit zu Reaktion sein, aber gegebenenfalls kann ihre Reaktion

«-Olefin hergestellt werden. modifiziert werden durch den Zusatz von geeigneten

Die in den erfindungsgemäßen Stücken verwendeten Säuren (z. B. Milchsäure, Phosphorsäure) oder Alka-

Olefinsulfonate bzw. Alkensulfonate sind solche Ver- lien (Natriumcarbonat), so daß die aus dem Stück

bindungen, die durch Reaktion von Schwefeltrioxyd 65 sich ergebende Lösung von jedem gewünschten pH-

mit «-Olefinen und anschließendem Neutralisieren Wert zwischen 3 und 10V₂ sein kann,

und Hydrolysieren erhalten werden. Die Zusammen- Das erfindungsgemäße Waschmittelstück kann durch

Setzung der sich ergebenden Mischung ist nicht genau übliche Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise

kann der trockene Bestandteil in Pulver- oder Flockenform (die Flocken enthalten 3 bis 4% Wasser) mit dem Wasser vermischt werden, welches für die schließliche Zusammensetzung benötigt wird, um eine Flocke zu bilden, welche dann stranggepreßt und gestanzt wird. Statt dessen kann das neutralisierte sulfonierte Material miteinander vermischt in üblicher Weise getrocknet und weiter wie oben behandelt werden.

Die Erfindung wird noch ferner in den folgenden Beispielen erläutert.

Bei spiel 1

Die synergistische Verbesserung im Schaumvolumen, erzeugt beim Waschen mit den erfindungsgemäßen Stücken, wird durch diese Prüfung gezeigt, welche dem normalen Händewaschen entsprechen soll.

Schaumvolumenprüfung

Das Stück wird durch übliches ein- oder zweimaliges Händewaschen vorbereitet, um eine »benutzte« Oberfläche anstelle einer frischen darzubieten. Dies stellt sicher, daß die Oberfläche die gleiche beim Beginn wie am Ende der Prüfung ist.

Der Prüfer benutzt 2¹U Liter Wasser von der gewünschten Temperatur (gewöhnlich 20 oder 4O⁰C) in einer Handwaschschüssel. Gummihandschuhe für Ärzte werden getragen, um die schwankenden Wirkungen von fettiger Haut zu vermeiden,· ohne die Empfindlichkeit der Prüfung zu vernichten. Die behandschuhten Hände und das Stück werden in das Wasser eingetaucht, herausgenommen und das Stück 15mal in den Händen wie beim normalen Waschen gerieben und dann auf eine Abtropfschüssel gelegt. Die Hände werden lOmal, Handfläche auf Handfläche,

ίο aneinander gerieben, dann lOmal abwechselnd jede Hand in der anderen gerieben. Die Reihenfolge im Reiben wird wiederholt und der so gebildete Schaum in einem Meßzylinder gesammelt.

Die ganze Prozedur wird noch zweimal wiederholt, und das Gesamtvolumen des Schaums aus dem dreimaligen Schäumen gemessen. »

Die Prüfungen werden gewünschtenfalls zweimal ausgeführt.
Die in den folgenden Prüfungen benutzten Stücke

ao wurden aus C_n__1B- und C₁₆-₂₀-Alkan- und C_1S-_2O-Olefinsulfonaten hergestellt. Die Alkansulfonate wurden durch mit Peroxyd eingeleiteten Radikalzusatz von Bisulfiten hergestellt. Die Olefinsulfonate wurden durch Umsetzung von Olefinen mit SO₃/Luft in einem

as Fallfilm-Reaktor gewonnen. Die erhaltenen Schaumvolumen folgen in der nachstehenden Tabelle.

Ergebnis der Schaumvolumenprüfungen bei 20 und 40⁰C

Stück	Gewichtsanteile	von Alkan-Olefinsulfonat	in dem Stück	Schaumvolumen	40°C
	Alkansulfonat		Olefinsulfonat	2O⁰C	475
Bezugs-Nr.	Ql-Ii	Q»-i»	Ql-IO	410	290
1 Kontrolle	100			195	550
2 Kontrolle	—	100	—	380	690
3 Kontrolle	—	—	100	565	825
4	80	—	20	675	835
5	70	—	30	675	665
6	60	—	40	525	550
7	40	—	60	540	310
8	—	60	40	325	360
9 Kontrolle	30	70	—	360	345
10 Kontrolle	50	50	—	300	545
11 Kontrolle	70	30	—	540	615
12	20	60	20	575	625 '
13	20	20	60	700	675
14	33V,	33V₃	33V₃	690	600
15	50	16V»	33V,	500
16	70	10	20

Aus den obigen Zahlen ist ersichtlich, daß der Zusatz von C_is-₂₀-Olefinsulfonat zu entweder C_u-₁₆- oder C₁₅_₂₀-Alkansulfonat auffallende Zunahme im Schaumvolumen gegenüber den aus den Kontrollzahlen zu erwartenden Schaumvolumen verursacht.

Beispiel 2

Dieses Beispiel erläutert die synergistische Verbesserung in der Geschwindigkeit des Schäumens, wie sie durch die Verwendung von Mischungen aus Olefinsulfonat und Alkansulfonat gemäß der Erfindung srhalten wird. Die folgende »Schaumgeschwindigkeitsprüfung« wurde benutzt:

Schaumgeschwindigkeitsprüfung

Das Stück wird durch normales ein- oder zweimaliges Händewaschen vorbereitet, um eine »benutzte« anstelle einer frischen Oberfläche zu erzeugen. Dieses stellt sicher, daß die Oberfläche die gleiche zu Beginn wie am Ende der Prüfung ist.

Der Prüfer benutzt 2¹/« Liter Wasser von 24 bis 26° Härte bei der gewünschten Prüfungstemperatur (gewohnlich 20 oder 4O⁰C) in einer Hand waschschüssel. Das vorbereitete Stück und die Hände werden in Wasser getaucht, herausgenommen und das Stück einmal in der Hand gerieben wie beim normalen

Waschen. Das Stück wird auf eine Abtropfschüssel gebracht, die Hände 20mal miteinander gerieben und dann in dem Wasser gespült. Das Spülen wird bei einer bestimmten Wasserbewegung ausgeführt. Dieses Verfahren wird wiederholt mit 1, 2, 2, 5, 5, 10 und 10 Reibungen, bis ein Schaum zuerst auf der Oberfläche des Wassers erzeugt wird.

Ergebnisse der Schaumgeschwindigkeitsprüfung bei 20⁰C

Bezugs-Nr.

(wie in Beispiel 1)

Alkansulf onat

Olefinsulfonat

Qi-

Reiben zum Schäumen bei 20⁰C Reiben Schaumhöhe und Beständigkeit

1 Kontrolle	100
2 Kontrolle	—
3 Kontrolle	—
10 Kontrolle	50
11 Kontrolle	70
9 Kontrolle	30
8
4	80
13	20
12	20
7	40
	Beispiel 3

100

50 30 70

60

20 60

100

40 20 60 20 60

30

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein Stück, bestehend im wesentlichen aus

Gewichtsprozent Cji-jj-Alkansulfonat 50

Cjs-jo-Alkansulfonat 10

Qs-i g-Olefinsulfonat (das Material

wird aus gekracktem ot-Olefinwachs

hergestellt) 40

35+

15

35+

10

2
2
1
2
2

kein Schaum

etwa 6 mm, ziemlich beständig

kein Schaum

25 mm, unbeständig

etwa 18 mm, mäßig beständig,

fällt zusammen auf etwa 6 mm

25 mm, sehr beständig

25 mm, beständig

etwa 37 mm, sehr beständig

25 mm, sehr beständig

etwa 37 mm, sehr beständig

C₁₁-X₈-Alkansulf onat

Cu-20-Alkansulfonat

C_M-i g-Ziegler-Olefinsulf onat (d. h. das SuIf onat wurde hergestellt aus a-Olefin, erzeugt durch das Zieglerverfahren)..

Gewichtsprozent

50 .. 10

40

Beispiel 4

Eine andere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein Stück, bestehend aus

45 In Beispiel 3 und 4 wurden in die Mischung während der Herstellung 12 bis 14% Wasser einverleibt, so daß das Stück auf einen Nominal-Wassergehalt von 10% schließlich eingestellt war.

In den obigen Beispielen war das Kation stets Natrium.

Vergleichsversuche

Es wurden zwei Reinigungsmittelstücke unter gleichen Bedingungen hergestellt, welche die gleiche Größe und gleiche Gestalt besaßen, wobei jedoch die Ansätze wie folgt variiert wurden:

Bestandteil

Stück A (erfindungsgemäß)

Stück B

(DT-AS 1117484)

NaUiUm-(C₁₁—Q^-alkansulf at	64	64
Natrium-(C_M—C₁₄—C₁ ,)-olcfinsulf onat	21	—
Natrium-(C_n—Q^-alkylbenzolsulf onat	—	17
Natriumglyzerinmonokokosnußsulfat	—	4
Stearinsäure	7	7
Wasser	8	8

Das Stück B entspricht in seiner Zusammensetzung Beide Stücke wurden untersucht auf: Schaum-

dem Beispiel 5 der DT-AS 1118 384 und wird mit 65 volumen, Sahnigkeit des Schaumes, Viskosität des dem erfindungsgemäßen Stück A verglichen. Bei
beiden Stücken waren die in geringeren Mengen vorliegenden Bestandteile gleich.

Schaumes, Abnutzungsgeschwindigkeit und Volumen der breiigen Anteile, wobei folgende Ergebnisse erhalten wurden:

Stück A Stück B

(erfindungsgemäß) (DT-AS 1118 384)

/ 20° C 1 40° C	912	812
J 20°C	1009	891
\ 40°C	2,2	2,1
ί 20° C \ 40° C	2,4	2,3
ί 20° C+	23/22	21/20
40°C+	26/25	25/25
( 40°C++	38,5	40,1
f 2O⁰C⁺	48,9	52,0
4O⁰C	72,6	76,9
4O⁰C++	5,0	5,5
3,0	4,5
5,5	7,0

Schaumvolumen ^x)
Sahnigkeit des Schaumes²)
Viskosität des Schaumes³)

Abnutzungsgeschwindigkeit⁴)

Volumen des breiigen Anteiles⁸)

⁺ = Trocken.
⁺⁺ = Naß.
*) Gemessen in ml.

^s) Als Ein Stufenmaßstab wurde ein Bereich von 1 bis 5 gewählt, der von 1 für nicht-sahnig bis S extrem sahnig reichte.
³) Gemessen mit einem Haake-Rotationsviskosimeter; die Meßwerte entsprechen den Ablesungen nach einem Betrieb von 5 bzw.

30 Sekunden.
*) Gewichtsverlust in g nach viertägigem wiederholtem Gebrauch mit Wasser bei der angegebenen Temperatur und Lagerung auf

einer trockenen oder nassen Oberfläche in den Zwischenzeiten zwischen der Benutzung.
⁵) Der Eins tufungsmaßstab umfaßte die Zahlen 0 bis 10, wobei 0 für keine Bildung von Brei und 10 für die starke Breibildung gesetzt wurden.

Die zuvor angegebenen Untersuchungsmethoden daß das erfindungsgemäße Reinigungsmittelstück A wurden unter Verwendung von standardmäßigen, ein signifikant höheres Schaumvolumen im Vergleich wiederholbaren Testarbeitsweisen von erfahrenen Per- 30 zu dein Vergleichsstück B ergab. Gleichzeitig wurden sonen durchgeführt, wobei das Schaumvolumen nach geringfügige Verbesserungen bei allen anderen unterder im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise bestimmt suchten Eigenschaften festgestellt, d. h., die erfindungswurde. Die angegebenen Ergebnisse sind der Durch- gemäßen Stücke besaßen eine höhere Sahnigkeit und schnittswert aus zwei Tests, die jeweils von je vier Viskosität des Schaumes und eine geringere AbPersonen durchgeführt wurden. Hieraus ist ersichtlich, 35 nutzungsgeschwindigkeitundNeigungbreiigzuwerden.

Claims

1 2

bekannt. Sie besteht im wesentlichen aus Hydroxy-

Patentanspmch: alkan-1-sulfonat und echtem Alken-1-sulfonat und

wird hier in der Beschreibung in üblicher Weise als

Waschmittelstücke, bestehend aus üblichen Zu- Olefinsulfonat bezeichnet.

satzstoffen und einer Mischung aus geradkettigen 5 Das erfindungsgemäß verwendete Olefinsulfonat ist primären Ci₀-₂₀-Alkansulfonaten und einem zu- üblicherweise ein C_u-₂₄-Olefinsulfonat und vorzugssätzlichen waschaktiven Sulfonat, wobei das Ge- weise ein Olefinsulfonat, das überwiegend aus C₁₄-₁₃-wichtsverhältnis von Alkansulfonat zu zusätzlichem Material bestehen sollte.

Sulfonat zwischen 4:1 und 2: 3 liegt, dadurch Das erfindungsgemäß verwendete Alkansulf onat ist

gekennzeichnet, daß als zusätzliches SuI- io vorzugsweise ein Stoff, der mindestens 75 Gewichtsfonat Olefinsulfonat eingesetzt wird. prozent C₁₀-_le-Material enthält.

Im Handel sind a-01efine im allgemeinen nicht als einfache Substanzen verfügbar, sondern als Gemische von »Schnitten« mit einem besonderen Bereich an

15 Kohlenwasserstoffkettenlängen. Für die Erfindung

wurden die folgenden »Schnitte« als insbesondere brauchbar zur Herstellung der Alkan- und Olefinsulfonate gefunden.