DE1617215B2 - Waschmittelstueck fuer die toilette - Google Patents
Waschmittelstueck fuer die toiletteInfo
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
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- C11D1/143—Sulfonic acid esters
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Description
Die Erfindung betrifft Waschmittelstücke, bestehend ao (a) Aus gekrackten Wachsen:
aus üblichen Zusatzstoffen und einer Mischung aus C11-J6; C18- ; C
geradkettigen primären C10-20-Alkansulfonaten und ' 1S 18>
1S 20'
einem zusätzlichen waschaktiven Sulfonat, wobei das (b) Aus dem Zieglerverfahren :
Gewichtsverhältnis von Alkansulf onat zu zusätzlichem Qs-aeJ Qi-ie! Qe-20·
Sulfonat zwischen 4:1 und 2: 3 liegt. Es ist bereits 35
vorgeschlagen worden, daß solche Stücke auf gerad- Jedoch die Verwendung von anderen »Schnitten«
kettigen, primären Alkansulfonaten beruhen sollen, vornehmlich innerhalb der angegebenen Bereiche ist
und die Verwendung von geradkettigen, primären in der Erfindung eingeschlossen.
dj-jo-Alkansulfonaten wurde bereits besonders emp- Waschmittelstücke für die Toilette gemäß der
fohlen (s. britische Patentschrift 9 50 233). Solche 30 Erfindung sind von überraschender Milde für die
vorbekannten Waschmittelstücke wiesen jedoch den Haut, besonders bei Stücken, welche einen hohen
Nachteil eines relativ schlechten Schaumvermögens Anteil an kürzerkettigen Alkansulf onat enthalten,
auf. Weiterhin wurde bereits vorgeschlagen, andere Diese Eigenschaft zusammen mit ihrem ungewöhn-
grenzflächenaktive Mittel in Form von organischen liehen Schaumvermögen macht sie insbesondere ge-
Sulfonaten, z. B. Alkylbenzolsulfonate, zu den Alkan- 35 eignet für das Waschen des menschlichen Körpers,
sulfonaten bei der Herstellung von Waschmittel- Die Verwendung von anderen aktiven Bestandteilen,
stücken zuzusetzen (s. insbesondere DT-AS 1118 384). wie Seife in merklichen Mengen, z. B. bis zu 25 Ge-
Diese vorbekannten Waschmittelstücke wiesen jedoch wichtsprozent des Stücks, ist nicht ausgeschlossen,
immer noch ein nicht ausreichendes Schaumvermögen Der Wassergehalt des Stücks kann von 2 bis 20%,
auf, insbesondere falls den Stücken Zusatzstoffe zu- 40 vorzugsweise von 5 bis 15 Gewichtsprozent, des ferti-
gesetzt waren. 8en Produktes schwanken.
Es wurde nun gefunden, daß das Schaumvermögen Der kationische Bestandteil in den erfindungsvon
Stücken auf Grundlage solcher Alkansulfonate gemäßen Stücken kann ein beliebiges geeignetes
verbessert werden kann, insbesondere in bezug auf die Alkalimetall- oder Erdalkalimetallkation oder Mi-Schnelligkeit,
mit welcher sich der Schaum entwickelt, 45 schungen daraus sein.
indem das Alkansulfonat mit einem Olefinsulfonat Wenn erwünscht, können anorganische Salze einvermischt
wird, wobei bei solchen Mischungen das verleibt werden für die gleichen Zwecke, für welche
Schaumvermögen synergistisch verstärkt wird. sie normalerweise in Toilettewaschmittelstücken be-
Ein weiterer Vorteil des Zusatzes von Olefinsulfonat nutzt werden. Jedoch soll bemerkt werden, daß einige
besteht darin, daß die Mischung leichter piliert und 50 anorganische Salze, z. B. Natriumsulfat, nicht emp-
stranggepreßt werden kann als Alkansulfonat allein. fohlen werden wegen ihrer ungünstigen Wirkung auf
Weiterhin besitzen die erfindungsgemäßen Wasch- den Benutzer bezüglich der Eigenschaften des Stücks,
mittelstücke eine bessere Kohäsion als nur aus Alkan- z. B. sein Aussehen und sein Griff. Andere ebenfalls
sulfonat bestehende Waschmittelstücke. üblicherweise in Toilettewaschmittelstücken verwen-
Die erfindungsgemäßen Waschmittelstücke zeichnen 55 dete Zusätze oder Bestandteile können eingeschlossen
sich daher dadurch aus, daß als zusätzliches Sulfonat werden, z. B. Überfettungsmittel und/oder Schaum-
Olefinsulfonat eingesetzt wird. veränderer, färbende Stoffe, Pigmente, Bakterizide,
Die Alkansulfonate, welche in den erfindungsgemä- Fungizide, Stabilisatoren, Parfüme, Sequestriermittel
ßen Stücken verwendet werden, können durch einen u. dgl.
freiradikal (z. B. Peroxyd) katalysierten Zusatz von 60 Gewünschtenfalls können die Stücke von neutraler
Natrium- oder einem anderen Alkalimetalibisulfit zu Reaktion sein, aber gegebenenfalls kann ihre Reaktion
«-Olefin hergestellt werden. modifiziert werden durch den Zusatz von geeigneten
Die in den erfindungsgemäßen Stücken verwendeten Säuren (z. B. Milchsäure, Phosphorsäure) oder Alka-
Olefinsulfonate bzw. Alkensulfonate sind solche Ver- lien (Natriumcarbonat), so daß die aus dem Stück
bindungen, die durch Reaktion von Schwefeltrioxyd 65 sich ergebende Lösung von jedem gewünschten pH-
mit «-Olefinen und anschließendem Neutralisieren Wert zwischen 3 und 10V2 sein kann,
und Hydrolysieren erhalten werden. Die Zusammen- Das erfindungsgemäße Waschmittelstück kann durch
Setzung der sich ergebenden Mischung ist nicht genau übliche Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise
kann der trockene Bestandteil in Pulver- oder Flockenform (die Flocken enthalten 3 bis 4% Wasser) mit
dem Wasser vermischt werden, welches für die schließliche Zusammensetzung benötigt wird, um
eine Flocke zu bilden, welche dann stranggepreßt und gestanzt wird. Statt dessen kann das neutralisierte
sulfonierte Material miteinander vermischt in üblicher Weise getrocknet und weiter wie oben behandelt
werden.
Die Erfindung wird noch ferner in den folgenden Beispielen erläutert.
Bei spiel 1
Die synergistische Verbesserung im Schaumvolumen, erzeugt beim Waschen mit den erfindungsgemäßen
Stücken, wird durch diese Prüfung gezeigt, welche dem normalen Händewaschen entsprechen soll.
Schaumvolumenprüfung
Das Stück wird durch übliches ein- oder zweimaliges Händewaschen vorbereitet, um eine »benutzte« Oberfläche
anstelle einer frischen darzubieten. Dies stellt sicher, daß die Oberfläche die gleiche beim Beginn
wie am Ende der Prüfung ist.
Der Prüfer benutzt 21U Liter Wasser von der gewünschten
Temperatur (gewöhnlich 20 oder 4O0C) in
einer Handwaschschüssel. Gummihandschuhe für Ärzte werden getragen, um die schwankenden Wirkungen
von fettiger Haut zu vermeiden,· ohne die Empfindlichkeit der Prüfung zu vernichten. Die
behandschuhten Hände und das Stück werden in das Wasser eingetaucht, herausgenommen und das Stück
15mal in den Händen wie beim normalen Waschen gerieben und dann auf eine Abtropfschüssel gelegt.
Die Hände werden lOmal, Handfläche auf Handfläche,
ίο aneinander gerieben, dann lOmal abwechselnd jede
Hand in der anderen gerieben. Die Reihenfolge im Reiben wird wiederholt und der so gebildete Schaum
in einem Meßzylinder gesammelt.
Die ganze Prozedur wird noch zweimal wiederholt, und das Gesamtvolumen des Schaums aus dem dreimaligen
Schäumen gemessen. »
Die Prüfungen werden gewünschtenfalls zweimal ausgeführt.
Die in den folgenden Prüfungen benutzten Stücke
Die in den folgenden Prüfungen benutzten Stücke
ao wurden aus Cn_1B- und C16-20-Alkan- und C1S-2O-Olefinsulfonaten
hergestellt. Die Alkansulfonate wurden durch mit Peroxyd eingeleiteten Radikalzusatz
von Bisulfiten hergestellt. Die Olefinsulfonate wurden durch Umsetzung von Olefinen mit SO3/Luft in einem
as Fallfilm-Reaktor gewonnen. Die erhaltenen Schaumvolumen
folgen in der nachstehenden Tabelle.
Ergebnis der Schaumvolumenprüfungen bei 20 und 400C
Stück | Gewichtsanteile | von Alkan-Olefinsulfonat | in dem Stück | Schaumvolumen | 40°C |
Alkansulfonat | Olefinsulfonat | 2O0C | 475 | ||
Bezugs-Nr. | Ql-Ii | Q»-i» | Ql-IO | 410 | 290 |
1 Kontrolle | 100 | 195 | 550 | ||
2 Kontrolle | — | 100 | — | 380 | 690 |
3 Kontrolle | — | — | 100 | 565 | 825 |
4 | 80 | — | 20 | 675 | 835 |
5 | 70 | — | 30 | 675 | 665 |
6 | 60 | — | 40 | 525 | 550 |
7 | 40 | — | 60 | 540 | 310 |
8 | — | 60 | 40 | 325 | 360 |
9 Kontrolle | 30 | 70 | — | 360 | 345 |
10 Kontrolle | 50 | 50 | — | 300 | 545 |
11 Kontrolle | 70 | 30 | — | 540 | 615 |
12 | 20 | 60 | 20 | 575 | 625 ' |
13 | 20 | 20 | 60 | 700 | 675 |
14 | 33V, | 33V3 | 33V3 | 690 | 600 |
15 | 50 | 16V» | 33V, | 500 | |
16 | 70 | 10 | 20 | ||
Aus den obigen Zahlen ist ersichtlich, daß der Zusatz von Cis-20-Olefinsulfonat zu entweder Cu-16-
oder C15_20-Alkansulfonat auffallende Zunahme im
Schaumvolumen gegenüber den aus den Kontrollzahlen zu erwartenden Schaumvolumen verursacht.
Dieses Beispiel erläutert die synergistische Verbesserung in der Geschwindigkeit des Schäumens, wie sie
durch die Verwendung von Mischungen aus Olefinsulfonat und Alkansulfonat gemäß der Erfindung
srhalten wird. Die folgende »Schaumgeschwindigkeitsprüfung« wurde benutzt:
Schaumgeschwindigkeitsprüfung
Das Stück wird durch normales ein- oder zweimaliges Händewaschen vorbereitet, um eine »benutzte«
anstelle einer frischen Oberfläche zu erzeugen. Dieses stellt sicher, daß die Oberfläche die gleiche zu Beginn
wie am Ende der Prüfung ist.
Der Prüfer benutzt 21/« Liter Wasser von 24 bis 26°
Härte bei der gewünschten Prüfungstemperatur (gewohnlich 20 oder 4O0C) in einer Hand waschschüssel.
Das vorbereitete Stück und die Hände werden in Wasser getaucht, herausgenommen und das Stück
einmal in der Hand gerieben wie beim normalen
Waschen. Das Stück wird auf eine Abtropfschüssel gebracht, die Hände 20mal miteinander gerieben
und dann in dem Wasser gespült. Das Spülen wird bei einer bestimmten Wasserbewegung ausgeführt.
Dieses Verfahren wird wiederholt mit 1, 2, 2, 5, 5, 10 und 10 Reibungen, bis ein
Schaum zuerst auf der Oberfläche des Wassers erzeugt wird.
Ergebnisse der Schaumgeschwindigkeitsprüfung bei 200C
Bezugs-Nr.
(wie in Beispiel 1)
Alkansulf onat
Qi-
1 Kontrolle | 100 |
2 Kontrolle | — |
3 Kontrolle | — |
10 Kontrolle | 50 |
11 Kontrolle | 70 |
9 Kontrolle | 30 |
8 | |
4 | 80 |
13 | 20 |
12 | 20 |
7 | 40 |
Beispiel 3 |
100
50 30 70
60
20 60
100
40 20 60 20 60
30
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein Stück, bestehend im wesentlichen aus
Gewichtsprozent Cji-jj-Alkansulfonat 50
Cjs-jo-Alkansulfonat 10
Qs-i g-Olefinsulfonat (das Material
wird aus gekracktem ot-Olefinwachs
hergestellt) 40
35+
15
35+
10
2
2
1
2
2
2
1
2
2
kein Schaum
etwa 6 mm, ziemlich beständig
etwa 6 mm, ziemlich beständig
kein Schaum
25 mm, unbeständig
etwa 18 mm, mäßig beständig,
fällt zusammen auf etwa 6 mm
25 mm, sehr beständig
25 mm, beständig
etwa 37 mm, sehr beständig
25 mm, sehr beständig
etwa 37 mm, sehr beständig
C11-X8-Alkansulf onat
Cu-20-Alkansulfonat
CM-i g-Ziegler-Olefinsulf onat (d. h. das
SuIf onat wurde hergestellt aus a-Olefin,
erzeugt durch das Zieglerverfahren)..
Gewichtsprozent
50 .. 10
40
Eine andere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein Stück, bestehend aus
45 In Beispiel 3 und 4 wurden in die Mischung während der Herstellung 12 bis 14% Wasser einverleibt, so daß
das Stück auf einen Nominal-Wassergehalt von 10% schließlich eingestellt war.
In den obigen Beispielen war das Kation stets Natrium.
Vergleichsversuche
Es wurden zwei Reinigungsmittelstücke unter gleichen Bedingungen hergestellt, welche die gleiche
Größe und gleiche Gestalt besaßen, wobei jedoch die Ansätze wie folgt variiert wurden:
Stück A
(erfindungsgemäß)
Stück B
(DT-AS 1117484)
NaUiUm-(C11—Q^-alkansulf at | 64 | 64 |
Natrium-(CM—C14—C1 ,)-olcfinsulf onat | 21 | — |
Natrium-(Cn—Q^-alkylbenzolsulf onat | — | 17 |
Natriumglyzerinmonokokosnußsulfat | — | 4 |
Stearinsäure | 7 | 7 |
Wasser | 8 | 8 |
Das Stück B entspricht in seiner Zusammensetzung Beide Stücke wurden untersucht auf: Schaum-
dem Beispiel 5 der DT-AS 1118 384 und wird mit 65 volumen, Sahnigkeit des Schaumes, Viskosität des
dem erfindungsgemäßen Stück A verglichen. Bei
beiden Stücken waren die in geringeren Mengen vorliegenden Bestandteile gleich.
beiden Stücken waren die in geringeren Mengen vorliegenden Bestandteile gleich.
Schaumes, Abnutzungsgeschwindigkeit und Volumen der breiigen Anteile, wobei folgende Ergebnisse erhalten
wurden:
Stück A Stück B
(erfindungsgemäß) (DT-AS 1118 384)
/ 20° C 1 40° C |
912 | 812 |
J 20°C | 1009 | 891 |
\ 40°C | 2,2 | 2,1 |
ί 20° C \ 40° C |
2,4 | 2,3 |
ί 20° C+ | 23/22 | 21/20 |
40°C+ | 26/25 | 25/25 |
( 40°C++ | 38,5 | 40,1 |
f 2O0C+ | 48,9 | 52,0 |
4O0C | 72,6 | 76,9 |
4O0C++ | 5,0 | 5,5 |
3,0 | 4,5 | |
5,5 | 7,0 |
Schaumvolumen x)
Sahnigkeit des Schaumes2)
Viskosität des Schaumes3)
Sahnigkeit des Schaumes2)
Viskosität des Schaumes3)
Abnutzungsgeschwindigkeit4)
Volumen des breiigen Anteiles8)
+ = Trocken.
++ = Naß.
*) Gemessen in ml.
++ = Naß.
*) Gemessen in ml.
s) Als Ein Stufenmaßstab wurde ein Bereich von 1 bis 5 gewählt, der von 1 für nicht-sahnig bis S extrem sahnig reichte.
3) Gemessen mit einem Haake-Rotationsviskosimeter; die Meßwerte entsprechen den Ablesungen nach einem Betrieb von 5 bzw.
3) Gemessen mit einem Haake-Rotationsviskosimeter; die Meßwerte entsprechen den Ablesungen nach einem Betrieb von 5 bzw.
30 Sekunden.
*) Gewichtsverlust in g nach viertägigem wiederholtem Gebrauch mit Wasser bei der angegebenen Temperatur und Lagerung auf
*) Gewichtsverlust in g nach viertägigem wiederholtem Gebrauch mit Wasser bei der angegebenen Temperatur und Lagerung auf
einer trockenen oder nassen Oberfläche in den Zwischenzeiten zwischen der Benutzung.
5) Der Eins tufungsmaßstab umfaßte die Zahlen 0 bis 10, wobei 0 für keine Bildung von Brei und 10 für die starke Breibildung gesetzt wurden.
5) Der Eins tufungsmaßstab umfaßte die Zahlen 0 bis 10, wobei 0 für keine Bildung von Brei und 10 für die starke Breibildung gesetzt wurden.
Die zuvor angegebenen Untersuchungsmethoden daß das erfindungsgemäße Reinigungsmittelstück A
wurden unter Verwendung von standardmäßigen, ein signifikant höheres Schaumvolumen im Vergleich
wiederholbaren Testarbeitsweisen von erfahrenen Per- 30 zu dein Vergleichsstück B ergab. Gleichzeitig wurden
sonen durchgeführt, wobei das Schaumvolumen nach geringfügige Verbesserungen bei allen anderen unterder
im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise bestimmt suchten Eigenschaften festgestellt, d. h., die erfindungswurde.
Die angegebenen Ergebnisse sind der Durch- gemäßen Stücke besaßen eine höhere Sahnigkeit und
schnittswert aus zwei Tests, die jeweils von je vier Viskosität des Schaumes und eine geringere AbPersonen
durchgeführt wurden. Hieraus ist ersichtlich, 35 nutzungsgeschwindigkeitundNeigungbreiigzuwerden.
Claims (1)
1 2
bekannt. Sie besteht im wesentlichen aus Hydroxy-
Patentanspmch: alkan-1-sulfonat und echtem Alken-1-sulfonat und
wird hier in der Beschreibung in üblicher Weise als
Waschmittelstücke, bestehend aus üblichen Zu- Olefinsulfonat bezeichnet.
satzstoffen und einer Mischung aus geradkettigen 5 Das erfindungsgemäß verwendete Olefinsulfonat ist
primären Ci0-20-Alkansulfonaten und einem zu- üblicherweise ein Cu-24-Olefinsulfonat und vorzugssätzlichen
waschaktiven Sulfonat, wobei das Ge- weise ein Olefinsulfonat, das überwiegend aus C14-13-wichtsverhältnis
von Alkansulfonat zu zusätzlichem Material bestehen sollte.
Sulfonat zwischen 4:1 und 2: 3 liegt, dadurch Das erfindungsgemäß verwendete Alkansulf onat ist
gekennzeichnet, daß als zusätzliches SuI- io vorzugsweise ein Stoff, der mindestens 75 Gewichtsfonat
Olefinsulfonat eingesetzt wird. prozent C10-le-Material enthält.
Im Handel sind a-01efine im allgemeinen nicht als einfache Substanzen verfügbar, sondern als Gemische
von »Schnitten« mit einem besonderen Bereich an
15 Kohlenwasserstoffkettenlängen. Für die Erfindung
wurden die folgenden »Schnitte« als insbesondere brauchbar zur Herstellung der Alkan- und Olefinsulfonate
gefunden.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB853266 | 1966-02-25 | ||
GB853266A GB1171616A (en) | 1966-02-25 | 1966-02-25 | Toilet Bars |
DEU0013589 | 1967-02-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1617215A1 DE1617215A1 (de) | 1971-02-18 |
DE1617215B2 true DE1617215B2 (de) | 1976-02-12 |
DE1617215C3 DE1617215C3 (de) | 1976-09-23 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI46627C (fi) | 1973-05-08 |
GR32148B (el) | 1967-05-19 |
DK125432B (da) | 1973-02-19 |
AT297191B (de) | 1972-03-10 |
NO122387B (de) | 1971-06-21 |
DE1617215A1 (de) | 1971-02-18 |
ES337310A1 (es) | 1968-06-01 |
NL152024B (nl) | 1977-01-17 |
BE694629A (de) | 1967-08-24 |
NL6702871A (de) | 1967-08-28 |
GB1171616A (en) | 1969-11-26 |
CH477549A (de) | 1969-08-31 |
SE343321B (sv) | 1972-03-06 |
FI46627B (de) | 1973-01-31 |
LU53067A1 (de) | 1967-08-24 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |