DE1617110A1

DE1617110A1 - Low-foaming detergents and cleaning agents

Info

Publication number: DE1617110A1
Application number: DE19661617110
Authority: DE
Inventors: Manfred Dipl-Chem Dr Dohr; Ernst Dipl-Chem Dr Goette; Guenter Dipl-Chem Dr Jakobi
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1966-01-15
Filing date: 1966-01-15
Publication date: 1971-02-25
Also published as: BE692616A; US3499841A; FR1508484A; AT269319B; CH488007A; GB1106466A; NL6617584A; DK125434B; ES335675A1

Description

1 R 1 7 1 1 Π1 R 1 7 1 1 Π

Henkel & Cie. GmbH-., Düsseldorf, Henkelstraße &J ^IO ' ' ^IU Henkel & Cie. GmbH-., Düsseldorf, Henkelstrasse & J ^IO '' ^IU

Düsseldorf, den 19. November I965 Dr. Bz/MüDüsseldorf, November 19, 1965 Dr. Bz / Mü

ipilipil

Neue Patentanmeldung D-307.I-New patent application D-307.I -

"Schaumarme Spül- und Reinigungsmittel""Low-foaming detergents and cleaning agents"

Die vorliegende Erfindung betrifft schaumarme Spül- und Reinigungsmittel, insbesondere für die Verwendung in Spülmaschinen.The present invention relates to low-foam dishwashing detergents and cleaning agents, especially for use in dishwashers.

Zur Reinigung von Geschirr und sonstigen Gegenständen aller Art aus Glas, Porzellan, Keramik, Metall, Kunststoffen benutzt man in steigendem Maße maschinelle Spülverfahren. Hierbei werden spezielle oberflächenaktive Verbindungen enthaltende Spülmittel, eingesetzt, die möglichst schaumarm sein müssen, damit sie die Punktion der Spülmaschinen nicht beeinträchtigen. Eine zu starke Schaumbildung, hervorgerufen und unterstützt durch die starke Flottenbewegung in der Maschine, führt zu erheblichen Störungen, da die Schaummassen die mechanische Wirkung der auf das Reinigungsgut aufgespritzten Flotte herabmindern und die Maschine zum Überlaufen bringen. For cleaning dishes and other objects of all kinds Made of glass, porcelain, ceramics, metal and plastics, machine washing processes are increasingly being used. Here will be detergents containing special surface-active compounds, used, which must be as low-foaming as possible so that they can use the Do not interfere with the puncture of the dishwasher. Too much foam formation, caused and supported by the strong Fleet movement in the machine, leads to considerable disruptions, because the foam masses reduce the mechanical effect of the liquor sprayed onto the items to be cleaned and cause the machine to overflow.

In neuerer Zeit geht die Entwicklung bei den Spülmaschinen dahin, die Heftigkeit der Flottenbewegung sowie die pro Minute umgewälzte Wass'ermenge weiter zu steigern und so die mechanische Reinigungs-In recent times, the development of dishwashers has been the vigor of the movement of the fleet as well as that circulated per minute To further increase the amount of water and thus the mechanical cleaning

- 2 109809/18 7 6 - 2 109809/18 7 6

Henkel. & Cie. GmbH., Düsseldorf,. Henkel straße 67Handle. & Cie. GmbH., Düsseldorf ,. Henkel street 67

Wirkung noch zu verbessern. Dabei hat sich gezeigt, daß die bisher für diese Zwecke verwendeten, meist auf der Basis von Alkylenoxydaddukten aufgebauten Spülmittel unter diesen Bedingungen nicht mehr befriedigen, sondern infolge zu starker Schaumentwicklung zu den erwähnten Störungen Anlaß geben. .Effect to be improved. It has been shown that so far used for these purposes, mostly based on alkylene oxide adducts built-up detergent no longer satisfy under these conditions, but due to excessive foam development to the give cause for the disturbances mentioned. .

Die'durch die Erfindung gelöste Aufgabe besteht in der Schaffung außerordentlich schaumarmer bis praktisch nicht schäumender Spül- und Reinigungsmittel, die sich insbesondere für die nkischinelle Geschirreinigung eignen. Der Lösungsweg besteht in der Verwendung einer Kombination nichtionogener Mittel, die gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an The object achieved by the invention is to create extremely low-foaming to practically non-foaming washing-up and cleaning agents which are particularly suitable for cleaning dishes. The approach is to use a combination of nonionic agents which is characterized by a content of

A) Polyoxyalkylenreste enthaltenden Polymeren des (3-Hydroxymethyl-3-äthyl)-oxacyclobutans der allgemeinen FormelA) Polymers of (3-hydroxymethyl-3-ethyl) oxacyclobutane containing polyoxyalkylene radicals the general formula

C₂H₅ C ₂ H ₅

-CH₂-C-CH₂-O-CH ₂ -C-CH ₂ -O

CH₂O-(C₂H₄O)_1n-HCH ₂ O- (C ₂ H ₄ O) _1n -H

oderor

-CH₂-C-CH₂-O-CH ₂ -C-CH ₂ -O

worin χ eine Zahl von 5 - 12, m eine Zahl von 2 - 16, η eine Zahl von 1 - 8 bedeuten und das Verhältnis von m : η etwa V,5- zuwhere χ is a number from 5 to 12, m is a number from 2 to 16, η is a Number from 1 - 8 and the ratio of m: η about V, 5- to

109809/1875109809/1875

Henkel & CIe. GmbH., Düsseldorf, Henkelstraße 67 1617110 .D 3071 ' Henkel & CIe. GmbH., Düsseldorf, Henkelstrasse 67 1617110 .D 3071 '

1 bis 1o zu 1 beträgt, und1 to 1o to 1, and

B) grenzflächenaktiven Verbindungen mit einem Gehalt an Oxypropylenresten oder pQlyoxypropylenresten mit 2 ■- 90 Oxypropyleneinheiten und vorzugsweise einem weiteren Gehalt an Oxyäthylenresten oder Polyoxyäthylenresten, wobei der Anteil der Oxypropyleneinheiten an der Gesamtzahl der Oxyalkyleneinheiten mehr als 50 Molprozent beträgt.B) surface-active compounds containing oxypropylene residues or pQlyoxypropylene residues with 2-90 oxypropylene units and preferably a further content of oxyethylene radicals or Polyoxyethylene radicals, the proportion of the oxypropylene units more than 50 mol percent of the total number of oxyalkylene units amounts to.

Bei der Herstellung der Verbindungen.A geht man von Polymerisationsprodukten des (3-Hydroxymethyl-3-äthy1)-oxaeyclobutans aus. Diese Verbindungen erhält man aus dem monomeren Oxacyclobutanderivat durch Polymerisation in Gegenwart saurer Katalysatoren nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1 o2> 227· Die durchschnittlichen Polymer!sationsgrade liegen etwa zwischen 5 und 12, vorzugsweise zwischen 7 und to.In the preparation of the compounds.A one starts with polymerization products des (3-hydroxymethyl-3-ethy1) oxaeyclobutane. These Compounds are obtained from the monomeric oxacyclobutane derivative by polymerization in the presence of acidic catalysts according to the method of the German Auslegeschrift 1 o2> The average degrees of polymerisation are approximately between 5 and 12, preferably between 7 and to.

Die weitere Umsetzung zu den betreffenden Polyoxyalkylenreste enthaltenden Polymeren erfolgt in bekannter Weise durch Anlagerung von Kthylenoxyd bzw. von Propylenoxyd und Äthylenoxyd in Gegenwart alkalischer Katalysatoren, wie Natriumhydroxyd, Natriummethylat und dergleichen, vorzugsweise unter Druck. Es werden, bezogen auf die Monomereneinheit, etwa 2 bis 16, vorzugsweise 4 - 1ö Mol Äthylenoxyd, gegebenenfalls nach, vorheriger Anlagerung von 1 bis 8, vorzugsweise 3 bis 5 Mol Propylenoxyd angelagert, wobei das Molverhältnis von Propylenoxyd zu Äthylenoxyd vorzugsweise etwa o,J bis 0,7 zu 1 beträgt.The further reaction to give the relevant polyoxyalkylene radicals Polymers takes place in a known manner by attachment of ethylene oxide or of propylene oxide and ethylene oxide in the presence alkaline catalysts such as sodium hydroxide, sodium methylate and the like, preferably under pressure. There will be, based on the Monomer unit, about 2 to 16, preferably 4 - 10 mol of ethylene oxide, optionally after prior addition from 1 to 8, preferably 3 to 5 moles of propylene oxide added on, the molar ratio of propylene oxide to ethylene oxide being preferably about 0.1 to 0.7 to 1 is.

Beispiele für Verbindungen der Gruppe A sind die Anlgerungsprodukte von 4, 6 oder 8 Mol Sthylenoxyd, berechnet auf die Monomereneinheit, an ein Pöly^Cj-hydroxymethyl-^-äthylJ-oxacyclobutanExamples of compounds of group A are the addition products of 4, 6 or 8 moles of ethylene oxide, calculated on the monomer unit, with a poly (Cj-hydroxymethyl - ^ - äthylJ-oxacyclobutane

109809/1875109809/1875

Henkel & Cie. timbH,, Düsseldorf,- Henkelstrafle 67 Henkel & Cie. timbH ,, Düsseldorf, - Henkelstrafle 67

des Polymerisationsgrades 7 bis 1o, sowie die Anlagerungnprodukte von 3 Mol Propylenoxyd und 1o Mol Äthylenoxyd, oder 4 Mol Propylen,- ■ oxyd und 8 Mol Kthylenoxyd, oder 6 Mol Propylenoxyd und 15 Mol /tthylenoxyd, berechnet auf die Monomereneinheit, an Poly-(j5-hydroxymethyl-3-äthyl)-oxacyclobutan des Polymerisationsgrades bis Io .the degree of polymerization 7 to 1o, as well as the addition products of 3 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide, or 4 moles of propylene, - ■ oxide and 8 moles of ethylene oxide, or 6 moles of propylene oxide and 15 moles Ethylene oxide, calculated on the monomer unit, of poly (j5-hydroxymethyl-3-ethyl) oxacyclobutane the degree of polymerization up to Io.

Die Verbindungen A sind gut wasserlöslich, .besitzen Tensidcha-■ rakter und neigen für sich allein zu stärkerer Schaumbildung. Die .Trübungspunkte liegen vorzugsweise oberhalb 55 ·The compounds A are readily soluble in water, Tensidcha- ■ .besitzen rakter and tend itself to greater foaming. The cloud points are preferably above 55

Als Verbindungen der GruppeB kommen in erster Linie Propylenoxydpolymere in Betracht, wie sie durch Polymerisation von Propylenoxyd oder durch Anlagerung von Propylenoxyd an wenigstens 2 reaktiom fähige Wasserstoffatome, insbesondere Hydroxyl- oder Aminogruppen enthaltende niedermolekulare aliphatisch^ oder aromatische Verbin dungen mit etwa 2 - 6 Kohlenstoffatomen, erhalten werden. Die. Reaktion wird in bekannter Weise in Gegenwart alkalischer Kata'-lysatoren, vorzugsweise unter Druck, durchgeführt. Die entstehenden Propylenoxydpolymeren besitzen Molgewichte von I000 - 5ooo, vorzugsweise 1700 - 4100. Bevorzugt werden an diese Propylenoxydpolymere noch bis zu Jo Molprozent A'thylenoxyd, bezogen auf die Gesamtmenge der Alkylenoxyde, angelagert.As compounds of group B, propylene oxide polymers are primarily considered, as they are obtained by polymerization of propylene oxide or by addition of propylene oxide to at least 2 reactive hydrogen atoms, in particular low molecular weight aliphatic or aromatic compounds containing about 2 - 6 carbon atoms containing hydroxyl or amino groups, can be obtained. The. The reaction is carried out in a known manner in the presence of alkaline catalysts, preferably under pressure. The resulting propylene oxide polymers have molecular weights of 1000-5000, preferably 1700-4100. Preferably, up to 1 mole percent ethylene oxide, based on the total amount of alkylene oxides, is added to these propylene oxide polymers.

Beispiele für Verbindungen der genannten Art sind das Addukt von Examples of compounds of the type mentioned are the adduct of

; i; i

4,5 Mol Kthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes4.5 moles of ethylene oxide to a polypropylene glycol of molecular weight

10980.9/187 510980.9 / 187 5

Henkel & Cie. GmbH., Düsseldorf,, Henkelstraße 67 .Henkel & Cie. GmbH., Düsseldorf, Henkelstrasse 67.

D 5071D 5071

1750, das Addukt von 7 bzw. 16 Mol Äthylenoxyd an ein Poly- . propylenglykol des Molgewichtes 2750, das Addukt von 8,5 Mol ■ Äthylenoxyd an ein aus 56 Oxypropylenresten bestehendes Poly- · propylenglykol, das Addukt von 35 Mol Propylenoxyd an Glycerin, das Addukt von k8 Mol Propylenoxyd und 7 Mol Äthylenoxyd an Äthylendiamin.1750, the adduct of 7 or 16 moles of ethylene oxide to a poly. propylene glycol with a molecular weight of 2750, the adduct of 8.5 moles of ethylene oxide with a polypropylene glycol consisting of 56 oxypropylene residues, the adduct of 35 moles of propylene oxide with glycerine, the adduct of 8 moles of propylene oxide and 7 moles of ethylene oxide with ethylene diamine.

Ein weiterer Weg zur Herstellung geeigneter Verbindungen B besteht in der Anlagerung von 1 bis 4o Mol Propylenoxyd an höhermolekulare Hydroxyl- oder Aminogruppen enthaltende a.liphatische oder aliphatisch-aromatische Verbindungen mit 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise nach vorausgegangener Anlagerung von bis zu 2o Mol A'thylenoxyd. Im letzteren Falle beträgt der Anteil des Propylenoxyds an der Gesamtmenge der Alkylenoxyde■ mehr als 5o Molprozent, vorzugsweise 55 - 80 Molprozent.Another way of preparing suitable compounds B consists in the addition of 1 to 40 moles of propylene oxide onto a.liphatic or aliphatic-aromatic compounds containing 8 carbon atoms which contain higher molecular weight hydroxyl or amino groups, preferably after the previous addition of up to 20 moles of ethylene oxide. In the latter case, the proportion of propylene oxide in the total amount of alkylene oxides is more than 50 mol percent, preferably 55-80 mol percent.

Beispiele für derartige Verbindungen sind das Addukt von 7 Mol Äthylenoxyd und 1o Mol Propylenoxyd bzw. von 9 Mol Äthylenoxyd und 16 Mol Propylenoxyd an ein Fettalkoholgemisch der KettenlHngen'C.p - C^q, das Addukt von 4· Mol Äthylenoxyd und 12 Mol Propylenoxyd an Oleylalkohol, das Addukt von 7 Mol Äthylenoxyd und 1o Mol Propylenoxyd an Nonylphenol, das Addukt von To Mol Äthylenoxyd und 2o Mol Propylenoxyd an-Nonylphenol.Examples of such compounds are the adduct of 7 moles of ethylene oxide and 10 moles of propylene oxide or of 9 moles of ethylene oxide and 16 moles of propylene oxide with a fatty alcohol mixture of the chains' Cp - C ^ q, the adduct of 4 moles of ethylene oxide and 12 moles of propylene oxide with oleyl alcohol , the adduct of 7 moles of ethylene oxide and 1o mole of propylene oxide with nonylphenol, the adduct of To moles of ethylene oxide and 2o moles of propylene oxide with nonylphenol.

Schließlich können die Verbindungen B auch hergestellt werden durch Anlagerung von i bis 6 Mol Äthylenoxyd und .2 bis 2o MolFinally, the compounds B can also be produced by addition of 1 to 6 moles of ethylene oxide and .2 to 2o moles

, Propylenoxyd an Polymere des (5"Kydroxymethyl-3-äthyl)-oxa j . ' BAD QRiGiNAU, Propylene oxide to polymers of (5 "kydroxymethyl-3-ethyl) -oxa j . 'BAD QRiGiNAU

Henkel & CIe. GmbH., Düsseldorf,. Henkelstraße 67Henkel & CIe. GmbH., Düsseldorf ,. Henkelstrasse 67

cyclobutans, wie sie auch als Ausgangsmaterial zur Herstellung der Verbindungen A verwendet wurden. Die angegebenen molaren Mengen beziehen sich auf die Monomereneinheit des Polymeren. Die Menge des Propylenoxyds an der Gesamtmenge der Alkylenoxyde muß mehr als 5o Molprozent, vorzugsweise 55 - 80 Molprozent betragen.cyclobutans, as used as the starting material for the production of the Compounds A were used. The stated molar amounts relate to the monomer unit of the polymer. The amount of the propylene oxide in the total amount of alkylene oxides must be more than 50 mol percent, preferably 55-80 mol percent.

Beispiele für Verbindungen der genannten Art sind die Anlagerungsprodukte von 3 Mol Äthylenoxyd und 6 Mol Propylenoxyd,·"oder von 3 Mol Äthylenoxyd und 1o Mol Propylenoxyd, oder von 4 Mol itthylenoxyd und 5 Mol Propylenoxyd, oder von 4 Mol äthylenoxyd und 1o Mol Propylenoxyd, berechnet auf die Monomereneinheit, an Poly-(3-hydroxymethyl-3-äthyl)-oxacyclobutan des Polymerisationsgrades 7 bis 1o .Examples of compounds of the type mentioned are the addition products of 3 moles of ethylene oxide and 6 moles of propylene oxide, · "or of 3 moles of ethylene oxide and 10 moles of propylene oxide, or of 4 moles of ethylene oxide and 5 moles of propylene oxide, or from 4 moles of ethylene oxide and 10 moles Propylene oxide, calculated on the monomer unit, on poly (3-hydroxymethyl-3-ethyl) oxacyclobutane the degree of polymerization 7 to 1o.

Die Anteile der einzelnen Komponenten im Gemisch betragen inr allgemeinen 70 bis 9-B Gewichtsprozent der Komponente A und 2 bis 3o Gewichtsprozent der Komponente B. In der Praxis haben sich insbesondere Mischungen aus 85 bis 95 Gewichtsprozent der Komponente A und 5 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente B als brauchbar erwiesen. Die Änwendungsmengen der Gemische in der Reinigungsflotte liegen etwa im Konzentrationsbereieh von 0,05 bis o,5 g/l* vorzugsweise o,1 bis ο,4 g/l.The proportions of the individual components in the mixture are generally 70 to 9-B percent by weight of component A and 2 to 3o percent by weight of component B. In practice, in particular Mixtures of 85 to 95 percent by weight of component A and 5 to 15 percent by weight of component B are considered useful proven. The use quantities of the mixtures in the cleaning liquor are approximately in the concentration range from 0.05 to 0.5 g / l *, preferably 0.1 to 0.4 g / l.

Innerhalb der angegebenen Mengenverhältnisse kann die Zusammensetzung der Gemische variiert werden, ohne daß der besondere Vorteil der Schaumarmut verloren geht. Da für die Reinigungs- undThe composition of the mixtures can be varied within the stated proportions without losing the particular advantage of low foaming. As for cleaning and

"* . ■ BAD ORIGINAL '"*. ■ BAD ORIGINAL '

. - 7 - 149809/18-71. - 7 - 149809 / 18-71

1R171 1 Π Hcnivol & Cie. GmbH., Düsseldorf, Henkelstraße 67 ^{löl/ f fU} 1R171 1 Π Hcnivol & Cie. GmbH., Düsseldorf, Henkelstrasse 67 ^{löl / f fU}

■"■■■- 7 -■ "■■■ - 7 -

Benetzungswirkung sowie für den Wasserablauf und das Aussehen des gereinigten Geschirrs die an sich zu stärkerer Schaumbildung neigende Komponente., A verantwortlich ist/ muß. es als besonderer Vorteil angesehen werden, daß sich der Schaum bereits mit sehr geringen Mengen der Komponente B in ausreichendem Maße drücken läßt. , „ ·■■-■- Wetting effect as well as for the water drainage and the appearance of the cleaned dishes, the component which itself tends to produce more foam., A is / must be responsible. It can be regarded as a particular advantage that the foam can be pressed to a sufficient extent even with very small amounts of component B. , "· ■■ - ■ -

Konzentrierte flüssige Produkte, wie sie in den mit automatischen Dosiervorrichtungen ausgestalteten. Spülmaschinen bevorzugt einge-. setzt werden, lassen sich, durch Auflösen der Gemische in Wasser, gegebenenfalls unter Mitverwendung von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, oder durch Auflösen in organischen Lösungsmitteln herstellen. Derartige Konzentrate enthalten etwa 2o - 85 % der Komponenten A und B. Durch Variierung der Bestandteile lassen sich die Konzentrate so einstellen, daß sie eine gute Temperaturbeständigkeit besitzen und nicht zu Ausscheidungeii oder Schichtentrennungen neigen. In entsprachender Weise läßt sich auch die Dehydrations tempera tür der Gemische in wässriger Lösung verändern und den Jeweiligen Anforderungen, beispielsweise der Spültemperatur, anpassen. Äußerste Schäumarmut wird im allgemeinen nur dann erreicht, wenn die Dehydratationstemperatur der Gemische unterhalb der Spül tempera tür, vorzugsweise unter 4o°, liegt,.Concentrated liquid products such as those designed with automatic dosing devices. Dishwashers preferred. can be prepared by dissolving the mixtures in water, optionally with the use of water-miscible organic solvents, or by dissolving them in organic solvents. Such concentrates contain about 20-85 % of components A and B. By varying the constituents, the concentrates can be adjusted so that they have good temperature resistance and do not tend to precipitate or separate layers. The dehydration temperature of the mixtures in aqueous solution can also be changed in a corresponding manner and adapted to the respective requirements, for example the rinsing temperature. Extremely low foaming is generally only achieved when the dehydration temperature of the mixtures is below the rinsing temperature, preferably below 40 °.

1038 09/18751038 09/1875

,Henkel & Cie. GmbH.,. Düsseldorf, Henkelstraße 67 D 3071, Henkel & Cie. GmbH.,. Düsseldorf, Henkelstrasse 67 D 3071

Del π ρ i e 1 eDel π ρ i e 1 e

In einem speziellen Schaumprüfungsapparat wurde dan Schäumvorhalten verschiedener nichtionogener Tenside und Spülmittelgemische vergleichend geprüft. Die in der Tabelle dargestellten Versuchsergebnisse demonstrieren das. außerordentlich günstige Schäumverhalten der beanspruchten Gemische.Foaming was then held in a special foam testing device various non-ionic surfactants and detergent mixtures tested comparatively. The test results shown in the table demonstrate the extremely favorable foaming behavior of the claimed mixtures.

Der verwendete S.chaumapparat ist ähnlich konstruiert wie eine nach dem Düoensystem arbeitende morderne Spülmaschine. Dabei werden mittels einer Umlaufpumpe ca. VJo 1 Wasser pro Minute umgewälzt und durch einen rotierenden, mit Düsen versehenen Sprüharm in den Meßraum gespritzt. Schaumhöhen von 0 bis 280 mm können reproduzierbar gemessen werden, während größere Schaummengen nicht mehr ' exakt zu bestimmen sind und daher in der Tabelle mit "'^-28o " angegeben werden. Die Flottentemperatur betrug bei den Versuchern 5o , die Härte des verwendeten Wassers 16° dH und die Dauer des Schäumversuches 5 Minuten. Die Ablesung der Schaumhöhe erfolgte unmittelbar nach Stillstand der Maschine. Der Schaumapparat ist beschrieben in "Fette, Seifen, Anstrichmittel" 66 (1964), Seite 529.The foam apparatus used is constructed in a similar way to a modern dishwasher that works according to the nozzle system. A circulation pump is used to circulate about VJo 1 of water per minute and spray it into the measuring room through a rotating spray arm equipped with nozzles. Foam heights from 0 to 280 mm can be measured reproducibly, while larger amounts of foam can no longer be determined exactly and are therefore indicated in the table with "^ -28o". The liquor temperature in the testers was 50, the hardness of the water used was 16 ° dH and the duration of the foaming test was 5 minutes. The foam height was read off immediately after the machine had stopped. The foam apparatus is described in "Fette, Seifen, Anstrichmittel" 66 (1964), page 529.

Die in der Tabelle verwendeten Abkürzungen haben folgende Be-* deutung; The abbreviations used in the table have the following meanings;

' BAD ORlGSMAL'BAD ORlGSMAL

■ - 9 -■ - 9 -

. 1098 0 9/1875 ^x . 1098 0 9/1875 ^x

Henkel & Cie. GmbH., Düsseldorf, HenkelstraßeHenkel & Cie. GmbH., Düsseldorf, Henkelstrasse

bI /110bI / 110

D 57D 57

ÄO = Mol ÄthylenoxydÄO = mole of ethylene oxide

PrO = Mol Propylenoxyd -PrO = mole of propylene oxide -

Die Buchstaben A und B bezeichnen die Verbindungstypen entsprechend dem Beschreibungstext.The letters A and B denote the connection types accordingly the description text.

TabelleTabel

Nr. Zusammensetzung des Gemisches Konz.No. Composition of the mixture Conc.

. SA. SA

Schaumhöhe in mmFoam height in mm

bei Stillat Still 3o see. 3o see. stand derState of nachafter Maschinemachine StillQuiet stand derState of Maschinemachine >28o> 28o 24o24o 55 OO

A. Polymertensid -.4- ÄO,A. Polymer surfactant -.4- ÄO,

Polymerisationsgrad 7 - IoDegree of polymerization 7 - Io

, 12, 12

A. Polymertensid des Versuches 1a o,12A. Polymer surfactant of experiment 1a o, 12

B. Fettalkohol - C.,0-0.21-9AO- 0,008 11 PrO " '*»*.-■ B. Fatty alcohol - C., 0-0.21-9AO- 0.008 11 PrO "'*» * .- ■

A. Polymertensid - 6 ÄO, Polymerisationsgrad 7 -A. Polymer surfactant - 6 ÄO, degree of polymerisation 7 -

o,12o, 12

A. Polymertensid des Versuches 2a o,12A. Polymer surfactant of experiment 2a o, 12

B. Pettalkohol -C₁₂-C₁^-OPrO 0,05B. petalcohol -C ₁₂ -C ₁ ^ -OPrO 0.05

A/. Polymertensid des Versuches 2a o,12A /. Polymer surfactant from experiment 2a o, 12

B. Addukt von 4,5 Mol ÄO an ein 0,05 Polypropylenglykol des Molgewichtes I750- "B. Adduct of 4.5 mol AO with a 0.05 polypropylene glycol of the molecular weight I750- "

B. Addukt von 6 Mol Ä'O an ein 0,05 Polypropylenglykol des Molgewichtes 2250B. Adduct of 6 moles A'O with a 0.05 Polypropylene glycol with a molecular weight of 2250

A. Polymertensid des Versuches 2a o,12 A. Polymer surfactant of experiment 2a o, 12

B. Nonylphenol - 9 ÄO-■- 1o PrO 0,008 B. Nonylphenol - 9 EO- ■ - 1o PrO 0.008

>28o 5> 28o 5

-10 - 1 09809/ T87i"-10 - 1 09809 / T87i "

Henkel & CIe. GmbH., Düsseldorf, Henkelstraße 67 1 R 1 / 1 1 Ω D 3ο71 .Henkel & CIe. GmbH., Düsseldorf, Henkelstrasse 67 1 R 1/1 1 Ω D 3ο71.

- 1ο-- 1ο-

Nr. Zusammensetzung des Gemisches Konz. Schaumhöhe in nun ·No. Composition of the mixture Conc. Foam height in now ·

g/l bei Still- 3o sec.I stand der nach Maschine Stillstand de] Maschineg / l at still- 3o sec. I stood behind Machine standstill de] machine

2 f A. Polymertensid des Versuches 2a o,122 f A. Polymer surfactant from experiment 2a o, 12

B. Polymertensid - 4aO - 5 PrO, 0,008 Polymerisationsgrad 7 - 1oB. Polymer Surfactant - 4aO-5 PrO, 0.008 Degree of polymerization 7 - 1o

A. Polymertensid - 4 PrO - 8 ÄO, o,12 2o Polymerisationsgrad 7 -1οA. Polymeric surfactant - 4 PrO - 8 ÄO, o, 12 2o Degree of polymerisation 7 -1ο

B. Fettalkohol - C₁₀-C₁1,-9 AO 0,008 - 11 PrO ^Λά ^Ί^B. fatty alcohol - _C10 ₁ 1 -9 AO 0.008 to 11 PrO ^{^Λά Ί} ^

4. Ein für gewerbliche Spülmaschinen geeignetes flüssiges konzentriertes Nachspülmittel hat folgende Zusammensetzung:4. A liquid concentrated product suitable for commercial dishwashers Rinse aid has the following composition:

75 $> Polymertensid - 6 ÄO, Polymerisationsgrad 7 -75 $> polymer surfactant - 6 ÄO, degree of polymerisation 7 -

5 $> Fettalkohol - C₁₂ - C, ^ - 9 XO - 11 PrO 2o % Äthanol .5 $> fatty alcohol - C ₁₂ - C, ^ - 9 XO - 11 PrO 2o % ethanol.

Das Produkt entwickelt bei Anwendungstemperaturen.zwischen 5° und 9o° praktisch keinen Schaum. Es wird nach der alkalischen Hauptreinigung des Geschirrs in Konzentrationen von o,2 - o,3, g/l dem Nachspülwasser zudosiert. Man erhält .ein fleckenfreies, glanzklares Geschirr.The product develops at application temperatures between 5 ° and 90 ° practically no foam. It is used after the main alkaline cleaning of the dishes in concentrations of o, 2 - o, 3, g / l added to the rinse water. A spot-free, shiny dishes.

5. Ein sehr schaumarmes Spülmittel für Haushaltsspülmaschinen hat folgende Zusammensetzung:5. A very low-foam detergent for household dishwashers has the following composition:

109809/187S109809 / 187S

■■■ ■ 1R 1 7T1 Π' Henkel & GIe. GmbH., Düsseldorf,■ itenkelstraße■■■ ■ 1R 1 7T1 Π ' Henkel & GIe. GmbH., Düsseldorf, ■ itenkelstrasse

^D5°⁷¹ ■■.·■ .', ■-...■«.: ^D5 ° ⁷¹ ■■. · ■. ', ■ -... ■ «.:

5J5 % Polymertensid - 6 Ä0-, Polymerisationsgrad 7 - "Ό5J5 % polymer surfactant - 6 Ä0-, degree of polymerisation 7 - "Ό

13 ^ Addukt von 4,5 Mol AO an ein Polypropylenglykol13 ^ Adduct of 4.5 moles of AO with a polypropylene glycol

des Molgewichtes 1750the molecular weight 1750

'1-7 ^ Äthanol 17 Ji Wasser'1-7 ^ ethanol 17 Ji water

Bei einer Anwendungskonzentration von o,2 - ο,Λ g/l erhält man an dem Spülgut einen einwandfreien Klartrockeneffekt.With an application concentration of o, 2 - ο, Λ g / l one obtains a perfect clear-dry effect on the items to be washed.

- 12 -- 12 -

109809/1875109809/1875

Claims

1. Schaumarme Spül- und Reinigungsmittel,- gekennzeichnet durch einen Gehalt an1. Low-foaming detergents and cleaning agents - characterized by a content of

A) Polyoxyalkylenreste enthaltenden Polymeren des (j^Hydroxymethyl-3-äthyl)-oxacyclobutans der allgemeinen FormelA) Polymers containing polyoxyalkylene radicals of (j ^ hydroxymethyl-3-ethyl) oxacyclobutane of the general formula

C₂H₅ C ₂ H ₅

- CBU - C - CH^ - O- CBU - C - CH ^ - O

CH₂O-CH ₂ O-

₁- H ₁ - H.

χ , oderχ, or

₂ - C - CH₂ - O ₂ - C - CH ₂ - O

CH₂O-(C H₆O)_n-(C₂H₄O)_1n-HCH ₂ O- (CH ₆ O) _n - (C ₂ H ₄ O) _1n -H

worin χ eine Zahl von 5 - 12, m eine Zahl von 2 - 16, η eine. Zahl von 1-8 bedeuten und das Verhältnis von m : η etwa 1,5 zu 1 bis 1o zu 1 beträgt, undwhere χ is a number from 5 to 12, m is a number from 2 to 16, η is a. number from 1-8 and the ratio of m: η is about 1.5 to 1 to 10 to 1, and

B) grenzflächenaktiven Verbindungen mit einem Gehalt an Oxypropylen . resten oder Polyoxypropylenresten mit 2-9o Oxypropyleneinheiten und vorzugsweise einem weiteren Gehalt an Oxyäthylenresten oder Polyoxyäthylenresten, wobei der Anteil der Oxypropyleneinheiten an der Gesamtzahl der Oxyalkyleneinheiten mehr als 5o Molprozent beträgt. , ' ·B) surface-active compounds containing oxypropylene . residues or polyoxypropylene residues with 2-9o oxypropylene units and preferably a further content of oxyethylene residues or Polyoxyethylene radicals, the proportion of the oxypropylene units more than 50 mol percent of the total number of oxyalkylene units amounts to. , '·

109809/1875109809/1875

,Henkel & Cie. GmbH.-, Düsseldorf/ Henkelstraße 67 1 61/1 1 Q D 3071, Henkel & Cie. GmbH.-, Düsseldorf / Henkelstrasse 67 1 61/1 1 Q D 3071

2. Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Geiialt an2. Means according to claim 1, characterized by a Geiialt

A) Polyoxyalkylenreste"enthaltenden Polymeren des Anspruchs 1, undA) Polyoxyalkylene "containing polymers of claim 1, and

B) Polypropylenglykolen der Molgewichte I000 - 5000/ vorzugsweise 1700 - 4100 und/oder deren Anlagerungsprodukten von bis zu j5o Molprozent A" thylenoxyd, bezogen auf die Gesamtmenge der Alkylenoxyde. B) Polypropylene glycols with a molecular weight of 1000-5000 / preferably 1700 - 4100 and / or their addition products of up to j5o Mol percent A "of ethylene oxide, based on the total amount of alkylene oxides.

. J5. Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an. J5. Agent according to claim 1, characterized by a content of

A) Polyoxyalkylenreste enthaltenden Polymeren des Anspruchs 1, undA) Polymers containing polyoxyalkylene radicals of claim 1, and

B) Propylenoxydaddukten der Molgewichte I000 - 5000, vorzugsweise 1700 - 4ioo, die durch Anlagerung von Propylenoxyd an wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare aliphatische oder aromatische Hydroxyl- oder Aminoverbindungen mit etwa 2-6 Kohlenstoffatomen erhalten werden und/oder deren Anlagerungsprodukten von bis-zu j5o Molprozent Äthylenoxyd, -bezogen auf die Gesamtmenge der Alkylenoxyde»B) Propylene oxide adducts with a molecular weight of 1000-5000, preferably 1700-4ioo, caused by the addition of propylene oxide to at least 2 low molecular weight reactive hydrogen atoms aliphatic or aromatic hydroxyl or amino compounds with about 2-6 carbon atoms are obtained and / or their addition products of up to 150 mole percent ethylene oxide, -related on the total amount of alkylene oxides »

4. Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an4. Means according to claim 1, characterized by a content of

B) Anla^erungsprodukten von 1 bis 4o Mol Propylenoxyd an höhermolekulare, Hydroxyl- oder Aminogruppen enthaltende aliphatische oder aliphatisch-aromatische Verbindungen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen oder vorzugsweise an die Addukte von bis zu 2o Mol Äthylenoxyd an 4iese Verbindungen, wobei der Anteil des Pro-B) Addition products of 1 to 40 moles of propylene oxide to higher molecular weight, Aliphatic containing hydroxyl or amino groups or aliphatic-aromatic compounds with 8-22 carbon atoms or preferably to the adducts of up to 20 moles Ethylene oxide on these compounds, the proportion of the

. pylenoxyds an der Gesamtmenge der Alkylenoxyde mehr als 5° Mol- . , prözent, vorzugsweise 55 - 80 Molprozent- beträgt«. pylenoxyds on the total amount of alkylene oxides more than 5 ° mol-. , percent, preferably 55 - 80 mole percent «

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Henkel & CIe. GmbH., Düsseldorf, Henkelstraße 67Henkel & CIe. GmbH., Düsseldorf, Henkelstrasse 67

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5. Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an5. Agent according to claim 1, characterized by a content of

A) Polyoxyalkylenreste enthaltenden Polymeren des Anspruchs 1, undA) Polymers containing polyoxyalkylene radicals of claim 1 , and

B) Anlagerungsprodukten von 1 - β Mol Ä'thylenoxyd und 2 - 2o ¹MoI Propylenoxyd an Polymere des (3-Hydroxymethyl-3-äthyl)-oxacyclobutans, bezogen auf die Monomereneinheit, wobei der Anteil des Propylenoxyds an der Gesamtmenge der Alkylenoxyde mehr als 50 Molprozent, vorzugsweise 55 - 80 Molprozent beträgt.B) Adducts of 1 - β mol Ä'thylenoxyd and 2 - 2o ¹ mol propylene oxide with polymers of (3-hydroxymethyl-3-ethyl) oxacyclobutane, based on the monomer unit, the proportion of propylene oxide in the total amount of alkylene oxides more than 50 mole percent, preferably 55-80 mole percent.

6. Mittel gemäß Ansprüchen 1 - 5* gekennzeichnet durch einen Ge-6. Means according to claims 1 - 5 * characterized by a Ge

halt von 70 bis 98, vorzugsweise von 85 bis 95 Gewichtsprozent der Komponente A und von 2 bis 3o, vorzugsweise von 5-15 Gewichtsprozent der Komponente B.Holds from 70 to 98, preferably from 85 to 95 percent by weight of the Component A and from 2 to 3o, preferably from 5-15 percent by weight of component B.

7. Mittel gemäß Ansprüchen 1 - 6 in Form eines flüssigen Konzentrates, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 2o bis 85 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B,in wässriger, · wässrig-alkoholischer oder alkoholischer Lösung.7. Agent according to claims 1-6 in the form of a liquid concentrate, characterized by a content of 2o to 85 percent by weight, based on the sum of components A and B, in aqueous, · aqueous-alcoholic or alcoholic solution.

Henkel & Cie. GmbH. i.V. ppa.Henkel & Cie. GmbH. i.V. ppa.

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