DE1595683C3 - Process for the production of crosslinked acrylonitrile copolymers - Google Patents

Process for the production of crosslinked acrylonitrile copolymers

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DE1595683C3 DE19661595683 DE1595683A DE1595683C3 DE 1595683 C3 DE1595683 C3 DE 1595683C3 DE 19661595683 DE19661595683 DE 19661595683 DE 1595683 A DE1595683 A DE 1595683A DE 1595683 C3 DE1595683 C3 DE 1595683C3
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F220/44—Acrylonitrile
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Description

3 43 4

erhältlich sind (Pro. Roy. Soc. [London] Ser. A 163 vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent, eines zwei oderare available (Pro. Roy. Soc. [London] Ser. A 163 preferably 2 to 5 percent by weight, one two or

[1937] S. 216). mehrere Gruppen der Formel[1937] p. 216). several groups of the formula

Die Mischpolymerisation der angeführten Monomeren kann nach an sich bekannten Verfahren in CH2 = C — CH —
Substanz, Lösung, Suspension oder Emulsion durch- 5The copolymerization of the listed monomers can be carried out by processes known per se in CH 2 = C - CH -
Substance, solution, suspension or emulsion through 5

geführt werden. Nach einer bevorzugten Ausführungs- in denen das einfache gebundene Kohlenwasserstoffform werden die Monomeren in wäßriger Suspension atom Teil eines aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes der Mischpolymerisation unterworfen. Als Polymeri- oder eines cycloaliphatischen Ringes ist und mindestens sationskatalysatoren können die gebräuchlichen, freie ein Wasserstoffatom trägt, enthaltenden Kohlen-Radikale bildenden Verbindungen, wie organische io Wasserstoffes.be guided. According to a preferred embodiment in which the simple bonded hydrocarbon form, the monomers in aqueous suspension are atomic part of an aliphatic hydrocarbon radical subjected to copolymerization. As a polymer ring or a cycloaliphatic ring and is at least Sation catalysts can use the customary carbon radicals containing a hydrogen atom forming compounds, such as organic io hydrogen.

oder anorganische Peroxide oder Azogruppen ent- Die Polymerisation selbst wird in an sich üblicher haltende Katalysatoren, beispielsweise Acetylperoxid, Weise durchgeführt. Das Polymerisationsverfahren ist Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Cumolhydroperoxid, beispielsweise beschrieben in der britischen Patent-Azo-di-isobuttersäurenitril, eingesetzt werden. Die schrift 778 104, der deutschen Patentschrift 963 476 Wirkung dieser Katalysatoren kann durch Anwendung 15 und der britischen Patentschrift 972 897. Die Anwenvon Wärme und/oder aktinischen Strahlen gesteigert dung der aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwerden. Ferner ist es möglich, neben den angeführten Wasserstoffe mit zwei oder mehreren Gruppen der Katalysatoren sogenannte Aktivatoren zu verwenden, Formelor inorganic peroxides or azo groups. The polymerization itself is more common per se holding catalysts, for example acetyl peroxide, carried out manner. The polymerization process is Benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, described for example in the British patent azo-di-isobutyric acid nitrile, can be used. The writing 778 104, the German patent specification 963 476 effect of these catalysts can by application 15 and the British patent specification 972 897th Die Anwenvon Heat and / or actinic rays increase the aliphatic or cycloaliphatic coals. It is also possible, in addition to the listed hydrogens, with two or more groups of the Catalysts to use so-called activators, formula

wie anorganische oxidierbare sauerstoffhaltige Schwe- CH2 = C — CH —
felverbindungen oder tertiäre Amine. Die Mischpoly- 20such as inorganic oxidizable oxygen-containing sulfur - CH 2 = C - CH -
rock compounds or tertiary amines. The mixed poly- 20

merisate werden hierbei in Form kleiner Kügelchen in denen das einfach gebundene Kohlenwasserstoffoder Perlen erhalten, deren Größe durch die Rühr- atom Teil eines aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes geschwindigkeit, die Verwendung von Suspensions- oder eines cycloaliphatischen Ringes ist und mindemitteln, wie Kaolin, Polyvinylalkohol, Methylcellulose, stens ein Wasserstoffatom trägt, als Vernetzungsmittel und die Regelung der Temperatur bestimmt werden 25 bewirkt eine vollständige Vernetzung der erhaltenen können. Polymerisate, so daß keine unvernetzten Teile aus ihnenmerisate are here in the form of small spheres in which the simply bound hydrocarbon or Pearls are obtained, the size of which is part of an aliphatic hydrocarbon residue due to the stirring atom speed, the use of a suspension ring or a cycloaliphatic ring and a minimum, such as kaolin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, at least one hydrogen atom, as a crosslinking agent and regulating the temperature to be determined 25 causes complete crosslinking of the obtained be able. Polymers, so that no uncrosslinked parts from them

Zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit einer herausgelöst werden können. Die Verknüpfung selbst grobporigen Struktur kann man die Polymerisation ist hydrolysebeständig. Die Polymerisate können ferner in der in der deutschen Auslegeschrift 1113 570 demgemäß immer dann mit Vorteil die bisher bekannangegebenen Weise, d. h. in Gegenwart von orga- 30 ten Acrylnitrilpolymerisate ersetzen, wenn es auf nischen Lösungsmitteln, durchführen, in denen sich besondere Hydrolysebeständigkeit und Unlöslichkeit die Monomeren lösen, das Polymerisat aber nicht der Polymerisate ankommt.For the production of copolymers can be extracted with one. The link itself coarse-pored structure can be the polymerization is resistant to hydrolysis. The polymers can furthermore, in the German Auslegeschrift 1113 570, accordingly, those previously known are always advantageous Way, d. H. replace in the presence of organic 30 th acrylonitrile polymers when it is on niche solvents, in which there is particular resistance to hydrolysis and insolubility the monomers dissolve, the polymer but not the polymer arrives.

löslich und nicht oder kaum quellbar ist. Solche Die Prüfung der erfindungsgemäß hergestelltenis soluble and not or hardly swellable. Such testing of the manufactured according to the invention

organischen Nichtlösungs- und Nichtquellungsmittel Mischpolymerisate auf unvernetzte, d. h. löslicheorganic non-solvents and non-swelling copolymers for uncrosslinked, d. H. soluble

für die Polymerisate sind beispielsweise aliphatisch^ 35 Anteile erfolgt durch Extraktion mit geeignetenfor the polymers, for example, aliphatic ^ 35 parts are carried out by extraction with suitable

Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Äther, Nitroverbin- Lösungsmitteln und nachfolgende Bestimmung derHydrocarbons, alcohols, ethers, Nitroverbin- solvents and subsequent determination of the

düngen, Ester. im Extraktionsmittel enthaltenen gelösten Stoffe.fertilize, ester. dissolved substances contained in the extractant.

Der Vernetzungsgrad der Polymerisate kann in
weiten Grenzen variiert werden. Es können z. B.The degree of crosslinking of the polymers can be in
can be varied within wide limits. It can e.g. B.

Monomerenmischungen aus 2 bis 20, vorzugsweise 40 B e i s ρ i e 1 e 1 bis 12Monomer mixtures of 2 to 20, preferably 40 B e i s ρ i e 1 e 1 to 12

5 bis 15 Gewichtsprozent eines zwei oder mehrere und Vergleichsbeispiele 13 bis 16
Gruppen der Formel5 to 15 percent by weight of one of two or more and Comparative Examples 13 to 16
Groups of the formula

In der nachfolgenden Tabelle sind die ErgebnisseThe table below shows the results

CH2 = C — CH — von Extraktionsversuchen an Mischpolymerisaten ausCH 2 = C - CH - from extraction experiments on copolymers

45 Acrylsäurenitril und verschiedenen mehrfach unge-45 acrylonitrile and various multiple un-

in denen das einfach gebundene Kohlenwasserstoff- sättigten Verbindungen zusammengestellt,in which the simply bonded hydrocarbon-saturated compounds put together,

atom Teil eines aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes Zur Herstellung der Mischpolymerisate werdenatom part of an aliphatic hydrocarbon residue to produce the copolymers

oder eines cycloaliphatischen Ringes ist und minde- Monomerenmischungen aus Acrylsäurenitril, einemor a cycloaliphatic ring and minor monomer mixtures of acrylonitrile, a

stens ein Wasserstoffatom trägt, enthaltenden alipha- aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Kohlenwasser-at least one hydrogen atom, containing aliphatic aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon

tischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffes, 50 stoff mit zwei oder mehreren Gruppen der Formel und 98 bis 80, vorzugsweise 95 bis 85 Gewichtsprozenttable or cycloaliphatic hydrocarbon, 50 substance with two or more groups of the formula and 98 to 80, preferably 95 to 85 percent by weight

Acrylnitril zur Herstellung der Acrylnitril-Misch- CH2 = C — CH —
polymerisate eingesetzt werden. In einer besondersAcrylonitrile for the production of the acrylonitrile mix - CH 2 = C - CH -
polymers are used. In a special one

bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens ver- in denen das einfache gebundene Kohlenwasserstoffwendet man neben Acrylnitril und der Gruppen der 55 atom Teil eines aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes F ormel oder eines cycloaliphatischen Ringes ist und mindestens _ ein Wasserstoffatom trägt, und/oder Diyinylbenzol CH2 — C — C — CJd — (etwa 6o°/oige technische Mischung, Rest Äthylstyrol)Preferred embodiment of the process in which the simple bonded hydrocarbon is used in addition to acrylonitrile and the groups of the 55 atom form is part of an aliphatic hydrocarbon radical or a cycloaliphatic ring and carries at least one hydrogen atom, and / or diyinylbenzene CH 2 - C - C - CJD - (about 6o ° / o strength technical mixture, the remainder being ethylstyrene)

. £ unter Verwendung von 0,5 % Dibenzoylperoxid,. £ using 0.5% dibenzoyl peroxide,

in denen das einfache gebundene Kohlenwasserstoff- 60 gegebenenfalls in Gegenwart von 10 oder 20%,in which the simple bound hydrocarbon 60 optionally in the presence of 10 or 20%,

atom Teil eines aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes bezogen auf die Gesamtmonomerenmenge, einesatom part of an aliphatic hydrocarbon radical based on the total amount of monomers, one

oder eines cycloaliphatischen Ringes ist und mindestens inerten Kohlenwasserstoffes in 160% einer O,15°/oigenor a cycloaliphatic ring and at least an inert hydrocarbon in 160% of a 0.15%

ein Wasserstoffatom trägt, enthaltenden Verbindung Methylcelluloselösung suspendiert, unter Rühren undcarries a hydrogen atom, compound containing methylcellulose solution suspended, with stirring and

als weiteres Vernetzungsmittel Divinylbenzol. Die zu Überleiten von Stickstoff 5 Stunden auf 65° C, polymerisierende Monomerenmischung enthält bei 65 15 Stunden auf 75 bis 8O0C und 2 Stunden auf 900Canother crosslinking agent is divinylbenzene. To passing nitrogen for 5 hours at 65 ° C, polymerizing the monomer mixture contains 65 15 hours at 75 to 8O 0 C and 2 hours at 90 0 C.

dieser bevorzugten Ausführungsform neben dem erhitzt und die gebildeten Perlen anschließend beithis preferred embodiment in addition to being heated and then the beads formed

Acrylnitril 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 8 Gewichts- 100° C im Vakuum getrocknet, wobei der inerteAcrylonitrile 2 to 20, preferably 3 to 8 weight- 100 ° C dried in vacuo, the inert

prozent Divinylbenzol und 2 bis 12 Gewichtsprozent, Kohlenwasserstoff abdestilliert.percent divinylbenzene and 2 to 12 percent by weight, hydrocarbon distilled off.

Bis zur Gewichtskonstante getrocknete Proben der so erhaltenen Perlpolymerisate werden in einer Soxhlet-Apparatur bei 50 bis 60 Torr, entsprechendSamples of the bead polymers obtained in this way, dried to constant weight, are in a Soxhlet apparatus at 50 to 60 Torr, accordingly

80 bis 900C, erschöpfend mit Dimethylformamid extrahiert und der Eindampfrückstand aus Dimethylformamid bestimmt.80 to 90 ° C., exhaustively extracted with dimethylformamide and the residue from evaporation from dimethylformamide determined.

Gehalt der MonomerenmischungContent of the monomer mixture Mengecrowd Divinyl-Divinyl WiprtprWiprtpr Mengecrowd EindampfrückstandEvaporation residue an CH2 = C — CH-gruppen-at CH 2 = C - CH group benzolbenzene XI ICl LCi
~\C nfi lpTiWiiccprc triff*XI ICl LCi
~ \ C nfi lpTiWiiccprc meet * aus Dimethylformfrom dimethyl form Beispielexample haltigem Kohlenwasserstoffcontaining hydrocarbon GewichtsWeight (100 %ig)(100%) iVClliCllWdoöCI aLUlliVClliCllWdoöCI aLUll GewichtsWeight amid in Gewichtsamide by weight prozentpercent GewichtsWeight prozentpercent prozent vom Mischpercent of the mix 2,5-Dimethylhexadien-(l, 5)2,5-dimethylhexadiene- (1,5) 88th prozentpercent polymerisatpolymer 11 Hexadien-(1,5)Hexadiene (1.5) 44th —- —- 0,40.4 22 1,2,4-Trivinylcyclohexan1,2,4-trivinyl cyclohexane 88th —- —- —- 1,41.4 33 n-Decatrien-(l,4,9)n-decatriene (1.4.9) 88th —- —- —- 0,80.8 44th Hexadien-(1,5)Hexadiene (1.5) 22 —- —- —- 1,51.5 55 1,2,4-Trivinylcyclohexan1,2,4-trivinyl cyclohexane 33 66th —- —- 0,80.8 66th 1,2,4-Trivinylcyclohexan1,2,4-trivinyl cyclohexane 11 55 —- —- 0,70.7 77th n-Decatrien-(l,4,9)n-decatriene (1.4.9) 33 77th —- —- 1,81.8 88th 1,2,4-Trivinylcyclohexan1,2,4-trivinyl cyclohexane 33 55 TestbenzinWhite spirit 1010 1,71.7 99 1,2,4-Trivinylcyclohexan1,2,4-trivinyl cyclohexane 33 55 TestbznzinTest fuel 2020th 1,31.3 1010 1,2,4-Trivinylcyclohexan1,2,4-trivinyl cyclohexane 33 55 Triisobutylen,Triisobutylene, 1010 1,01.0 1111th 22 55 hydrierthydrogenated 1,11.1 2,5-Dimethylhexadien-(l,5)2,5-dimethylhexadiene- (1,5) Triisobutylen,Triisobutylene, 2020th 1212th 66th hydrierthydrogenated 1,51.5 VergleichsComparison beispielexample —- —- —- —- 11 —- —- 88th —- —- 3,53.5 22 —- —- 55 Triisobutylen,Triisobutylene, 1010 9,59.5 33 88th hydrierthydrogenated 7,37.3 —- —- TestbenzinWhite spirit 2020th 44th 88th etwa 23about 23

Claims (3)

Lösungsmitteln, so wird die Löslichkeit der PolyPatentansprüche· merisate sogar noch beträchtlich vergrößert. Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten des Acrylnitril gefun-Solvents, the solubility of the patent claims is even increased considerably. A process for the production of crosslinked copolymers of acrylonitrile has now been found 1. Verfahren zur Herstellung von vernetzten 5 den, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Acryl-Mischpolymerisaten des Acrylnitril, dadurch nitril, gegebenenfalls ein weiteres damit mischpolygekennzeichnet, daß man Acrylnitril, ge- merisierbares Monomer in Anwesenheit von aliphagebenenfalls ein weiteres damit mischpolymerisier- tischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen bares Monomer, in Anwesenheit von aliphatischen mit zwei oder mehreren Gruppen der Formel
oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen mit io
zwei oder mehreren Gruppen der Formel1. A process for the production of crosslinked 5 den, which is characterized in that acrylic copolymers of acrylonitrile, thereby nitrile, optionally a further mixed-poly characterized in that one acrylonitrile, a merisable monomer in the presence of aliphage, if necessary, a further mixed with it or cycloaliphatic hydrocarbons bares monomer, in the presence of aliphatic with two or more groups of the formula
or cycloaliphatic hydrocarbons with io
two or more groups of the formula j = L- — Chi —j = L- - Chi - CH2 = C — CH — IiCH 2 = C - CH - Ii I I in denen das einfach gebundene Kohlenstoffatom TeilI I in which the simply bonded carbon atom part in denen das einfach gebundene Kohlenwasserstoff- 15 eines aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes oder einesin which the single bonded hydrocarbon 15 of an aliphatic hydrocarbon radical or a atom Teil eines aliphatischen Kohlenwasserstoff- cycloaliphatischen Ringes ist und mindestens einatom part of an aliphatic hydrocarbon cycloaliphatic ring and at least one restes oder eines cycloaliphatischen Ringes ist und Wasserstoffatom trägt und gegebenenfalls in Anwesen-radicals or a cycloaliphatic ring and carries hydrogen atom and optionally in presence nündestens ein Wasserstoffatom trägt, und gege- heit eines weiteren Vernetzungsmittels mit HiWe einesat least one hydrogen atom carries, and in the case of a further crosslinking agent with HiWe one benenfalls in Anwesenheit eines weiteren Ver- Katalysators polymerisiert.if necessary, polymerized in the presence of a further Ver catalyst. netzungsmittels mit Hilfe eines Katalysators poly- 20 Die aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Kohlen-wetting agent with the help of a catalyst poly- 20 The aliphatic or cycloaliphatic carbon merisiert. Wasserstoffe mit zwei oder mehreren Gruppen dermerized. Hydrogen with two or more groups of 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Formel
zeichnet, daß als weiteres Vernetzungsmittel Di-2. The method according to claim 1, characterized in formula
draws that as a further crosslinking agent di- vinylbenzol verwendet wird. CH2 = C — CH —vinylbenzene is used. CH 2 = C - CH - 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 25 I I3. The method according to claim 1, characterized marked 25 I I zeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart in denen das einfach gebundene Kohlenstoffatom eines organischen Lösungsmittels durchgeführt Teil eines aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes oder wird, in dem sich die Monomeren lösen, das Poly- eines cycloaliphatischen Ringes ist und mindestens merisat aber nicht löslich und nicht oder nur wenig ein Wasserstoffatom trägt, enthalten vorzugsweise quellbar ist. 30 bis zu etwa 20 Kohlenstoff atome. Beispiele fürdraws that the polymerization in the presence in which the singly bonded carbon atom an organic solvent carried out part of an aliphatic hydrocarbon radical or is, in which the monomers dissolve, the poly of a cycloaliphatic ring and at least merisat but not soluble and not or only slightly carries a hydrogen atom, preferably contain is swellable. 30 to about 20 carbon atoms. examples for derartige Verbindungen sind: Hexadien-(1,5), 2-Methylhexadien-(l,5), 2,5-Dimethyl-hexadien-(l,5), 3,4-Diäthyl-hexadien-(l,5), 2-Methyl-5-isopropyl-Such compounds are: hexadiene (1,5), 2-methylhexadiene (l, 5), 2,5-dimethylhexadiene (l, 5), 3,4-diethylhexadiene (l, 5), 2-methyl-5-isopropyl- hexadien-(l,5), Heptadien-(1,6), Nonadien-(1,8), n-De-hexadiene (1.5), heptadiene (1.6), nonadiene (1.8), n-de- 35 catrien-(l,4,9), 1,2,4-Trivinylcyclohexan.35 catriene- (1,4,9), 1,2,4-trivinylcyclohexane. Weitere Vernetzungsmittel, die zur Herstellung der Acrylnitril-Mischpolymerisate dieser Erfindung geeignet sind, sind z. B. Divinylbenzol, Trivinylbenzol,Further crosslinking agents suitable for producing the acrylonitrile copolymers of this invention are, are z. B. divinylbenzene, trivinylbenzene, Es ist bereits bekannt, vernetzte Polymere des Divinyltoluol, Divinylxylol, Divinylnaphthalin.
Acrylnitril durch Mischpolymerisation von Acryl- 40 Zusammen mit Acrylnitril und den Vernetzern nitril mit Methacrylsäureanhydrid, (Meth)acrylsäure- können auch noch weitere mischpolymerisationsfähige vinyl- oder -allylester, (Meth)acrylsäureestern von Monomere für die Herstellung der Mischpolymerisate mehrwertigen Alkoholen, Allylestern von zweibasi- eingesetzt werden. Es kommen hierfür beispielsweise sehen Säuren, Ν,Ν'-Methylenbisacrylsäureamid, Tri- in Frage: Monovinylaromatische Verbindungen, wie acryloyl-sym.-perhydrotriazin, Vinyl-, Allyl- oder 45 Styrol und substituierte Styrole, Vinylester, Vinylidenhomologen Äthern, Di- oder Trivinylbenzol, Divinyl- chlorid, Ester von α,/9-olefinisch ungesättigten Carbonbenzol, Divinylxylol, Polyvinylanthracen oder Divinyl- säuren, wie Acryl- und Methacrylsäureester, konjupyridin als Vernetzer herzustellen. gierte Diolefine, wie Butadien, Isopren, Chloropren.It is already known, crosslinked polymers of divinyltoluene, divinylxylene, divinylnaphthalene.
Acrylonitrile through copolymerization of acrylic 40 Together with acrylonitrile and the crosslinkers nitrile with methacrylic anhydride, (meth) acrylic acid, other copolymerizable vinyl or allyl esters, (meth) acrylic esters of monomers for the production of copolymers of polyhydric alcohols, allyl esters of dibasic - are used. For example, acids, Ν, Ν'-methylenebisacrylic acid amide, tri-monovinylaromatic compounds such as acryloyl-sym.perhydrotriazine, vinyl, allyl or styrene and substituted styrenes, vinyl esters, vinylidene homologs ethers, di- or styrene are possible for this purpose Trivinylbenzene, divinyl chloride, esters of α, / 9-olefinically unsaturated carbonbenzene, divinylxylene, polyvinylanthracene or divinyl acids, such as acrylic and methacrylic acid esters, conjupyridine as crosslinkers. Gated diolefins such as butadiene, isoprene, chloroprene. Von den genannten Vernetzersubstanzen sind Diese zusätzlichen Monomeren werden vorzugsweise Methacrylsäureanhydrid, (Meth)acrylsäurevinyl- und 5° in Mengen von etwa 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen -allylester, (Methacrylsäureester von mehrwertigen auf das Gewicht der gesamten Monomeren, eingesetzt. Alkoholen, Allylester von zweibasischen Säuren, Durch die Einpolymerisation dieser zusätzlichen Ν,Ν'-Methylenbisacrylsäureamid, Triacryloyl-sym.- Monomeren können die mechanischen Eigenschaften perhydrotriazin, Vinyl-, Allyl- und homologe Äther der Endprodukte variiert werden,
nicht hydrolysebeständig, so daß die entsprechenden 55 Die in Anwesenheit von zwei oder mehreren Mischpolymerisate des Acrylnitril vollkommen in Gruppen der Formel
Lösung gehen, wenn sie der Hydrolyse mit starken
Säuren oder Laugen unterworfen werden. CH2 = C — CH —These additional monomers are preferably methacrylic anhydride, (meth) acrylic acid vinyl and 5 ° in amounts of about 1 to 50 percent by weight, based on allyl ester, (methacrylic acid esters of polyvalent based on the weight of the total monomers. Alcohols, allyl esters of dibasic acids, by polymerizing these additional Ν, Ν'-methylenebisacrylic acid amide, triacryloyl-sym. monomers, the mechanical properties of perhydrotriazine, vinyl, allyl and homologous ethers of the end products can be varied,
not resistant to hydrolysis, so that the corresponding 55 Die in the presence of two or more copolymers of acrylonitrile completely in groups of the formula
Solution go when they are of hydrolysis with strong
Be subjected to acids or alkalis. CH 2 = C - CH - Die bei Verwendung von z. B. Divinylbenzol als | |The when using z. B. Divinylbenzene as | | Vernetzer erhaltenen Mischpolymerisate sind immec 6° in denen das einfach gebundene Kohlenwasserstoffuneinheitlich vernetzt und enthalten verhältnismäßig atom Teil eines aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes hohe Anteile an unvernetztem und somit löslichem oder eines cycloaliphatischen Ringes ist und minde-Polyacrylnitrii. Das trifft auch zu, wenn die Misch- stens ein Wasserstoffatom trägt, enthaltenden Kohlenpolymerisate aus Acrylnitril und Divinylbenzol in Wasserstoffe hergestellten Mischpolymerisate enthalten Gegenwart einer dritten polymerisierbaren Verbindung 65 praktisch keine unvernetzten, d. h. löslichen Anteile, hergestellt werden. Gewinnt man die Mischpolymerisate Dies ist um so überraschender, als z.B. bekannt ist, gemäß einem anderen bekannten Verfahren durch daß durch Copolymerisation von Methylmethacrylat Mischpolymerisation in Gegenwart von organischen mit Hexadien-(1,5) keine unlöslichen CopolymerenCopolymers obtained from crosslinking agents are immec 6 ° in which the single-bonded hydrocarbon is non-uniformly crosslinked and contain a proportionate atomic part of an aliphatic hydrocarbon radical high proportions of uncrosslinked and thus soluble or a cycloaliphatic ring and minde-Polyacrylnitrii. This also applies if the mixed contains carbon polymers containing a hydrogen atom contain copolymers made from acrylonitrile and divinylbenzene in hydrogen Presence of a third polymerizable compound 65 practically no uncrosslinked, d. H. soluble parts, getting produced. If the copolymers are obtained This is all the more surprising as it is known, for example, according to another known method by that by copolymerization of methyl methacrylate Interpolymerization in the presence of organic with hexadiene (1,5) no insoluble copolymers
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