DE1594322C3 - Use of compounds based on polyvinyl acetate and N-acyl compounds as hot melt adhesives - Google Patents

Description

R"₂NOCR'"c — (III)R " ₂ NOCR '" c - (III)

(R" und R'" haben jeweils die obengenannte Bedeu-(R "and R '" each have the above meaning

Schmelzkleber sind feste Stoffe, die z. B. in Form tung, c ist 0 oder 1) ist, als Schmelzkleber,
von Stangen, Körnern, Bändern oder Folien in den Bei den in den erfindungsgemäß als Schmelzkleber Handel gebracht werden, im Temperaturbereich von eingesetzten Vinylpolymerisaten und N-Acylverbin-100 bis 250⁰C flüssig werden und aus dem Schmelz- 40 düngen handelt es sich jeweils um Stoffe, deren Herfluß verarbeitet werden. Sie sind nicht gelöst oder stellung wohlbekannt ist. Die Verwendung dieser Gedispergiert in einem Medium, das bei bzw. nach ihrer mische als Schmelzkleber ist jedoch neu und ergibt Verarbeitung entfernt und gegebenenfalls wiederge- überraschende Vorteile. ,. wonnen werden müßte, und besitzen ein nahezu äugen- Die Menge der zur Viskositätserniedrigung von \ blickliches Anzugsvermögen. Es erübrigt sich daher 45 Schmelzen des Polyvinylacetats oder dessen Mischz. B. auch ein Trocknen oder längeres Pressen nach polymerisaten verwendeten N-Acylverbindungen beihrer Verwendung für ' Verklebungen. Auf Grund trägt vorzugsweise 2 bis 40 Gewichtsprozent, insbedieser Vorteile gewinnen Schmelzkleber ständig größere sondere 5 bis 30 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf Bedeutung, insbesondere für den Einsatz bei schnell das Gesamtgewicht des Polymerisats, dessen Schmelzablaufenden maschinellen Fertigungen. 50 viskosität erniedrigt werden soll, und N-Acylverbin-Hot melt adhesives are solid substances that z. B. in the form of a device, c is 0 or 1), as a hot melt adhesive,
of rods, grains, tapes or foils in the in the inventively brought as hot melt adhesive trade, in the temperature range of vinyl polymers and N-Acylverbin-100 to 250 ⁰ C used and from the melt fertilize 40 is in each case to Substances from which the flow is processed. They are not resolved or the position is well known. However, the use of these dispersed in a medium which, during or after their mixing, as a hot melt adhesive is new and results in processing that is removed and possibly again surprising advantages. ,. would have to be obtained, and have an almost visual attraction. There is therefore no need to melt the polyvinyl acetate or its mixture. B. also drying or prolonged pressing after polymers used N-acyl compounds when used for 'gluing. Because of this, preferably 2 to 40 percent by weight, especially advantages of hot melt adhesives, are gaining more and more special 5 to 30 percent by weight, each based on importance, especially for use when the total weight of the polymer, the melt-running of which is mechanically produced. 50 viscosity is to be lowered, and N-acyl connec-

Es ist bereits bekannt, Polyvinylacetat als Schmelz- dung..It is already known to use polyvinyl acetate as a melt.

kleber zu verwenden. Es ist ferner bekannt, die Als Mischpolymerisate des Vinylacetats werden vor-Schmelzviskosität des Polyvinylacetats, d. h. die zugsweise solche mit Vinylestern anderer gesättigter Viskosität von Schmelzen des Polyvinylacetats, insbe- aliphatischer Monocarbonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenson^ere im Temperaturbereich von 100 bis 250° C, 55 Stoffatomen als Essigsäure oder mit Mono- und/oder durfh Zusätze zu erniedrigen, um die Verarbeitung Dicarbonsäuren, die aliphatische Mehrfachbindungen der Schmelze zu erleichtern. Als die Schmelzviskosität und 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, oder mit λ on Polyvinylacetat erniedrigende Zusätze sind bisher Alkylestern der genannten, aliphatische Mehrfach-Par ffine, Weichmacher, Lösungsmittel, eine Mi- bindungen aufweisenden Carbonsäuren oder mit schung von Kolophonium und Tetrachlornaphthalin 60 Äthylen und/oder mit Vinylpyrrolidon verwendet,
unü Octadecandiole bekanntgeworden. Diese Zusätze Als Beispiele für Vinylester anderer gesättigter sind jedoch teilweise toxisch und/oder ungenügend aliphatiicher Monocarbonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenwirksam, und/oder sie verringern Härte, Festigkeit stofatomen als Essigsäure seien Vinylformiat, Vinylurd/oder Adf äsionsvermögen des Polyvinylacetats. propionat, Vinylbutyrat, Vinyllaurat und Virylstearat So sind zwar ie Octadecandiole allen übrigen be- 65 g°ninnt. Als Beispiele für Mono- und Eicarbonkannten, die Schm lzviskosität des Polyvinylacetats säuren, die aliphatische Mehrfachbin u igen ι nd 3 bis cniedrigenden Zusätzen überlegen, da sie genügend 2v iv ohlenstoffatome aufweisen, sowie für / lkylester wirksam und nicht toxisch sind sowie auch nicht die solcher, aliphatische Mehnachbindungen aufweise, derglue to use. It is also known that as copolymers of vinyl acetate, the pre-melt viscosity of the polyvinyl acetate, ie preferably those with vinyl esters of other saturated viscosity from melts of polyvinyl acetate, especially aliphatic monocarboxylic acids with 1 to 20 carbon monocarbons in the temperature range from 100 to 250.degree To reduce 55 material atoms as acetic acid or with mono- and / or durfh additives in order to facilitate the processing of dicarboxylic acids, the aliphatic multiple bonds of the melt. As the melt viscosity and have 3 to 20 carbon atoms, or additives lowering λ on polyvinyl acetate are alkyl esters of the mentioned, aliphatic multiple par ffins, plasticizers, solvents, a carbonic acid containing carbon atoms or with a mixture of rosin and tetrachloronaphthalene 60 ethylene and / or used with vinyl pyrrolidone,
unü Octadecanediol became known. However, as examples of vinyl esters of other saturated monocarboxylic acids, some are toxic and / or insufficiently aliphatic monocarboxylic acids with 1 to 20 carbons, and / or they reduce hardness and strength atoms than acetic acid, such as vinyl formate, vinylurd / or the adhesiveness of the polyvinyl acetate. propionate, vinyl butyrate, vinyl laurate and viryl stearate Thus, the octadecanediols are all the rest of the starting point. Examples of mono- and Eicarbonkannten, the jewel of the polyvinyl acetate lzviskosität acids, the aliphatic Mehrfachbin strength u ι nd 3 superior to cniedrigenden additives, as they have sufficient 2v iv ohlenstoffatome, and are effective for / lkylester and non-toxic as well as not such , have aliphatic multiple bonds, the

Carbonsäuren seien Acrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Methylacrylat, Methylcrotonat, Mono- und Di-n-butylmaleat sowie Mono- und Di-2-äthylhexylfumarat genannt.Carboxylic acids are acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, Fumaric acid, methyl acrylate, methyl crotonate, mono- and di-n-butyl maleate and mono- and di-2-ethylhexyl fumarate called.

Die Mischpolymerisate können auch aus mehr als zwei Monomeren hergestellt sein. Als Beispiele für Mischpolymerisate, die aus mehr als zwei Monomeren hergestellt sind, seien Terpolymere aus Vinylacetat, Äthylen und Methylacrylat genannt.The copolymers can also be made from more than two monomers. As examples of Copolymers that are made from more than two monomers are terpolymers of vinyl acetate, Called ethylene and methyl acrylate.

Besonders bevorzugt als Mischpolymerisate des Vinylacetats sind solche mit Vinyllaurat, da sie eine besonders niedrige Schmelzviskosität haben. Vorzugsweise enthalten die Mischpolymerisate des Vinylacetats mindestens 50 Gewichtsprozent Vinylacetat-Einheiten.Particularly preferred copolymers of vinyl acetate are those with vinyl laurate, since they have a have particularly low melt viscosity. The copolymers preferably contain vinyl acetate at least 50 percent by weight of vinyl acetate units.

Als Polymerisate und Mischpolymerisate des Vinylacetats eignen sich in den erfindungsgemäß als Schmelzkleber verwendeten Massen vor allem solche mit einem Molekulargewicht, ausgedrückt durch einen k-Wert (vgl. H. Fikentscher in »Cellulosechemie« Bd. 13, Jg. 1932, S. 58) von 25 bis 80, insbesondere 35 bis 70.As polymers and copolymers of vinyl acetate are suitable in the invention as Hot melt adhesives used mainly those with a molecular weight, expressed by masses a k value (cf. H. Fikentscher in "Cellulosechemie" Vol. 13, Jg. 1932, p. 58) of 25 to 80, in particular 35 to 70.

Es können Gemische aus Homopolymerisaten des Vinylacetats mit verschiedenen k-Werten, Gemische aus gleichen oder verschiedenen Homopolymerisaten und gleichen oder verschiedenen Mischpolymerisaten oder Gemische aus verschiedenen Mischpolymerisaten des Vinylacetats verwendet werden, wobei die Verschiedenheit der Mischpolymerisate in Zahl, Art oder Verhältnis der Polymereinheiten oder im k-Wert bestehen kann.Mixtures of homopolymers of vinyl acetate with different k values, mixtures from the same or different homopolymers and the same or different copolymers or mixtures of different copolymers of vinyl acetate can be used, the differences of the copolymers consist in the number, type or ratio of the polymer units or in the k value can.

Vorzugsweise weisen die in den erfindungsgemäß als Schmelzkleber verwendeten Massen eingesetzten N-Acylverbindungen eine oder zwei N-Acylgruppen auf.The compositions used as hot melt adhesives according to the invention preferably have N-acyl compounds have one or two N-acyl groups.

Besonders bevorzugt als N-Acylverbindungen sind a) solche der oben angegebenen allgemeinen Formel (I), worin R ein Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und R' ein Arylrest ist.Particularly preferred N-acyl compounds are a) those of the general formula (I) given above, where R is an alkyl, aralkyl or aryl radical and R 'is an aryl radical.

Die N-Acylamide der Art a) sind Amide aromatischer Monocarbonsäuren und können durch die allgemeine Formel ACONA'₂ (A ist ein Arylrest, A' ist Wasserstoff, ein Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest; es können verschiedene Arten von A' in einem Molekül vorhanden sein) wiedergegeben werden. Beispiele für N-Acylverbindungen der Art a) sind Benzamid, N-Methylbenzamid und Naphthoesäureamid.The N-acylamides of type a) are amides of aromatic monocarboxylic acids and can be represented by the general formula ACONA ' ₂ (A is an aryl radical, A' is hydrogen, an alkyl, aralkyl or aryl radical; different types of A 'can be combined in one Molecule be present) can be reproduced. Examples of N-acyl compounds of type a) are benzamide, N-methylbenzamide and naphthoic acid amide.

Besonders bevorzugt als N-Acylverbindungen sind ferner b) solche der oben angegebenen allgemeinen Formel (I), worin R ein Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit jeweils 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen oder Arylrest ist und R' ein Rest der allgemeinen Formel R"₂NOCR'"_C —(II) (c, R" und R'" haben die oben dafür angegebene Bedeutung) ist. In den N-Acylverbindungen der Art b) ist der zweiwertige Kohlenwasserstoffrest R'" vorzugsweise ein Alkylen- oder Alkenylenrest mit jeweils 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen oder ein Arylenrest. Als Hydroxyalkylrest R in den N-Acylverbindungen der Artb) ist der /?-Hydroxyäthylrest bevorzugt. Die N-Acylamide der Art b) sind Amide aliphatischer oder aromatischer Dicarbonsäuren, die am meisten bevorzugten N-Acylverbindungen der Art b) können durch die allgemeine Formel B₂NOCB'_CCONB₂ (B ist Wasserstoff, /9-Hydroxyäthylrest, Alkylrest mit 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen oder Arylrest; es können verschiedene Arten von B in einem Molekül vorhanden sein; B' ist ein Alkylen- oder Alkenylenrest mit jeweils 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen oder ein Arylenrest; c hat die oben dafür angegebene Bedeutung) wiedergegeben werden. Beispiele für N-Acylverbindungen der Art b) sind N,N'-Diäthylterephthalsäurediamid, Oxalsäure-bis-(2-hydroxyäthylamid) und Maleinsäure-bis-(2-hydroxyäthylamid).Particularly preferred as N-acyl compounds are also b) those of the general formula (I) given above, in which R is an alkyl or hydroxyalkyl radical each having 1 to 6 carbon atoms inclusive or an aryl radical and R 'is a radical of the general formula R " ₂ NOCR'" _C - (II) (c, R" and R '"have the meaning given above for it). In the N-acyl compounds of type b) the divalent hydrocarbon radical R '"is preferably an alkylene or alkenylene radical, each with 1 to 6 carbon atoms inclusive, or an arylene radical. The hydroxyalkyl radical R in the N-acyl compounds of type b) is the /? - hydroxyethyl radical The N-acylamides of type b) are amides of aliphatic or aromatic dicarboxylic acids, the most preferred N-acyl compounds of type b) can be given by the general formula B ₂ NOCB ' _C CONB ₂ (B is hydrogen, / 9-hydroxyethyl radical, Alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms inclusive or aryl radical; different types of B can be present in one molecule; B 'is an alkylene or alkenylene radical with 1 to 6 carbon atoms each or an arylene radical; c has the meaning given above) Examples of N-acyl compounds of type b) are N, N'-diethylterephthalic acid diamide, oxalic acid bis (2-hydroxyethylamide) and maleic acid bis (2-hydr oxyethylamide).

Besonders bevorzugt als N-Acylverbindungen sind schließlich c) solche der oben angegebenen allgemeinen Formel (I), worin R ein Rest der allgemeinen Formel R"CONHR'" — (R" und R'" haben jeweils die obenFinally, particularly preferred N-acyl compounds are c) those of the general terms given above Formula (I) wherein R is a radical of the general formula R "CONHR '" - (R "and R'" each have the above

ίο dafür angegebene Bedeutung) und α und b jeweils 1 ist. In den N-Acylverbindungen der Art c) sind R' und R" vorzugsweise jeweils Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen oder Arylreste, und der zweiwertige Kohlenwasserstoffrest R'" ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Rest der Formel — (CH₂)_n — (n = 1 bis einschließlich 6) oder Äthylidenrest. Die N-Acylverbindungen der Art c) sind N,N'-Diacylalkylendiamine oder NjN'-Diacylalkylidendiamine; die am meisten bevorzugten N-Acylverbindungen der Art c) können durch die allgemeine Formel DCONHD'NHOCD (D ist Wasserstoff, Alkylrest mit 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen oder Arylrest; es können verschiedene Arten von D in einem Molekül vorhanden sein; D' ist Rest der allgemeinen Formel — (CH₂)_n —, wobei η 1 bis einschließlich 6 ist, oder der Äthylidenrest) wiedergegeben werden. Beispiele für N-Acylverbindungen der Art c) sind Äthyliden-bis-acetamid, Ν,Ν'-Diacetyläthylendiamin, N,N'-Dipropionyläthylendiamin und Ν,Ν'-Diacetylhexamethylendiamin.ίο the meaning given for this) and α and b are each 1. In the N-acyl compounds of type c), R 'and R "are preferably each hydrogen, alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms, inclusive, or aryl radicals, and the divalent hydrocarbon radical R'" is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms, in particular Radical of the formula - (CH ₂ ) _n - (n = 1 up to and including 6) or ethylidene radical. The N-acyl compounds of type c) are N, N'-diacylalkylene diamines or NjN'-diacylalkylidenediamines; the most preferred N-acyl compounds of type c) can be represented by the general formula DCONHD'NHOCD (D is hydrogen, an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms inclusive, or aryl radical; different types of D can be present in one molecule; D 'is a radical of the general formula - (CH ₂ ) _n -, where η is 1 to 6 inclusive, or the ethylidene radical) are shown. Examples of N-acyl compounds of type c) are ethylidene-bis-acetamide, Ν, Ν'-diacetylethylenediamine, N, N'-dipropionylethylenediamine and Ν, Ν'-diacetylhexamethylenediamine.

Die oben beschriebenen Gruppen b) und c) der N-Acylverbindungen sind am meisten bevorzugt.
Die Alkyl-, Alkylen- und Alkenylenreste in den N-Acylverbindungen könnei ^;eweils linear, verzweigt oder cyclisch sein.Groups b) and c) of the N-acyl compounds described above are most preferred.
The alkyl, alkylene and alkenylene radicals in the N-acyl compounds can be ^; be linear, branched or cyclic at times.

Vorzugsweise sind die in den erfindungsgemäß als Schmelzkleber verwendeten Massen eingesetzten N-Acylverbindungen im ungeschmolzenen Zustand kristallin, besitzen Schmelzpunkte im Temperaturbereich von 80 bis 220⁰C und Molekulargewichte im Bereich von 75 bis 300.Preferably used in the present invention used as a hot melt adhesive compositions N-acyl compounds are crystalline in the unmelted state, have melting points in the temperature range from 80 to 220 ⁰ C and molecular weights in the range of 75 to 300 bar.

Es können auch Gemische verschiedener N-Acylverbindungen der Formel (I) eingesetzt werden. Auch diese Gemische sollten im ungeschmolzenen Zustand kristallin sein und Schmelzpunkte im Temperaturbereich von 80 bis 22O⁰C besitzen.It is also possible to use mixtures of different N-acyl compounds of the formula (I). These mixtures should also be crystalline in the unmelted state and have melting points in the temperature range of 80 to 22O ⁰ C.

Die eingesetzten N-Acylverbindungen erniedrigen die Schmelzviskosität von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylacetats ungefähr im gleichen Ausmaß wie Weichmacher. Dies ist aus der folgenden Tabelle I zu ersehen.The N-acyl compounds used lower the melt viscosity of polymers and copolymers of vinyl acetate to about the same extent as plasticizers. This is from the following Table I can be seen.

Wie die folgende Tabelle II zeigt, hat die Erniedrigung der Schmelzviskosität durch die in den erfindungsgemäß als Schmelzkleber verwendeten Massen eingesetzten N-Acylverbindungen nicht eine Erniedrigung der Festigkeit des reinen Polymerisats zur Folge. Die Festigkeit des Polymerisats wird vielmehr durch die N-Acylverbindungen sogar erhöht. Die durch Weichmacher allein bewirkte Erniedrigung der Schmelzviskosität hat dagegen eine beträchtliche Erniedrigung der Festigkeit zur Folge.As the following Table II shows, the lowering of the melt viscosity by the in accordance with the invention N-acyl compounds used as hot melt adhesives do not decrease the strength of the pure polymer result. Rather, the strength of the polymer is determined by the N-acyl compounds even increased. The reduction in melt viscosity brought about by plasticizers alone on the other hand, results in a considerable decrease in strength.

Durch die bereits als Weichmacher verwendeten Amide aliphatischer Monocarbonsäuren mit mehr alsDue to the amides of aliphatic monocarboxylic acids already used as plasticizers with more than

6 Kohlenstoffatomen wird dagegen das Adhäsionsvermögen stark vermindert, was sich bereits aus einer weiteren Verwendungsmöglichkeit der letztgenannten Amide, nämlich der Verwendung als Gleitmittel ergibt.6 carbon atoms, on the other hand, the adhesiveness is greatly reduced, which is already evident from a further possible uses of the last-mentioned amides, namely their use as lubricants.

k-Wertk value Tabelle ITable I. cP bei 170° CcP at 170 ° C PolymerisatPolymer 4343 Menge in Gewichtsprozent
und Art des ZusatzesAmount in percent by weight
and type of addition 90 00090,000 Mischpolymerisat ausMixed polymer 00 80 Gewichtsprozent Vinyl80 weight percent vinyl acetat und 20 Gewichtsproacetate and 20 percent by weight zent Vinyllauratcent vinyl laurate 4343 10 00010,000 desgl.the same 4343 20 Dioktylphthalat20 dioctyl phthalate 14 00014,000 desgl.the same 4343 20 Benzamid20 benzamide 15 00015,000 desgl.the same 4242 20 N,N'-Diäthylterephthalsäurediamid20 N, N'-diethyl terephthalic acid diamide 600 000600,000 PolyvinylacetatPolyvinyl acetate 4242 0 . ■0. ■ 30 00030,000 PolyvinylacetatPolyvinyl acetate 20 N,N'-Diäthylterephthalsäurediamid20 N, N'-diethyl terephthalic acid diamide

k-Wertk value Tabelle IITable II Scherfestigkeit
in kg/cm²*)Shear strength
in kg / cm ² *) bei 5O⁰Cat 5O ⁰ C PolymerisatPolymer Menge in Gewichtsprozent
und Art des ZusatzesAmount in percent by weight
and type of addition bei 20⁰Cat 20 ^° C 77th 4343 6060 Mischpolymerisat ausMixed polymer 00 . 80 Gewichtsprozent Vinyl. 80 weight percent vinyl acetat und 20 Gewichtspro-acetate and 20 percent by weight 00 ,: zent Vinyllaurat,: cent vinyl laurate 4343 1010 1111th ;:"·.;: .desgl.. ■;: "·.;:. The same .. ■ 4343 20 Dioktylphthalat20 dioctyl phthalate 6363 2020th desgl.the same 5151 20 N,N'-Diäthylterephthalsäurediamid20 N, N'-diethyl terephthalic acid diamide 7272 1616 desgl.the same 5151 15 desgl.15 the same. 6565 22 ^:. desgl. ^: . the same , 43, 43 20 Ν,Ν'-Diacetyläthylendiamin '. 20 Ν, Ν'-diacetylethylenediamine '. 2525th • desgl. ··.■..-.• the same ··. ■ ..-. 4545 20 Octadecandiolgemisch 1,9/1,1020 Octadecanediol mixture 1.9 / 1.10 3333 Polyvinylacetat ""'Polyvinyl acetate "" ' 18 Ν,Ν'-Diäthylterephthalsäurediamid18 Ν, Ν'-diethyl terephthalic acid diamide 6767 45.45. 2 polymerer Weichmacher**)2 polymeric plasticizers **) ' . . ; 5'. . ; 5 PolyvinylacetatPolyvinyl acetate 18 Octadecandiolgemisch 1,9/1,10 . _; 18 Octadecanediol mixture 1.9 / 1.10. _; 4040 2 polymerer Weichmacher**)2 polymeric plasticizers **)

*) Als Beweis für Adhäsionsvermögen, Kohäsionsvermögen und Standfestigkeit, d. h. Festigkeit allgemein, bestimmt am Beispiel -'·■ "Von zwei um 15 mm überlappt verklebten 120 · 15 -4 mm-Holzstäbchen aus Rotbuche mit 11,5 Gewichtsprozent Restfeuchte :: ⁱ:j(Abzugsgeschwindigkeit bei der Scherfestigkeitsprüfung: 25 mm/Min.).: ■-.■-· :^:- ·..; .,. .|; ;■ : , ■;..■·.· :*) As proof of the adhesiveness, cohesiveness and stability, ie strength in general, determined using the example - '· ■ "Of two 120 · 15-4 mm wooden sticks made of red beech with 11.5 percent by weight of residual moisture: ⁱ : . j (off speed in the shear strength test: 25 mm / min.) .: ■ - ■ - ^·: -... · ..;, |,; ■: ■; .. ■ ·.

**) Handelsüblicher Polyester aus Adipinsäure und mehrwertigen Alkoholen, sogenanntes Polyadipat, (vgl. H. G na mm und W. Sommer, Lösungsmittel und Weichmachungsmittel, Stuttgart 1958, S. 710).**) Commercially available polyester made from adipic acid and polyhydric alcohols, so-called polyadipate, (cf. H. G na mm and W. Sommer, solvents and plasticizers, Stuttgart 1958, p. 710).

■ Der vorstehenden Tabelle (II) ist auch zu entnehmen, daß die erfindungsgemäß als Schmelzkleber verwendeten Massen Octadecandiole enthaltenden Schmelzklebern hinsichtlich der Festigkeit überlegen sind.■ The above table (II) can also be seen that the inventively used as hot melt adhesive Hot melt adhesives containing mass octadecanediols are superior in terms of strength.

Die Festigkeit der Verklebungen kommt der Festigkeit von Verklebungen, die mit handelsüblichen PoIyvinylacetatdispersions-Leimen hergestellt wurden, erheblich näher als die Festigkeit von mit bekannten Sclmilzklebern hergestellten Verklebungen.The strength of the bonds comes from the strength of bonds made with commercially available polyvinyl acetate dispersion glues considerably closer than the strength of bonds made with known melt adhesives.

Di: erfiridurigsgemäß als Schmelzkleber verwendeten Massen können außer den oben beschriebenen Polymerisaten und/oder Mischpolymerisaten des Vinylacetats und den N-Acylverbindungen der allgemeinen Formel (I) zusätzlich übliche Weichmacher, z. B. zur Anpassung der Elastizität der Klebstoff schicht an die Γ a' irität der zu verklebenden Gegenstände enthalten. Als Weichmacher sind dabei wegen ihres niedrigen Dampfdruckes polymere Weichmacher, insbesondere Polyester aus Adipinsäure und mehrwertigen Alkoholen, sogenannte Polyadipate, bevorzugt. Ferner können sie auch Füllstoffe, wie sie in Klebstoffen üblich sind, wie Leichtspat, d. h. reinen weißen, ungebrannten, zu Pulver gemahlenen Gips, Kreide, Kaolin, Di: erfiridurigsgemäß as a hot melt adhesive compositions used may be in addition to the above-described polymers and / or copolymers of vinyl acetate and N-acyl compounds of the general formula (I) additionally contain conventional plasticizers, z. B. to adjust the elasticity of the adhesive layer to the Γ a 'irity of the objects to be glued included. Polymeric plasticizers, in particular polyesters made from adipic acid and polyhydric alcohols, so-called polyadipates, are preferred as plasticizers because of their low vapor pressure. Furthermore, they can also fillers, as they are common in adhesives, such as light spar, i.e. pure white, unfired, powdered plaster of paris, chalk, kaolin,

Ruß, Diatomeerierde, und anorganische oder organische Pigmente oder Farbstoffe sowie andere in Klebstoffen übliche Zusätze, wie Antioxydantien, enthalten. Es sei jedoch in diesem Zusammenhang bemerkt, daß die erfindungsgemäß als Schmelzkleber, verwendeten Massen im allgemeinen auch in Abwesenheit von Antioxydantien in geschlossenen Behältern und Auftragsvorrichtungen mehrere Stunden bei 180°C völlig stabil sind oder nur geringfügig verfärben.Soot, diatomaceous earth, and inorganic or organic Pigments or dyes as well as other additives common in adhesives, such as antioxidants. However, it should be noted in this connection that the invention used as a hot melt adhesive Masses generally also in the absence of antioxidants in closed containers and application devices are completely stable for several hours at 180 ° C or only slightly discolored.

Die erfindungsgemäß als Schmelzkleber verwendeten Massen werden durch Erwärmen der Bestandteile unter Rühren bis zur Bildung einer homogenen Schmelze in an sich bekannter Weise hergestellt und durch übliche Verarbeitungsverfahren, wie Walzen, Gießen oder Streichen, verarbeitet.The masses used as hot melt adhesives according to the invention are produced by heating the constituents with stirring until a homogeneous melt is formed in a manner known per se and processed by common processing methods such as rolling, pouring or brushing.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozentsätze beziehen sich jeweils auf das Gewicht. The parts and percentages given in the following examples are all based on weight.

B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1

80Teile eines Mischpolymerisates aus 80% Vinylacetat und 20% Vinyllaurat mit dem k-Wert 51 und 20 Teile Ν,Ν'-Diacetyläthylendiamin werden auf80 parts of a copolymer made from 80% vinyl acetate and 20% vinyl laurate with a k value of 51 and 20 parts Ν, Ν'-diacetylethylenediamine are on

180'"C unter Rühren bis zur Bildung einer homogenen Schmelze erwärmt. Bei der Verwendung als Schmelzkleber wird bereits Sekunden nach dem Auftrag der Schmelze eine hohe Endfestigkeit erreicht.180 '"C heated with stirring until a homogeneous melt is formed. When used as a hot-melt adhesive a high final strength is achieved just seconds after the melt has been applied.

Scherfestigkeit, bestimmt an Verklebung Rotbuche/ Rotbuche: bei 20''G 65 kg/cm², bei 50''C 16 kg/cm².Shear strength, determined on the bond between red beech and red beech: at 20 "G 65 kg / cm ² , at 50" C 16 kg / cm ² .

Beispiel 2Example 2

80 Teile eines Mischpolymerisates aus 80% Vinylacetat und 20% Vinyllaurat mit dem k-Wert 43 und 20 Teile N,JN'-Diäthylterephthalsäurediamid werden auf 150C unter Rühren bis zur Bildung einer homogenen Schmelze erwärmt und als Schmelzkleber verwendet, der gleichzeitig mit dem Erkalten der Schmelze abbindet. Eine hohe Endfestigkeit wird aber erst nach einigen Tagen erreicht, so daß eine weitere Verarbeitung der Klebeschicht möglich ist.80 parts of a copolymer of 80% vinyl acetate and 20% vinyl laurate with a k value of 43 and 20 parts of N, JN'-diethylterephthalic acid diamide are used heated to 150C with stirring until a homogeneous melt is formed and used as a hot melt adhesive, which sets simultaneously with the cooling of the melt. A high final strength is only achieved after a few days, so that further processing of the adhesive layer is possible.

Scherfestigkeit, bestimmt an Verklebung Rotbuche/ Rotbuche: bei 2O⁰C 63 kg/cm², bei 50^cC 11 kg/cm².Shear strength, determined on gluing beech / beech: at 2O ⁰ C 63 kg / cm ^2, at 50 ^c C 11 kg / cm ^2.

Beispiel 3Example 3

80 Teile Polyvinylacetat mit dem k-Wert 45,18 Teile Ν,Ν'-Diäthylterephthalsäurediamid und 2 Teile eines als polymerer Weichmacher wirkenden handelsüblichen Polyadipats (vgl. H. G η a m m und W. S ο mmer, Lösungsmittel und Weichmachungsmittel, Stuttgart 1958, S. 710) werden auf 150⁰C unter Rühren bis zur Bildung einer homogenen Schmelze erwärmt.80 parts of polyvinyl acetate with a k value of 45.18 parts of Ν, Ν'-diethylterephthalic acid diamide and 2 parts of a commercially available polyadipate that acts as a polymeric plasticizer (cf. H. G η amm and W. S ommmer, solvents and plasticizers, Stuttgart 1958, P. 710) are ^{heated to 150 °} C. with stirring until a homogeneous melt is formed.

Scherfestigkeit, bestimmt an Verklebung Rotbuche/ Rotbuche: bei 20°C 67 kg/cm², bei 50⁰C 33 kg/cm².Shear strength, determined on gluing beech / beech: at 20 ° C 67 kg / cm ^2, at 50 ⁰ C 33 kg / cm ^2.

Beispiel 4Example 4

65 Teile Polyvinylacetat mit dem k-Wert 57, 30 Teile Benzamid und 3 Teile Kreide werden auf 140⁰C unter Rühren bis zur Bildung einer homogenen Schmelze erwärmt. Der Schmelzkleber ist besonders hart.65 parts of polyvinyl acetate with a k value of 57, 30 parts of benzamide and 3 parts of chalk are ^{heated to 140 °} C. with stirring until a homogeneous melt is formed. The hot melt adhesive is particularly hard.

Scherfestigkeit, bestimmt an Verklebung Rotbuche/ Rotbuche: bei 20"C 74 kg/cm², bei 50^r'C 41 kg/cm².Shear strength, determined on the bond between red beech and red beech: at 20 "C 74 kg / cm ² , at 50 ^° C 41 kg / cm ² .

Beispiel 5Example 5

73 Teile Polyvinylacetat mit dem k-Wert 45, 25 Teile Äthyliden-bis-acetamid und 2 Teile eines Polyadipats der im Beispiel 3 beschriebenen Art werden auf 190° C unter Rühren bis zur Bildung einer homogenen Schmelze erwärmt, die bei der Verwendung als Schmelzkleber besonders rasch anzieht.73 parts of polyvinyl acetate with a k value of 45, 25 parts of ethylidene-bis-acetamide and 2 parts of a polyadipate of the type described in Example 3 are heated to 190 ° C with stirring until a homogeneous Heated melt, which attracts particularly quickly when used as a hot melt adhesive.

Scherfestigkeit, bestimmt an Verklebung Rotbuche/ Rotbuche: bei 20 C 68 kg/cm², bei 50°C 32 kg/cm².Shear strength, determined on the bond between red beech and red beech: at 20 ^{° C. 68 kg / cm 2} , at 50 ° C. 32 kg / cm ² .

■*? B e i s ρ i e 1 6■ *? B e i s ρ i e 1 6

75 Teile eines Terpolymerisates aus 73 % Vinylacetat, 17% Äthylen und 10% Methylacrylat mit dem k-Wert 45 und 25 Teilen Ν,Ν'-Diäthylterephthalsäurediamid werden unter Rühren auf 140⁰C bis zur Bildung einer homogenen Schmelze erwärmt, die' bei der Verwendung als Schmelzkleber besonders biegsame Verklebungen liefert.75 parts of a terpolymer of 73% vinyl acetate, 17% ethylene and 10% methyl acrylate with the k value 45 and 25 parts Ν, Ν'-diethylterephthalic acid diamide are heated with stirring to 140 ⁰ C until a homogeneous melt is formed, which 'at the Use as a hot melt adhesive provides particularly flexible bonds.

Scherfestigkeit, bestimmt an Verklebung Rotbuche/ Rotbuche: bei 2O⁰C 41 kg/cm², bei 5O⁰C 22 kg/cm².Shear strength, determined on gluing beech / beech: at 2O ⁰ C 41 kg / cm ^2, at 5O ⁰ C 22 kg / cm ^2.

Weitere Beispiele für erfindungsgemäß als Schmelzkleber verwendbare Massen sind solche aus 80 Teilen eines Mischpolymerisates aus 60% Vinylacetat und 40 % Di-n-butylmaleat und 20 Teilen Diacetylhexamethyldiamin sowie solche aus 80 Teilen eines Mischpolymerisates aus 95% Vinylacetat und 5% Crotonsäure und 20 Teilen Ν,Ν'-Diäthylterephthalsäurediamid, jeweils hergestellt durch Erwärmen unter Rühren auf 150⁰C bis zur Bildung einer homogenen Schmelze.Further examples of compositions that can be used as hot melt adhesives according to the invention are those made from 80 parts of a copolymer made from 60% vinyl acetate and 40% di-n-butyl maleate and 20 parts diacetylhexamethyldiamine, and those made from 80 parts of a mixed polymer made from 95% vinyl acetate and 5% crotonic acid and 20 parts Ν , Ν'-Diäthylterephthalsäurediamid, each manufactured by heating under stirring to 150 ⁰ C until a homogeneous melt.

409 638/52409 638/52

Claims (2)

1 2 Härte und Festigkeit des Polyvinylacetats bei Raum-Patentansprüche: temperatur so stark wie Weichmacher verringern; Octadecandiole sind jedoch wachsartige Substanzen,1 2 Hardness and strength of the polyvinyl acetate for room claims: reduce temperature as much as plasticizers; However, octadecanediols are waxy substances, 1. Verwendung von Polyvinylacetat oder dessen die das Adhäsionsvermögen von Polyvinylacetat verMischpolymerisaten und gegebenenfalls üblichen 5 ringern. Außerdem trägt ein Zusatz von Octadecan-Zusätzen mit einem die Schmelzviskosität ernied- diolen zur Verringerung der Wärmefestigkeit der Verrigenden, bekannten Zusatz an N-Acylverbindun- klebungen bereits bei Temperaturen unterhalb 60°C gen der allgemeinen Formel R'CONH_OR& (I), bei. Die bei einem hochwertigen Schmelzkleber zu worin α und b jeweils 0, 1 oder 2 und die Summe fordernden Eigenschaften, nämlich niedrige Viskosität von a + b 2 ist, R einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, ίο der Schmelze ohne durch den Zusatz zur Erniedrigung Aralkyl- oder Arylrest oder einen Rest der allge- der Schmelzviskosität bewirkte Verringerung des Komeinen Formel R"CONHR'" — (II) (R" ist häsions-und Adhäsionsvermögens sowie Standfestig-Wasserstoff, ein Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit keit auch bei Temperaturen bis zu etwa 60⁰C, schien jeweils 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen somit nicht erreichbar zu sein. Die erfindungsgemäß oder ein Arylrest, R'" ist ein zweiwertiger Kohlen- 15 als Schmelzkleber verwendeten Massen besitzen dawasserstoffrest) bedeutet und R' die gleiche Bedeu- gegen überraschenderweise alle vorstehend genannten tung wie R" hat oder ein Rest der allgemeinen geforderten Eigenschaften.1. Use of polyvinyl acetate or its which reduce the adhesiveness of polyvinyl acetate and, if appropriate, conventional 5-ring polymers. In addition, an addition of octadecane additives with a lower melt viscosity contributes to reducing the heat resistance of the reinforcement, known addition to N-acyl compounds even at temperatures below 60 ° C according to the general formula R'CONH _O R & (I), at. The properties required for a high-quality hot-melt adhesive to where α and b are 0, 1 or 2 and the sum, namely low viscosity of a + b 2, R is an alkyl, hydroxyalkyl, ίο of the melt without the addition of aralkyl to lower - Or aryl radical or a radical of the general melt viscosity caused reduction of the comein Formula R "CONHR '" - (II) (R "is adhesion and adhesion capacity as well as stable hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with speed even at temperatures up to about 60 ^° C., so 1 to 6 carbon atoms inclusive did not seem to be achievable. The inventively or an aryl radical, R '"is a divalent carbon material used as a hot-melt adhesive has hydrogen radical) and R' has the same meaning, surprisingly has all of the abovementioned functions such as R ″ or a remainder of the generally required properties. Formel R"₂NOCR'"_C — (III) (R" und R'" haben Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung vonFormula R " ₂ NOCR '" _C - (III) (R "and R'" have the subject matter of the invention is the use of jeweils die obengenannte Bedeutung, c ist 0 oder 1) Polyvinylacetat oder dessen Mischpolymerisaten undin each case the abovementioned meaning, c is 0 or 1) polyvinyl acetate or its copolymers and ist, als Schmelzkleber. 20 gegebenenfalls üblichen Zusätzen mit einem dieis, as a hot melt adhesive. 20 customary additives with a die if necessary 2. Verwendung von Polyvinylacetat oder dessen Schmelzviskosität erniedrigenden, bekannten Zusatz Mischpolymerisaten und gegebenenfalls üblichen an N-Acylverbindungen der allgemeinen Formel Zusätzen mit einem die Schmelzviskosität ernied- R'CONH_aRö (I), worin α und b jeweils 0,1 oder 2 und rigenden, bekannten Zusatz an N-Acylverbindun- die Summe von a + b 2 ist, R einen Alkyl-, Hydroxygen in einer Menge von 2 bis 40 Gewichtsprozent, 25 alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest oder einen Rest der allgebezogen auf das Gesamtgewicht des Polymerisats, meinen Formel R"CONHR'" — (II) (R" ist Wasserdessen Schmelzviskosität erniedrigt werden soll, stoff, ein Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit jeweils und N-Acylverbindung, nach Anspruch 1. 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen oder ein2. Use of polyvinyl acetate or its melt viscosity-lowering, known additive copolymers and optionally customary N-acyl compounds of the general formula additives with a low melt viscosity R'CONH _a Rö (I), where α and b are 0.1 or 2 and rigenden, known addition of N-acyl compounds is the sum of a + b 2 , R is an alkyl, hydroxyl in an amount of 2 to 40 percent by weight, alkyl, aralkyl or aryl radical or a radical of the general based on the total weight of the Polymer, mean formula R "CONHR '" - (II) (R "is water whose melt viscosity is to be lowered, substance, an alkyl or hydroxyalkyl radical with in each case and N-acyl compound, according to claim 1. 1 to 6 carbon atoms inclusive or a Arylrest, R'" ist ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff-Aryl radical, R '"is a divalent hydrocarbon 30 rest) bedeutet und R' die gleiche Bedeutung wie R" hat oder ein Rest der allgemeinen Formel30 radical) and R 'has the same meaning as R "or a radical of the general formula