DE1572091A1 - Photosensitive printout compositions - Google Patents

Description

IL.IL.

53-j53-j

KONISHIROKU PHOTO INDUSTRY CO., LTD. Tokyo (Japan)KONISHIROKU PHOTO INDUSTRY CO., LTD. Tokyo (Japan)

Lichtempfindliche Auakopier-ZusammensetzungenPhotosensitive photocopying compositions

Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Auskopier- ™The invention relates to a light-sensitive Auskopier- ™

Zusammensetzung, dxe eine photoaktivierbare Komponente, die unter der Einwirkung von Licht reaktionsfähig wird, und eine farbbildende Komponente enthält, die durch Reaktion mit der photoaktivierbaren Komponente in einem reaktionsfähigen Zustand Farbe entwickelt. Es ist ein Ziel der Erfindung, ein neues Material zu schaffen, das billig ist und leicht gehandhabt werden kann und ein klares und stabiles Farbbild mit hohem Auflösungsvermögen ergibt.Composition, dxe a photoactivatable component that becomes reactive under the action of light, and contains a color-forming component which by reaction with the photoactivatable component in a reactive state color developed. It is an object of the invention to provide a new material that is cheap and is easy to handle and gives a clear and stable color image with high resolution.

Als sogenannte Auskopier-Malerialien, die unter der Einwirkung von Licht Bilder lie/ern, sind bis jetzt photographische Sllber-Auakopierpapiere (POP-Papier), bei denen ein lichtempfindliches Silbersalz als Hauptkoinponente verwendet wird, Blaupauspapiere, bei denen ein lichtempfindliches Eisensalz als Haupi;komponente verwendet wird, Zusammensetzungen,As so-called Auskopier-Malerialien, which under the influence Images of light have, until now, been photographic Silver copy paper (POP paper) in which a photosensitive silver salt used as the main component will, blueprint papers that have a photosensitive Iron salt is used as the main component, compositions,

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

bei denen organohalogenhaltige Verbindungen, die unter der Einwirkung von Licht freie Halogengruppen liefern, verwendet werden, wie sie in den US-Patentschriften 3 042 515-9 beschrieben sind, und Zusammensetzungen bekannt, die als lichtempfindliche Komponente ein Leukocyanid eines Triphenylmethanfarbstoffee enthalten, wie sie in der US-Patentsohrifc 2 676 88" beschrieoen aiod. Derartige herkömmliche bekannte Materialien vreiaen jedoch mehr oder weniger Nachteile auf, so sind sie realtiv teuer, die resultierenden Bilder sind instabil und es treten verschiedene Schwierigkeiten bei der Handhabung auf. Beispielsweise 3ind die photographischen Auakopierpapiere ausgezeichnet in der Tönungsqualität der Bilder, sind jedoch nicht nur teuer, sondern weisen auch eine niedrige Empfindlichkeit auf_} und die Stabilität der resultierenden Bilder ist nicht befriedigend. In dem Falle der Blaupauspapiere weisen die resultierenden Bi.l der eine ausgezeichnete Stabilität auf, besitzen jedooh den Nachteil einer schlechten Tönungsqualitä'c, niedrigen Empfindlichkeit und geringem Auflösungsvermögen. Im Falle der Zusammensetzungen, die organohalogenhaltige Verbindungen enthalten, treten dahingehende Schwierigkeiten auf» daß die verwendeten photoaktivierbaren Bestandteile außerordentlich giftig und flüchtig sind, und daß deshalb scharfe Aufmerksamkeit bei der Handhabung von lichtempfindlichen Papieren, worin diese Massen verwendet sind, erforderlich 1st. öle erfindungsgeiaäßen Auskopier-Zusammenaetzungen weisen imin which organohalogen-containing compounds which give free halogen groups on exposure to light are used, as described in US Pat U.S. Patent No. 2,676,888 "aiod. Such conventional known materials, however, have more or less disadvantages, they are relatively expensive, the resulting images are unstable, and various difficulties in handling are encountered. For example, the photographic copy papers are excellent in the tone quality of the images, however, are not only expensive, but also have a low sensitivity _to} and the stability of the resulting images is not satisfactory. in the case of Blaupauspapiere the resulting Bi.l have the excellent stability, jedooh have the Disadvantage poor tint quality, low sensitivity and low resolution. In the case of the compositions containing organohalogenous compounds, there are difficulties in that the photoactivatable ingredients used are extremely toxic and volatile, and therefore careful attention is required when handling photosensitive papers in which these compositions are used. Oils according to the invention copy-out compositions have in the

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SAD OBiGlNALSAD OBiGlNAL

Vergleich mit den herkömmlichen bekannten Auskopier-Iäaterialien weniger derartige Schwierigkeiten auf und sind ausgesprochen überlegen. D. h,_t die erfindungsgemäßen' Auskopiermassen enthalten keine giftige Komponente und sind leicht su handhaben und die resultierenden auskopierten Bilder sind nicht nur hinsichtlich der Tönungaqualität befriedigend und zeigen ein hervorragendes Auflösungsvermögen, sondern weisen auch eine ausgezeichnete Stabilität auf. Compared to the conventional, known copier Iäaterialien have fewer such difficulties and are decidedly superior. That is, _t 'Auskopiermassen the invention contain no toxic components and are easy su handle and the resulting auskopierten pictures are not only in satisfying the tint Aqua formality and show an excellent resolving power, but also have an excellent stability.

Die lichtempfindlichen Auskopier-Zusammensetzungen der vor- g liegenden Erfindung enthalten eine photoaktivierbare Komponente aus der Gruppe der Verbindungen, dje durch die nachfolgend angegebene allgemeine Formel wiedergegeben werden, und eine farbbildende Komponente, die bei der Reaktion mit der in einen reaktionsfähigen Zustand gebrachten photoaktivierbaren Komponente Farbe entwickelt. Ein unter Anwendung der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung erhaltenes Auskopier-Material entwickelt direkt Farbe, wenn θβ einer aktiven Bestrahlung, beispielsweise mit ultraviolettem oder sichtbarem Licht, ausgesetet wird. Deshalb ist es raöglioh, ein klares, auskopie^tes Bild zu erhalten, des dann durch einen anschließenden Fixierungearbeitegang zu einem stabilen Bild gemacht werden kann, wenn das Material auf ein photographischee Negativ oder ein Original gebracht und unter Anwendung von derartigem Licht kopiert wird.The photosensitive print-out compositions of the pre- g lying invention contain a photoactivatable component from the group of compounds DJE by the specified below general formula reproduced, and a color-forming component that photoactivatable in the reaction with the accommodated in a reactive state component color developed. A print-out material obtained using the composition of the present invention develops color directly when θβ is exposed to active radiation such as ultraviolet or visible light. It is therefore possible to obtain a clear, copied image which can then be made into a stable image by a subsequent fixing operation when the material is put on a photographic negative or an original and copied using such light.

Beide oben erwähnten Komponenten, die in den ei-findungsgemäßenBoth of the above-mentioned components that are included in the inventive

_BAkDBAkD

Zusammennetzungen verwandet werden, eirid nicht-to3:ische und stabile Substanzen und sind leicht erhältlich, so daß das daraus erhaltene Auskopier-Material nicht nur sicher bei der Handhabung, sondern auch -ausgezeichnet lagerbar iBt und mit niedrigen Kosten geochaffen werden kann.Compounds are related, eirid not-to3: ische and stable substances and are easily available, so that the copy-out material obtained therefrom is not only safe handling, but also -excellent storable iBt and can be geocharged at low cost.

Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung detaillierter erläuterte Die erstgenannten erfindungsgemäß verwendeten Bestandteile sind photofciktivierbare Komponenten, die unter der Einwirkung von licht in einen reaktionsfähigen Zustand gebracht werden können und die durch die allgemeine FormelIn the following, the present invention will be described in more detail The first-mentioned constituents used according to the invention are photo-activatable components that are listed under the Exposure to light brought into a reactive state can be and which by the general formula

Y-Y-

wiedergegeben werden, worin P. eine C₁- bis C_-Alkylgruppe oder Aralky!gruppe, X eine C₁- bis C.--Alkylgruppe, Aralkylgruppe oder Säuregruppe, Y eine anionische Gruppe, jedoch unter der Voraussetzung, daß X eine solche Gruppe sein kann, wo ein Anion an das Ende einer niedrlg-Alkylengruppe angefügt ist, um mit dem Stickstoff ein intramolekulares Salz z*o bilden, wobei Y in einem solchen-Fall unnötig iöi, und Z eine A'coragruppe bedeuten, die notwendig ist, um einen einfaohen oder komplexen heterocyol lachen King zusammen rai·": 0 unu N zu bil — den, der einen 5-frliedrii;e-.i oae:·.· 6- g] ic-drigen Subs ο. tuendenin which P. is a C ₁ -C alkyl group or aralky group, X is a C ₁ -C alkyl group, aralkyl group or acid group, Y is an anionic group, but provided that X is such a group where an anion is attached to the end of a lower alkylene group to form an intramolecular salt z * o with the nitrogen, where Y is unnecessary in such a case, and Z is an A'cora group, which is necessary to form a simple or complex heterocyol laughing King together rai · ": 0 unu N - who do a 5-frliedrii; e-.i oae: ·. · 6- g] ic-drigen subs ο

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BADBATH

aufweisen kann. Beispiele derartiger photoaktivierbarer Bestandteile sind 2-Methylbenathiazol-methyl,jodid, 2-Methyl·· benzthiazol-äthyljodid, 2-Methylbenzthiazol-n-butyl;jodid, 2-Methylbenzthiazol-äthyl-p-toluolsulfonat, 2-Methylbenzthiazol-benzylbromid, 2-Methylbenssthiazol-äthyl-f luorborat, 2-Methylbenzthiazol-propionsäurebromid, 2-Methyl-5-ohlorbenzthiazol-äthyl-p-toluolsulfonat, 2-Methyl-6~äthylbenzthiazol-methyljodid, 2,6-Dimethylbenzthiazol-äthyl-fluorborat, 2-Methyl~6-äthoxybenzthiazol-propylbromid, 2-Methyl-5,6-diäthoxybenzthiazol-propylbromid, 2,5,6-Trimethylbenzthiazol-. äthyl-p-toluolsulfonat, 2-Methylnaphthothiazol-äthyl-fluor- ä borat, 2,4,5-Trimethylthiazol-äthyl-fluorborat, 2-Methyl-4,5-diphenylthiazol-methyljςyiid, 2-Methylbenzoselenazoläthylbromid, 2,5-Dimethylbenzoaelenazol-n-butyljodid, 2-Methyl-5-äthoxybenzoBelenazol-äthyl-p-toluolaulfonat, 2-Methylnaphthoselenazol-äthyl-p-toluolsulfonat, 2-Methyl-5-methoxybenzoxazol-äthyljodid, 2-Methyl-5-phenylbenzoxazol-äthylbroraid, N-Äthyl-2-methyl-5,6-dichlorbenzimidazol-methyljodid, 2~Methylpyridin-äthyljodid, 2-Methylpyridin-methyljodid, 2-Methylpyridin-methyl-p-toluolsulfonat, 2-Methylchinolinmethyljodid, 2-Methylchinolin-äthyl-jodid, 2-Äthylbenzthiazol-äthyljodid, 2-Benzylbenzthiazol-methyljodid, 2-Hienäthylbenzthiazol-äthyljodid, 2-Methyl-benzthiazol-n~ butyrosalton, 2,5,6-Trimethylbenzthiazol-n-butyrolacton, 2-Methylbenzthiazol-äthylsalton, 2-Methyl~5-äthoxy"benaoBelenazol-n-butyroaalton, 2-Methyl-benzthiazol-n-butyroaulton, 2-Methyl-benzthiazol-äthylaulton und 2-Methyl-5-äthoxy-may have. Examples of such photoactivatable components are 2-methylbenathiazol-methyl, iodide, 2-methylbenzthiazol-ethyl iodide, 2-methylbenzthiazol-n-butyl; iodide, 2-methylbenzthiazol-ethyl-p-toluenesulfonate, 2-methylbenzthiazol-benzyl bromide, Methylbenzthiazol-ethyl-fluoroborate, 2-methylbenzthiazol-propionic acid bromide, 2-methyl-5-chlorobenzthiazol-ethyl-p-toluenesulfonate, 2-methyl-6-ethylbenzthiazol-methyliodide, 2,6-dimethylbenzthiazol-methyl-ethyl-ethyl- ~ 6-ethoxybenzthiazol-propyl bromide, 2-methyl-5,6-diethoxybenzthiazol-propyl bromide, 2,5,6-trimethylbenzthiazol-. ethyl p-toluenesulfonate, 2-methylnaphthothiazole-ethyl-fluoro- a borate, 2,4,5-trimethylthiazole-ethyl-fluoroborate, 2-methyl-4,5-diphenylthiazole-methyljςyiid, 2-methylbenzoselenazole-ethyl-bromide, 2,5-dimethylbenzoaelenazole -n-butyl iodide, 2-methyl-5-ethoxybenzo-lenazole-ethyl-p-toluenesulfonate, 2-methylnaphthoselenazole-ethyl-p-toluenesulfonate, 2-methyl-5-methoxybenzoxazole-ethyl iodide, 2-methyl-5-phenylbenzene -Ethyl-2-methyl-5,6-dichlorobenzimidazole methyl iodide, 2-methylpyridine-ethyl iodide, 2-methylpyridine-methyl iodide, 2-methylpyridine-methyl-p-toluenesulfonate, 2-methylquinoline-methyl iodide, 2-methylquinoline-ethyl, 2-iodide -Ethylbenzthiazol-ethyl iodide, 2-benzylbenzthiazol-methyl iodide, 2- methylbenzthiazol-ethyl iodide, 2-methyl-benzthiazol-n-butyrosaltone, 2,5,6-trimethylbenzthiazol-n-butyrolactone, 2-methylbenzthiazol-5-ethyl -ethoxy "benaoBelenazol-n-butyroaalton, 2-methyl-benzthiazol-n-butyroaulton, 2-methyl-benzthiazol-ethylaultone and 2-methyl-5-ethoxy-

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BADBATH

benzselenazol-n-butyrosulton. Zusätzlich zu den genannten Verbindungen gibt es noch viele wirksame Verbindungen, die unter die allgemeine Formel fallen, und die in der vorliegenden Erfindung verwendbaren photoaktivierbaren Komponenten sind nicht auf die obigen Beispiele beschränkt. Die als erstgenannte Komponenten in der vorliegenden Erfindung verwendeten heterocyclischen Verbindungen entwickeln selbst bei der Einwirkung von Licht keine Farbe, sondern werden durch die Einwirkung von Licht in einen aktiven Zustand mit starker Reaktionsfähigkeit gebracht und reagieren mit den farbbildenden Bestandteilen unter Entwicklung der Farbe, wobei färbende Substanzen gebildet werden, wodurch die Bilder hergestellt werden..benzselenazole-n-butyrosultone. In addition to the above Compounds There are still many effective compounds that fall under the general formula and those in the present Invention usable photoactivatable components are not limited to the above examples. Those used as the former components in the present invention Heterocyclic compounds do not develop color even when exposed to light, but instead become through the action of light brought into an active state with strong reactivity and react with the color-forming Ingredients to develop color, forming coloring substances, thereby producing the images will..

Die zweitgenannten in der vorliegenden Erfindung in Kombination mit den photoaktlvierbaren Komponenten, den erstgenannten Bestandteilen, verwendeten Komponenten sind farbbildende Bestandteile. Die farbbildenden Bestandteile entwickeln selbst unter der Einwirkung von Licht ebenso wie die photoaktivierbaren Verbindungen keine Farbe, sondern entwickeln Farbe durch Umaetsung mit den photoaktivierbaren Komponenten, die durch die Einwirkung von Licht in einen reaktionsfähigen Zustand gebracht worden sind, unter Bildung färbender Substanzen. Zu den farbbildenden Komponenten, die die erwähnten Eigenschaften aufweisen, gehören chemische Verbindungen eines ausgesprochen großen Kreises und sie könnenThe latter in the present invention in combination with the photoactivatable components, the former Components, components used are color-forming components. The color-forming components Just like the photoactivatable compounds, they do not develop color even under the action of light, but instead develop color by reacting with the photoactivatable Components that have been brought into a reactive state by the action of light, under Formation of coloring substances. The color-forming components that have the properties mentioned include chemical ones Connections of a very large circle and they can

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nicht βίβ Substanzen mit bestimmten Strukturen wiedergegeben werden.. Zu in der vorliegenden Erfindung verwendbaren fare bildenden Komponenten gehören alle Verbindungen, dia Farbe entwickeln, wenn eie in Kombination mit den oben erwähnten photoaktivierbaren Komponenten dem Licht ausgesetzt werden. Die Eignung einer Verbindung als farbbildende Komponente kann bestimmt werden_t indem die Komponente zusammen mit einer etwa gleichen Menge einer ausgewählten photoaktivierbaren Komponente (beispielsweise 2-Methyl-benzthi&zol-methyljodid) gelöst, die Lösung als Überzug auf ein Papier aufgebracht und dann das Papier nach dem Trocknen dem Licht ausgesetzt wird. Wird Farbe entwickelt, kann die untersuchte Verbindung als geeignete farbbildende Komponente betrachtet werden. Nach enthaltenen Gruppen oder Bindungen klassifizierte Verbindungen, die sich nach der gena nten Testmethode als wirksam erwiesen haben, sind nachfolgend als Beispiele angegeben. Es braucht jedoch nicht betont zu werden, daß auch andere Verbindungen als die nachfolgend als Beispiele aufgeführten ebenfalls brauchbar sind, sofern gefunden wird, daß sie die farbentwickelnden Eigenschaften geraäQ dem genannten Teat besitzen, Su brauchbaren Verbindungen gehören Verbindungen mit Nitril-Gruppen, wie p—Hitrobenzonitril, Benzoylacetonitril, p-Nitrobenzyloyanid und p-Arainobenzoyl-aoetonitril, Verbindungen mit GarbonyIbindungen, wie Benzylaceton, ρ,ρ'-Tetrainethylaainobensophenon, Benzophenon, Phenylbenzylketon, 3-Pyridyl-4-ohinolylketon, fl-Naphthochinon, Benzoohinon, Anthrachinonβίβ substances with certain structures are not represented. The component forming components which can be used in the present invention include all compounds which develop color when exposed to light in combination with the photoactivatable components mentioned above. The suitability of a compound as a color-forming component can be determined _t by the component dissolved together with an approximately equal amount of a selected photoactivatable component (for example, 2-methyl-benzthi & zol-methyl iodide), the solution is applied as a coating on a paper and then the paper after Drying exposed to light. If color is developed, the compound under investigation can be considered a suitable color-forming component. Compounds classified according to the groups or bonds they contain, which have been found to be effective according to the test method mentioned, are given below as examples. Needless to say, compounds other than those exemplified below are also useful, provided that they are found to have the color-developing properties of the same type of tea. Useful compounds include compounds with nitrile groups such as p- Hitrobenzonitrile, benzoylacetonitrile, p-nitrobenzyloyanide and p-arainobenzoyl-aoetonitrile, compounds with GarbonyIbindungen, such as benzylacetone, ρ, ρ'-tetrainethylaainobensophenone, benzophenone, phenylbenzyl ketone, 3-pyridyl-4-oquinone, 3-pyridyl-benzyl ketone, antonoquinone, benzoquinone, benzoquinone, benzoquinone, benzoquinone, benzoquinone

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ORIGINALORIGINAL

und Phenanthrachinon, Verbindungen mil; Aldehyclgruppen, wie o-Phthalaldehyd, o-Phthalaldehydsaure, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, Terephthalaldehydsäure, 3-Hydroxy-4-methoxybenzaldehyd, fl-Naphthoaldehyd, cc-Naphthoaldehyd, 2,4-Dichlorbenzaldehyd, p-Nitrobensaldehyd, Salicylaldehyd, p-Hydroy-r_ benzaldehyd, m-Nitrobejisalc-ehyd, o-Nitrobenzaldehyd und 5-Bromsalicylaldehyd, Verbindungen mifc Nitrosogruppen, wie N-Nitrosodiphenylarain, Phenyl-2-naphthylnitrosamin, Natriura-1 Hitrosc-2"naphi;hol-'3f6-di8ulfonat, Verbindungen mit Aminogruppen und stickstoffhaltige Verbindungen, wie ß-Napht.hylamin, Ace^anllid, Dipheny.'.guanidin, Phenazin, Hexemethylentetratnin, Diphenylamin, Vinylcarbazol, Indole Phenyldiäthano.lamin, Tetraraethyldiamino-dipheny!methan, Ν,Ν'-Diphenyl-p-phenylendiamin, Diharnstoff (biurea), Salicyliden-p-toluidin, o~Nitrobenzal-ß-naphthylamin, Salicyliden-o-chloranilin, Salicylidenanilin, o-NitrobeüzdlisonicotiriBäurehydrazid, Salicyliden-ß-naphthylamin, p-Aniealphenylhydrazid, Salloyliden-o-anieidin, Benzalphenylhydrazid, o-Nitrobenzal-p'-anieidin, o-Nitrobenzal-pnitroanilan, Salicyliden-p'-brom&nilin lind rn-Bromsaliayliden« benzylidenamin. YUe oben be?*eits erwMhnt, sind nicht nur die obengenannten Verbindungen^ sondern auch die Verbindungen, die in dem oben erwähnten Test Farbe entwickeln, als farbbildende Komponenten in der vorliegenden Erfindung brauchbar.and phenanthraquinone, compounds mil; Aldehyde groups, such as o-phthalaldehyde, o-phthalaldehyde acid, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, Terephthalaldehyde acid, 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, fl-naphthoaldehyde, cc-naphthoaldehyde, 2,4-dichlorobenzaldehyde, p-nitrobene aldehyde, salicylaldehyde, p-hydroy-r_ benzaldehyde, m-nitrobejisalc-ehyd, o-nitrobenzaldehyde and 5-bromosalicylaldehyde, compounds with nitroso groups, such as N-nitrosodiphenylarain, phenyl-2-naphthylnitrosamine, Natriura-1 Hitrosc-2 "naphi; hol-'3f6-di8ulfonate, compounds with amino groups and nitrogen-containing compounds, such as ß-naphthylamine, Ace ^ anllid, Dipheny. '. guanidine, phenazine, Hexemethylenetetratin, diphenylamine, vinyl carbazole, indoles Phenyldiäthano.lamin, Tetraraethyldiamino-dipheny! Methane, Ν, Ν'-diphenyl-p-phenylenediamine, diurea (biurea), Salicylidene-p-toluidine, o ~ nitrobenzal-ß-naphthylamine, Salicylidene-o-chloroaniline, salicylidene aniline, o-nitrobeüzdlisonicotiri acid hydrazide, Salicylidene-ß-naphthylamine, p-Aniealphenylhydrazid, Salloyliden-o-anieidin, benzalphenylhydrazide, o-nitrobenzal-p'-anieidin, o-nitrobenzal-pnitroanilane, Salicyliden-p'-brom & nilin lind rn-Bromsaliayliden « benzylideneamine. YUe mentioned above, are not just that Above-mentioned compounds ^ but also the compounds which develop color in the above-mentioned test, as color-forming Components useful in the present invention.

Die lichtempfindliche Auakopier-Zuaammeneetzung der vorliegenden Erfindung enthält die oben genannten 2 Komponenten und ctieThe photosensitive copy composition of the present Invention contains the above 2 components and ctie

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BADBATH

- g- g

Empfindlichkeit der sich ergebenden Zusammensetzung und die Farbtönung der färbenden Substanz ändert sich und wechselt in Abhängigkeit von der Kombination des photoaktivierbaren Bestandteils und des farbbildenden Bestandteils. Beispielsweise sind die entwickelten Farbtönungen und die Empfindlichkeiten von Auskopier-Materialien, die aus Zusammensetzungen erhalten worden sind, die unter Verwendung von o-Phthelaldehydsäure (OPA) und Diphenylamin (DPA) als farbbildende Komponenten und durch Vereinigung dieser Komponenten mit verschiedenen photoaktivierbaren Komponenten hergestellt wurden, wie in der nachfolgenden Tabelle gezeigt, worin die Empfindlichkeiten der Stoffe durch die Zahl drr Stufen von Keilen ausgedrückt sind, die auakopiert werden, wenn die Stoffe einer gegebenen Lichtquelle durch optische Keile mit einer Stufendifferenz von 5,08 mm (0,20 inch) ausgesetzt werden.Sensitivity of the resulting composition and the hue of the coloring substance changes and changes depending on the combination of the photoactivatable Component and the color-forming component. For example, the tints developed are and the sensitivities of copy-out materials that come from Compositions have been obtained using o-phthelaldehyde acid (OPA) and diphenylamine (DPA) as color-forming components and by combining these components with various photoactivatable components as shown in the table below, in which the sensitivities of the substances are expressed by the number of three stages of wedges which are auacopied, when the substances of a given light source are replaced by optical wedges with a step difference of 5.08 mm (0.20 inch) get abandoned.

Photo-aktivierbare KomponentePhoto-activatable component

OPAGRANDPA

DPADPA

2-Methylbönzthiazol-methylp-toluolsulfonat 2-methylbönzthiazole methyl p-toluenesulfonate

2-Methyl-5-chlorbenzthiazoläthyl-p-toluolsulfonat 2-methyl-5-chlorobenzothiazolethyl-p-toluenesulfonate

2-Methylnaphthothiazoi-äthylp-toluolsulfonat 2-methylnaphthothiazoi-ethyl p-toluenesulfonate

2,5-Dimethylbenzthiazolmethylfluorborat 2,5-dimethylbenzthiazole methyl fluoroborate

2-Methylbenzthiazolpropionöäurebromid 2-methylbenzothiazole propionoic acid bromide

Purpurn
StufenPurple
stages

BraunBrown

Stufenstages

Grüngreen

Stufenstages

PurpurnPurple

Stufenstages

bläulichpurpurn '
Stufenbluish purple '
stages

HellbraunLight brown

5 Stufen5 levels

HellbraunLight brown

6 Stufen6 levels

Blaublue

8 Stufen8 levels

rötlibh-purpum 15 Stufenrötlibh-purpum 15 steps

rötlichpurpurn 13 Stufen.reddish purple 13 levels.

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BAD GRfGiNALBAD GRfGiNAL

2~Methyl-6-äthoxybenisthiazolpropylbroraid 2 ~ methyl-6-ethoxybenisthiazolpropylbroraid

2-Methylbenzfchiazol-ätbyljodid 2-methylbenzfchiazole-ethyl iodide

2-Methylbenzoselenazol-äthyljodid 2-methylbenzoselenazole ethyl iodide

2,5-Dimethylbenzo8elenaaolbutyljodid 2,5-dimethylbenzo8elenaol butyl iodide

Blaublue

15 Stufen15 steps

Purpurn
13 StufenPurple
13 levels

Blaublue

10 Stufen10 levels

Blaublue

H StufenH steps

Braun 9 StufenBrown 9 levels

Blaublue

11 Stufen11 levels

Blaublue

8 Stufen8 levels

Blaublue

9 Stufen9 levels

Wie oben bereits erwähnt, enthält die erfindungagemäße lichtempfindliche Auskopier -Zusammensetzung zwei Komponenten, die photoaktivierbare Komponente und die farbbildende Komponente, und ein unter Verwendung diesel¹ Zusammensetzung hergestelltes Auskopiermaterial entwickelt direkt unter der Einwirkung von Licht, insbesondere von ultraviolettem Licht) Farbe, wobei sich ein klares Bild mit hohem Auflösungsvermögen ergibt. Es soll jedoch klar sein, daß weitere Komponenten, wie Sensibilisierungsmittel und Wärmefixierungsbeschleuniger, wenn nötig, eingearbeitet werden können, um die Eigenschaften der sich ergebenden Auskopier-Materialien weiter eu verbessern. Unter den Sensibilisierungsmitteln gibt es zwei Typen, wobei die einen die Sensibilität der vorliegenden lichtempfindlichen AuskopieT·-- Zusammenaetzungen selbst erhöhen, während die anderen die Sensibilität steigern, indem der Wellenlängenbereich des Lichte verbreitert wird₉ de» die vorliegenden Zueamnensetzünden ausgesetzt werden. Als Seneibilisierungsmittel des ersten Type sind organische und anorganische Metallsalze und Ammoniumsalze wirksam. Beispiele dafür sind Natriumchlorid., Calciuachlorid, Kaliumbromid, Natriurafluorid, Aluminiumfluorid, Zinkfluorid, Bariumfluorid, Natriumsulfat, Zinklaktat, Blaisteara.t,As already mentioned above, the inventive photosensitive copy-out composition contains two components, the photoactivatable component and the color-forming component, and a copy-out ^{material produced using the same 1} composition develops color directly under the action of light, in particular ultraviolet light) gives a clear image with high resolution. It should be understood, however, that other components such as sensitizers and heat setting accelerators can be incorporated if necessary to further improve the properties of the resulting print-out materials. Among the sensitizers, there are two types, the one the sensitivity of this photosensitive AuskopieT · - Increase Zusammenaetzungen itself, while the other sensitivity increase by the wavelength range of the light is widened ₉ de »exposed to this Zueamnensetzünden. As the first type sensitizing agent, organic and inorganic metal salts and ammonium salts are effective. Examples are sodium chloride, calcium chloride, potassium bromide, sodium fluoride, aluminum fluoride, zinc fluoride, barium fluoride, sodium sulfate, zinc lactate, Blaisteara.t,

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--Ii---I-

das Natriurasalz der Brenztraubensäure, tfatriumhypophosphit, Amraoniumrhodanat und Amjnon.uincitrat. Außerdem sind auch heterocyclische Verbindungen, wie Benzthiazol- Benzoxazol, Pyridin und Chinolin wirksam. Wenn außerdem weiße Pigmente, wie Titanweiß, Zinkoxid oder Aluminiumoxid pulver* verwendet werden, bo absorbieren diese Pigmente dje gebildeten färbenden Substanzen, v/obei die entwickelte P^rbdichle augenscheinlich unter Steigerung der Empfindlichkeit auniramt. So zeigen weiße Pigmente die gleichen Y/irkungen wie Sensibllisierungsmittel. Als Sensibllisierurtgsmittel des letzteren λ the sodium salt of pyruvic acid, sodium hypophosphite, ammonium rhodanate and ammonium citrate. In addition, heterocyclic compounds such as benzthiazole-benzoxazole, pyridine and quinoline are also effective. If white pigments such as titanium white, zinc oxide or aluminum oxide powder are used, these pigments absorb the coloring substances formed, although the developed pigment appears to increase its sensitivity. White pigments, for example, have the same effects as sensitizers. As a sensitization means of the latter λ

Typs, d.h. Sensibiliaierungamittel, die die Empfindlichkeit steigern, indem sie den Wellenlängenbereich des Lichts verbreitern, dem die vorliegenden Zusammensetzungen ausgesetzt werden, sind sensibilisierende färbende Substanzen, diu in der Fhotographie bekannt sind, wirksam, wozu Verbindungen der Cyanin-, Xanthen- und Acridinreihe gehören. Beispie'. . dafür sind Pinacyanol, Pinacryptolgelb, Eosin, Jodeosin, Rose Bengal, Auramin, Thioflavin-T, Erythrocin-B, Bromthyraol-Blau und Acridinoran^e. Bei der geeigneten Anwendung dieser Seneibilisierungsmittel könner die Empfindlichkexxen der vorliegenden Aus^opier-ZuBamnensfctzungen bis «um etv-e. 10-fachen gesteigert werden und unter Anwendung dieser Sensibilieierunp8mittel hergestellte Auskopier-Materialien werden nicht nur gegenüber Ultraviolett-Strahlen empfindlich, sondern aucli gegen sichtbare Strahlen. Daher wird es auch möglich, «ergrößerte Bilder durch Kopieren eines photographs sehen NegativsType, i.e. sensitizers that increase sensitivity by broadening the range of wavelengths of light to which the present compositions are exposed are sensitizing coloring substances, diu known in photography, including compounds of the cyanine, xanthene and acridine series. Example. . therefor are pinacyanol, pinacryptol yellow, eosin, iodeosin, Rose Bengal, Auramine, Thioflavin-T, Erythrocin-B, Bromthyraol-Blue and acridinoran ^ e. With the proper use of these sensitizers, the sensitivities can be increased of the present Auspier-ZuBamnensfctzungen up to approx. Can be increased 10-fold and using these sensitizing agents Manufactured copy-out materials are not only sensitive to ultraviolet rays, but also against visible rays. Hence it becomes also possible, «enlarged See images by copying a photograph negative

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

zu erhalten, wobei eine Glühlampe ale Lichtquelle verwendet wird.using an incandescent lamp as a light source will.

Andere Komponenten, die erwünschtermaßen in die vorliegenden lichtempfindlichen Auakopier-Susaramensetaungen eingearbeitet werden, sind Wärmefixierungabeschleuniger« Aus den vorliegenden Auskopier-Zusammensetzungen hergestellte Auskopier-Materialien werden nach dem Kopieren fixiert, indem sie einer Wärmebehandlung urterworfen werden, wobei im allgemeinen " eine heiße Walze oder ähnliches verwendet wird, und werden danach gegenüber der Bestrahlung mit Licht stabil* In diesem Pail macht es die Zugabe von schwach reduzierenden Verbindungen, wie Nitriten, Sulfiten, Hydrazine*» und Hydroxylaminen' möglich, die Wärmefixierungseigenachafb und außerdem die Stabilität der sich ergebenden Bilder au verbessern.Other components that may be desired to be incorporated in the present photocopier susceptor photosensitive sets are heat setting accelerators «From the present Copy-out materials made from copy-out compositions are fixed after copying by subjecting them to a heat treatment, in general "a hot roller or the like is used, and thereafter become stable against the irradiation with light * In this Pail makes it the addition of weak reducing compounds, such as nitrites, sulfites, hydrazines and hydroxylamines are possible, the heat fixation properties and also the Also improve the stability of the resulting images.

Wie aug der obigen Darlegung klar hervorgeht, wird die erfiadungsgemäße lichtempfindliche AuBkopi^raaBaamensetzung her- ) gestellt, indem als Hauptbestandteile mindestens eine photoaktivierbare Komponente und mindesten?* eine farbbildcr.C.e Komponente Terwenciet werden und gegebenenfalls weitere Komponenten, wie ein Sensibilisierungorai^tel und ein Wärmefixierungsbeechlevmiger, eingearbeite'j werden. Ein braucauaree neues Auekopiermaterial kann erhalten werden, wenn eine derartige Zusammensetzung auf einen geeigneten Träger aufgebracht wird.How aug the above discussion clearly shows that erfiadungsgemäße photosensitive AuBkopi ^ raaBaamensetzung manufacturer) is provided by the main components at least one photo-activatable component and at least? * A farbbildcr.Ce component Terwenciet and optionally other components such as a Sensibilisierungorai ^ tel and a Heat fixation beechlevmiger, incorporated'j. A brownish new copying material can be obtained when such a composition is applied to a suitable support.

909882/ISet909882 / ISet

BAD ORIGINAL·BATH ORIGINAL

Dae Auskopier-Material wird vorzugsweise hergestellt, Indem die Bestandteile in einem geeigneten lösungsmittel oder flüssigen Trägerstoff gelöst oder fein dispergiert werden und indem die Lösung oder Dispersion als Überzug auf e jen Träger aufgebracht und anschließend getrocknet wird. Ein Auakopier-Material mit verbesserten physikalischen Eigenschaften kann im allgemeinen erhalten werden, wenn als Bindemittel eine filmbildende Substanz mit hohem Molekulargewicht verwendet wird, die in der Überzugsflüasigkeit löslich ist. Zu derartigen Verbindungen mit hohem Molekulargewicht, die als wasserlösliche Bindemittel brauchbar sind, gehören Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthyloelluloee und Maleinsäureanhydrid-Miechpolymerieate, während bu Verbindungen, die für die Anwendung in organischen Lösungsmitteln geeignet Bind, Cellulosederivate, wie Celluloseacetat» Celluloseacetatbutyrat und Äthylcellulose, Vinyl-Polymerieate oder Mischpolymerisate von Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Acrylester und Styrol, Maleinsäureanhydrid-·Mischpolymerisate und synthetische Kautechuke, wie cyclieierter Kauteohuk, Acrylkautschuk und Butadien-Miechpolymerisate gehören. Zu brauch baren Lösungsmitteln und Trägeretoffen gehören aufler Wasser Alkohole, wie Methanol, Ithanol und PrοpanοI₉ Ketone, wie Aceton und Methyläthylketon, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Hexan und Ligroin, halogeniert« Kohlenwasserstoffe, wie Methylenohlorid und Trichloräthylen, und Ester, wie Äthylacetat und Amylacetat. AuSerdea können The copy-out material is preferably produced by dissolving or finely dispersing the constituents in a suitable solvent or liquid carrier and by applying the solution or dispersion as a coating to the carrier and then drying it. A copier material having improved physical properties can generally be obtained when a high molecular weight film-forming substance which is soluble in the coating liquid is used as a binder. Such compounds with high molecular weight which are useful as water-soluble binders include polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, Hydroxyäthyloelluloee and maleic anhydride-Miechpolymerieate while bu compounds suitable for use in organic solvents Bind, cellulose derivatives such as cellulose acetate »cellulose acetate butyrate and ethyl cellulose, vinyl -Polymerization or copolymers of vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, acrylic ester and styrene, maleic anhydride- · Copolymers and synthetic chewing pieces, such as cyclized chewing material, acrylic rubber and butadiene polymeric polymers. To usable solvents and carrier substances belong to water alcohols such as methanol, ethanol and PrοpanοI ₉ ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, hexane and ligroin, halogenated «hydrocarbons such as methylene chloride and trichlorethylene, and esters, such as ethyl acetate and amyl acetate. AuSerdea can

8AD ORIGINAL 8AD ORIGINAL

901112/11··901112/11

Tetrahydrofuran, Dimethylformamid vmo. Cyclohexanon verwendet werden. Diese können auch in Jona von gemischten Lösungsmitteln, wie wasserhaltigem Methanol und Aceton/Me^hanol verwendet werden. Geeignete !Präger, auf die die vorliegenden Auskopier-Zusammensetesungen aufgebracht werden sollen, sind im allgemeinen Papiere, wio photographisohe Papiere, kunststoffüberzogene Papiere und Kopierpapiere. Jedoch sind auch Celluloseacetatfilme oder aus Polyäthylenterephthalat und Polycarbonat hergestellte Kunststoff-Folien bevorzugt. Weiterhin können auch Grlasfolien oder Metallfolien verwendet werden, was vom Zweck abhängt.Tetrahydrofuran, dimethylformamide vmo. Cyclohexanone can be used. These can also be used in Jona from mixed solvents such as hydrous methanol and acetone / methanol. Suitable embossers to which the present copy-out compositions are to be applied are generally papers, such as photographic papers, plastic-coated papers and copier papers. However, cellulose acetate films or plastic films made from polyethylene terephthalate and polycarbonate are also preferred. Furthermore, glass foils or metal foils can also be used, depending on the purpose.

Die Aufbringung der vorliegenien lichtempfindlichen Auskopier-2usaramensetzungen auf die Träger wird an einem dunklen Ort gemäß den verschiedenen dafür bekannten Überzugsmethoden durchgeführt. Anstatt die Auskopiermaterialien durch Überziehen von Trägern mit den in der oben angegebenen Weise erhaltenen Überzüge-Zusammensetzungen herzustellen, können die Auskopier-Materialien jedoch auch in speziellen Fällen hergestellt werden, indem die jeweiligen Komponenten in die Form feiner Teilchen gebracht, diese feinzerteilten Partikel gemischt und die sich ergebende Mischung auf die Oberfläche eines Trägers aufgerieben werden, wobei eine Polierwalze (buff roll) oder dergl. verwendet wird, oder indem die Komponenten in das Paplensaterial während der Leimungsbehandlung eingearbeitet wtrden. Die Zusammensetzungen zur Herstellung der vorliegenden lichtempfind-The application of the existing photosensitive print-out compositions the support is placed in a dark place according to the various coating methods known for this purpose carried out. Instead of overlaying the printout materials from supports with those obtained in the manner indicated above Producing coating compositions can use the print-out materials however, it can also be prepared in special cases by putting the respective components in the form of fine particles brought, these finely divided particles mixed and the resulting mixture rubbed on the surface of a carrier be, with a buff roll or the like. is used, or by placing the components in the paperboard material incorporated during the sizing treatment. The compositions for the production of the present photosensitive

909812/110·909812/110

ORIGINALORIGINAL

lichen Auskapier-Materialien können im allgemeinen folgendermaßen aufgebaut sein:Union cut-out materials can generally be structured as follows:

CEewiehteteileCE weight parts Lösungsmittel 1000Solvent 1000 Bindemittel (gegenbenenialls) 5 - 300Binding agent (opposite) 5 - 300

photoaktivierbare Komponente 10 - 100photoactivatable component 10 - 100

farbbildende Komponente 10-100color-forming component 10-100

Sensibilieterungemittel (gegebenenfalls) · 0.1-10Sensitizers (if applicable) 0.1-10

Wärmefixienmge-Besohleuniger (gegebenenfalls) 5 - 200Heat fixation accelerator 5-200 (if applicable)

Wenn die unter Anwendung der eben erläuterten lichtempfindlichen Auskopier-Zueammensetiungen der Torliegenden Erfindung erhaltene A-akopier-llaterialien Ultraviolettetrahlen oder sichtbaren Strahlen ausgeset&t werden, entwickeln eich unmittelbar klare Farben, die Bilder ergeben. Deshalb werden klare Bilder erhalten, wenn die Auskopier-Materi&lien auf Originale oder photographieche Negative gebracht und diese eusanasengeseteten Gefüge Licht ausgesetzt werden. Für die Belichtung kann vorteilhafterweiee ein im Handel erhältlicher Kopierapparat für ' lichtempfindliche Papiere rom Diaeotyp, bei dem eine Queok-βüberlampe oder eine fluoreasenslampe als Lichtquelle ver^ wendet wird, Anwendung finden. Wenn es erwünscht ist, die Belichtung gemäB dem Reflexkopieren durchzuführen, kann ein Kopierapparat für da« Diffusions-Übertragunskopieren verwendet werden. Außerdem sind aus den vorliegenden Zusammensetzungen hergestellte, mit Sensibilisierungsfarbstoffen sensibillsierteWhen using the photosensitive Auskopier-Zueammensetiungen the goal-lying invention obtained A-copying materials ultraviolet rays or visible Rays are exposed to develop immediately clear colors that result in pictures. Therefore, clear images are obtained when the print-out materials are based on originals or brought photographic negatives and these eusanasengeseteten Structure are exposed to light. A commercially available copier for ' light-sensitive papers rom diaeotype in which a Queok-β overlamp or a fluorease lamp is used as the light source will apply. If it is desired to carry out exposure according to reflex copying, a Copier can be used for diffusion transfer copying. Also from the present compositions manufactured sensitized with sensitizing dyes

BAD OaiQlNAL ^ JQ 9 | g 2 / 1 |6fBAD OaiQlNAL ^ JQ 9 | g 2/1 | 6f

Auskopier-Materialien von "beträchtlich höher Empfindlichkeit und deshalb können auch vergrößerte Kopien von photographischen Negativen erhalten werden, wobei ein Vergrößerungsapparat oder ein Lichtbildprojektor verwendet werden. Die belichteten Auekopiermaterialien bleiben lichtempfindlich, wenn sie unbelt andelt bleiben, und deshalb ist es erforderlich, die Bilder zu fixieren, damit sie stabil werden. Diese Fixierung wird in allgemeinen am einfachsten durch thermische Behandlung durchgeführt. Die thermische Fixierung wird leicht durchgeführt, indem die Aus» kopier-Materialien sswischen heiße Walzen mit einer Oberflächentemperatur von etwa 10O⁰C bis 180⁰C geleitet werden. Außerdem kann das Material zwischen heiße Platten eingebracht werden oder das Erhitzen kann unter Anwendung eines elektrischen Erhitzers bewirkt werden. Die Fixierung kann nicht nur durch das Erhitzen sondern auch durch Behandlung mit einem Lösungsmittel durchgeführt werden. Die Lösungsmittelbehandlung wird durchgeführt, indem das Auskopier-Materiftl nach den Kopieren in ein Lösungsmittel eingetaucht wird, das die durch die Belichtung gebildeten färbenden Substanzen nicht löst, jedoch die in den unbelichteten feilen verbliebenen Komponenten löst. Beispielsweise können im Falle eines Auekopier-Materiala, das aus einer lichtempfindlichen Auikopier-Zueammenseteung hergestellt ist, die 2-Methylbenzthiazol-methyl-p-toluolsulfonat und Diäthylainin enthält, die sioh ergebenden Bilder Bit Aceton, lfethyläthylketon oder Äthylaoetat löeun^emitttlfixiert werden. Die Verwendung eines Lösungsmittels der AlkoholreihePrint-out materials of "considerably higher sensitivity and therefore enlarged copies of photographic negatives can also be obtained using an enlarger or a projector. The exposed print-out materials remain light-sensitive if left unused and therefore it is necessary to convert the images fix, so that they are stable. This fixation is simplest in general on performed by thermal treatment. the thermal fixing is easily performed by the off "copy materials are passed sswischen hot rolls having a surface temperature of about 10O ⁰ C to 180 ⁰ C. In addition, the material can be placed between hot plates, or heating can be effected using an electric heater. Fixing can be carried out not only by heating but also by treatment with a solvent performed by dipping the copy-out material after copying into a solvent that does not dissolve the coloring substances formed by the exposure, but dissolves the components remaining in the unexposed files. For example, in the case of an Auekopier-Materiala, which is made from a light-sensitive Auikopier-Zueammenseteung which contains 2-methylbenzthiazol-methyl-p-toluenesulfonate and diethylainin, the resulting images bit acetone, Lfethyläthylketon or Äthylaoetat be Löeun ^ emitttlfixiert. The use of an alcohol series solvent

903182/110·903182/110

BAD OBIGINAlBATHROOM OBIGINAL

ist nicht erwünscht„ da die gebildeten färbenden Substanzen herausgelöst werden. Die lösungsaiittelfixisrung macht nicht immer die Anwendung organischer Lösungsmittel notwendig« sondern sie kann auch in Waeser oder in wässrigen lösungen, die geeignete anorganische Salze enthalten, durchgeführt werden. Ber thermischen fixierung oder der 2*ösungamittelfixierung in der obigen "Peise unterworfene Bilder sind gegenüber licht stabil und behalten klare Farbtönungen ohne Verfärbung bei, auch wenn sie mehrere fage direkte» Sonnenlicht ausgesetzt werden.is not desirable "because the coloring substances formed be detached. The solvent fixation does not do the use of organic solvents is always necessary « but it can also be used in water or in aqueous solutions, containing suitable inorganic salts are carried out. Via thermal fixation or 2 * solvent fixation Images subject to the above price are stable to light and retain clear color tones without Discoloration with even if they fage several direct »sunlight get abandoned.

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung weiter Teranschaulichsn, ohne sie wo. beschranke»»The following examples are intended to further illustrate the present invention without limiting it . limit »»

Beispiel 1example 1

40 g 2-Methyl-5-ätho3cyb©nzosele»aaol-p-toluoleulfonsit als pliotcaktivierbare Komponente und 60 g o-BithalÄldehyÄ-säure werden in 100 ml Wasser in einea dunklen Eau» unter Bildung einer lichtempfindlichen Auskopier-Zusseaeneetaung gelöst. Die so erhaltene Susameenseteung wird nach einem üblichen Verfahren als öberaug auf ein«« gewöhnlichen40 g of 2-methyl-5-ethoxyb © nzosele »aaol-p-toluenesulfonsite as a pliotc-activatable component and 60 g of o-bithalaldehyic acid are in 100 ml of water in a dark eau »under Formation of a light-sensitive copy-out zone solved. The so obtained Susameenseteung is after a customary procedure as an overlook on an "" ordinary

photograptiisehan Grundpapiar mit einer Blcke τοη 45 ig/» aufgebracht und wird an einem dunklen Ort bei einer Temperatur unter 60°ö getrocknet, wobei ein Auekopier-Material . erhalten wird, Auf dieses Auskopier-lteterial wird ein photographischea HegatiT gebracht und das Busammengeaetjstephotograptiisehan basic paper with a block τοη 45 ig / » applied and is dried in a dark place at a temperature below 60 ° ö, using a copy material. is obtained, on this Auskopier-lteterial will be a photographic hegatiT brought and the cooperation

809S82/1I0·809S82 / 1I0

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Gefüge wird 5 Sekunden mit einer βΟΟ W Hochdruck-Queeksilberlampe aus einer Entfernung von 5 ca belichtet, wobei das Auskopier-Material unnittelbar Farbe entwickelt und sich ein tief biaugrüneB, klares Positi^bild auf weiße» Grund ergibt, Ea die unbelichteten feile dea Materials unter der Einwirkung von Licht farbe entwickeln, wenn das Material unbehandelt gelassen wird, wird das Bild fixiert, indes das Material »wischen heiße Tronaelwaleen alt einer Oberflachenteaperatur wan 160°ö geleitet wird· Durch diese Fixierangsbehandlung wird ein stabiles Bild erhalten, das eich nicht Terfärbt, auch wenn es direkt den Sonnenlicht ausgesetzt wird, Die maximale Dichte des Bildes betragt 1,40 und die Schleier Schwärzung beträgt 0,02· Bas erhaltene Bild ist ein positives Bild, das die Tönung des Originalnegatirs getreu wiedergibt,The structure is exposed for 5 seconds with a βΟΟW high-pressure Queekilver lamp from a distance of 5 approx., The copying material developing inevitably color and a deep blue-green, clear positive image on a white background, Ea the unexposed file of the material underneath the effect of light color develop when the material is left untreated, the image is fixed, however, the material "wipe hot Tronaelwaleen old one Oberflachenteaperatur wan 160 ° · is led ö this Fixierangsbehandlung a stable image is obtained, the calibration is not Terfärbt, even if it is directly exposed to sunlight, the maximum density of the image is 1.40 and the haze density is 0.02 · the image obtained is a positive image that faithfully reproduces the tint of the original negatir,

Beispiel 2Example 2

50 g S-Methylbsnzthiasol-aethyljodid als photoaktiTierbar· Komponente und 50 g !-Bitrosodiphenylaain werden in 1000 al einer Aceton/Methanolmiechung 1:1 gelöst, wobei eine lichtenpfindliche Auskopier-Zusaaeensetaung erhalten wird, Sie so erhaltene Zusammensetzung wird nach einest üblichen Verfahren als Überzug auf ein photographisches Bariumoxidpapier aufgebracht und wird zur Herstellung eines Auskopier-Materiale getrocknet, Dieses Auskopier-Material entwickelt bei der Be-50 g S-Methylbsnzthiasol-ethyl iodide as photoactivatable component and 50 g! -Bitrosodiphenylaain are dissolved in 1000 al of an acetone / methanol mixture 1: 1, whereby a light-sensitive Auskopier-Zusaaeensetaung is obtained applied to a photographic barium oxide paper and is dried to produce a copy-out material. This copy-out material is developed during loading

SO9l82/1l0tSO9l82 / 1l0t

BADBATH

lichtung mit einer Quecksilberlampe unmittelbar Farbe, wobei eich ein tiefgrünes Bild auf einem weißen Hintergrund ergibt. Dae Bild wird dann fixiert, indem es mit Wasser gewaschen wird, wobei ein stabiles Bild erhalten wird.exposure with a mercury lamp directly color, whereby gives a deep green image on a white background. The image is then fixed by washing it with water whereby a stable image is obtained.

. , · * ■ - ■
Die obigen Arbeitsweisen werden wiederholt, mit der Ausnahme, daß die photoaktivierbare Komponente durch die gleiche Mengt 2~Phenäthylbenzthiazol-methyljodid ersetzt wird, um eine Zusammensetzung zu erhalten. Aus dieser Zusammensetzung wird tin Auskopier-Material hergestellt und wird der gleiohen Behandlung i wie oben unterworfen, wobei eich ein klares und stabiles braunes Bild auf weißem Grund ergibt. .. , · * ■ - ■
The above procedures are repeated except that the photoactivatable component is replaced with the same amount of 2-phenethylbenzthiazole methyl iodide to obtain a composition. From this print-out composition tin material is prepared and the gleiohen treatment is subjected i as above, with calibration results in a clear and stable brown image on a white background. .

Beispiel 5Example 5

Eine lichtempfindliche Auekopier-Zusammensetzung wird an einem dunklen Ort gemäß dtr folgenden Formulierung hergestellt!A photosensitive copy composition is prepared in a dark place according to the following formulation.

2-Methylbenzthiftzol-äthylfluoborat 20g2-methylbenzthiftzene-ethyl fluoborate 20g

Benzoylacetonitril 30 gBenzoylacetonitrile 30 g

Cellulose-aoetat-butyrat 15 gCellulose acetate butyrate 15 g

Methanol , 500 mlMethanol, 500 ml

Athylaoetat 500 mlEthyl acetate 500 ml

Die so hergestellte Zusammensetzung wird als Überzug in einer Dicke von 20 ml/m auf ein photographisohes Barlumoxidpapier mit tin er Dicke von 150 g/m aufgebracht, und wird, dann getrocknet, wobei ein Auskopier-Material erhalten wird. WennThe composition thus prepared is applied as a coating to a thickness of 20 ml / m on a photographic barlum oxide paper having a thickness of 150 g / m, and is then dried to obtain a copy-out material. if

BADOB.G.NAL ^^ »«"11/1111BADOB.G.NAL ^^ »« "11/1111

das AuBkopier-Material unter Anwendung einer Quecksilberlampe zum Kopieren herangezogen wird, entwickelt eich unmittel* bar Farbe, wobei sich ein klares, purpurfarbenes Bild auf weißem Grund ergibt. Das Auskopier-JSaterial hat etwa die 2-fache Empfindlichkeit eines in Handel erhältlichen lichtempfindliche^ Papiers vom Trocken-Diazotyp. Das Bild wird nach dem Kopieren durch Waschen mit Äthylacetat fixiert, wobei sich ein stabiles Bild mit hohem Auflösungsvermögen ergibt.the copying material is used for copying using a mercury lamp, develops immediately bar of color, resulting in a clear, purple-colored image on a white background. The copy J material has about the 2 times the sensitivity of a commercially available dry diazo type photosensitive paper. The picture is after after copying fixed by washing with ethyl acetate, whereby gives a stable image with high resolution.

Die obigen Arbeitsweisen werden wiederholt, mit der Ausnahme, ™ daß anstelle des als farbbildende Komponente verwendetenThe above procedures are repeated with the exception ™ that used as a color-forming component instead of Benzoylacetonitriis die gleiche Menge Salicyliden-ßMi&phthylamin zur Herstellung eines Auskopier-Katerials verwendet wird. Das so hergestellte Aualcopier-Material ergibt ein klares gelblich—braunes Bild Bit guter Auflösung auf weißem Grund.Benzoylacetonitriis the same amount of salicylidene-βMi & phthylamine is used to produce a copy-out material. The copier material produced in this way gives a clear yellowish-brown image with good resolution on a white background.

Beispiel 4Example 4 Eine lichtempfindliche Auskopier-Zusanmeneetsung wird an einemA light-sensitive copy-out assembly is attached to a

dunklen Ort gemäß folgender Formulierung hergestellt:dark place made according to the following formulation:

2-Phenäthylbenethlazol-methyljodid Diphenylamin2-phenethylbenethlazol-methyliodide Diphenylamine

Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid-MischpolymerisatMethyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer

Aceton MethanolAcetone methanol

Die so hergestellte Zusammensetzung wird als überzug an einemThe composition thus prepared is used as a coating on a

dunklen Ort nach einem üblichen Verfahren auf eine photo-dark place according to a usual method on a photographic

809882/110·809882/110

5050 gG 5050 ββ 1515th gG 300300 mlml 700700 mlml

graphische Celluloee-triacetat-Filingrundlage aufgebracht und wird"damn getrocknet, wobei ein Auskopierraaterial erhalten wird. Auf dieses Auskopiematerial wird ein Mikrofilranegativ gebracht und das zusammengesetzte Gefügte wird unter Verwendung einer Quecksilberlampe dem Kopiervorgang unterworfen, wobei das Material unmittelbar Farbe entwickelt.und sich ein braunfarbenes Bild auf klarer Filmgrundlage ergibt. Bas Bild wird fixiert, indea das Material durch heiße Walzen mit einer Oberflächentemperatur von UO⁰O geleitet wird, wobei ein Mikrofilmpositiv mit guter Auflösung erhalten wird, da» für die Projektion geeignet ist. Wenn das material in Verbindung mit einem photographischen legativ mit gewöhnlichem Halbton dem Kopierprogramm unterworfen wird, wird tin klare· transparentes Positiv mit ausgezeichneter Tönungequalitttt erhalten. Das Material dieses Beispiels ist weiterhin für ein Intermediär-Original beim Diabo-Kοpierverfahren geeignet.Graphic cellulose triacetate filin base is applied and is then dried to obtain a printout material. A microfilm negative is placed on this printout material and the assembled structure is subjected to the copying process using a mercury lamp, the material immediately developing color The image is fixed by passing the material through hot rollers with a surface temperature of UO ⁰ O, whereby a microfilm positive with good resolution is obtained, since it is suitable for projection If a photographic legative with an ordinary halftone is subjected to the copying program, a clear transparent positive with excellent tint quality is obtained The material of this example is also suitable for an intermediate original in the slide copying process.

Beispiel 5Example 5

50 g 2-Methylbenzthiazol-methylJodid werden in 1000 ml einer 3*igen wässrigen Gelatinelösung gelöst. Zu der Lösung werden 50 g Benzophenon und 30 g Aluainiumoxidpulver gtgt%«n und die Mischung wird 20 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen, wobei eine lichtempfindliche Auskopler-Zueammeneetzunft erhalten wird, die eine mikrofeine Dispersion darstellt. Die so.erhaltene Zusammensetzung wird als Überzug an einem dunklen Ort gemäß einem üblichen Verfahren auf ein photographisohe· Bariumoxid-50 g of 2-methylbenzthiazol-methyl iodide are in 1000 ml of a 3 * igen aqueous gelatin solution dissolved. 50 g of benzophenone and 30 g of aluminum oxide powder are added to the solution Mixture is ground in a ball mill for 20 hours, whereby a light-sensitive Auskopler-Zueammeneetzunft is obtained, which is a microfine dispersion. The composition thus obtained is used as a coating in a dark place according to a conventional process on a photographic barium oxide

soiiia/titisoiiia / titi

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

papier gebracht und wird dann getrocknet, wobei ein Auekopier· Material erhalten wird. Diesea Auskopier-IIaterial wird unter Anwendung einer Wuecksilberlarape einem Ko;>iervcrgang unterworfen, wobei das Material unmittelbar Farbe entwickelt und ein klares braunes Bild auf weißem Grund ergibt. Dieses Ej.Id kann durch Fixieren mit heißen Walzen zu einem stabilen Bild gemacht werden.paper and then dried to obtain a copy material. This copy-out material is under Application of a mercury larape is subjected to a process whereby the material immediately develops color and gives a clear brown image on a white background. This Ej.Id can be made into a stable image by fusing with hot rollers.

Beispiel 6Example 6

" An einem dunklen Ort werden zwei Flüssigkeiten A und B gemäß folgender Formulierung hergestellt j"In a dark place two liquids A and B become according to the following formulation produced j

Flüssigkeit ALiquid A

2-ilethylbenzthiazol-methyljodid2-methylbenzthiazole methyl iodide 40 g40 g ÄatriuafluoridAtrium fluoride 40 g40 g Wasserwater 600 ml600 ml Flüssigkeit BLiquid B o-I^ithalaldehydsäureo-I ^ ithalaldehyde acid 30 g30 g Acridin-Orange (2#ige Methanollösung)Acridine orange (2 # methanol solution) 5 ml5 ml Wasserwater 400 ml400 ml

Die zwei Flüssigkeiten werden gemischt, wobei eine lichtempfindliche Auskopier-Zusaiamensetzung hergestellt wird. Die so hergestellte Zusammensetzung wird als Überzug nach' einem Üblichen Verfahren auf ein photographisches Barium» oxid-Papier aufgebracht und v/ird dann getrocknet, wobei The two liquids are mixed to form a photosensitive printout composition. The composition produced in this way is applied as a coating to a photographic barium oxide paper by a customary method and is then dried, with

, ein Auakopier-Material erhalten wird. Diesee Auskopier-Materi&l, an auakopier material is obtained. These copy-out materi & l

3Q9482/1SM3Q9482 / 1SM

BAD ORiGSNALBAD ORiGSNAL

hat eine extrem hohe Empfindlichkeit, da es das Farbeensibilisierungsmittel zusammen mit dem Seneibilisierungamittel !L.'jriumfluorid enthält und kann deshalb bei der Anwendung von sichtbarem Licht ein auskopiertes Bild ergeben. Es wird ein positives klares Bild mit 50-facher Vergrößerung auf dem Auskopiermaterial unter. Verwendung eines Mikrofilmbildeβ und eines 300 W Lichtbild-Projektors hergestellt. Wenn das Material «wischen heiße Walzen mit einer Oberflächentemperatur von 160⁰O geleitet wird, wird das Bild unter Ausbildung eines stabilen Bildes mit guter Auflösung fixiert, das sich nioht verfärbt, auch wenn es direkt Sonnenlicht auegesetzt wird.has an extremely high sensitivity because it contains the color sensitizer together with the sensitizing agent! L. jrium fluoride, and therefore can give a printed image when a visible light is applied. There will be a positive clear image magnified 50 times on the copy material below. Using a microfilm image and a 300 W light image projector. If the material is directed "wipe hot rolls with a surface temperature of 160 ⁰ O, the image forming a stable image is fixed with good resolution, which nioht discolored, even if it is sunlight auegesetzt directly.

Fei s pj el 7Fei s pj el 7

Eine lichtempfindliche Zusammensetzung wird an eine« dunklenA photosensitive composition is referred to as a «dark one Ort geaäe folgender Formulierung hergestellt ιPlace geaäe the following formulation made ι

2-Ä6thylbenzoeelenazol-n-butyl;}odid 20 g2-ethylbenzoeelenazole-n-butyl;} odide 20 g

p-Kltrobenzaldehyd 30 gp-Kltrobenzaldehyde 30 g

Polyvinylacetat 20 gPolyvinyl acetate 20 g Kthylaoetat τ 00 mlMethyl acetate τ 00 ml Die so -erhaltene Zusammensetzung wird gernttfi einem üblichenThe composition thus obtained becomes like a usual one

οο Verfahren als Oberzug in einer Dicke von 25 ml/m auf einProcess as an overlay with a thickness of 25 ml / m on a kunststoffüberzogenes Papier aufgebracht, das einer Oberflächenbehandlung mit Polyvinylalkohol unterworfen worden ist, und wird dann getrocknet, wobei ein Auekapier-MaterialApplied plastic-coated paper that has been subjected to a surface treatment with polyvinyl alcohol is, and is then dried, using an Auekapier material

909882/15909882/15

hergestellt wird. Dienes AuBköpier-Material wird in der 'gleichen Weise wie in Beispiel 1 behandelt, wobei eich ein klares und stabiles gelblichbraunes Bild auf weißem Hintergrund ergibt. Die Empfindlichkeit des Materials ist etwa 1,6 mal höher als die des in Beispiel 1 erhaltenen Materials.will be produced. The AuBköpier material is stored in the 'Treated in the same way as in Example 1, giving a clear and stable yellowish-brown image on a white background results. The sensitivity of the material is about 1.6 times higher than that of the material obtained in Example 1.

909882/1503909882/1503

BADBATH

Claims (1)

lichtempfindliche Auskopier-Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß Bie eine photoaktivierbare Komponente, die unter der Einwirkung von Licht reaktionsfähig wird, ausgewählt aus der Gruppe der durch die allgemeine Formelphotosensitive copy-out composition, characterized in that Bie is a photoactivatable component which is under the Exposure to light is selected from the group of by the general formula \J\ J ö - Rö - R wiedergegebenen Verbindungen, worin R eine C₁- bis O«~Alkyl~ gruppe oder Aralkylgruppe, X eine C^- bie CL-Alkylgruppe, Aralkylgruppe oder Säuregruppe, Y eine anionisohe Gruppe,unter der Voraussetzung, dafl X auoh eine derartige Gruppe Bein kann, wo das Anion an das Inde einer niedrigen Alkylengruppe angefügt ist, wobei sich Bit dea Stickstoff ein intramolekulares Salz bildet, so dafl Y in einem derartigen Fall unnötig iet, und Z eine Atomgruppe bedeuten, die notwendig ist, um einen heterocyclischen Ring oder einen zusammengesetzten heterocyclischen Ring , gemeineaii ait C und H, zu bilden, der «inen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Substituents aufweisen kann, und eine farbbildende loaponente tnthält, die Del der Uüsetsuae mit dtr eiöbcompounds shown in which R is a C ₁ - to O "~ alkyl group or aralkyl group, X is a C ^ - to CL-alkyl group, aralkyl group or acid group, Y is an anionic group, provided that X can also be such a group where the anion is attached to the inde of a lower alkylene group, bit dea nitrogen forming an intramolecular salt, so that Y is unnecessary in such a case, and Z is an atomic group necessary to form a heterocyclic ring or a composite heterocyclic ring, in common with C and H, which can have a 5-membered or 6-membered substituent, and contains a color-forming loaponente which the Uüsetsuae with dtr eiöb ^BADBATH 909882/1503909882/1503 157209V157209V la eintm reaktionsfähig·» Zustand befindlichen photoaktivierbaren Koaponente Farbe entwlokalt.The photoactivatable co-component of color in a reactive state is de-localized. 0 9 8 8 2/1503.0 9 8 8 2/1503. BAD OfiiGJNALBAD OfiiGJNAL