DE1570349B2 - Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von kondensations harzen - Google Patents
Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von kondensations harzenInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/785—Preparation processes characterised by the apparatus used
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- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
- C08G8/34—Chemically modified polycondensates by natural resins or resin acids, e.g. rosin
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Description
Es ist eine Anzahl von Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kunstharzen vorgeschlagen
worden. So hat man ölmodifizierte Alkydharze fortlaufend in der Weise hergestellt, daß man das Öl mit
einem Gemisch aus mehrwertigem Alkohol und mehrwertiger Carbonsäure kontinuierlich in ein Reaktionsgefäß
einführte, das ein auf Reaktionstemperatur befindliches Vorkondensat der Reaktionsteilnehmer (Halbester) enthielt, und dieses gegebenenfalls
kontinuierlich oder diskontinuierlich in einem anderen Reaktionsgefäß umsetzte. Als Reaktionsgefäße dienten hierbei gebräuchliche Kessel. Ferner
hat man Polymere und Kondensationsprodukte hergestellt, indem man die Ausgangsstoffe kontinuierlich
in dünner Filmschicht durch eine mit Füllkörpern gefüllte, von außen auf Reaktionstemperatur erhitzte
Säule leitete. Die entstehenden Nebenprodukte wurden durch ein im Gegenstrom durch die Säule geleitetes
inertes, bei der Reaktionstemperatur nicht kondensierbares Gas entfernt. In einer solchen Vorrichtung
ist jedoch ein schneller Wechsel der Rezeptur wegen der langwierigen und umständlichen Reinigung
nicht möglich.
Gemäß der Erfindung lassen sich nun die genannten Kunstharze in einfacher Weise kontinuierlich
herstellen, indem man das Reaktionsgemisch in der zweiten Stufe in Form einer dünnen Schicht nicht
über Füllkörper, sondern mit Hilfe von Wischerelementen wendelförmig längs einer oder mehrerer
erhitzter zylindrischer Säulen führt und die sich bildenden Harze schließlich entfernt und die gebildeten
flüchtigen Reaktionsprodukte getrennt abführt. Dabei bedient man sich einer, z. B. der als »Rotafilm-Dünnschichtverdampfer«
bekannten Vorrichtung. Diese Vorrichtung ist zwar auch schon für einfache chemische Reaktionen in Betracht gezogen worden;
ihre Eignung für die Herstellung der erfindungsgemäß in Frage kommenden Harze, die unter schwierigen
Bedingungen hergestellt werden, ist jedoch noch nicht erkannt worden. Die Tatsache, daß in einer
solchen Vorrichtung das Reaktionsgemisch in großer Oberfläche und dünner Schicht vorliegt, ermöglicht
es, daß die gebildeten flüchtigen Reaktionsprodukte, vor allem Wasser, schnell entweichen und an einer
zweckmäßig nahebei befindlichen Kühlfläche kondensiert und von dieser abgeleitet werden können.
Die für die zweite Stufe benötigten Zwischenprodukte können ebenfalls kontinuierlich oder in an sich bekannter
Weise diskontinuierlich hergestellt werden. Bei kontinuierlicher Herstellung ist es vorteilhaft,
die erfindungsgemäß vorgeschlagene Arbeitsweise analog anzuwenden. Ein Fließschema für diese Ausführungsform
ist in der Abbildung wiedergegeben.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von mit Kolophonium modifizierten
Phenolharzen, ölmodifizierten Alkydharzen oder Maleinatharzen in zwei Umsetzungsstufen, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in der zweiten Stufe kontinuierlich durchführt, indem
man das Reaktionsgemisch in Form einer dünnen Schicht mit Hilfe von Wischerelementen wendelförmig
längs mindestens einer erhitzten zylindrischen Säule führt und die gebildeten flüchtigen Nebenprodukte
getrennt abführt.
Die Wischer sind zweckmäßig aus geeigneten Kunststoffen, wie Polytetrafluoräthylen, gefertigt. Sie
sind mit Schlitzen versehen, durch die das Reaktionsgemisch hindurchtritt, so daß es von jedem Wischer
nur ein kurzes Stück weiterbefördert wird. Sie bewirken daher eine gute Durchmischung und bringen
jeweils andere Teile des Gutes an die Oberfläche. Dieses hat also stets eine große Oberfläche, was die
Kondensation sehr begünstigt. Im ganzen gesehen, fördern die Wischer das gebildete harzartige Produkt
wendelförmig entlang der Reaktionsfläche nach unten. Am Boden des Gefäßes wird es dann abgeleitet,
gegebenenfalls nachdem kurz vor der Ableitungsstelle eine geeignete Menge eines Lösungsmittels,
z. B. durch Düsen, eingeführt wurde. Die Verweilzeit des Gemisches an der Reaktionsfläche
kann weitgehend durch die Geschwindigkeit und den Neigungswinkel der Wischer bzw. der Schlitze, der
meistens zwischen 30 und 60° liegt, variiert werden, ferner durch die Dimensionierung des Reaktors und
auch durch den Zusatz von Mitteln, die die Viskosität des Reaktionsproduktes beeinflussen, vorzugsweise
vermindern. Als solche kommen z. B. hochsiedende Kohlenwasserstoffe in Betracht. Die Kennzahlen des
Endproduktes bleiben bei gleichmäßiger Dosierung konstant, so daß stets ein Produkt gleichbleibender
Qualität erhalten wird. Die Ausgangsstoffe werden zweckmäßig in vorgemischter Form eindosiert, können
aber auch gegebenenfalls getrennt auf die Reaktionsfläche gebracht und dort vermischt werden. Da
die Dosierung der Ausgangsstoffe nach Belieben geändert werden kann, können ohne weiteres auch die
Kennzahlen der Reaktionsprodukte beeinflußt werden.
Wie bereits angedeutet wurde, können im Reaktionsgefäß bei geeigneter Größe auch mehrere Reaktions-
und Kühlflächenelemente angeordnet sein. Dabei empfiehlt es sich, an den verschiedenen Reaktionsflächen
mit verschiedenen Neigungswinkeln und verschiedenen Geschwindigkeiten der Wischer zu
arbeiten, um möglichst eine einheitliche Verweilzeit der Reaktionsteilnehmer bei der Reaktionstemperatur
im Reaktionsgefäß zu bewirken und damit auch ein möglichst einheitliches Produkt zu erhalten. Im Hinblick
auf die dadurch verursachten Probleme ist jedoch die Verwendung von Reaktoren mit nur einer
Reaktionsfläche bevorzugt.
Die Reaktion kann also infolge automatischer Dosierung der Ausgangsstoffe und automatischer
Entfernung der gebildeten Reaktionsprodukte nach Belieben gesteuert werden. Sie kann ferner unter
normalen Druckverhältnissen und, wenn es zweckmäßig erscheint, auch bei erhöhtem oder vor allem
vermindertem Druck durchgeführt werden.
Das vorliegende Verfahren hat im Vergleich zu bekannten, diskontinuierlich arbeitenden Anlagen
erhebliche Vorteile. Die Um- bzw. Veresterungsreaktion verläuft bei gleicher Temperatur schneller
und gleichmäßiger. Arbeitet man im Vakuum, so liegen die Reaktionstemperaturen entsprechend
niedriger. Durch die in der Reaktionszone befindliche kleine Masse wird nicht nur die Wärmezu- und
-abführung erleichtert, sondern auch die Sicherheit wesentlich vergrößert. Außerdem bietet sich bei der
Herstellung von Hartharztypen noch der Vorteil, daß die Fertigware anschließend kontinuierlich pastilliert
bzw. granuliert werden kann. Dadurch kann auch das Abpacken erheblich erleichtert und ebenfalls
kontinuierlich gestaltet werden, wodurch eine weitere Einsparung an Arbeitskräften erreicht werden kann.
Das vorliegende Verfahren kann z. B. gemäß dem in der Abbildung wiedergegebenen Fließschema, das
sich auf eine Herstellung von ölmodifizierten Alkyd-
harzen bezieht, ausgeführt werden. Dabei werden das öl und der Alkohol im gewünschten Verhältnis
über einen, gegebenenfalls mit Rührer versehenen beliebig ausgebildeten Vormischer α dem Reaktor /
zugeführt. Der Reaktor ist in an sich bekannter Weise gestaltet und besteht aus einem zylindrischen
Rohr, auf dessen Innenfläche ein rotierendes Wischersystem angeordnet ist. Die Wischer sind so konstruiert
und haben einen solchen Neigungswinkel, daß eine intensive Durchmischung, eine gute Verteilung
und die gewünschte wendeiförmige Führung des Films nach unten bewirkt wird. Die Beheizung
der äußeren Reaktorfläche erfolgt zweckmäßig über einen Außenmantel, die etwaiger innerer Reaktorflächen
von innen. Das Zulaufprodukt vom Vormischer α wird oberhalb des Heizmantels H in den
Reaktor eingeführt und durch einen einseitig bei L gelagerten Rotor R, dessen Geschwindigkeit regelbar
ist und die Wischer W gleichmäßig über die Reaktionsfläche F verteilt. Der hierbei entstehende dünne
Flüssigkeitsfilm gestattet infolge der leichten Entfernung flüchtiger Nebenprodukte eine besonders
starke Beschleunigung der Reaktion. Der Kühler K ist im Reaktorraum eingebaut. Das während der
Reaktion entstehende Wasser kondensiert somit direkt im Reaktor und wird gesondert über eine
Vorlage b abgezogen. Der Rückstand, in diesem Falle Teilester, wird, zweckmäßig über eine Sammelrinne S,
die sich am unteren Teil des Reaktors befindet, zur Zwischenvorlage c geführt, wo er auch gekühlt oder
weiter aufgeheizt werden kann. Der vom Reaktor / abgeleitete Teilester wird nun im Vormischer d, dessen
Temperatur regelbar ist, mit einer mehrbasischen Säure und gegebenenfalls einem Katalysator versetzt.
Das Gemisch wird dem Reaktor // zugeführt, der in der hier beschriebenen Ausführungsform in Aufbau
und Arbeitsweise dem Reaktor / gleich ist. Die anfallenden Nebenprodukte kondensieren wieder wie
im Reaktor / inerhalb der Säule und gehen zur gleichen oedr einer anderen Vorlage b. Eine Kontrolle
des Endproduktes ist mittels eines im Auslaufstutzen A eingebauten kontinuierlich arbeitenden
S Zähigkeitsmessers möglich.
Sofern die Herstellung von Lösungen der Reaktionsprodukte gewünscht wird, gibt man das Harz
in einen Kessel e und vermischt es hier mit geeigneten Lösemitteln. Sofern aber lösungsmittelfreie Hartharze
hergestellt werden sollen, was von der Art der Ausgangsmaterialien abhängt, können die geschmolzenen
Reaktionsprodukte noch kontinuierlich in einer Pastilliereinrichtung / — vorzugsweise ohne Zusatz
von Pastillierhilfsmitteln — staubfrei in Pastillenform übergeführt, zweckmäßig über ein Kühlband g
geleitet und danach abgepackt werden.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von mit Kolophonium modifizierten Phenolharzen, ölmodifizierten
Alkydharzen oder Maleinatharzen in zwei Umsetzungsstufen, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung in der zweiten Stufe kontinuierlich durchführt, indem man das
Reaktionsgemisch in Form einer dünnen Schicht mit Hilfe von Wischerelementen wendelförmig
längs mindestens einer erhitzten zylindrischen Säule führt und die gebildeten flüchtigen Nebenprodukte
getrennt abführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Umsetzungsstufe
ebenfalls kontinuierlich in der im Anspruch 1 gekennzeichneten Weise erfolgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Herstellung von
Hartharzen diese noch aus der Schmelze in an sich bekannter Weise pastilliert.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC0035676 | 1965-04-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1570349A1 DE1570349A1 (de) | 1970-02-05 |
DE1570349B2 true DE1570349B2 (de) | 1971-12-02 |
Family
ID=7021923
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19651570349 Withdrawn DE1570349B2 (de) | 1965-04-24 | 1965-04-24 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von kondensations harzen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1570349B2 (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3831242A1 (de) * | 1988-09-14 | 1990-03-22 | Basf Lacke & Farben | Kondensationsprodukte auf basis von kolophonium |
DE4435284A1 (de) * | 1994-10-01 | 1996-04-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kolophoniumharzen |
-
1965
- 1965-04-24 DE DE19651570349 patent/DE1570349B2/de not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1570349A1 (de) | 1970-02-05 |
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