DE1568108A1 - Process for the production of ionone compounds - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Jonon-Verbindungen Es ist aus den deutschen Patentschriften 1 080 105 und 1 137 008 bekannt, daß man Pseudojonon- und Methoxypseudojonon-Verbindungen in Lösungsmitteln, wie Essigsäure oder niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen, mit Schwefelsäure in Jononverbindungen überführen kann. Verwendet man Essigsäure als Lösungsmittel, so tritt beim Vermischen mit Schwefelsäure eine starke Entwicklung von Wärme auf, die mit aufwendigen Kühlmitteln abgeführt werden muß. Außerdem fällt die Essigsäure in verdünnter wäßriger Lösung an und kann nur schwer zurückgewonnen werden. Arbeitet man dagegen mit niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel, so scheiden sich, insbesondere bei Verwendung unreiner Ausgangsstoffe, Harze ab, die Störungen im kontinuierlichen Betrieb führen. Ferner ist aus der indischen Patentschrift 77 225 bekannt, daß man bei der Herstellung von Jonon aus Pseudojonon in Gegenwart von Schwefelsäure aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe als Lösungsmittel verwenden kann. Die aliphatischen Chlorkohlenwasserstoffe spalten Jedoch mit Schwefelsäure Chlorwasserstoff ab, der die verwendeten Apparate in kurzer Zeit korrodiert.Method of making Jonon compounds It is from the German Patents 1 080 105 and 1 137 008 known that one pseudo-jonone and methoxypseudo-jonone compounds in solvents such as acetic acid or low-boiling hydrocarbons with Can convert sulfuric acid into ionic compounds. If you use acetic acid as Solvent, when mixed with sulfuric acid there is a strong development of heat that has to be dissipated with expensive coolants. Also falls acetic acid in dilute aqueous solution and can only be recovered with difficulty will. If, on the other hand, you work with low-boiling hydrocarbons as solvents, this is how resins separate, especially when using impure raw materials, which lead to disruptions in continuous operation. It is also from the Indian patent specification 77 225 known that one in the production of ionone from pseudojonon in the presence of sulfuric acid use aliphatic chlorinated hydrocarbons as solvents can. However, the aliphatic chlorinated hydrocarbons split with sulfuric acid Hydrogen chloride, which corrodes the equipment used in a short time.

Es wurde nun gefunden, daß man d- Ur£d ß-Jonon-Verbindunge der @ allgemeinen Formeln in denen R1, R2 und R3 für Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste stehen, durch Behandeln von Verbindungen der Formeln in denen R1, R2 und R3 die angegebene Bedeutung haben, mit Schwefelsäure bei Temperaturen von -25 bis 100C vorteilhaft erhält, wenn man in einem Gemisch aus niedrigsiedenden Rohlenwassorstoffen und Ohlorkohenwasserstoffen arbeitet.It has now been found that d-Ur £ d ß-ionone compounds of the @ general formulas in which R1, R2 and R3 represent hydrogen atoms or lower alkyl radicals, by treating compounds of the formulas in which R1, R2 and R3 have the meaning given, is advantageously obtained with sulfuric acid at temperatures from -25 to 100 ° C. when working in a mixture of low-boiling raw hydrocarbons and hydrocarbons.

Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß sich keine Harze abscheiden und dadurch eine störungsfreie kontinuierliche Arbeitsweise gewährleistet wird. Außerdem können auch unreine Ausgangsstoffe verwendet werden. Ferner tritt durch die Verwendung eines Gemisches aus Kohlenwasserstoffen und Chlorkohlenwasserstoffen keine wesentliche Korrosion auf.The new process has the advantage that no resins are deposited and thereby a trouble-free continuous operation is guaranteed. In addition, impure starting materials can also be used. Also occurs through the use of a mixture of hydrocarbons and chlorinated hydrocarbons no significant corrosion.

In den bevorzugten Ausgangsstoffen III und IV bedeuten R1, R2 und R3 Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methylreste. Die Ausgangsstoffe III erhält man aus Citral bzw. Alkylcitralen und Aceton bzw. Methylalkylketonen in bekannter Weise durch Kondensation mittels Alkali, während die Ausgangsstoffe IV nach einem in der deutschen Patentschrift 1 137 432 niedergelegten Verfahren zugänglich sind. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Pseudojonon (III, R1=R2 =R3=H), Pseudoiron (III, R1=CH3, R2=R3=H), Methylpseudojonon (III, R1=R2=H, R3=CH3), Isomethylpseudojonon (III, R1=R3=H, R2= Ca3), Methoxypseudojonon (IV, R1=R2=R3=H) und Methoxypseudoiron (IV, R1=CH3, R2=R3=H).In the preferred starting materials III and IV, R1, R2 and R3 hydrogen atoms or lower alkyl radicals of 1 to 6 carbon atoms, in particular Methyl residues. The starting materials III are obtained from citral or alkyl citrals and Acetone or methyl alkyl ketones in a known manner by condensation using alkali, while the starting materials IV according to a method described in German Patent 1,137,432 procedures laid down are accessible. Suitable compounds are, for example Pseudojonon (III, R1 = R2 = R3 = H), pseudoiron (III, R1 = CH3, R2 = R3 = H), methyl pseudojonon (III, R1 = R2 = H, R3 = CH3), isomethylpseudojonone (III, R1 = R3 = H, R2 = Ca3), methoxypseudojonone (IV, R1 = R2 = R3 = H) and methoxypseudoiron (IV, R1 = CH3, R2 = R3 = H).

Die Umsetzung führt man in Gegenwart von Schwefelsäure durch. Die Konzentration der Schwefelsäure kann zwischen 50 und 98 Ges.%, vorzugsweise zwischen 65 und 96 Gew.%, schwanken. Auf ein Mol der Ausgangsstoffe III oder IV setzt man im allgemeinen 1,5 bis 3,5 Mol, vorzugsweise 2,0 bis 3,0 Mol Schwefelsäure, berechnet auf H2SO,, ein.The reaction is carried out in the presence of sulfuric acid. the The concentration of sulfuric acid can be between 50 and 98% by weight, preferably between 65 and 96% by weight vary. One sets on one mole of the starting materials III or IV generally 1.5 to 3.5 mol, preferably 2.0 to 3.0 mol of sulfuric acid, calculated on H2SO ,, a.

Die Reaktion führt man bei Temperaturen von -25 bis 10°C durch.The reaction is carried out at temperatures from -25 to 10 ° C.

Vorteilhaft arbeitet man bei möglichst tiefen Temperaturen.It is advantageous to work at the lowest possible temperatures.

Ale Lösungsmittel verwendet man bevorzugt unterhalb 1600C siedende gesättigte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan oder Cyclohexan, in Mischung mit ebenfalls unterhalb 1600C siedenden, vorzugsweise aliphatischen oder cycloaliphatischen Chlorkohlenwasserstoffen, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-Dichloräthan, Trichloräthylen oder Chlorcyclohexan. Das Verhältnis der Kohlenwasserstoffe zu den Chlorkohlenwasserstoffen kann z. B. zwischen 60 40 und 95 : 5 Vol.%, bezogen auf das Gesamtvolumen der Lösung mittel, schwanken. Besonders vorteilhaft läßt sich die Umsetzung in einem Lösungsmittelgemisch aueführen, das aus 70 bis 90 Vol. « Kohlenwasserstoffen und 30 bis 10 Vol.% Chlorkohlenwaeeeretoffen besteht. Die Lösungemittelmenge iet in weiten Grenzen variierbar.All solvents are preferably used which boil below 1600C saturated aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons, such as pentane, hexane or cyclohexane, in a mixture with likewise boiling below 1600C, preferably aliphatic or cycloaliphatic chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride, Chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, trichlorethylene or chlorocyclohexane. The ratio of the hydrocarbons to the chlorinated hydrocarbons can be, for. B. between 60 40 and 95: 5% by volume, based on the total volume of the solution medium, vary. The reaction in a solvent mixture can be particularly advantageous Execute that consists of 70 to 90 vol.% hydrocarbons and 30 to 10 vol.% chlorinated water consists. The amount of solvent can be varied within wide limits.

Die beeten Ergebnisse erhält man Jedoch, wenn man auf 1 Volumenteil der Ausgangsetoffe III oder IV 1 bis 5 Volumenteile eines Lösungsmittelgemisches verwendet.However, you get the bedded results if you use 1 volume the starting materials III or IV 1 to 5 parts by volume of a solvent mixture used.

Das Verfahren nach der Erfindung führt man beispielsweise aus, indem man in einem Rührkessel die Ausgangestoffe III oder IV mit der gewünschten Menge eines Lösungsmittelgemisches der genannten Zusammensetzung vorlegt und dazu die erforderliche Menge Schwefelsäure dosiert. Durch Rühren und Kühlen hält man die angegebene Reaktionetemperatur ein. Es ist auch möglich, einen Teil des Lösungsmittels zusammen mit der Schwefelsäure zuzugeben. Die Reaktion ist im allgemeinen nach 1 Stunde beendet. Anschließend verdünnt amn das Reaktionsgemisch, zwechmäßig unter Kühlen, mit Wasser und trennt die organische Phase ab. Diese wird dann durch Waschen mit geeigneten Mitteln, wie wäßriger Natriumcarbonatlösung, von den letzten Resten Schwefelsäure befreit. Nach dem Abdestillieren der Lösungsmittel erhält man einen Rückstard, aus dem man durch fraktionierte Destillation im Vakuum die und ß-Jonon-Verbindungen gewinnt.The method according to the invention is carried out, for example, by the starting materials III or IV in the desired amount in a stirred kettle a solvent mixture of the composition mentioned and for this purpose the required amount of sulfuric acid dosed. Hold them by stirring and cooling specified reaction temperature. It is also possible to use part of the solvent add together with the sulfuric acid. The reaction is generally according to 1 Hour ended. Afterward dilutes the reaction mixture, Two times with cooling, with water and the organic phase is separated off. This will then by washing with suitable agents, such as aqueous sodium carbonate solution, of the last remains of sulfuric acid are freed. After the solvents have been distilled off you get a backstard, from which you can by fractional distillation in vacuo the and ß-ionone compounds wins.

Man kann das Verfahren auh kontinuierlich durchführen, beispielsweise, indem man die Einzelkomponenten bei der Reaktionstemperatur mischt und nach Passieren einer Reaktionskaskade oder eines Schlangenrohres kontinuierlich aufarbeitet.The process can also be carried out continuously, for example, by mixing the individual components at the reaction temperature and after passing through a reaction cascade or a coiled pipe continuously worked up.

Jononverbindungen, die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellt werden, eignen sich als Riechstoffkomponenten.Ionone compounds made by the process of the invention are suitable as fragrance components.

Die in folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the following examples are parts by weight.

Sie verhalten sich zu den Raumteilen wie Kilogramm zu Liter.They relate to parts of space like kilograms to liters.

Beispiel 1 Eine Lösung von 250 Teilen 80 tew.%igem (nach UV-Analyse) Methoxypseudojonon in 200 Raumteilen einer Mischung aus 80 Vol.% Hexan und 20 Vol.% Chloroform wird unter kräftigem Rühren während 20 Minuten zu einer auf 0°C gekühlten Mischung aus 600 Teilen 96 gew. Example 1 A solution of 250 parts of 80% by weight (according to UV analysis) Methoxypseudojonon in 200 parts by volume of a mixture of 80% by volume of hexane and 20% by volume Chloroform is cooled to 0 ° C for 20 minutes with vigorous stirring Mixture of 600 parts 96 wt.

%iger Schwefelsäure und 500 Raumteilen einer Mischung von 80 Vol.% Hexan und 20 Vol. Chloroform gegeben. Nach beendeter Zugabe wir 30 Minuten gerührt, wobei rie Temper@tur bei OOC gehalten wird.% sulfuric acid and 500 parts by volume of a mixture of 80% by volume Hexane and 20 vol. Chloroform given. After the encore we 30th Stirred minutes, the temperature being kept at OOC.

Nun gießt man die Mischung auf 2 titer Eiswasser und trennt die organische Phase ab. Diese wird 2mal mit 10 gew.%iger Sodalösung gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Den verbleibenden Rückstand destilliert man im Vakuum und erhält 170 Teile (179,5 % der Theorie) ß-Jonon vom KP1.0mm 82-86°C mit einem Berechnugsindex von nD20 = 1.5202. Die Rienheit des B-Jonons beträgt nach der Extinktion im UV bei 294 m/u 92.5 Gew.%.Now the mixture is poured into 2 titer ice water and the organic one is separated Phase off. This is washed twice with 10% strength by weight soda solution, dried and the solvent is distilled off in vacuo. The remaining residue is distilled one in a vacuum and receives 170 parts (179.5% of theory) ß-ionon from KP1.0mm 82-86 ° C with a calculation index of nD20 = 1.5202. The riency of the B-ionon is after the extinction in the UV at 294 m / u 92.5% by weight.

Beispiel 2 Man verfährt wie in Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß man eine Lösung von 230 Teilen 85 %igem Pseudeojonon in 200 Raumteilen cinor Mischung aus 80 Vol.% Hexan und 20 Vol.% Chloroform anstelle der Methoxypseudojononlösung verwendet. Man erhält 156 Teile (67,9 % der Theorie) B-Jonon mit einem Brechungsindex von n2D0= = 1.5206. Example 2 The procedure is as in Example 1, with the difference that a solution of 230 parts of 85% pseudeojonone in 200 parts by volume of a cinor mixture from 80% by volume of hexane and 20% by volume of chloroform instead of the methoxypseudojonone solution used. 156 parts (67.9% of theory) of B-ionone with a refractive index are obtained from n2D0 = = 1.5206.

Das B-Jonon ist nach der UV-Analyse 95.5 ge.%ig.According to UV analysis, the B-ionone is 95.5% pure.

Beispiel 3 Eine Lösung von 250 Teilen 85 gew.%igem Methoxypseudojonon in 200 Raumteilen einer Mischung aus 75 Vol.% Pentan und 25 vol.% Methylenchlorid wird unter kräftigem Rühren zu einer auf 500 gekühlsten Mischung aus 500 g 98 %iger Schwefelsäure und 400 Raumteilen'einer Mischung von 75 Vol.% Pentan und 25 Vol.% Methylenchlorid gegeben, wobei man die Temperatur zwischen 0 und -5°C hält. Nach beendeter Zugabe wird noch 30 Minuten bei OOC gerührt. Example 3 A solution of 250 parts of 85% strength by weight methoxypseudojonone in 200 parts by volume of a mixture of 75% by volume of pentane and 25% by volume of methylene chloride is mixed with vigorous stirring to form a mixture of 500 g of 98% strength, cooled to 500 Sulfuric acid and 400 parts by volume of a mixture of 75% by volume of pentane and 25% by volume Given methylene chloride, keeping the temperature between 0 and -5 ° C. To When the addition is complete, the mixture is stirred at OOC for a further 30 minutes.

Dann wird die Mischung auf 9 Raumteile Eiswasser gegossen und die organische Phase abgetrennt. niete wird zweimal mit 10 gew.%iger Sodalösung gewaschen, anschließend getrocknet und dann das Lösungsmittel bei Normaldruck abdestilliert. Die Vakuumdestillatior des Rückstandes ergibt 178 Teile (83,5 % der Theorie) ß-Jonon vom KP2.0 mm 86-900C und einem Brechungsindex von n2D0= 1.5206. Die Reinheit des ß-Jonons beträgt 96,2 GEw.%, gemäß W-Analyse.Then the mixture is poured onto 9 parts by volume of ice water and the separated organic phase. rivet is washed twice with 10% strength by weight soda solution, then dried and then the solvent is distilled off at normal pressure. The vacuum distillation of the residue gives 178 parts (83.5% of theory) of β-ionone from KP2.0 mm 86-900C and a refractive index of n2D0 = 1.5206. The purity of the ß-ionons is 96.2% by weight, according to UV analysis.

Beispiel 4 Eine Lösung von 230 Teilen 86 gew.%igem Pseudojonon in 200 Raumteilen einer Mischung aus 75 Vol.% Pentan uns 25 Vol.% Methylenchlorid wird, wie in Beispiel 3 beschrieben, umgesetzt. Man erhält 160 Teile (69,6 % der Theorie) ß-Jonon, mit einem Brechungsindex von nD20 = 1.5208, das nach der UV-Analyse 96,8 %ig ist. Example 4 A solution of 230 parts of 86% strength by weight pseudo-jonone in 200 parts by volume of a mixture of 75% by volume of pentane and 25% by volume of methylene chloride is as described in Example 3, implemented. 160 parts are obtained (69.6% of theory) β-ionone, with a refractive index of nD20 = 1.5208, which according to UV analysis is 96.8 is% ig.

Beispiel 5 Eine Lösung von 250 Teilen 85 gew.%igem Methoxypseudojonon in 300 Raumteilen einer Mischung aus 90 vol.% Heptar und 10 Vol. Example 5 A solution of 250 parts of 85% strength by weight methoxypseudojonone in 300 parts by volume of a mixture of 90 vol.% Heptar and 10 vol.

Tetrachlorkohlenstoff wird unter kräftigem Rühren innerhalb 15 Minuten zu einer auf -10°C gekühlten Mischung aus 700 Teilen 97 %iger Schwefelsäure und 600 Raumteilen einer Mischung aus 90 Vol. Heptan und 10 Vol.% Tetrachlorkohlenstoff gegeben, wobei man die Temperatru zwischen -8 und -10°C hält. nach beendeter Zugabe wird 30 Minuten bei -10°C nachgerührt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Man erhält 175 Teile ß-Jonon (78,2 % der Theorie), vom Brechungsindex nD20 = 1.5202. Das ß-Jonon ist nach der UV-Analyse 94,5 gew.%ig.Carbon tetrachloride is added with vigorous stirring within 15 minutes to a mixture of 700 parts of 97% sulfuric acid and cooled to -10 ° C 600 parts by volume of a mixture of 90 vol. Heptane and 10 vol.% Carbon tetrachloride given, keeping the temperature between -8 and -10 ° C. after the addition the mixture is subsequently stirred at -10 ° C. for 30 minutes. The work-up is carried out as in the example 1. 175 parts of ß-ionone (78.2% of Theory), from the refractive index nD20 = 1.5202. According to UV analysis, the ß-ionone is 94.5% by weight.

Beispiel 6 Eine Lösung von 210 Teilen 88 gew.%igem Pseudojonon in 300 Raumteilen einer Mischung aus 90 Vol.% Heptan und 10 Vol.% Tetrachlorkohlenstoff werden, wie in Beispiel 5 beschrieben, mit Schwefelsäure behandelt. Man erhält 141 Teile ß-Jonon (69,5% der Theorie) vom Brechnungsindex nD20 = 1.5208, mit einer Reinheit von 97,5 Gew.%. Example 6 A solution of 210 parts of 88% strength by weight pseudo-jonone in 300 parts by volume of a mixture of 90% by volume heptane and 10% by volume carbon tetrachloride are, as described in Example 5, treated with sulfuric acid. One obtains 141 Parts of ß-ionone (69.5% of theory) with a refractive index nD20 = 1.5208, with a purity of 97.5% by weight.

Beispiel 7 Eine Lösung von 250 Teilen 80 %igem Methoxypseudo jonon in 200 Raumteilen einer Mischung aus 80 Vol.% Hexan und 20 Vol.% Chloroform wird unter kräftigem Rühren während 10 Minuten zu einer auf +5°C gekühlten Mischung aus 600 Teilen 70 gew.%iger Schwefelsäure und 500 Raumteilen einer Mischung aus 80 Vol.% Hexan und 20 Vol. ç. Example 7 A solution of 250 parts of 80% methoxypseudo ionone in 200 parts by volume of a mixture of 80% by volume of hexane and 20% by volume of chloroform with vigorous stirring for 10 minutes to form a mixture cooled to + 5 ° C 600 parts of 70% by weight sulfuric acid and 500 parts by volume of a mixture of 80% by volume Hexane and 20 vol.

Chloroform gegeben, wobei man die Temperatur auf +5 0C hält. Nach beendeter Zugabe wird noch 2 Stunden bei +5°C nachgerührt. Man gießt das Reaktionsgemisch auf 2 Raumteile Eiswasser und arbeitet, wie in Beispiel 1 beechrieben wurde, auf. Man erhält 178 Teile eines Gemisches an #- und ß-Jonon (82,4 % der Theorie), KP1.0 78-83°C und den Brechungsindex nD20 = 1.4995, das nach UV-und gaschromatographischer Analyse zu 78 Gew.% aus #-Jonon und zu 12 Gew.% aus ß-Jonon besteht.Given chloroform, keeping the temperature at +5 0C. To When the addition is complete, the mixture is stirred at + 5 ° C. for a further 2 hours. The reaction mixture is poured to 2 parts by volume of ice water and works as described in Example 1 on. 178 parts of a mixture of # - and ß-ionone (82.4% of theory), KP1.0 are obtained 78-83 ° C and the refractive index nD20 = 1.4995, according to UV and gas chromatography Analysis consists of 78% by weight of # -ionone and 12% by weight of β-ionone.

Beispiel 8 Man verfährt wie in Beispiel 7, nur wird eine Lösung von 220 Teilen 90 gew.%igem Pseudojonon in 200 Raumteilen einer Mischung aus 80 Vol.% Hexan und 20 Vol.% Chloroform anstelle der Methoxypseudojononlösung verwendet. Man erhält 170 Teile (77,6 % der Theorie) eines Gemisches aus #- und ß-Jonon vom Brechungsider nD20-1.4998, das zu 83 Gew.% aus #-Jonon und zu 14 GEw.% aus ß-Jonon besteht. Example 8 The procedure is as in Example 7, except that a solution of 220 parts of 90% by weight pseudojonon in 200 parts by volume of a mixture of 80% by volume Hexane and 20% by volume of chloroform were used instead of the methoxypseudojonone solution. Man receives 170 parts (77.6% of theory) of a mixture of # - and ß-ion from the Brechungsider nD20-1.4998, which consists of 83% by weight of # -ionone and 14% by weight of β-ionone.

Beispiel 9 Eine Lösung von 250 Teilen 80 gew.%igem Methoxypseudo jonon in 200 Raumteilen einer Mischung aus 75 Vol.% Pentan und 25 Vol.% Methylenchlorid wird unter kräftigem Rühren innerhalb 15 Minuten zu einer auf 10°C gekühlten Mischung aue 600 Teilen 65 gew.%iger Schwefelsäure und 600 Raumteilen einer Mischung aus 75 Vol.% Pentan und 25 Vol. Methylenchlorid gegeben, wobei man die Mischung auf 10°C hält. Nach beendeter Zugabe wird nooh 1 Stunde bei +10°C nachgerührt. Man gießt das Reaktionsgemisch auf 2 Raumteile Eiswasser und arbeitet, wie in Beispiel 1 beschrieben wurde, auf. Man erhält 168 Teile (77,8 s der Theorie) eines Gemisches aus #- and ß-Jonon vom Brechungsindex n2D0 = 1.4996, das zu 82 Gew. aus #-Jonon und zu 15 Gew.% aus B-Jonon besteht. Example 9 A solution of 250 parts of 80% by weight methoxypseudo jonon in 200 parts by volume of a mixture of 75% by volume of pentane and 25% by volume of methylene chloride becomes a mixture cooled to 10 ° C. within 15 minutes with vigorous stirring aue 600 parts of 65% strength by weight sulfuric acid and 600 parts by volume of a mixture 75% by volume of pentane and 25% by volume of methylene chloride are added, the mixture being added Holds 10 ° C. After the addition has ended, stirring is continued at + 10 ° C. for 1 hour. One pours the reaction mixture to 2 parts by volume of ice water and works as described in Example 1 was on. 168 parts (77.8 s of theory) of a mixture of # - and are obtained ß-ionon with a refractive index n2D0 = 1.4996, 82% by weight of # -ionon and 15% by weight consists of B-Jonon.

Beispiel 10 Man verfährt wie in Beispiel 9, nur wird eine Lösung von 235 Teilelen 85 gew.%igem Pseudojonon in 200 Raumteilen einer Mischung aus 75 Vol.% Pentan und 25 Vol.% Methylenchlorid anstelle der Methoxypseudo jononlösung verwendet. Man erhält 165 Teile (70,3 % der Theorie) eines Gemisches aus #- und ß-Jonon vom Breohungeindex nD20 = 1.4997, das su 86 Gew.% aus #-Jonon und zu 10 Gew.% aus 8-Jonon besteht. Example 10 The procedure is as in Example 9, only a solution is obtained of 235 parts 85% by weight pseudo-jonon in 200 parts of space Mixture of 75% by volume of pentane and 25% by volume of methylene chloride instead of the methoxypseudo Jonon solution used. 165 parts (70.3% of theory) of a mixture are obtained from # - and ß-ionon of the Breohunge index nD20 = 1.4997, the su 86% by weight from # -ionon and 10% by weight consists of 8-ionone.

Claims (1)

Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von #- und ß-Jononverbindungen der allgemeinen Formeln in denen R1, R2 und R3 für Wasserstoffßltome oder niedere Alkylreste stehen, durch Behandeln von Verbindurngen der Formeln in denen R1, R2 und R3 die angegebene Bedeutung haben, mit Schwefelsäure bei Temperaturen von -25 bis 1O0C, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem Gemiech aus niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen und Chlorkohlenwasserstoffen arbeitet.Claim Process for the preparation of # - and ß-ionone compounds of the general formulas in which R1, R2 and R3 stand for hydrogen atoms or lower alkyl radicals, by treating compounds of the formulas in which R1, R2 and R3 have the meaning given, with sulfuric acid at temperatures from -25 to 10 ° C., characterized in that a mixture of low-boiling hydrocarbons and chlorinated hydrocarbons is used.