DE1547851B2 - Photographisches aufzeichnungsmaterial mit einer auf einen schichttraeger aufgebrachten spektral sensibilisierten silberhalogenidemulsionsschicht - Google Patents
Photographisches aufzeichnungsmaterial mit einer auf einen schichttraeger aufgebrachten spektral sensibilisierten silberhalogenidemulsionsschichtInfo
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Description
OH
OH
Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Schichtträger aufgebrachten
spektral sensibüisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die ein Sensibilisierungsgemisch aus einem
3kernigen komplexen Merocyanin und aus einer substituierten Bis-(s-triazin-2-yl)-aminostilbenverbindung
enthält.
Es ist bekannt, daß komplexe Merocyanine (Rhodacyanin) der nachstehenden allgemeinen Formel I
R1-N
CH- CH=C-O=C
-S C=CH-/
C
C
in welcher R1, R2 und R3 gegebenenfalls sauer substituierte
Alkylgruppen darstellen, photographische Silberhalogenidemulsionen im roten Spektralbereich
intensiv spektral zu sensibilisieren vermögen.
Dabei liefern Rhodacyaninfarbstoffe mit einem Chinolinring der allgemeinen Formel I für die rotempfindliche Schicht eines farbenphotographischen
lichtempfindlichen Mehrschichtenmaterials einen besonders
günstigen Sensibilisierungsbereich.
Zusätzlich zur empfindlichkeitssteigernden Wirkung besitzt der Sensibilisierungsfarbstoff der vorstehend
angegebenen Formel I noch den Vorteil, bei einer Verwendung zusammen mit einem wasserlöslichen
oder öllöslichen Kuppler in einer Emulsion vor dem Beschichten der Emulsion gegenüber den
desensibilisierenden Einflüssen des Kupplers unempfindlich zu sein. Nachteilig an der alleinigen Verwendung
eines komplexen Merocyanins der vorstehend angegebenen Formel I ist jedoch, daß eine damit
spektral sensibilisierte SilberhalOgenidemulsionsschicht zu einer Verringerung ihrer photographischen
Empfindlichkeit während der Aufbewahrung neigt. Daher wurde trotz der ausgezeichneten Eigenschaften
ΟΗΘ
des Sensibilisierungsfarbstoffes der Formel I ein derartiger Farbstoff allein bisher praktisch nicht verwendet.
In der japanischen Patentschrift 4724/53 ist beschrieben, daß ein Ubersensibilisierungseffekt durch Verwendung der Verbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel III erhalten werden kann.
Die bekannte Verbindung besitzt die allgemeine
In der japanischen Patentschrift 4724/53 ist beschrieben, daß ein Ubersensibilisierungseffekt durch Verwendung der Verbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel III erhalten werden kann.
Die bekannte Verbindung besitzt die allgemeine
55 Formel
= CH
60
in welcher B und B' jeweils einen der Reste
■ —N—R '.' ,
R'
— OR oder — SR (worin R und R' jeweils Wasserstoff,
eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acyl-, Oxyalkyl-,
' ' ' 309529/371
gegebenenfalls substituierte Carbamyl-, heterocyclische oder eine Gruppe mit einem heterocyclischen
Ring darstellen) und X und X' jeweils ein Wasserstoffatom
oder den Rest —SO3H bedeuten.
In der USA.-Patentschrift 2947 630 sind photographische
Silberhalogenidemulsionen beschrieben, die mit einer übersensibilisierend wirkenden Kombination
von einem komplexen Cyaninfarbstoff und wenigstens einer wasserlöslichen Verbindung der
Formel R3 — SO3M, worin R3 eine mehrkernige
aromatische Gruppe und M ein Kation bedeuten, sensibilisiert sind. Diese bekannten Silberhalogenidemulsionen
besitzen jedoch noch keine ausreichende Stabilität bei Lagerung und erfahren bei längerer
Lagerung eine beachtliche Abnahme der photographischen Empfindlichkeit.
R1-N
CH- CH=C-O=C
enthält, in welcher R1 eine Gruppe aus der nachstehend
angegebenen Klasse A oder der nachstehend angegebenen Klasse B, nämlich
Klasse A:
(CH2CH2O)2SO3H
CH2CHCH2OSO3H
OH
CH2CHCH2SO3H
CH2CHCH2SO3H
OH
CH2CH2SO3H
CH2CH2CH2SO3H
CH2CH2CH2CH2S O3H
CH2CHCH2O(CH2)3SO3H
CH2CH2CH2SO3H
CH2CH2CH2CH2S O3H
CH2CHCH2O(CH2)3SO3H
OH
10
Aufgabe der Erfindung ist daher, photographische, spektral sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschichten
anzugeben, die durch 3kernige komplexe Merocyanine im roten Spektralbereich sensibilisiert
sind und die eine verbesserte Lagerstabilität aufweisen.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial mit einer
auf einem Schichtträger aufgebrachten spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die ein
Sensibilisierungsgemisch aus einem 3kernigen komplexen Merocyanin und aus einer substituierten Bis-(s-triazin-2-yl)-aminostilbenverbindung
enthält, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht
als komplexes 3kerniges Merocyanin eine Verbindung der Strukturformel I
C=CH-C
OH"
35
CH2CHCH2OCH3
O(CH2)3SO3H
CH2CH2O(CH2)3SO3H
O(CH2)3SO3H
CH2CH2O(CH2)3SO3H
(CH2CH2O)2(CH2)3SO3H und
CH2CHCH2SO3H
OCOCH3
CH2CHCH2SO3H
OCOCH3
Klasse B: eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen oder eine Allylgruppe;
R2 eine Gruppe aus der vorstehend genannten
Klasse B, R3 eine Gruppe aus der vorstehend genannten Klasse A und Y ein Nichtmetallatom, das zur Vervollständigung
eines heterocyclischen Thiazol- oder . Benzothiazolringes erforderlich ist, bedeuten, und
als Bis - (s - triazin - 2 - yl) - aminostilbenverbindung eine Verbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen
Formel II
NH-
N
N N
N N
R4
-NH
SO,D
in welcher R4 und R5 jeweils ein Halogenatom, eine
Hydroxylgruppe oder —NHR6, worin R6 eine Aryl-
oder Aralkylgruppe darstellt, und D ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder
ein Aminsalz darstellen, enthält.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß durch die Einverleibung der Verbindung II die Abnahme in
der photographischen Empfindlichkeit des photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials,
das den Sensibilisierungsfarbstoff I enthält, während der Aufbewahrung beachtlich verhindert werden
kann.
Insbesondere wird gemäß der Erfindung die Möglichkeit geschaffen, daß der Sensibilisierungsfarb-
stoff I, dessen praktische Verwendung allein trotz der vorstehend geschilderten zahlreichen Vorteile als
schwierig angesehen wurde, durch die Einverleibung zusammen mit der Verbindung II in eine Silberhalogenidemulsion
der praktischen Verwendung zugeführt werden kann, wodurch der Sensibilisierungsfarbstoff
ohne nachteilige Einwirkungen auf die Haltbarkeit oder Lagerbeständigkeit wirksam und vorteilhaft
benutzt werden kann.
In der britischen Patentschrift 852 074 ist eine der Verbindung II ähnliche Verbindung beschrieben, die
eine Antischleierbildungswirkung und/oder Antifleckenbildungswirkung
in einer einen Kuppler enthaltenden photographischen Emulsion besitzt. Jedoch kann die Empfindlichkeitsabnahme eines den Sensibilisierungsfarbstoff
I enthaltenden lichtempfindlichen Materials während der Aufbewahrung unabhängig
von der Anwesenheit eines Kupplers stattfinden und die Verhinderung der Empfindlichkeitsabnahme
gemäß der Erfindung kann unabhängig von der Anwesenheit des Kupplers erzielt werden.
Die aus der britischen Patentschrift, wie vorstehend erwähnt, bekannten Verbindungen sind hauptsächlich
Aminostilbenverbindungen; es ist jedoch zu beachten, daß die gemäß der Erfindung verwendete
Verbindung II in Wasser schwach löslich ist, während
die Aminostilbenverbindungen der britischen Patentschrift wasserlöslich sind und die Empfindlichkeitsabnahme von lichtempfindlichen Materialien während
der Aufbewahrung nicht verhindern können.
Aminostilbenverbindungen waren im übrigen als Fluoreszenzaufheller bekannt, und wenn diese Verbindungen
in lichtempfindlichen photographischen Materialien insbesondere in großer Menge verwendet
werden, wird die Reflexionsdichte (Maximaldichte) eines Bildes des photographischen lichtempfindlichen
Materials nach der Behandlung infolge der durch die Verbindung verursachten Fluoreszenz
in der Bildschicht verringert, und wenn diese Verbindung in farbenphotographischen lichtempfindlichen
Materialien (z. B. farbenphotographischen Papieren od. dgl.) verwendet wird, wird außerdem die Abnahme
in der Reflexionsdichte des Gelbbildes beachtlich.
Auch diese Nachteile werden jedoch durch die Verwendung der schwachlöslichen Verbindung II gemäß
der Erfindung beseitigt, da die Fluoreszenz derselben in der Bildschicht sehr schwach ist.
Nachstehend sind Beispiele für Verbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel I aufgeführt,
die gemäß der Erfindung verwendet werden können:
CH- CH=C-O=C
C=CH-C
" CH—CH
(CH2CH2O)2(CH2)3SO3-
HO3S(CH2)3-N
(CH2)3SO3-
CH2CH2CH2SO3-
13
O=C C=CH-C
N
I
QH5
I
QH5
CH2CHCH2OSO3-OH
CL
H,C,—N >= CH- CH=C S
O=C C=CH-C
N
QH5
QH5
(CHjCHjO)2SO3"
O=C C=CH-C
CHjCH
jCH2
O=C C=CH-C
N
QH5
QH5
ch,ch,so;
HSC,—N
CH2CHCHjSO3-OCOCH3
15 16
Beispiele der Verbindungen gemäß der Erfindung der allgemeinen Formel II sind die folgenden:
(II-4)
(II-5)
NH-
-NH-
CH = CH
SO3Na
NH-
-NH
CH = CH
SO3H · NHCH
NH
ι, v
N N
NH
SO3Na
Cl
NH-
-NH
SO,H
NH
NH
-NH
Y-™_
y x.
CH SO3NH4
= CH
OH NH
S 0,Na
NH
= CH—f V-NH
SO3Na
NH
NH
Eine zweckmäßige und geeignete Menge des Sensibilisierungsfarbstoffes
I gemäß der Erfindung in einer Halogensilberemulsion ist 0,002 bis 0,2 g je Mol Halogensilber und diejenige der Verbindung II
ist 0,05 bis 1 g je Mol Halogensilber; das Verhältnis des Sensibilisierungsfarbstoffes I zur Verbindung II
ist zweckmäßig im Bereich von 1:2 bis 1:200, insbesondere
von 1:10 bis 1:60.
Der Sensibilisierungsfarbstoff I kann in eine Halogensilberemulsion
in auf diesem Gebiet gebräuchlicher Weise eingebracht werden. Die Verbindung II kann einer Halogensilberemulsion in Form einer
309 529/371
Lösung in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Methanol oder Äthanol, zugegeben werden. Die Zugabe
des Sensibilisierungsfarbstoffes I und der Verbindung II wird vor dem Beschichten ausgeführt. Der
Sensibilisierungsfarbstoff I kann in eine Halogensilberemulsion vor, nach oder zusammen mit der Verbindung
II eingebracht werden.
Für die Halogensilberemulsion gemäß der Erfindung können verschiedene Silbersalze, z. B. Silberchlorid,
Silberbromid, Silberjodid, Silberjodbromid, Silberchlorbromid oder Silberchlorjodbromid, verwendet
werden, und außerdem kann die Halogensilberemulsion gebräuchliche Zusätze, wie z. B. ein
chemisches Sensibilisierungsmittel, Härtungsmittel, Schutzmittel gegen Schleierbildung, Netzmittel, Stabilisator,
Weichmacher, Entwicklungsbeschleuniger, : Schutzmittel gegen Bronzieren (anti-bronzing agent),
sowie einen zur Bildung eines Cyanbildes bei der Farbentwicklung geeigneten Kuppler enthalten.
Die Halogensilberemulsion kann in irgendeiner geeigneten Weise auf einen geeigneten Träger, beispielsweise
eine Glasplatte, einen Film aus einem Cellulosederivat oder einem synthetischen Harz oder
ein Barytpapier, aufgebracht werden.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.
Eine den Sensibilisierungsfarbstoff I enthaltende Chlorbromsilberemulsion wurde auf eine Filmunterlage
aus Celluloseacetat aufgebracht. Außerdem wurde eine den Sensibilisierungsfarbstoff I zusammen mit
der Verbindung II enthaltende gleiche Halogensilberemulsion auf eine Filmunterlage auf Celluloseacetat
aufgebracht. Die so hergestellten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden auf ihre Empfindlichkeit
unmittelbar nach dem Aufbringen der Schichten und nach Aufbewahren während einer längeren
Zeitdauer geprüft; die dabei gemessene Änderung der Empfindlichkeit ist in der nachstehenden Tabelle II
aufgeführt.
Die Empfindlichkeit wurde durch die Rotempfindlichkeit, die durch Belichtung durch einen Filter, welches
Licht mit längeren Wellenlängen als 590 πΐμ
durchläßt, erhalten wurde, gezeigt. Die Probe wurde 180 Tage lang bei einer Temperatur von 23° C und
einer relativen Feuchtigkeit von 60% aufbewahrt. Die Entwicklung wurde während 6 Minuten unter
Verwendung des in der nachstehenden Tabelle I angegebenen Entwicklers ausgeführt. Der Empfindlichkeitswert
wurde durch den log E (wobei E das Belichtungsausmaß darstellt, das zur Erzeugung einer
optischen Dichte von 0,01 über dem Schleier erforderlich ist) angegeben. Die Empfindlichkeitsänderung
infolge der Aufbewahrung (Δ log £) wurde durch den Wert angegeben, der bei Subtraktion des Wertes von
log£ nach der Aufbewahrung von dem Wert von log E unmittelbar nach dem Aufbringen der Schichten
erhalten wurde..
Tabelle I
Zusammensetzung des Entwicklers
Zusammensetzung des Entwicklers
N-Methyl-p-aminophenolsulfat 2,0 g
Hydrochinon 4,0 g
Natriumsulfit 40,0 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) .... 28,0 g
Kaliumbromid 1,0 g
Wasser, Rest auf 11
Sensibilisierungsfarbstoff I | Verbindung II | Δ log E | Änderung im Schleier | |
(mg/g Molekül Halogensilber) | (mg/g Molekül Halogensilber) | |||
(a) | (M) (30) | keine | -0,27 | +0,01 |
(b) | (I-l) (30) | (IM) (500) | -0,05 | +0,01 |
(C) | (M) (50) | . keine | -0,34 | + 0,05 |
(d) | (I-l) (50) | (IM) (800) | -0,11 | +0,05 |
(e) . | (1-2) (100) | keine | -0,25 | 0,00 |
(f) | (1-2) (100) | (II-l) (500) | -0,03 | 0,00 |
(g) | (1-3) (25) | keine | -0,27 | + 0,01 |
(h) | (1-3) (25) | (II-2) (500) | -0,07 | +0,01 |
(i) | (1-4) (40) | keine | -0,30 | +0,01 |
G) | (1-4) (40) | (II-3) (1000) | -0,12 | +0,01 |
(Fortsetzung)
Sensibilisierungsfarbstoff | Wellenlänge der | Sensibilisierungswellenlängen- | Relative | |
+ Verbindung | max. Empfindlichkeit | bereich | Rotempfindlichkeit | |
(mg/g-Mol Silberhalogenid) | (ΐημ) | (ι-ημ) | ||
(a) | (M) (30) | 700 | 620—740 | 100 |
(b) | (M) (30)+ (IM) (500) | 700 | 620—740 | 155 |
(C) | (M) (50) | 700 | 620—740 | 105 |
(d) | (M) (50)+ (1M) (800) | 700 | 620—740 | 166 |
(e) | (1-2) (100) | 700 | 620—740 | 115 |
(0 | (1-2) (H)O)+ (IM) (500) | 700 | 620—740 | 150 |
Fortsetzung
Sensibilisierungsfarbstoff | Wellenlänge der | Sensibilisierungswellenlängen- | Relative | |
+ Verbindung | max. Empfindlichkeit | bereich | Rotempfindlichkeit | |
(mg/g-Mol Silberhalogenid) | (Πΐμ) | (ταμ) | ||
(g) | (1-3) (25) | 700 | 620—740 | 93 |
(h) | (1-3) (25) + (II-2) (500) | 700 | 620—740 | 145 |
(i) | (1-4) (40) | 700 | 620—740 | 103 |
0) | (1-4) (40) + (II-3)(1000) | 700 | 620—740 | 132 |
Die Rotempfindlichkeiten sind als Relativwerte unter Zugrundelegung der Annahme gegeben, daß die
Rotempfindlichkeit der photographischen Silberhalogenidemulsion, die den Farbstoff (I-1) enthält, 100 ist.
Aus den in der vorstehenden Tabelle II gezeigten Ergebnissen ist klar ersichtlich, daß die Änderung der
Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Elements nach der Aufbewahrung durch die Einverleibung der Verbindung
II zusammen mit dem Sensibilisierungsfarbstoff I wesentlich verringert ist.
Eine photographische Emulsion, die den Sensibilisierungsfarbstoff I und eine Dispersion des Kupplers
der nachstehenden Formel
OH
30
C ONH(CH2)13CH3
enthielt, wurde auf ein Barytpapier aufgebracht. Außerdem wurde eine photographische Emulsion, die
den Sensibilisierungsfarbstoff I, die gleiche Kupplerdispersion wie vorstehend angegeben und die Verbindung
II enthielt, in ähnlicher Weise auf ein Barytpapier aufgebracht. Die Empfindlichkeitsänderung der auf diese Weise
hergestellten zwei Arten von lichtempfindlichen Papieren wurde jeweils zwischen dem Aufbringen der
Schichten und nach der Aufbewahrung gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden
Tabelle IV aufgeführt.
Das Filter für die Belichtung und die Aufbewahrungsbedingungen war das gleiche wie vorstehend in
Beispiel 1 beschrieben. Die Entwicklung wurde während 19 Minuten bei 20° C in dem in der nachstehenden
Tabelle III angegebenen Entwickler ausgeführt. Das entwickelte photographische Papier wurde mit Wasser
gewaschen, fixiert, gebleicht und dann mit Wasser gespült. Der Empfindlichkeitswert wurde durch log E
(E ist das erforderliche Belichtungsausmaß für die Erzeugung einer optischen Dichte von 1,0 über dem
Schleier) angezeigt. Die Änderung der Empfindlichkeit durch die Aufbewahrung wurde durch den
Wert A log E angegeben.
Tabelle III
Zusammensetzung des Entwicklers
Zusammensetzung des Entwicklers
Natriumsulfit (wasserfrei) 2,0 g
N-Äthyl-N-(,5-hydroxyäthyl)-
p-phenylendiamin-Halbhydrat ... 4,0 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) 60,0 g
Kaliumbromid 1,0 g
Hydroxylaminsulfat 2,4 g
Wasser, Rest auf 11
Sensibilisierungsfarbstoff I | Verbindung II | AlogE | Änderung im Schleier | |
(mg/g Molekül Halogensilber) | (mg/g Molekül Halogensilber) | |||
(a) | (1-5) (25) | keine | -0,29 | +0,04 |
(b) | (1-5) (25) | (IM) (800) | -0,07 | +0,05 |
(C) | (1-6) (30) | keine | -0,21 | 0,00 |
(d) | (1-6) (30) | (IM) (500) | -0,04 | 0,00 |
(e) | (1-7) (30) | keine | -0,18 | 0,00 |
(0 | (1-7) (30) | (II-3) (800) | -0,05 | 0,00 |
(g) | (1-8) (10) | keine | -0,15 | 0,00 |
(h) | (1-8) (10) | (II-4) (180) | -0,02 | 0,00 |
(Fortsetzung)
(C)
Sensibilisierungsfarbstoff (mg/g-Mol Silberhalogenid)
(1-5) (25)
(1-5) (25)+ (IM) (300) (1-6) (30)
Wellenlänge der max. Empfindlichkeit (ηΐμ)
700 700 700
Sensibilisierungswellenlängenbereich (πΐμ)
620--740
620—740
620 -740
620—740
620 -740
Relative
Rotempfindlichkeit
Rotempfindlichkeit
100
125
95
1 O4/ ÖÖl
Fortsetzung
Sensibilisierungsfarbstoff | Wellenlänge der max. | Sensibilisierungswellenlängen- | Relative | |
(mg/g-Mol Silberhalogenid) | Empfindlichkeit (ΐημ) | bereich (ηΐμ.) | Rotempfindlichkeit | |
(d) | (1-6) (30) + (II-l) (500) | 700 | 620—740 | 160 |
(e) | (1-7) (30) | 695 | 615—730 | 112 |
(0 | (1-7) (30) + (II-3) (800) | 695 | 615—730 | 132 |
(g) | (1-8) (10) | 700 | 620—740 | 105 |
(h) | (1-8) (10) + (II-4) (180) | 700 | 620—740 | 145 |
Die Rotempfindlichkeiten sind als Relativwerte unter Zugrundelegung der Annahme gegeben, daß die
Rqtempfindlichkeit der photographischen Silberhalogenidemulsion, die den Farbstoff (1-5) enthält, 100 ist.
Die spektralen Empfindlichkeitskurven der Proben (a) und (e) sind in der Zeichung dargestellt.
Die spektralen Empfindlichkeitskurven der Proben (a) und (e) sind in der Zeichung dargestellt.
Auf ein Barytpapier wurde jeweils eine photo- sierungsfarbstoff I und die Verbindung II enthielt,
graphische Emulsion (a), die die im Beispiel 2 be- 20 und eine photographische Emulsion (c), die die Kuppschriebene
Kupplerdispersion und den Sensibilisierungsfarbstoff I enthielt, eine photographische Emul
sion (b), die die Kupplerdispersion, den Sensibili-
lerdispersion, den Sensibilisierungsfarbstoff I und die Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel V
enthielt, aufgebracht, worauf getrocknet wurde.
SO3Na
NH
NH-
■r
SO,Na
NH
SO3Na
NH
S 0,Na
(V)
Anschließend wurde die Empfindlichkeitsänderung zwischen derjenigen unmittelbar nach dem Aufbringen
der Schichten und derjenigen nach der Aufbewahrung unter den gleichen Bedingungen, wie vorstehend im
Beispiel 2 beschrieben, gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V zusammengestellt.
Sensibilisierungs farbstoff I (mg/g Molekül Halogensilber) |
Verbindung II (mg/g Molekül Halogensilber) |
Relative Empfindlichkeit |
Δ log E | Änderung im Schleier | |
(a) (b) (C) |
(1-3) (25) (1-3) (25) (1-3) (25) |
keine (IH) (500) (V) (500) |
100 230 235 |
-0,25 -0,07 -0,26 |
+0,01 + 0,01 + 0,01 |
Die hier verwendete Kontrollverbindung V ist wie vorstehend beschrieben eine der Verbindungen III mit
einem Ubersensibilisierungseffekt, deren Struktur derjenigen der Verbindung II, die gemäß der Erfindung
verwendet wird, sehr ähnlich ist. Jedoch zeigte die Verbindung V keine Wirkung hinsichtlich der Verhinderung
der Abnahme in der Empfindlichkeit bei der Aufbewahrung.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (3)
1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Schichtträger aufgebrachten spektral
sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die ein Sensibilisierungsgemisch aus einem 3kernigen
komplexen Merocyanin und aus einer substituierten Bis-(s-triazin-2-yl)-aminostilbenverbindung enthält,
dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht als komplexes 3 kerniges Merocyanin
eine Verbindung der Strukturformel I
R1-N
CH-CH=C-
O=C
C=CH-C i
\ J
OH©
enthält, in welcher R1 eine Gruppe aus der nachstehend angegebenen Klasse A oder der nachstehend angegebenen
Klasse B, nämlich
Klasse A:
(CH2CH2O)2SO3H CH2CHCH2OSO3H CH2CHCH2SO3H CH2CH2SO3H
OH OH
CH2CH2CH2SO3H CH2CH2CH2CH2SO3H CH2CHCH2O(CHj)3SO3H CH2CHCH2OCH3
OH 0(CH2)JSO3H
CH2CH2O(CHj)3SO3H (CH2CH2O)2(CHj)3SO3H und CH2CHCH2SO3H
OCOCH3
Klasse B: eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen oder eine Allylgruppe;
R2 eine Gruppe aus der vorstehend genannten Klasse B, R3 eine Gruppe aus der vorstehend genannten
Klasse A und Y ein Nichtmetallatom, das zur Vervollständigung eines heterocyclischen Thiazol- oder Benzothiazolringes
erforderlich ist, bedeuten,
und als Bis-(s-triazin-2-ylaminostilbenverbindung eine Verbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen
Formel II
NH-
N N
-NH
CH = CH
NH'
-NH
SO3D
SO3D
N N
R4
in welcher R4 und R5 jeweils ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder —NHR6, worin R6 eine Aryl- oder
Aralkylgruppe darstellt, und D ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder ein Aminsalz
darstellen, enthält.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion einen der nachstehend
angegebenen 3kernigen komplexen Merocyanine der folgenden Formeln enthält:
CH2-CH=CH2 (CH2CH2O)2(CH2)3SO3-
HO3S(CH2)3—N.
CH-CH=C-
O=C C=CH-C
QH5
(CH2)3SO3-
H,C,—N >= CH-CH=C-
O=C C=CH-C
CH2-CH=CH2 CH2CH2CH2SO3"
H<C—N V=CH- CH=C-
O=C C=CH-C
N N
QH5
CH2CHCH2OSO3-OH
HcC2-N V=CH-CH=C S
O=C C=CH-C
N N
QH5
(CH2CH2O)2SO3
3_
H5C,-N y= CH- CH = C S S
O=C C=CH-C
CH2CH2SO3"
CH2CH2SO3-
H5C2-IN[V= CH — CH = C
O=C
CH2CHCH2SO3-OCOCH3
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion als Verbindung II
eine der nachstehenden Verbindungen enthält:
nh-
-NH
N N
NH /Γ
NH-
SO3Na
SO3Na
N
N N
N N
-NH
NH
NH
N V-NH-Z^V-CH = CH
N N \
Ύ
I
I SO3H-NHCH2
NH
CH2
Y^
N N
Cl
NH
CH = CH
y ν
NH-
-NH
SO3Na
SO1Na
N N
Cl
N
Y
NH
ι
CH3
NH
SO3H
SO3H
NH
CH,
SO3NH4
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---|---|
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |