DE1547830A1 - Color photographic material - Google Patents
Color photographic materialInfo
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- DE1547830A1 DE1547830A1 DE19661547830 DE1547830A DE1547830A1 DE 1547830 A1 DE1547830 A1 DE 1547830A1 DE 19661547830 DE19661547830 DE 19661547830 DE 1547830 A DE1547830 A DE 1547830A DE 1547830 A1 DE1547830 A1 DE 1547830A1
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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Description
W. 12H8/66W. 12H8 / 66
Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)Fuji Shashin Movie Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)
Farbenphotographisohes MaterialColor photography raw material
Die Erfindung bezieht sich auf ein farbenphotographisches Material und insbesondere auf gefärbte Cyankuppler für den Gebrauch in photographischen Verfahren. The invention relates to a color photographic Material, and particularly to colored cyan couplers, for use in photographic processes.
Nahezu alle Cyankuppler, die in der Farbbildbildung bei der Farbenphotographie zur Anwendung gelangen, sind l-Naphthol-2-carbonsäurederivate oder Aniinophenolderivate. Bei Gebrauch werden diese Kuppler einer photographischen Emulsion zugesetzt, und ein langkettiger Alkylres^ in das Molekül zur Verhinderung der Diffusion des zugesetzten Kupplers aus der Schicht, welcher der Kuppler zugesetzt werden soll, zu einer anderen eingeführt, -und mehr als eine Carbonsäure- oder Sulfonsauregruppe als alkalilöslich machende G-ruppe werden eingeführt, um den Kuppler homogen in einer photographisohen Emulsionsschicht zu dispergieren. Häufig wird in dem Kuppler auch eine oleophile Eigenschaft geschaffen, um ihn in einemAlmost all cyan couplers that are used in color image formation in color photography, are l-naphthol-2-carboxylic acid derivatives or amino phenol derivatives. In use, these couplers are added to a photographic emulsion, and a long chain one Alkylres ^ in the molecule to prevent the diffusion of the added coupler from the layer which the Coupler to be added, introduced to another, -and more than one carboxylic acid or sulfonic acid group as an alkali-solubilizing group are introduced to make the coupler homogeneous in a photographic emulsion layer to disperse. Often an oleophilic property is also created in the coupler to make it all in one
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organischen Lösungsmittel, das nachstehend als "Kupplerlösungsmittel" bezeichnet wird, zu lösen. Das bei Kupplung dieser Kuppler mit einem oxydierten Farbentwickler erhaltene Cyanbild besitzt eine unerwünschte Absorption im blauen Bereich und insbesondere im grünen Bereich.organic solvent, hereinafter referred to as "coupler solvent" is called to solve. That obtained when these couplers are coupled with an oxidized color developer Cyan image has undesirable absorption in the blue area and especially in the green area.
In den US-Patentschriften 2 449 966 und 2 4#3 I69 sind Cyankuppler beschrieben, in welchen die 4-Stellung des l-Naphthol«2-carbonsäurede^lvats durch eine Arylazogruppe substituiert ist, "die zur Korrektur der unerwünschten Absorption der Cyanfarbstoffe geeignet ist. Gefärbte Cyankuppler mit einer starken Blauabsorption werden mühelos geschaffen, es ist jedoch ziemlich schwierig, gefärbte Cyankuppler herzustellen, die eine ausreichende Grünabsorption aufweisen, um eine wirksame Maskierung zu erhalten. Pur die Erzielung einer wirksamen Maskierung ist ö±n Kuppler mit einer möglichst großen Grünabsorption, d. h. ein mit Magenta gefärbter Cyankuppler, erforderlich. Außerdem ist es erforderlich, daß nur eine geringe Farbänderung des gefärbten Kupplers in Abhängigkeit von dem pH-Wert der Farbbehandlungslösung auftritt. Es ist ferner wichtig, daß die Verwendung eines Kupplerlösungsmittels für die Zugabe des Kupplers zu einer Emulsion sehr nachteilig ist, da für die Verbesserung der Bildschärfe in einem farbempfindlichen Material die Dicke der Emulsionsschicht möglichst dünn sein soll. Während die Zugabe eines inUS Pat. Nos. 2,449,966 and 2,449,316 describe cyan couplers in which the 4-position of the 1-naphthol-2-carboxylic acid derivative is substituted by an arylazo group, which are suitable for correcting the undesired absorption of the cyan dyes Colored cyan couplers with strong blue absorption are easily made, but it is quite difficult to make colored cyan couplers that have sufficient green absorption to obtain effective masking Green absorption, that is, a cyan coupler colored with magenta is required, and it is required that there is little change in the color of the colored coupler depending on the pH of the color treatment solution, and it is also important that a coupler solvent be used for the addition of the coupler to an emulsion is very disadvantageous, since for the improvement of the image sharpness in a color-sensitive material, the thickness of the emulsion layer should be as thin as possible. While the addition of an in
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Alkali gelösten Kupplers zu einer Emulsionsschicht besondere Voiteile mit sich bringt, kann der gefärbte Kuppler im allgemeinen eine beachtliche Abnahme der Empfindlichkeit und Schleier in der Emulsion erzeugen. Infolgedessen wird hierdurch die Herstellung eines hochempfindlichen, farbenphotographisohen Materials, etae mit einem Gehalt eines gefärbten Kupplers, der die unerwünschte Absorption des Cyanfarbstoffes korrigiert, erschwert.Alkali-dissolved coupler brings special Voiteile with it to an emulsion layer, the colored coupler generally a notable decrease in sensitivity and create fog in the emulsion. Consequently This enables the production of a highly sensitive, color photographic material, etae with a content a colored coupler, which corrects the undesired absorption of the cyan dye, made difficult.
In der japanischen Patentanmeldung Nr. 62440/63 sind gefSrbte Cyankuppler der nachstehend angegebenen allgemeinen FormelIn Japanese Patent Application No. 62440/63 are colored cyan couplers of the general formula given below
~ CONH -~ CONH -
(Y)n (Y) n
beschrieben, in welcher R einen Alkylrest mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen, K Wasserstoff, eirO/Hticalimetall, eine Ammoniumgruppe oder -HNH (R") , wobei ρ + Q = 3, ρ und q jeweils 0-3 und Rn einen niederen Alkylrtst be· deuten, Y -COOM, -S0J4 oder eine Carbalkoxygruppe und η 1 oder 2 bedeuten, wobei ausgeführt ist, daß diesedescribed in which R is an alkyl radical with more than 10 carbon atoms, K is hydrogen, eirO / Hticalimetall, an ammonium group or -HNH (R "), where ρ + Q = 3, ρ and q each 0-3 and R n is a lower alkylrtst are, Y is -COOM, -S0J4 or a carbalkoxy group and η is 1 or 2, it being stated that these
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Kuppler einen guten Maskierungseffekt aufweisen. Bei der Ausführung von weiteren Untersuchungen wurden gefärbte Cyankuppler mit ausgezeichneten Eigenschaften gefunden.Couplers have a good masking effect. When carrying out further examinations were stained Cyan couplers with excellent properties were found.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von alkali·» löslichen, mit Magenta gefärbten Cyankupplern, die wenig Farbänderung in Abhängigkeit von dem pH-Wert der Farbbehandlungslösung aufweisen. Ein weiterer Zweck ist die Schaffung von mit Magenta gefärbten Cyankupplern, die keine Schwächung der Empfindlichkeit und das Auftreten von Schleiern nur in geringem Ausmaß herbeiführen. Gemäß der Erfindung ist ein farbenphotographisches Material vorgesehen, in welchem ein l-Hydroxy-4-Haphthylaio««»2·· naphthanilit-derivat der nachstehenden allgemeinen FormelThe object of the invention is to create alkali · » soluble, magenta-colored cyan couplers that have little color change depending on the pH of the color treatment solution exhibit. Another purpose is to create magenta colored cyan couplers that do not weaken the sensitivity and only induce the appearance of veils to a small extent. According to the invention is a color photographic material provided, in which a l-hydroxy-4-haphthylaio «« »2 ·· naphthanilite derivative of the general formula below
OH tOh T
CO"CO "
CONH-CONH-
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enthalten ist, in welcher R eine Alkylgruppe mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen, M Wasserstoff, ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder -HNH (R") , in welcher ρ + q = 3,is contained in which R is an alkyl group with more than 10 carbon atoms, M hydrogen, an alkali metal, an ammonium group or -HNH (R "), in which ρ + q = 3,
p q ρ und q jeweils eine ganze Zahl von 0 bis j5 und R" eine p q ρ and q are each an integer from 0 to j5 and R ″ one
niedere Alkylgruppe bedeuten, und η 1 oder 2 darstellen.mean lower alkyl group, and η represent 1 or 2.
Wie in der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel gezeigt, besitzt der Kuppler gemäß der Erfindung eine gute Löslichkeit in wäßriger Alkalilösung »vß&pvaiA-äeB da der Anilid-Kerni· In der 2«stellung des Naphtholkerns eine Sulfogruppe als Alkali lös Ii oh mähende Gruppe enthält. Die Einführung einer weiteren Sulfogruppe in die Naphthylazogruppe in der 4-Stellung führt zu dner weiteren Verbesserung der Löslichkeit in wäßriger Alkalilösung. Die Sulfogruppe in dem Anilid-Kern in der 2-Steilung des Naphtholkerns verbessert nicht nur die Löslichkeit in wäßriger Alkalilösung, sondern bewirkt in überraschender Weise eine Verschiebung der maximalen Wellenlänge der Spektralabsorption in einem Film zu längeren Wellenlängen, wodurch das Absorptionspektrum für den Film auf ein wesentliches Ausmaß verbessert wird. In dem Kuppler gemäß der Erfindung wird eine Alkoxygruppe mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen zusammen mit der Sulfogruppe in o-Stellung zu der Amidgruppe in dem Anilid-Kern in der 2<*»Stellung des Naphtholkerns eingeführt. Ein besonderes Merkmal der chemischen Struktur beruht darauf, daß der Kuppler gemäß der ErfindungAs shown in the above general formula, the coupler of the invention has a good solubility in aqueous alkali solution "VSS & pvaiA-äeB since the anilide Kerni · In the 2 'position of the naphthol nucleus a sulfo group as an alkali lös Ii oh mowing group contains. The introduction of a further sulfo group in the naphthylazo group in the 4-position leads to the further improvement of the solubility in aqueous alkali solution. The sulfo group in the anilide core in the 2-position of the naphthol core not only improves the solubility in aqueous alkali solution, but surprisingly causes a shift in the maximum wavelength of the spectral absorption in a film to longer wavelengths, whereby the absorption spectrum for the film to one is improved to a significant extent. In the coupler according to the invention, an alkoxy group having more than 10 carbon atoms is introduced together with the sulfo group in o-position to the amide group in the anilide nucleus in the 2 <*> position of the naphthol nucleus. A special feature of the chemical structure is based on the fact that the coupler according to the invention
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die Diffusionsbeständigkeit durch eine langgkettige Alkoxygruppe ohne Einbuße seiner ausgezeichneten Wirkung auf die Farbe von gefärbten Kupplern erlangt.resistance to diffusion by a long-chain alkoxy group without sacrificing its excellent effect on the color of colored couplers.
Der Kuppler gemäß der Erfindung ist durch den Gehalt einer ß-Naphthylazogruppe, die in der 4«Stellung des Naphtholkernes durch eine Sulfogruppe substituiert ist, gekennzeichnet. Wie in Pig. I dargestellt, weist der gefärbte, die Naphthylazogrtj^r' enthaltende Kuppler größere bathochrome Verschiebungen als der Kuppler, welcher sub« stituierte oder unsubstituierte Phenylazogruppen enthält, auf. Ein gefärbter, eine unsubstituierte Naphthylazogruppe enthaltender Kuppler besitzt jedoch eine unerwünscht hohe Bal|uabsorption und außerdem eine Rotabsortpion. Diese unerwünschte Neigung ist in der ß-Naphthylazogruppe geringer als in der oC -Naphthylazogruppe. in Pig. I stellt die Kurve A einen Kuppler mit einer Phenylazogruppe, die Kurve B einen Kuppler mit einer oi-Naphthylazogruppe und die Kurve C einen Kuppler mit einer ß-Naphthylazogruppe dar.The coupler according to the invention is characterized by the content of a β-naphthylazo group which is substituted by a sulfo group in the 4 «position of the naphthol nucleus. Like in Pig. As shown in I, the colored coupler containing the naphthylazzo groups has greater bathochromic shifts than the coupler containing substituted or unsubstituted phenylazo groups. However, a colored coupler containing an unsubstituted naphthylazo group has an undesirably high balloon absorption and also has a red absorption. This undesirable tendency is lower in the ß-naphthylazo group than in the oC -naphthylazo group. in Pig. I, curve A represents a coupler having a phenylazo group, curve B a coupler having an α-naphthylazo group, and curve C a coupler having a β-naphthylazo group.
Die Einführung der Sulfogruppe in die ß-Naphthylazogruppe bewirkt nicht nur eine wesentliche Verbesserung derThe introduction of the sulfo group into the ß-naphthylazo group not only causes a substantial improvement in the
Löslichkeit in wäßriger Ällalilösung, sondern in noch ausgeprägterer Weise eine Abnahme der unerwünschten Blau- und Rotabsorption in erheblichem Ausmaß, und führt daher zu einer Verbesserung der Spektralabsorption in dem FilmSolubility in aqueous Ällali solution, but in even more pronounced one Way a decrease in the undesirable blue and red absorption to a considerable extent, and therefore leads to an improvement in the spectral absorption in the film
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in bemerkenswerter Weise. D. h. die maximale Absorptionswellenlänge in dem Film ist etwa 20 ΐημ länger* verglichen mit der maximalen Absorptionswellenlänge in wäßriger Lösung, und die Balauabsorption ist verringert, wobei eine sehr erwünschte Magentafärbung ohne Rotabsorption erhalten wird (vgl. Fig. 2). Die Farbänderung, die durch den pH-Wert der Behandlungslösung herbeigeführt wird, ist zusätzlich verringert·in a remarkable way. I. E. the maximum absorption wavelength in the film is about 20 ΐημ longer * compared with the maximum absorption wavelength in aqueous solution, and the Balau absorption is reduced, being a very desired magenta coloration is obtained without red absorption (see. Fig. 2). The color change caused by the pH the treatment solution is brought about is additionally reduced
JTUs den vorstehenden Ausführungen ist die Bedeutung und Notwendigkeit der Einführung einer ß-Naphthylazogruppe in die ^-Stellung des Naphtholkerns und der zusätzlichen Einführung der Sulfogruppe in die ß-Naphtholazogruppe gemäß der Erfindung ertsichtlich. Die Sulfogruppe des Kupplers gemäß der Erfindung kann in Form der freien Säure oder ihres Salzes ohne irgendeinen Unterschied in ihrer Wirkung vorhanden sein. Nachstehend werden Beispiele für Kuppler gezeigt, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen können, wobei die Kuppler gemäß der Erfindung jedoch nicht darauf beschränkt sind.JTUs the above is the meaning and the need to introduce a β-naphthylazo group in the ^ position of the naphthol nucleus and the additional Introduction of the sulfo group into the ß-naphtholazo group according to the invention evident. The sulfo group des Coupler according to the invention can be in the form of the free acid or its salt without any difference in their Effect. Examples of couplers used in accordance with the invention are shown below can arrive, but the couplers according to the invention are not limited thereto.
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OHOH
OCl8H37 OC l8 H 37
SO3HSO 3 H
(IV)(IV)
- .°°10Η21-. °° 10 Η 21
•CONH• CONH
8OJ8OJ
(V)(V)
OH °°18H37OH °° 18 H 37
COHE-QCOHE-Q
(m)(m)
IHIH
CONH —CONH -
SO3HSO 3 H
(VI)(VI)
ORlGIfSiAL INSPECTEDORlGIfSiAL INSPECTED
■ OCl8H ■ OC 18 H
^ rr '^j- COONH \_/ ^ rr '^ j- COONH \ _ /
N U NWELL
SO HSO H
(VII)(VII)
SO3HSO 3 H
OHOH
cO"oonh cO " oonh
Il NIl N
SOSO
(A)(A)
COOHCOOH
. OH. OH
l8 CONH \_/l8 CONH \ _ /
SO3HSO 3 H
HO3SHO 3 S
(VIII)(VIII)
SO HSO H
OH.OH.
CONHCONH
N IlN Il
so-, H'H H:so-, H'H H:
OHOH
0Cl8H37 0C 18 H 37
·,- CONH·, - CONH
N (B)N (B)
SO3H ■ ,SO 3 H ■,
0Cl8H37 0C 18 H 37
CONHCONH
Il NIl N
(C)(C)
SO3HSO 3 H
(χ)(χ)
ii IVii IV
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- ίο -- ίο -
Die Kuppler gemäß der Erfindung zeigen ausgezeichnete Eigenschaften bei Vergleich mit den folgenden Kontrollkupplern The couplers according to the invention show excellent Properties when compared with the following control couplers
(A), (B) una (C) der Formeln, wie vorstehend angegeben.(A), (B) and (C) of the formulas as given above.
Die Verbindung (I) und die Vergleichskupperl (A), (B) und (0) werden jeweils in einer gegebenen Menge abgewogen, in einer geringen Menge -einer 1-n-Natronlauge gelöst, mit einer Phofcphatjfmfferlösung mit einem pH«Wert von 7,0 zur Herstellung einer Lösung von 4x10"^ Mol bei einem pH-Wert von 7*0 jeweils verdünnt, worauf ihre Spektralen Absorptionskurven jeweils gemessen wurden. Die Kurve, in welcher die maximale Absorptionsdichte 1,0 beträgt, ist in Fig. 1 gezeigt. Die spektrale Absorptionskurve der Verbindung (I) in einem Film, der in dem nachstehend beschriebenen Beispiel 1 erhalten wurde ( (l)/F ), die spektrale Absorptionskurve der Verbindung (i) in wäßriger Lösung ( (l)/W ) und die spektrale Absorptionskurve der Verbindung (A) in einem Film ( (A)/F ) sind graphisch in Fig. 2 dargestellt, worin die maximale Absorptionsdichte 1,0 beträgt. The compound (I) and the comparative coupons (A), (B) and (0) are each weighed in a given amount, dissolved in a small amount of 1N sodium hydroxide solution, with a phosphate solution with a pH of 7.0 to make a solution of 4x10 "^ moles in one pH of 7 * 0 each diluted, indicating their spectral Absorption curves were measured in each case. The curve in which the maximum absorption density is 1.0, is shown in FIG. The spectral absorption curve of the compound (I) in a film shown in the below Example 1 described was obtained ((l) / F), the spectral absorption curve of the compound (i) in aqueous Solution ((l) / W) and the spectral absorption curve of the Compounds (A) in film ((A) / F) are graphically shown in Fig. 2, wherein the maximum absorption density is 1.0.
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ORIGINAL INSPECTED 009808 / 13Ö2
ORIGINAL INSPECTED
19478301947830
~ 11 - .~ 11 -.
Aus Pig. 1 ist ersichtlich, daß die Verbindungen (B) und (C) jeweils eino wesentlich längeres spektrales Absorptionsmaximum.als die Verbindung (A) aufweisen, und daß die Verbindungen (B) und (C), insbesondere (B), Jeweils eine hohe Blau·- und Rot-Absorption besitzen. Ein Vergleich von Fig« 1 mit Fig. 2 zeigt, daß die Verbindung (I) in wäßriger Lösung eine niedrigere Blau« und Rot-Absorption •&Φ- als diejenige von (B) oder (C) aufweist und daß die spektrale Absorptionscharakteristik: der Verbindung (I) in einem Film ein·» um etwa 20 nji längeres spektrales Absorptions· maximum« verglichen mit demjenigen in wäßriger Lösung, besitzt. Aus der spektralen Absorptionscharakteristik der Verbindung (I) in einem Film ist ersichtlich, daß diese Verbindung dem zweck der Erfindung besser als die Verbindung (A) entspricht.From Pig. 1 it can be seen that the compounds (B) and (C) each have a much longer spectral Absorption maximum.as the compound (A), and that the compounds (B) and (C), in particular (B), each have a high blue and red absorption. A comparison from Fig. 1 to Fig. 2 shows that the compound (I) has a lower blue and red absorption in aqueous solution • & Φ- as that of (B) or (C) and that the Spectral absorption characteristic: the compound (I) in a film has a · »about 20 nji longer spectral absorption · maximum «compared to that in aqueous solution, owns. It can be seen from the spectral absorption characteristics of the compound (I) in a film that it Compound the purpose of the invention corresponds better than the compound (A).
Die Kuppler gemäß der Erfindung werden in folgender Weise hergestellt.The couplers according to the invention are prepared in the following manner.
(I) l-Hydroxy-4·· (8~eulf o«ß«naphthy lazo) «2- (2~oo ta-, deeyloxy-5^ulfo)-naphthanllid (Formel I)(I) l-Hydroxy-4 ·· (8 ~ eulfo «ß« naphthy lazo) «2- (2 ~ oo ta-, deeyloxy-5 ^ ulfo) -naphthanllid (formula I)
7 g 2-Naphth|rlarnino-8~sulfonsäure und 1,5 g Ätznatron wurden in 50 ml Wasser gelöst. 2 g Natriumnitrit 'und eine geringe Menge von zerstoßenem Eis wurden zugegeben und das Gemisch auf 0° C gekühlt. Dieser Lösung wurden 10 ml einer 56 ji-igen Sifazsäure unter Rühren zugegeben.7 g of 2-naphth | R larnino-8-sulfonic acid and 1.5 g of caustic soda were dissolved in 50 ml of water. 2 g of sodium nitrite and a small amount of crushed ice were added and the mixture was cooled to 0 ° C. 10 ml of 56% strength sifacic acid were added to this solution with stirring.
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
^ 12 -^ 12 -
18 g Triäthylaminsalz von l«Hydroxy-2-(2«pctadeoyloxy-5-sulfo)-Naphthanilid und 12 g Ätznatron wurden in 400 ml Wasser gelöst und mit Bb auf 5° C gekühlt. Die Lösung des vorstehend hergestellten Diazoniumsalzes wurde tropfenweise der Lösung unter Rühren zugegeben, worauf * nach Rühren während 1 Stunde JOO ml einer 36 #«-igen Salz« säure und dann 500 ml Azetonitril zugesetzt wurden· Die sich ergebende Ausfällung wurde filtriert, mit 200 ml Azetonitril gewaschen und in 300 ml Dimethylformamid unter , Ephitzen gelöst; zu dieser Lösung wurden J500 ml Azetonitril zugegeben und die sich ergebende Ausfällung wurde filtriert, um das Endprodukt zu erhalten·18 g of triethylamine salt of 1 "hydroxy-2- (2" pctadeoyloxy-5-sulfo) naphthanilide and 12 g of caustic soda were dissolved in 400 ml of water and cooled to 5 ° C. with Bb. the Solution of the diazonium salt prepared above added dropwise to the solution with stirring, whereupon * after stirring for 1 hour JOO ml of a 36% salt acid and then 500 ml of acetonitrile. The resulting precipitate was filtered, with 200 ml Acetonitrile washed and dissolved in 300 ml of dimethylformamide under, Ephitzen; 500 ml of acetonitrile were added to this solution was added and the resulting precipitate was filtered to obtain the final product
Die Ausbeute betrug 15 g (7I f>) und der Schmelzpunkt des Produktes war über 280° C.The yield was 15 g (71 f>) and the melting point of the product was above 280 ° C.
4- ·4- ·
(II) 1-Hydroxy-^ 4, 8«disulf o«ß~naphthylazo) ->2- (2*octa-(II) 1-Hydroxy- ^ 4, 8 "disulf o" ß ~ naphthylazo) -> 2- (2 * octa-
decyloxy-5«sulfo)«-naphthanilid (Formel IT) 9 g 2«Naphthylamin*4,8-diBulfoneäurβ wurden anstelle von 2<-Naphthylamin-8«sulfonsäure, wie unter (I)/. verwendet und im übrigen wurde die gleiche Arbeitsweise, wie in (I) beschrieben, ausgeführt, um das Endprodukt herzustellen.decyloxy-5 "sulfo)" - naphthanilide (formula IT) 9 g of 2 «naphthylamine * 4,8-di-sulfonic acid were used instead of 2 <-naphthylamine-8 "sulfonic acid, as under (I) /. used and otherwise, the same procedure as described in (I) was carried out to prepare the final product.
Die Ausbeute betrug 14 g (66 £) und der Schmelzpunkt war oberhalb 28o° C.The yield was 14 g (66 lbs) and the melting point was above 280 ° C.
(III) l-Hydroxy-4-(6-sulfo*-ß-naphthylazo)-2-(2-dodecyloacy-5«sulfo)~naphthanilid (Formel II)(III) 1-Hydroxy-4- (6-sulfo * -ß-naphthylazo) -2- (2-dodecyloacy-5 «sulfo) ~ naphthanilide (Formula II)
Anstelle von 2»Naphthylamino-8~s*lfon*äure wurde 2-Naphthylamino*-6-sulfonsäure und anstelle des unter (I) 0 0 98-0-3-/138 2Instead of 2 »naphthylamino-8 ~ s * lfonic acid was 2-naphthylamino * -6-sulfonic acid and instead of the under (I) 0 0 98-0-3- / 138 2
verwendeten Triäthylaminsalzes von l-Hydroxy~2-(2-octadecyloxy«0-sulfo)-naphthanilid wurden 14 g des Nat'riumsalzes von l~Hydroxy«-2~(2.-dodecyloxy-5'"Sulfo)-naphthanilid verwendet, wobei im übrigen die gleiche Arbeitsweise,'wie unter (I) beschreiben, zur Herstellung des Endproduktes ausgeführt wurde.used triethylamine salt of l-hydroxy ~ 2- (2-octadecyloxy «0-sulfo) naphthanilide were 14 g of the sodium salt of l ~ hydroxy «-2 ~ (2.-dodecyloxy-5 '" sulfo) -naphthanilide used, otherwise the same procedure as described under (I) is carried out for the production of the end product became.
Die Ausbeute betrug 12 g (6l %) und der Schmelzpunkt war über 28ö° C.The yield was 12 g (61 %) and the melting point was above 280 ° C.
In der nachstehenden Tabelle sind die Schmelzpunkte und Stickstoffanalysenwerte von typischen Beispielen für Kuppler gemäß der Erfindung aufgeführt.In the table below are the melting points and nitrogen analysis values of typical examples for Listed couplers according to the invention.
OROR
Stickstoff {%) Nitrogen {%)
Formel R (SOJM)n g (v C) Berechnet Gefunden Formula R ( SO JM) n g ( v C) calculated found
I C18H57 8-SO,H oberh. 280 4,97 · VT3 ■IC 18 H 57 8-SO, H above 280 4.97 · VT3 ■
11 Dl2H25 6-SO3H " 5,52 5,16 11 D 12 H 25 6-SO 3 H "5.52 5.16
III C18H57I-SO5H lr 4,97 4,80III C 18 H 57 I-SO 5 H lr 4.97 4.80
IV ci8H57 ^8-SO5H " 4,53 4,24IV c i 8 H 57 ^ 8-SO 5 H "4.53 4.24
V C10H21 7-SO3H " 5,73 5,61VC 10 H 21 7-SO 3 H "5.73 5.61
VI C12H25 3,6-SO3H " 4,99 4,67VI C 12 H 25 3,6-SO 3 H "4.99 4.67
VII C18H37 5-SO3H tt 4,97 ^,81VII C 18 H 37 5-SO 3 H tt 4.97 ^, 81
VIII C18H37 6,8-SO3H " . 4,53 4,32VIII C 18 H 37 6.8-SO 3 H ". 4.53 4.32
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Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is illustrated below by way of examples explained in more detail.
Eine äquivalente Menge von 0,5 χ IO ^ Mol der Verbindung (I) in einer wäßrigen 5 $-igen Natronlauge wurde zu 100 g einer rotempfindlichen Jodsilberemulsion, die einen panchromatischen Sensibilisator enthielt, gegeben, worauf mit Citronensäure auf einen pH-Wert von 7,0 eingestellt und das Produkt als Überzug auf eine Filmunterlage aufgebracht und getrocknet wurde, um ein rotsensibilisiertes färb« empfindliches Material zu erhalten.An equivalent amount of 0.5 χ IO ^ mol of the compound (I) in an aqueous 5 $ sodium hydroxide solution was added to 100 g of a red-sensitive iodized silver emulsion containing a panchromatic sensitizer, whereupon with citric acid to a pH of 7 , 0 was set and the product was applied as a coating to a film base and dried to obtain a red-sensitized, color-sensitive material.
Der Film wurde durch einen optischen Keil mit Rotlicht belichtet und mit einer Entwicklerlösung der nachstehend _ angegebenen Zusammensetzung entwickelt. EntwicklerlösungThe film was exposed to red light through an optical wedge and treated with a developer solution of the following _ specified composition developed. Developer solution
N,N-Diäthyl-p~aminoanilinsulfat ψ gN, N-diethyl-p ~ aminoaniline sulfate ψ g
wasserfreies Natriumsulfit -2O 4 Natriumcarbonat (Monohydrat) 50,0 ganhydrous sodium sulfite -2O 4 Sodium carbonate (monohydrate) 50.0 g
Hydroxylaminhydrochlorid 1,5 gHydroxylamine hydrochloride 1.5 g
Kaliumbromid 1,0 gPotassium bromide 1.0 g
Wasser Rest auf 1000 mlWater rest to 1000 ml
(pH = 10,8 t 0,1)(pH = 10.8 t 0.1)
Das Filmmaterial wurde anschließend gebleicht und fixiert, wobei die nachstehend angegebenaiBfeich- undThe film material was then bleached and fixed using the parameters indicated below
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Fixierlösungen mit der angegebenen Zusammensetzung verwendet wurden; es wurde sowohl das unentwickelte Halogensilber als auch das gebildete reduzierte Silber entfernt, um ein Cyan-Negativbild und ein Magenta-Positivbild, bestehend aus den restlichen nioht«umgesetzten gefärbten Kuppler, zu erhalten. BleichlösungFixing solutions with the specified composition were used; it became both the undeveloped halogen silver and the reduced silver formed removed to a cyan negative image and a magenta positive image, consisting of the remaining unreacted colored couplers. Bleach solution
Wasser Rest aufWater rest on
(PH -(PH -
■ 6,9 ±■ 6.9 ±
0,3)0.3)
(PH -(PH -
• 4,5 ί 0,2) 1000 ml
• 4.5 ί 0.2)
Die maximale spektrale Absorptionswellenlänge des erhaltenen Positivbildes war bei 530 nyu, wodurch eine erwünschte Magentafarbe angezeigt wird. Die Farbe des erhaltenen Positivbildes war nahezu unverändert, selbst beim Durchgang durch ein Stabilisierungsbad mit einem variierenden pH~Wert von 4 bis 11 (vgl. Fig. 2).The maximum spectral absorption wavelength of the obtained positive image was at 530 nyu, whereby a desired magenta color is displayed. The color of the positive image obtained was almost unchanged, even when passing through a stabilizing bath with a pH varying from 4 to 11 (cf. FIG. 2).
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Eine äquivalente Menge von 1,5 x 10"^ Mol N^n-Octadecyl-l^hydroxy-^sulfo^^naphthamidHiatriumsalz in wäßriger 5 #~iger Natronlauge wurden zu 100 g einer lichtempfindlichen Emulsion mit einem Gehalt von einem panchromatischen Sensibilisierungsmittel zugegeben. Eine äquivalente Menge von 1,0 χ 10"^ Mol dieses Salzes und eine äquivalente Menge von 0,5 x 10"-^ Mol von jeweils der Verbindung (I), (IV) bzw. (V) in einer wäßrigen 5 #-igen Natronlauge wurden jeweils der Emulsion in gleicher Weise, .wie vorstehend in Beispiel 1 beschreiben, zugegeben, um rotempfindliche Materialien zu erhalten.An equivalent amount of 1.5 x 10 "^ moles of N ^ n-octadecyl-l ^ hydroxy- ^ sulfo ^^ naphthamide hiatrium salt in aqueous 5 # strength sodium hydroxide solution was added to 100 g of a photosensitive emulsion containing a panchromatic sensitizer. An equivalent amount of 1.0 χ 10 "^ mol of this salt and an equivalent amount of 0.5 x 10" - ^ mol of each of the compounds (I), (IV) and (V) in an aqueous 5 # - Sodium hydroxide solution was added to the emulsion in the same way, as described above in Example 1, in order to obtain red-sensitive materials.
Diese Produkte wurden mit Rotlicht durch einen optischen Keil belichtet, entwickelt und fixiert, wobei die vea in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise ausgeführt wurde, um sowohl ein Cyan-Negativbild als auch ein Magenta-Positivbild zu erhalten, deren Dichten gemessen wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind-nachstehend zusammengestellt.These products were exposed to red light through an optical wedge, developed and fixed, with the vea in The procedure described in Example 1 was carried out to produce both a cyan negative image and a magenta positive image whose densities were measured. The results obtained are compiled below.
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Verwendeter KupplerCoupler used
ZugesetzteAdded
Menge
(x 10~3 M0I) tions-lot
(x 10 ~ 3 M 0 I)
je 100 g Eraul- wellen-"100 g Eraul wave "
sion länge d. Pogjtivs ~Ίφϊ sion length d. Pogjtivs ~ Ίφϊ
Maximale Relative Absorp- Empfind«- Schiet lichkeit erMaximum relative absorption sensation «- Schiet opportunity he
hydroxy-4-sulfo«
2-naphthamid-
natriumsalzNn-octadecyl-l-
hydroxy-4-sulfo "
2-naphthamide
sodium salt
0,51.0
0.5
Die Kennkurve, in welcher die unerwünschte Grünab« sorption maskiert ist, ist in Fig. 3 gezeigt. In Flg. j5 zeigt die festausgezogene Linie den Fall der Verwendung von Verbindung (I) in Vermischung mit N«n«0ctadecyl-'l-hydroxy-4-sulfo~2-naphthamid-natriumsalz und die gestrichelte Linie den Fall der Verwendung von N-n«octadecyl-l~hydroxy-4~sulfo-2-naphthamid-natriumsalz allein. Die mit 1 bezeichneten Kurven stellen die Cyandichte bei Verwendung eines Rotfilters und die mit 2 bezeichneten Kurven die Cyandichte bei Verwendung eines Grünfilters dar. Aus den vorstehenden Ausführun« gen ist ersichtlich, daß der Kuppler gemäß der ErfindungThe characteristic curve in which the undesired green absorption is masked is shown in FIG. In Flg. j5 the solid line shows the case of using Compound (I) in admixture with N «n« octadecyl-1-hydroxy-4-sulfo-2-naphthamide sodium salt and the dashed line shows the use of N-n «octadecyl-1-hydroxy-4-sulfo-2-naphthamide sodium salt alone. The curves labeled 1 represent the cyan density when using a red filter and the curves labeled 2 represent the cyan density when using a green filter. It can be seen that the coupler according to the invention
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keine abschwächende Wirkung auf die Empfindlichkeit aufweist und zu einer geringfügigen Schleierbildung führt, und daß er eine geeignete spektrale Absorptionscharakteristik besitzt.has no attenuating effect on sensitivity and leads to slight fogging, and that it has a suitable spectral absorption characteristic.
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Claims (2)
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Family Applications (1)
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