DE1546854B2 - Verfahren zum herstellen von ueberzuegen auf elektrisch leitenden koerpern - Google Patents

Verfahren zum herstellen von ueberzuegen auf elektrisch leitenden koerpern

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DE1546854B2 DE1965B0084819 DEB0084819A DE1546854B2 DE 1546854 B2 DE1546854 B2 DE 1546854B2 DE 1965B0084819 DE1965B0084819 DE 1965B0084819 DE B0084819 A DEB0084819 A DE B0084819A DE 1546854 B2 DE1546854 B2 DE 1546854B2
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Description

1) 3 bis 30 Gewichtsprozent wenigstens einer äthylenisch ungesättigten basischen Aminoverbindung,
2) 3 bis 40 Gewichtsprozent wenigstens einer äthylenisch ungesättigten alkoholischen Hydroxylverbindung,
3) 30 bis 94 Gewichtsprozent wenigstens eines Alkylesters der (Meth)acrylsäure und/oder wenigstens eines (Alkyl)vinylbenzols
sowie gegebenenfalls zusätzlich
4j) weniger als 3 Gewichtsprozent wenigstens eines Amids, Alkylamids, Oxyalkylamids und/ oder Oxaalkylamids der (Meth)acrylsäure und/oder
42) weniger als 30 Gewichtsprozent wenigstens eines weiteren anderen äthylenisch ungesättigten Comonomeren
einpolymerisiert sind.
2. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen von Salzen stickstoffbasischer kationischer Polymerer zusätzlich Aminoplast-Vorkondensate und/oder Phenoplast-Vorkondensate enthalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Überzügen, insbesondere Einbrennüberzügen, auf elektrisch leitenden, insbesondere metallenen, Körpern, wobei aus wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen von Salzen stickstoffbasischer kationischer Polymerer auf den Körpern die Polymeren in Form von Überzügen mittels Kataphorese elektrochemisch abgeschieden und gegebenenfalls anschließend eingebrannt werden. (Dieses Verfahren wird im folgenden auch kurz als »Kataphorese-Verfahren« bezeichnet.)
Es ist bekannt, Überzüge, insbesondere Einbrennüberzüge, auf elektrisch leitenden, insbesondere metallenen, Körpern herzustellen, indem aus wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen von Salzen carbonsaurer anionischer Polymerer auf den Körpern die Polymeren in Form von Überzügen mittels Anaphorese elektrochemisch abgeschieden und gegebenenfalls anschließend eingebrannt werden. (Dieses Verfahren wird im folgenden auch kurz als »Anaphorese-Verfahren« bezeichnet.) — Eine Eigenart des Anaphorese-Verfahrens ist, daß nicht nur auf den Körpern (Anode) die Polymeren abgeschieden werden, sondern auch an den Körpern naszierender Sauerstoff sich entwickelt und (sofern die Körper aus unedlem Metall bestehen) Metallionen in Lösung gehen können. Die beiden letztgenannten Erscheinungen sind oft von Nachteil, da naszierender Sauerstoff die Polymeren in nachteiliger Weise chemisch verändern kann und Metallionen die Wasserfestigkeit der Überzüge herabsetzen sowie die Überzüge verfärben können (letzteres ist insbesondere der Fall bei Körpern aus
ίο Kupfer oder Kupferlegierungen).
Demgegenüber ist es eine Eigenart des Kataphorese-Verfahrens, daß zwar ebenfalls auf den Körpern (Kathode) die Polymeren abgeschieden werden, jedoch an den Körpern Wasserstoff sich entwickelt und (auch wenn die Körper aus unedlem Metall bestehen) keine Metallionen in Lösung gehen. Da Wasserstoff die Polymeren im allgemeinen kaum in nachteiliger Weise chemisch verändert, ist insoweit das Herstellen von Überzügen mittels Kataphorese von Vorteil
gegenüber dem Herstellen von Überzügen mittels Anaphorese. Es ist indessen bisher nicht gelungen, solche Salze stickstoffbasischer kationischer Polymerer zu entwickeln, aus deren wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen die Polymeren nicht nur mittels Kataphorese abgeschieden werden können, sondern auch Überzüge ergeben, die in hohem Maße die bei Überzügen erwünschten Eigenschaften aufweisen, wie Haftfestigkeit auf dem Untergrund, Härte, Elastizität, sowie Wasser- und Lösungsmittelbeständigkeit.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Kataphorese-Verfahren der eingangs definierten Art aufzuzeigen, mit dem es gelingt, Überzüge herzustellen, die in hohem Maße die bei Überzügen erwünschten Eigenschaften aufweisen, wie gute Haftfestigkeit, gute Härte, gute Elastizität sowie gute Wasser- und Lösungsmittelbeständigkeit.
Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann durch ein Kataphorese-Verfahren der eingangs definierten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen von Salzen stickstoffbasischer kationischer Polymerer als Polymere solche Mischpolymerisate aufweisen, in die
1) 3 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20, Gewichtsprozent 4^ wenigstens einer äthylenisch ungesättigten basischen Aminoverbindung.
2) 3 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30, Gewichtsprozent wenigstens einer äthylenisch ungesättigten alkoholischen Hydroxylverbindung,
3) 30 bis 94, vorzugsweise 50 bis 90, Gewichtsprozent wenigstens eines Alkylesters der (Methacrylsäure und/oder wenigstens eines (Alkyl)vinylbenzols
sowie gegebenenfalls zusätzlich
4j) weniger als 3 Gewichtsprozent wenigstens eines Amids, Alkylamids, Oxyalkylamids und/oder Oxaalkylamids der (Meth)arylsäure und/oder 42) weniger als 30, vorzugsweise weniger als 20, Gewichtsprozent wenigstens eines weiteren anderen äthylenisch ungesättigten Comonomeren
einpolymerisiert sind.
Zu den Aufbaukomponenten der erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymerisate ist im einzelnen das Nachstehende zu sagen.
1) Als äthylenisch ungesättigte basische Aminoverbindungen eignen sich vor allem solche, die
1 äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Gruppe sowie nicht mehr als 20 Kohlenstoffatome enthalten. Repräsentative Beispiele für Verbindungen dieser Art sind:
11) Aminoalkylester der (Meth)acrylsäure. Zu diesen Verbindungen zählen z. B. die Amino-Ci-Q-alkylester, wie die Aminomethyl-, Aminopropyl- und Aminohexylester. Besonders gut geeignet sind die symmetrischen und asymmetrischen Mono-(N,N-di-C1-C4-alkylamino)-C1-Ce-alkylester) wie
' die Mono-(N,N-dimethylamino)-äthylester, die Mono-(N,N-dibutylamino)-äthylester und die Mono-(N,N-dimethylamino)-hexylester.
12) Mono- oder bicyclische Verbindungen mit einem fünf- bis sechsgliedrigen Heterozyklus, der ein bis drei Heteroatome enthält, von denen eines ein Stickstoffatom ist, das eine Vinylgruppe trägt. Zu diesen Verbindungen zählen insbesondere solche, die außer Stickstoff keine anderen Heteroatome enthalten und im übrigen aus Kohlenwasserstoffresten bestehen. Seitens der monocyclischen Verbindungen eignen sich beispielsweise N-Vinylpyrazol, N-Vinylimidazol, N-Vinylimidazolin, N-Vinylpiperidin sowie die C-Methyl-, C-Äthyl- und C-Propyl-Analogen dieser Verbindüngen. Seitens der bicyclischen Verbindungen eignen sich beispielsweise N-Vinylindol sowie dessen niedere C-Alkyl- und C-Alkoxy-Analogen. Das beim erfindungsgemäßen Verfahren wesentliche kataphoretische Abscheiden zusammenhängender, haftfester Überzüge wird besonders günstig beeinflußt von N-Vinylimidazolin, N-Vinyl-2-alkylimidazolin mit C1- bis C3-Alkylgruppen sowie N-Vinylimidazol.
13) Aminoalkylamide der (Meth)acrylsäure. Zu diesen Verbindungen zählen insbesondere solche mit der allgemeinen Formel
(Meth)acryloyl — N — (CnH2n) — N
45
wobei -R1, -R2 und -R3 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff bzw. C1—C4-Alkylgruppen stehen und η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist. Von diesen Aminoalkylamiden sind — wegen ihrer besonderen Eignung — wiederum solche hervorzuheben, in deren Formel -R1 für Wasserstoff steht, -R2 sowie -R3 gleiche oder verschiedene C1—C4-Alkylgruppen darstellen und -(CnH2n)- eine unverzweigte, die beiden freien Valenzen endständig aufweisende, C2—C-Alkylengruppe symbolisiert. Beispiele für geeignete Aminoalkylamide sind die Aminomethyl-, l-Aminoäthyl-(2)-, l-Aminopropyl-(2)-, 1-Aminopropyl-(3)- und l-Aminohexyl-(6)-amide sowie diel-(N,N-Dimethylamino-)äthyl-(2)-, 1-(N,N-Dimethylamino-)propyl-(3)- und 1-(N,N-Dimethylamino-)hexyl-(6)-amide.
2) Als äthylenisch ungesättigte alkoholische Hydroxylverbindungen eignen sich vor allem solche, die 1 äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Gruppe sowie nicht mehr als 20 Kohlenstoffatome enthalten. Zu diesen Verbindungen zählen z. B. Allylalkohol, Monovinyläther von Diolen, wie der Monovinyläther des Äthandiols und Butandiols sowie Hydroxyderivate des Bicyclo-[2,2,l]-heptens-(2), wie das 5-Hydroxy- und 5-Hydroxymethyl-bicyclo-[2,2,l]-hepten-(2). Besonders gut geeignet sind Monohydroxy-Ca-Q-alkylester der (Methacrylsäure, wie die 2-Hydroxyäthylester, die 2-Hydroxypropylester und die 4-Hydroxybutylester.
3) Als Alkylester der (Meth)acrylsäure eignen sich beispielsweise die C1—C8-Alkylester, wie insbesondere der Äthyl-, n-PropyJ-, i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, t-Butyl- und 2-Äthylhexylester der Acrylsäure und der Methylester der Methacrylsäure.
Als (Alkyl)vinylbenzole eignen sich insbesondere Styrol, sowie ferner beispielsweise auch α-, ο-, m- und p-Alkylstyrole mit C1—C3-Alkylresten.
4) Als andere äthylenisch ungesättigte Comonomere kommen in Betracht:
4j) Seitens der Amide, Alkylamide, Oxyalkylamide und Oxaalkylamide der (Meth)acrylsäure für die Amide Acryl- und Methacrylsäureamid; für die Alkylamide beispielsweise C1—Q-Alkylamide, wie die Methyl- und Butylamide; für die Oxyalkylamide beispielsweise die Oxymethylamide; für die Oxaalkylamide insbesondere die 2-Oxaalkylamide mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen im Oxaalkylrest, wie die 2-Oxapropyl- und 2-Oxahexylamide.
42) Seitens der weiteren Comonomeren beispielsweise Vinylester von C1—Cs-Alkancarbonsäuren, das Nitril der (Meth)acrylsäure sowie symmetrische und asymmetrische Mono-(N,N,N-tri-C1-C4-alkylammonium)-C1-C6-alkylester der
(Meth)acrylsäure.
Im allgemeinen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, wenn die Mischpolymerisate K-Werte (nach H. Fikentscher, Cellulosechemie, 13 [1932]. S. 12 bis 25) von 15 bis 50 haben.
Das Herstellen der Mischpolymerisate kann nach üblichen Methoden erfolgen; es ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung. — Als zweckmäßig hat sich erwiesen, die Mischpolymerisate durch Lösungspolymerisation in organischen, gegebenenfalls geringe Mengen (bis etwa 10%) Wasser enthaltenden, Lösungsmitteln herzustellen. Hierbei eignen sich als Lösungsmittel insbesondere solche Lösungsmittel oder Gemische von Lösungsmitteln, die in Wasser eine Löslichkeit von wenigstens 30 g/l haben. Solche Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische brauchen beim Herstellen der wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen im allgemeinen aus den Ansätzen nicht oder nur teilweise (z. B. durch Destillation) entfernt zu werden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Methanol, Äthanol, (Iso)propanol, (Iso)butanol, Aceton, Dioxan und Tetrahydrofuran; Beispiele für geeignete Gemische von Lösungsmitteln sind Butanol/ Xylol, Propanol/Toluol und Dioxan/Amylacetat. Geeignete Methoden zum Herstellen der Mischpolymerisate durch Lösungspolymerisation sind beispielsweise beschrieben in »Methoden der organischen Chemie« (H ο u b e η — W e y 1), Bd. XIV/1, S. 1044 bis 1047 (Abschnitt γ) bzw. S. 774 bis 782 (Abschnitt ßß), Stuttgart 1961.
Das Herstellen der Salze der Mischpolymerisate kann ebenfalls nach üblichen Methoden erfolgen; es ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
— Die Salze können beispielsweise hergestellt werden, indem Säuren bzw. wie Säuren reagierende Stoffe mit den Mischpolymerisaten in Berührung gebracht werden. Es ist jedoch auch möglich, die Säurekomponente bereits vor oder während der Mischpolymerisation mit den Aufbaukomponenten der Mischpolymerisate in Berührung zu bringen. Geeignete Säuren bzw. wie Säuren reagierende Stoffe sind beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Maleinsäureanhydrid und Ameisensäure.
Das Herstellen der wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen der Salze der Mischpolymerisate kann wiederum nach üblichen Methoden erfolgen; es ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
— Eine geeignete Methode besteht beispielsweise darin, aus Lösungen der Mischpolymerisate in organischen Lösungsmitteln und aus Wasser Dispersionen herzustellen und diese dann mit der Säurekomponente zu versetzen. Eine weitere geeignete Methode besteht beispielsweise darin, die Salze der Mischpolymerisate als solche oder in Form ihrer Lösungen in organischen Lösungsmitteln in Wasser einzubringen. — Im allgemeinen ist es besonders zweckmäßig, die Arbeitsbedingungen insgesamt so zu wählen, daß die Gesamtmenge der Salze in Form einer wäßrigen Lösung vorliegt oder eine größere Teilmenge in Form einer wäßrigen Lösung und eine kleinere Teilmenge in Form einer Dispersion. Es ist ferner im allgemeinen zweckmäßig, wenn der pH-Wert der Lösungen bzw. Dispersionen auf einen Wert von 1 bis 8, vorzugsweise von 4 bis 7, eingestellt ist. Dies ist im allgemeinen der Fall, wenn pro Basen-Äquivalent der basischen Komponente (1) des Mischpolymerisates 0,2 bis 1,5 Säure-Äquivalente der Säurekomponente vorliegen. Schließlich ist es auch zweckmäßig, die Lösungen bzw. Dispersionen bei ihrer Anwendung so einzustellen, daß sie insgesamt 3 bis 20 Gewichtsprozent der Salze enthalten.
Die wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen der Salze der Mischpolymerisate eignen sich als solche zum Herstellen von Überzügen, wobei deren Eigenschaften für eine Reihe von Zwecken den zu stellenden Anforderungen entsprechen. Für andere Zwecke, insbesondere zum Herstellen von Einbrennüberzügen, ist es von erheblichem Vorteil, wenn die Lösungen bzw. Dispersionen zusätzlich Aminoplast-Vorkondensate und/oder Phenoplast-Vorkondensate enthalten. Dadurch kann nicht nur die Einbrenntemperatur gesenkt, sondern auch die Härte, Elastizität und Korrosionsfestigkeit der Überzüge verbessert werden.
Zu den genannten Vorkondensaten ist zu sagen, daß sie an sich nicht mittels Kataphorese elektrochemisch abscheidbar sein müssen, denn sie werden bei der Bildung der Überzüge von den Salzen der Mischpolymerisate »mitgenommen« und homogen in die Überzüge eingebaut. Somit ergibt sich der Vorteil, daß die in der Technik der Lacke, insbesondere der Technik der Einbrennlacke auf der Basis wäßriger Lösungen und wäßriger Dispersionen, üblichen Vorkondensate bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können. Dabei sind besonders gut geeignet solche Vorkondensate, die in wäßrigem Medium, vor allem sauer wäßrigem Medium, löslich sind. Es sind jedoch auch Vorkondensate geeignet, die in wäßrigem Medium nicht löslich sind: Vorkondensate dieser Art bzw. ihre Lösungen in organischen Lösungsmitteln können — im allgemeinen ohne besondere Hilfsmittel — dispergiert werden, wobei die Salze der Mischpolymerisate als Dispergiermittel wirken.
Wie bereits gesagt, eignen sich als Vorkondensate die in der Technik der Lacke üblichen; seitens der Aminoplast-Vorkondensate beispielsweise verätherte Vorkondensate aus Melamin und Formaldehyd; seitens der Phenoplast-Vorkondensate beispielsweise Vorkondensate aus Phenol, p-tert.-Butylphenol oder
ίο 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan und Formaldehyd, wobei solche Vorkondensate zu bevorzugen sind, die durch alkalische Kondensation erhalten werden. Die Menge der Vorkondensate in den Lacken kann — je nach Verwendungszweck — in breiten Grenzen gewählt werden; doch sollte der Gewichtsanteil der Vorkondensate nicht größer sein als der Gewichtsanteil der Salze der Mischpolymerisate. — In diesem Zusammen- ,
hang ist noch hervorzuheben, daß Aminoplast-Vorkondensate zu Lackierungen führen, die bei relativ niederen Temperaturen eingebrannt werden können und wenig zu Vergilbung neigen, während Phenoplast-Vorkondensate zu Lackierungen führen, die sehr ( () korrosionsbeständig sind aber zum Vergilben neigen und daher vor allem zum Herstellen von Grundierungen geeignet sind.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen können zusätzlich zu den oben geschilderten Bindemitteln noch '■ untergeordnete Mengen an weiteren Bindemitteln enthalten, sofern diese in Wasser löslich bzw. despergierbar sind und im Gemisch mit den Salzen der Mischpolymerisate mittels Kataphorese elektrochemisch abgeschieden werden. Als solche Bindemittel sind beispielsweise zu nennen Epoxidharze und Alkydharze. Die Lösungen bzw. Dispersionen können ferner auch — unter den genannten Bedingungen abscheidbare — Hilfsstoffe enthalten, wie Pigmente, Härtungskatalysatoren und Mittel zur Verbesserung des Verlaufs.
Das Herstellen von Überzügen aus den wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen auf elektrisch leitenden, insbesondere metallenen, Körpern erfolgt mittels Kataphorese durch elektrochemische Abschei- ("A dung und gegebenenfalls anschließendes Einbrennen. Hierbei kann nach üblichen Methoden gearbeitet werden : Die Körper werden in die Lösungen bzw. Dispersionen eingebracht und als Kathode geschaltet; ein weiteres elektrisch leitendes Medium wird ebenfalls in Berührung mit den Lösungen bzw. Dispersionen gebracht und als Anode geschaltet. Da es meist von Vorteil ist, wenn von der Anode keine Ionen in die zum Überziehen bestimmten Lösungen bzw. Dispersionen gelangen, empfiehlt es sich im allgemeinen, eine Anode aus einem entsprechenden Stoff, wie Kohle oder Edelmetall, zu verwenden oder den Anodenraum durch ein Diaphragma von den Lösungen bzw. Dispersionen zu trennen. — Das Überziehen selbst kann zweckmäßigerweise bei einer Gleichspannung von 2 bis 300, vorzugsweise 20 bis 150 Volt erfolgen; die Temperatur kann zweckmäßigerweise von 10 bis 50, vorzugsweise von 20 bis 400C, betragen. Die Zeit des Überziehens beträgt im allgemeinen etwa 0,5 bis 3 Minuten. Nach dem Auftragen der Überzüge werden die überzogenen Körper aus den Lösungen bzw. Dispersionen entfernt, worauf sie zweckmäßigerweise mit Wasser gespült und zum Einbrennen der Überzüge 5 bis 180, vorzugsweise 20 bis 60 Minuten auf Temperaturen von 80
7 8
bis 2500C, vorzugsweise 120 bis 170° C, gehalten 105", eine Erichsenelastizität von 4,5 und eine gute werden können. Beständigkeit gegen salzhaltige und alkalische Wässer.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich vor .
allem zum Herstellen von Einbrennüberzügen auf B e ι s ρ ι e 1 2
metallenen Körpern, wobei es von besonderem Vor- 5 Es wird verfahren wie in Beispiel 1, jedoch wird die teil ist, daß nicht nur Körper aus Eisen und Eisen- Lösung des Melamin-Formaldehyd-Vorkondensats erlegierungen, wie Karosserieteile, mit hochwertigen setzt durch eine handelsübliche, für Einbrennlacke Überzügen versehen werden können, sondern auch geeignete 60%ige butanolische Lösung eines p-tert.-Körper aus Kupfer oder Kupferlegierungen. Das Ver- Butylphenol-Formaldehyd-Vorkondensats,
fahren eignet sich ferner auch zum Herstellen von io Der fertige Überzug hat eine Schichtdicke von Überzügen auf anderen elektrisch leitenden Körpern, 12μνα, eine Pendelhärte von 96" und eine Erichsenwie metallisierten Kunststoffen und graphitierten elastizität von 4,9.
Textilgeweben. . .
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente a e ι s ρ ι e ι J
beziehen sich auf das Gewicht. 15 Eine 50%ige n-butanolische Lösung eines Misch
polymerisats (K-Wert: 21) aus 13 Teilen 1-(N,N-Di-
Beispiel 1 methylamino-)propyl-(3)-acrylamid (1), 10Teilen2-Hy-
droxyäthylacrylat (2), 45 Teilen tert.-Butylacrylat (3j),
Eine 50 %ige isobutanolische Lösung eines Misch- 30 Teilen n-Butylacrylat Q2) und 2 Teilen Acrylpolymerisats (K-Wert: 19,5) aus 10 Teilen 1-(N,N-Di- ao amid (4X) wird versetzt mit 0,91 Mol Essigsäure pro methylammo-)äthyl-(2)-methacrylat (1), 15 Teilen Moll-(N,N-Dimethylamino-)propyl-(3)-acrylamid(l) 4-Hydroxybutylacrylat (2), 25 Teilen n-Butylacrylat im Mischpolymerisat und gemischt mit einer handels-(3j) und 50 Teilen Styrol (3g), wird gemischt mit einer üblichen, für Einbrennlacke geeigneten, wasseilöshandelsübüchen, für Einbrennlacke geeigneten60%igen liehen 40%igen wäßrig-methanolischen (etwa 1:1) butanolischen Lösung eines Melamin-Formaldehyd- 35 Lösung eines mit Methanol partiell verätherten Vorkondensats, wobei die Mengenverhältnisse so ge- Melamin-Formaldehyd-Vorkondensats, wobei die wählt werden, daß in dem Gemisch das Feststoff- Mengenverhältnisse so gewählt werden, daß in dem verhältnis Mischpolymerisat/Vorkondensat den Wert Gemisch das Feststoffverhältnis Mischpolymerisat/ von 70/30 hat. Das Gemisch wird sodann mit so viel Vorkondensat den Wert von 80/20 hat. Sodann wird Essigsäure versetzt, wie dem Äquivalent zu dem 30 mit Titandioxyd-Pigment in einer Pigmentiermühle l-(N,N-Dimethylamino-)äthyl-(2)-methacrylat (1) im pigmentiert, wobei das Mengenverhältnis Misch-Mischpolymerisat entspricht Anschließend wird mit polymerisat + Vorkondensat/Pigment den Wert von Wasser auf einen Gesamtfeststoffgehalt von 10% ver- 90/10 hat. Anschließend wird mit Wasser auf einen dünnt. Gesamtfeststoffgehalt von 8 % verdünnt.
In die so erhaltene Lösung wird ein als Kathode 35 In das so erhaltene Überzugsmittel wird ein als geschaltetes Tiefziehblech aus Stahl eingetaucht (Ge- Kathode geschaltetes Tiefziehblech eingetaucht (Gegenpol: Gefäß aus Edelstahl, in dem sich die Lösung genpol: Gefäß aus Edelstahl, in dem sich das Überbefindet), wobei unter einer Gleichspannung von zugsmittel befindet), wobei unter einer Gleichspan-50 Volt auf dem Blech während 2 Minuten ein Über- nung von 40 Volt auf dem Blech während einer zug abgeschieden wird. Er hat, nach Spülen mit 40 Minute ein Überzug abgeschieden wird. Er ist, nach Wasser und 20minütigem Einbrennen bei 180° C, Spülen mit Wasser und 20minütigem Einbrennen bei eine Schichtdicke von 18 μνα, eine Pendelhärte von 170° C, hart, wasserfest und vergilbungsfrei.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Herstellen von Überzügen auf elektrisch leitenden Körpern, wobei aus wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen von Salzen stickstoffbasischer kationischer Polymerer auf den Körpern die Polymeren in Form von Überzügen mittels Kataphorese elektrochemisch abgeschieden und gegebenenfalls anschließend eingebrannt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Lösungen bzw. wäßrigen Dispersionen von Salzen stickstoffbasischer kationischer Polymerer als Polymere solche Mischpolymerisate aufweisen, in die
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