DE154448C - - Google Patents

Description

CHESCHES

PATENTAMT,PATENT OFFICE,

Als Cyanine werden Farbstoffe bezeichnet, die sich. vom Lepidin und Chinaldin ableiten, und zwar wird angenommen, daß bei der Bildung der Cyanine unter der Einwirkung von Alkali 2 Moleküle eines Chinaldin- oder Lepidinalkylhalogens oder ein solches und ι Molekül eines Chinolinalkylhalogens sich vereinigen, indem je ι Molekül Halogenwasserstoff und Wasserstoff abgespalten wird.Cyanines are dyes that are. derive from lepidine and quinaldin, namely, it is assumed that in the formation of the cyanines under the action of alkali 2 molecules of a quinaldine or Lepidinalkylhalogens or such and ι molecule of a quinolinalkylhalogen combine by splitting off hydrogen halide and hydrogen per molecule.

ίο Daß reines, von Lepidin und Chinaldin freies Chinolin zur Darstellung von Cyaninen nicht geeignet sei, ergab sich aus den Untersuchungen Hoogenwerff's und van Dorp's und von Spalteholz und ist in Meyer- Gnehm (Teerfarbstoffe, 1895 bis 97, III, S. 1429) richtig angegeben.ίο That pure quinoline free of lepidine and quinaldine for the preparation of cyanines is not suitable, it emerged from the investigations by Hoogenwerff and van Dorp's and von Spalteholz and is in Meyer-Gnehm (tar dyes, 1895 to 97, III, p. 1429) correctly stated.

Hoogenwerff und van Dorp (Rec. trav. chim. II, 41 und 42) geben an, daß das Jodamylat des reinen Chinolins, in wäßriger Lösung mit Kalilauge behandelt, nur ein -rotes Harz liefere und ebenso (Jahresber. f. Ch. 1884, S. i860), daß die Jodmethylate des p-Toluchinolins und Chinolins in wäßriger Lösung mit Kalilauge rote Harze entstehen lassen, aus welchen keinerlei kristallisiertes Produkt zu isolieren ist.Hoogenwerff and van Dorp (Rec. Trav. Chim. II, 41 and 42) state that the Iodamylate of pure quinoline, treated in aqueous solution with potassium hydroxide, only one -red resin provides and also (Jahresber. f. Ch. 1884, p. 1860) that the iodomethylates of p-Toluchinolins and quinolines in aqueous solution with potassium hydroxide solution form red resins leave, from which no crystallized product can be isolated.

Es wurde indes gefunden, daß auch die Halogenalkylate des Chinolins und seiner Derivate, welche im Pyridinring keine Methylgruppe tragen, wenn man sie in alkoholischer Lösung mit Alkali zusammenbringt, in gut charakterisierte Farbstoffe umgewandelt werden. Es entstehen so basische gelbe und rote Farbstoffe in Form ihrer Salze hebeneinander. It has been found, however, that the haloalkylates of quinoline and its Derivatives which do not have a methyl group in the pyridine ring when they are in alcoholic Bringing solution with alkali can be converted into well-characterized dyes. This creates basic yellow and red dyes in the form of their salts.

Es scheint, daß die Bildung der neuen gut charakterisierten Chinolinfarbstoffe früher deshalb nicht aufgefunden worden ist, weil die Umsetzung der Chinolinhalogenalkylate mit Alkali in wäßriger Lösung vorgenommen wurde.It appears that the formation of the new, well-characterized quinoline dyes earlier therefore has not been found because the reaction of the quinoline haloalkylates with Alkali was made in aqueous solution.

Die neuen Farbstoffe unterscheiden sich dadurch von den Cyaninen, daß ihre wäßrige Lösung durch Mineralsäuren nicht entfärbt wird. Auch Alkali ändert die Farbe ihrer Lösungen nicht; durch viel Alkali werden die Verbindungen gefällt. Die roten wie die gelben Farbstoffe sind für photographische Zwecke wertvoll.The new dyes differ from the cyanines in that their aqueous ones Solution is not discolored by mineral acids. Alkali also changes their color Solutions do not; the compounds are precipitated by a lot of alkali. The red ones like that yellow dyes are valuable for photographic purposes.

Man wählt die Menge des Alkalis bei der Darstellung der neuen Farbstoffe vorteilhaft so, daß ^auf 1 Mol. des Chinolinhalogenalkylats Y₄ bis ¹J₂ Mol. Alkali kommt, und verfährt beispielsweise wie folgt:The amount of alkali used in the preparation of the new dyes is advantageously chosen so that 1 mol of the quinoline haloalkylate Y is ₄ to ¹ J ₂ mol of alkali, and the procedure is, for example, as follows:

Beispiel I. ' 28,5 g Chinolinjodäthylat werden in 15 ecm Methylalkohol gelöst und zur kochenden Lösung 28 ecm ioprozentiger methylalkoholischer Ätzkalilösung in zwei Portionen zugefügt und nach jeder Zugabe 10 Minuten gekocht. Nach längerem Stehen bildet sich ein roter Kristallbrei. Zur Isolierung des gelben Farbstoffs aus diesem kann man mit etwa 160 g Methylalkohol versetzen, aufkochen und heiß absaugen. Der gelbe Farbstoff bleibt dann in Form gelber Prismen auf dem Filter, und aus dem Filtrat kristallisiert beim Stehen der rote Farbstoff in roten Nädelchen.Example I. 28.5 g of quinoline iodine ethylate are dissolved in 15 ecm of methyl alcohol and to the boiling solution 28 ecm iop% methyl alcoholic caustic potash solution added in two portions and after each addition Cooked for 10 minutes. After standing for a long time, a red crystal pulp forms. For isolation the yellow dye from this can be mixed with about 160 g of methyl alcohol, bring to the boil and vacuum hot. The yellow dye then remains in the form of yellow prisms on the filter, and out of the filtrate The red dye crystallizes in red needles on standing.

Beispiel II. 10,8 g Chinolinchlormethylat werden in 60 g Methylalkohol gelöst und mit der alkoholischen Lösung von 0,6 g Ätzkali versetzt. Beim Erwärmen färbt sich dieExample II. 10.8 g of quinoline chloromethylate are dissolved in 60 g of methyl alcohol and mixed with the alcoholic solution of 0.6 g of caustic potash was added. The color changes when heated

Lösung schnell gelb und dann rot. Die Lösung enthält die neuen Farbstoffe; zu ihrer Abscheidung kann man die alkoholische Lösung eindampfen, sodann mit Äther fällen und auswaschen, den Rückstand in Wasser aufnehmen und aus der wäßrigen Lösung die Farbstoffe als Nitrate abscheiden. Auf Zusatz von Salpetersäure fällt zunächst der rote Farbstoff als Nitrat aus, und aus der ίο Lösung scheidet sich beim Stehen das Nitrat des gelben Farbstoffs ab.Solution quickly yellow and then red. The solution contains the new dyes; to The alcoholic solution can be evaporated from their separation, then precipitated with ether and wash out, take up the residue in water and deposit the dyes as nitrates from the aqueous solution. on Addition of nitric acid initially precipitates the red dye as nitrate, and from the ίο The solution separates the nitrate of the yellow dye when standing.

Arbeitet man mit Chinolinmethyljodid wie im Beispiel I, so erhält man den gelben wie den roten Farbstoff in Form von schwer löslichen Jodiden.If you work with quinoline methyl iodide as in Example I, you get the yellow like the red dye in the form of sparingly soluble iodides.

In gleicher Weise erhält man die entsprechenden gelben und roten Farbstoffe z. B. aus p-Toluchinolinäthyljodid, p-Chlorchinolinmethyljodid, o-Toluchinolinmethyljodid.In the same way, the corresponding yellow and red dyes are obtained, for. B. from p-toluquinoline ethyl iodide, p-chloroquinoline methyl iodide, o-toluquinoline methyl iodide.

Die nachstehende Tabelle gibt eine Zusammenstellung der Eigenschaften der neuen Verbindungen.The table below gives a summary of the properties of the new Links.

NameSurname

AussehenAppearance

In WasserIn water

In AlkoholIn alcohol

Rotes Jodid aus Chinolinmethyljodid
Gelbes -Red iodide from quinoline methyl iodide
Yellow -

dunkelrote Prismendark red prisms

rotgelbe Kristallenenred-yellow crystals

schwer löslich; rotpoorly soluble; Red

schwer löslich: gelbpoorly soluble: yellow

schwer löslich; rotpoorly soluble; Red

sehr schwer löslich; gelbvery poorly soluble; yellow

Rotes Nitrat aus Chinolinmethylchlorid
Gelbes -Red nitrate from quinoline methyl chloride
Yellow -

dunkelrote Nadelndark red needles

goldgelbe feine Nädelchengolden yellow fine needles

kalt schwer, heiß besser löslich; rotcold difficult, better soluble in hot; Red

löslich; goldgelbsoluble; golden yellow

kalt schwer, heiß besser löslich; rotcold difficult, better soluble in hot; Red

kalt schwer, heiß besser löslich;cold difficult, better soluble in hot;

gelb, grün fluorescierendyellow, green fluorescent

Rotes Jodid aus Chinölinilthyljodid
Gelbes - -Red iodide from quinolyl ethyl iodide
Yellow - -

hellrote Nadelnbright red needles

mit gelbem Flächenschimmerwith a yellow surface shimmer

orangegelbe Prismenorange-yellow prisms

schwer löslich; rotpoorly soluble; Red

löslich; orangegelbsoluble; orange yellow

löslich; rotsoluble; Red

löslich; orangegelbsoluble; orange yellow

Rotes Jodid aus p-Toluchinolinmethyljodid
Gelbes - -Red iodide from p-toluquinoline methyl iodide
Yellow - -

feine rote Nädelchenfine red needles

feine bräunlichgelbe Kristalle fine brownish yellow crystals

schwer löslich; rotpoorly soluble; Red

schwer löslich; bräunlichgelbpoorly soluble; brownish yellow

löslich; rotsoluble; Red

löslich; gelb, grün fluorescierendsoluble; yellow, green fluorescent

Rotes Jodid aus p-ChlorchinolinmethyljodidRed iodide from p-chloroquinoline methyl iodide

Gelbes -Yellow -

dunkelrote Kristalledark red crystals

hellbraune feine Kristallenenlight brown fine crystals

sehr schwervery difficult

löslich; carmoisinrotsoluble; carmoisine red

sehr schwervery difficult

löslich; bräunlichgelbsoluble; brownish yellow

löslich; carmoisinrotsoluble; carmoisine red

sehr schwervery difficult

löslich; bräunlichgelbsoluble; brownish yellow

Rotes Jodid aus o-ToluchinolinmethyljodidRed iodide from o-toluquinoline methyl iodide

Gelbes -Yellow -

rote Kristallenenred crystals

bräunlichgelbe Prismenbrownish yellow prisms

fast unlöslich;almost insoluble;

beim Erhitzenwhen heated

rötliche Färbungreddish color

schwer löslich; gelbpoorly soluble; yellow

löslich; rotsoluble; Red

schwer löslich; gelb.poorly soluble; yellow.

Claims (1)

Patent-Anspruch :Patent claim: Verfahren zur Darstellung von Chinolinfarbstoffen, darin bestehend, daß man Salze von solchen Chinoliniumbasen, die im Pyridinkern keine Metliylgruppe tragen, in alkoholischer Lösung mit Alkalien zusammenbringt. Process for the preparation of quinoline dyes, consisting in that one Salts of such quinolinium bases which do not have a methyl group in the pyridine nucleus, in alcoholic solution with alkalis.