DE1522478B1 - Presensitized, positive working planographic printing plate - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine vorsensibilisierte, positiv wendet wird,, haften jedoch* wie gefundea wurde, dieThe invention relates to a presensitized, positive applies, but * as was found that adhere

arbeitende Flachdruckplatte, die durch ein Diazo- in der USA.-Pateiitscfiiift 3 046120 beschriebenenworking planographic printing plate described by a diazo in USA.-Pateiitscfiiift 3 046120

oxydharz lichtempfindlich gemacht worden ist. Verbindungen schlecht an der Aluminiumplatte, sooxide resin has been made photosensitive. Connections bad on the aluminum plate, like that

Derartige Flachdruckplatten und ihre Verarbeitung daß die mechanische Festigkeit des Bildes herabge-Such planographic printing plates and their processing that the mechanical strength of the image is reduced.

werden ausführlich in der USA.-Patentschrift2714066 5 setzt wird.are detailed in U.S. Patent 2714066-5.

beschrieben. Ferner lassen sich Diazoniumverbindun- Es sind ferner lichtempfindliche Schichten für diedescribed. Diazonium compounds can also be used. There are also light-sensitive layers for the

gen, die bei Belichtung in alkalilösliche Carbonsäure- photomeehanische Reproduktion bekannt, die wasser-genes that are known when exposed to alkali-soluble carboxylic acid photomechanical reproduction, the water-

derivate von fünfgliedrigen carbocyclischen Ringen unlösliche, harzartige Ester der Sulfosäuren vonderivatives of five-membered carbocyclic rings insoluble, resinous esters of the sulfonic acids of

umgewandelt werden können, in einem organischen Chinon-(l,2)-diaziden, insbesondere von Kondensa-can be converted into an organic quinone- (l, 2) -diaziden, especially of condensa-

Lösungsmittel gelöst, auf einen hydrophilen Träger io tionsprodukten aus Naphthochinon-(l,2)-diazidsulfo-Solvent dissolved, ionization products of naphthoquinone (l, 2) -diazidesulfo- on a hydrophilic carrier

aufbringen, und nach Belichtung und Entwickeln mit säuren und alkalilöslichen Phenol-Formaldehyd-Har-apply, and after exposure and development with acidic and alkali-soluble phenol-formaldehyde-resins

einer alkalischen Lösung werden die belichteten Teile zen als lichtempfindliche Substanzen aufweisen. Wiean alkaline solution, the exposed parts will have zen as photosensitive substances. As

weggelöst und hinterlassen ein positives Bild. Derar- gefunden wurde, kann bei Verwendung von mit diesendissolved away and leave a positive image. Such-found can be done when using with these

tige Flachdruckplattea sind in den USA.-Patent- Schichten hergestellten Flachdruckplatten keine, hohenFlat printing plates a are not high planographic printing plates produced in the USA patent layers

Schriften 3 046 122 und 3 046 123 beschrieben. 15 Ansprüchen genügende Auflagenhöhe von einwand-Writings 3,046,122 and 3,046,123. 15 print runs sufficient to meet the requirements of

Die auf Flachdruckplatten aufgebrachten Verbin- freien Abdrucken erzielt werden,
düngen sind gemäß den vorgenannten USA.-Patent- Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von Vorschriften Ester oder Amide, die von Benzol- oder sensibilisierten. positiv arbeitenden Flachdruckplatten Naphthalin-Diazooxyden abgeleitet sind; jedoch haben der genannten Art, welche die Erzielung einer befast sämtliche der früher beschriebenen Verbindungen 20 sonders hohen Auflagenhöhe von einwandfreien Abein niedriges Molekulargewicht, und wenn sie ohne drucken gestatten und die sich leicht entwickeln lassen, entsprechende zusätzliche Verbindung aufgebracht Die vorsensibilisierte, positiv arbeitende Flachwerden, haben sie die Neigung zum Kristallisieren, druckplatte gemäß der Erfindung, deren lichtempfindwas zu einer Herabsetzung der mechanischen Festig- liehe Schicht einen 2-Diazo-l-naphthol-4-sulfonsäurekeit des sich ergebenden Bildes führt, so daß keine 25 oder 2-Diazo-l-naphthol-5-suhⁱonsäureester, bei dem große Auflagenhöhe erhalten werden kann. Um eine die Sulfonsäuregruppe mit einem Phenolpolymerisat Kristallisation in der lichtempfindlichen Schicht zu verestert ist, enthält, ist dadurch gekennzeichnet, daß verhindern und die mechanische Festigkeit zu ver- die Polymerisationskomponente des Esters aus einem bessern, wird daher ein alkohollösliches Harz, wie ein durch saure Kondensation von Aceton und Pyrogallol Phenol-Formaldehyd-Harz, Schellack oder ein Styrol- 30 erhaltenen Harz besteht.The connection-free prints applied to planographic printing plates are achieved
fertilize are according to the aforementioned United States patent object of the invention is to create rules for esters or amides that are sensitized by benzene or. positive-working planographic printing plates are derived from naphthalene diazooxides; however, of the type mentioned, which enable almost all of the compounds described above to be obtained in a particularly high number of copies, of perfect quality, low molecular weight, and if they allow without printing and which can be easily developed, corresponding additional compounds have been applied. if they have a tendency to crystallize, printing plate according to the invention, the photosensitivity of which leads to a reduction in mechanical strength, the layer has a 2-diazo-1-naphthol-4-sulfonic acidity of the resulting image, so that no 25 or 2-diazo l-naphthol-5-suh onsäureester ⁱ can be obtained in which large number of copies. In order to esterify the sulfonic acid group with a phenol polymer in the photosensitive layer, it is characterized in that it prevents and improves the mechanical strength from acetone and pyrogallol phenol-formaldehyde resin, shellac or a styrene-30 obtained resin.

Maleinsäureanhydrid-Harz verwendet. Wenn jedoch Die Flachdruckplatten gemäß der Erfindung zeigen,Maleic anhydride resin used. However, if the planographic printing plates according to the invention show

andere Substanzen als die lichtempfindliche Verbin- wie Versuche gezeigt haben, nicht nur eine bessereSubstances other than light-sensitive compounds, as experiments have shown, are not just better

dung für die Hchtempfindliche Schicht verwendet Auflagenhöhe gegenüber bekannten, im Handel be-for the highly sensitive layer, the number of copies used is compared to known, commercially available

werden, verringern sich die Unterschiede in der Lös- findlichenvorsensibilisierten, positiv arbeitenden Flach-the differences in the solubles, presensitized, positively working flat

lichkeit zwischen den belichteten und unbelichteten 35 druckplatten, sondern können auch mit Schichtträgernbetween the exposed and unexposed printing plates, but can also be done with substrates

Bereichen bei der Entwicklung. der verschiedensten Art, insbesondere Kunststoff-Areas in development. of various kinds, especially plastic

Es sind ferner auf Metallunterlagen haftende, ätz- trägem oder Trägern mit Kunststoffoberflächen herfähige Kopierschichten bekannt, in denen als licht- gestellt werden. Die Flachdruckplatten gemäß der empfindliche Substanzen Naphthochinon-(l,2)-diazid- Erfindung können als Schichtträger sowohl mecha-(2)-suh°onsäureester vorhanden sind und die neben 40 nisch aufgerauhte Aluminiumplatten als auch durch den lichtempfindlichen Substanzen säurefeste, alkali- anodische Oxydation präparierte Platten haben. Ein lösliche Harze des Typs der nichthärtbaren Phenol- weiterer Vorzug, der insbesondere für nichtmetallische Formaldehyd-Harz-Novolacke als chemisch unver- Schichtträger von Vorteil ist, besteht darin, daß sich bundene Beimischungen in solchen Mengen enthalten, die Platten besonders leicht entwickeln lassen und daß daß der Gewichtsanteil an alkalilöslichem Harz min- 45 die Entwicklung der belichteten Platten mit weniger destens ebenso groß ist wie der Anteil an lichtemp- starken alkalischen Lösungen möglich ist.
findlicher Substanz. Als Schichtträger können dabei Das Phenolpolymerisat ist ein Produkt, das durch, metallische Schichtträger, ζ. B. aus Aluminium oder die Umsetzung von Aceton mit Pyrogallol in Gegen-Zink, Anwendung finden. Ferner sind insbesondere wart eines Katalysators, wie Phosphoroxychlorid, vorfür die Herstellung von Druckformen bestimmte licht- 50 zugsweise bei Raumtemperatur, erhalten worden ist. empfindliche Schichten bekannt, die mindestens einen Es enthält freie phenolische Hydroxylgruppen. Obeine freie Hydroxylgruppe enthaltenden Naphtho- wohl die Struktur dieses Polymerisats nicht genau bechinon-(l,2)-diazidsulfonsäureester von gegebenenfalls kannt ist, wird es vermutlich durch den gleichen substituierten Hydroxylverbindungen des Diphenyle, Mechanismus erhalten, der zu der Bildung von Bis-Naphthalins oder Dinaphthalins aufweisen und ge- 55 phenol A aus Aceton und Phenol führt,
gebenenfalls mit alkalilöslichen Harzen gemischt sind. Das Aceton-Pyrogallol-Polymerisat ist in Ketonen Als Schichtträger dienen hierbei nach der USA.-Pa- oder Alkoholen löslich und hat ein Molekulargewicht tentschrift 2 534 588 hergestellte Papierfolien. von etwa 1000 bis 1800. Wenn es als Überzug auf eineThere are also known copier layers that adhere to metal substrates, are etch-resistant or have plastic surfaces and are made of light. The planographic printing plates according to the sensitive substances naphthoquinone- (1,2) -diazide- invention can be present as a layer support both mecha- (2) -suh ° onic acid esters and in addition to 40 nically roughened aluminum plates as well as acid-resistant, alkali-anodic ones due to the photosensitive substances Have plates prepared for oxidation. A soluble resin of the non-curable phenol type - another advantage, which is particularly advantageous for non-metallic formaldehyde resin novolaks as chemically non-layer substrates, is that they contain bound admixtures in such amounts that the plates can be developed particularly easily and that that the proportion by weight of alkali-soluble resin is at least as great as the proportion of light-sensitive alkaline solutions that can develop in the exposed plates.
sensitive substance. The phenolic polymer is a product that is characterized by, metallic substrate, ζ. B. aluminum or the implementation of acetone with pyrogallol in counter-zinc, use. In addition, a catalyst, such as phosphorus oxychloride, has been obtained in particular for the production of printing forms intended for light, preferably at room temperature. sensitive layers known to have at least one It contains free phenolic hydroxyl groups. Whether a free hydroxyl group-containing naphtho- well the structure of this polymer is not exactly known bequinone- (l, 2) -diazidesulfonsäureester of optionally, it is probably obtained by the same substituted hydroxyl compounds of the diphenyl, mechanism that leads to the formation of bis-naphthalene or Contain dinaphthalene and lead to phenol A from acetone and phenol,
if necessary mixed with alkali-soluble resins. The acetone-pyrogallol polymer is soluble in ketones. According to USA.-Pa, alcohols or alcohols serve as a layer support and has a molecular weight of 2,534,588. from about 1000 to 1800. When it is applied as a coating on a

Auch bei der Anwendung dieser Materialien be- Aluminiumplatte aus einer Lösung in Methyläthylstehen die Schwierigkeiten, die sich aus der Anwesen- 60 keton aufgebracht wird, bildet es einen festen, glänheit von anderen Substanzen als den lichtempfind- zenden Film.Even when these materials are used, the aluminum plate is formed from a solution in methylethyl The difficulty that arises from the presence 60 ketone is applied, it forms a solid, smoothness from substances other than the photosensitive film.

liehen Verbindungen in den lichtempfindlichen Schich- Die Veresterung des Polymerisats kann dadurch er-borrowed compounds in the light-sensitive layer The esterification of the polymer can thereby

ten ergeben. folgen, daß man das SuIf onsäurechloridderivat einesth result. follow that the sulfonic acid chloride derivative one

Um diese Schwierigkeiten zu überwinden, wird in der in Betracht kommenden Diazooxyde und das der USA.-Patentschrift 3 046 120 die Verwendung 65 Polymerisat in einem Lösungsmittel, wie Dioxan oder eines lichtempfindlichen Materials angegeben, das Tetrahydrofuran, löst und dann zu der Lösung ein selbst eine Verbindung von hohem Molekulargewicht schwaches Alkali, wie ein Alkalibicarbonat oder Alkaliist. Wenn eine Aluminiumplatte als Schichtträger ver- carbonat, zusetzt. Das Reaktionsverhältnis von Säure-In order to overcome these difficulties, in the diazo oxides under consideration and the US Pat. No. 3,046,120 to use 65 polymer in a solvent such as dioxane or of a photosensitive material, the tetrahydrofuran, dissolves and then to the solution even a high molecular weight compound is a weak alkali such as an alkali bicarbonate or alkali. If an aluminum plate is carbonated as a layer support, it clogs. The reaction ratio of acid

3 43 4

cWorid zu dem Phenolpolymerisat kann in dem Be- Phthalocyaninblau, oder eiji ©!löslicher Farbstoff, wie reieh von 1: 0,6" bis 1:2 Hegen, wobei bevorzugte Ver- Malachitgiüa,cWorid to the phenol polymer can be phthalocyanine blue, or eiji ©! soluble dye, such as range from 1: 0.6 "to 1: 2 Hegen, with preferred Ver Malachitgiüa,

Mitnisse 1 ί 1 bis 1:1,8 sind. Das Sulfonsäureehlorid Ferner sind Azofarbstoffe wie p-Dimethylamino-Mean ratios 1 ί 1 to 1: 1.8 are. The sulfonic acid chloride Furthermore, azo dyes such as p-dimethylamino-

kann aus der betreffenden Diazooxysulfonsäure und azobenzol oder p-Benzolazodiphenylamin geeignet, einer Chlorsulfonsäure nach bekannten Methoden qv- 5 Es kann ein Phenol-Formaldehyd-Harz oder ein Styhalten werden. Das Diazooxydharz wird auf einen rol-Malerasäureanhydrid-Mischpolymerisat eier· liehtgeeigneten Schichtträger in Form einer Lösung in empfindlichen Schicht einverleibt werden, um ihren einem Lösungsmittel, wie Äthylenglykoimonomethyl- Widerstand gegenüber Naehbehandlungsbädern zu äther, Äthylenglykoläthern, Dimethylformamid, Di- erhöhen. Wenn ein solches Harz der lichtempfindlichen oxan, Methyläthylketon oder Butylacetat, auf ge- ίο Schicht von Flaehdruckpktten einverleibt wird, ist bracht. Das Gewicht der lichtempfindlichen Schicht der Zusatz eines Weichmachers, wie Dioetylphthalat, wird am besten auf 500 bis 700 mg/m⁸ gehalten; es Triphenylphosphat oder o-Phenylphenol, zur Verkönnen jedoch aueh zufriedenstellende Druckplatten besserung der Filmqualität der lichtempfindlichen erhalten werden, wenn das Gewicht 50 bis 3000 mg/m^a Schicht vorteilhaft, beträgt. Die lichtempfindliche Schicht wird in üblicher 15Can be made from the relevant diazooxysulphonic acid and azobenzene or p-benzolazodiphenylamine suitable, a chlorosulphonic acid according to known methods qv- 5 A phenol-formaldehyde resin or a sty can be obtained. The diazooxide resin is incorporated into a layer support suitable for egg-borrowing in the form of a solution in a sensitive layer in order to increase its resistance to a solvent such as ethylene glycol monomethyl resistance to subsequent treatment baths, ethylene glycol ethers, dimethylformamide, di-ether on a roller-painter's acid anhydride copolymer. If such a resin of the photosensitive oxane, methyl ethyl ketone or butyl acetate, is incorporated on a layer of surface printing points, it is necessary. The weight of the photosensitive layer with the addition of a plasticizer such as dioetyl phthalate is best kept at 500 to 700 mg / m ⁸ ; It is triphenyl phosphate or o-phenylphenol, however, in order to be able to improve the film quality of the photosensitive printing plates, which are also satisfactory, if the weight is ^{advantageously 50 to 3000 mg / m a} layer. The light-sensitive layer is used in the usual 15

Weise z. B. durch eine Tauchbesehiehtung oder mit Beispie 11Way z. B. by a diving inspection or with example 11

Hilfe von Luftrakeln, Düsen oder UmkehrwalzenWith the help of air knives, nozzles or reversing rollers

aufgebracht. Geeignete Schichtträger bestehen aus Eine Aluminiumplatte wurde, in eine wäßrige Lösungupset. Suitable supports consist of an aluminum plate in an aqueous solution

Aluminium, Zink, Magnesium, Kupfer, Kunststoff, von Trinatriumphosphat eingetaucht, um von der z. B. Polyester, Papier und Glas; Aluminium ist jedoch 20 Oberfläche Öle zu entfernen, die vom Walzen daran bevorzugt. haften, z. B. 5 Minuten in eine 5- bis 10%ige wäßrigeAluminum, zinc, magnesium, copper, plastic, from trisodium phosphate immersed to from the z. B. polyester, paper and glass; However, aluminum has 20 surface oils removed from it by rolling preferred. adhere, e.g. B. 5 minutes in a 5- to 10% aqueous

Die Aluminiumplatte soll zuerst gewaschen, dann Trinatriumphosphatlösung bei 70^?C, Durch diese Bemit Natriumphosphat und anschließend mit Salpeter- handlung trat eine Ätzung ein, welche die Wasser*- säure oder einem Schwefelsäure-Chromsäure-Gemisch aufnahmeeigenschaften erhöhte. Nach Abspülen mit behandelt und schließlieh mit Wasser abgespült 25 Wasser wurde die Aluminiumplatte in eine wäßrige werden. Gegebenenfalls kann sie auch mit einem Si- 7O⁰/,^ Salpetersäurelösung eingetaucht und dann licat, wie dies in der USA.-Patentschrift 2 714 066 be- gut mit Wasser abgespült; die Aluminiumplatte schrieben ist, oder einem Zirkonat, wie dies in der wurde dann 2 Minuten in eine 2%ige wäßrige Kalium-USA.-Patentschrift 2 946 683 beschrieben ist, behan- fluorzirkonatlösung bei 85⁰C eingetaucht, worauf delt oder elektrolytisch aufgerauth werden, wie dies 30 eine weitere Wasserspülung erfolgte. Die behandelte in der britischen Patentschrift 223 994 beschrieben ist. Aluminiumplatte wurde anschließend mit einer Lö-Die mit dem Diazooxydharz überzogene Druck- sung von 5 Gewichtsteilen des polymeren Diazooxydplatte wird unter ein transparentes oder h'chtdurch- Phenolesterharzes in 80 Gewiehtsteilen Cyelohexan bei lässiges Positivoriginal gelegt und mit einer Bogen- gelbem Lieht überzogen. Das Überzugsgewieht belampe belichtet. Beispielsweise wird sie etwa 2 Minuten 35 trug 500 mg/m³ und die Trocknungstemperatur bemit einer Bogenlampe von 35 A in einem Abstand von trug 85⁹C (für 1 Minute). Die so vorbereitete Platte 70 cm belichtet. Danach wird die lichtempfindliche ist zur Verwendung als vorsensibilisierte Platte sehr Schicht auf der Aluminiumplatte mit einem Schwamm geeignet; nach Aufbewahrung während eines Jahres oder einem Tampon, der in eine 2-bis5°/₀ige wäßrige an einem dunklen und kühlen Ort waren ihre Eigen-' Lösung von Trinatriumphosphat eingetaucht wurde, 40 schäften noch zufriedenstellend. Die Platte wurde eingerieben, worauf die belichteten Teile der licht- unter einer transparenten positiven Vorlage 2 Minuten empfindlichen Schicht weggelöst werden. Es entsteht mit einer 35-A-Bogenlampe in einem Abstand von ein positives Bild. Das so erhaltene Bild ist fest und 70 cm belichtet. Danach wurde die belichtete Platte kann während einer langen Zeit auf einer lithograph!- mit einem Tampon, der in eine wäßrige Lösung von sehen Presse verwendet werden. Bei einem Vergleich 45 Trinatriumphosphat eingetaucht war, eingerieben, bis des Phenolformaldehydharzes, wie es in der USA.- die Oberfläche purpurbraun gefärbt war. Nach Wa-Patentschrift 3 046 120 beschrieben ist, mit dem Diazo- sehen mit Wasser wurde die Platte mit einem üboxydharz gemäß der Erfindung wurde gefunden, daß liehen Nachbehandlungsmittel mittels eines Cellulosemit der Druckplatte nach der Erfindung eine viel schwamms eingerieben. Die belichteten Teile wurden größere Auflagenhöhe erzielt werden kann. Es ist nicht 50 weggelöst, um die hydrophile Wasseraufnahmefähigersichtlich, warum ein solch bemerkenswerter Unter- keitsuntersehicht freizulegen. Die unbelichteten Teile schied in der Drucklebensdauer auftritt, möglicher- dienten beim Drucken zur Farbführung, weise wird er durch die Gegenwart von vielen nicht- Der bei dem vorstehenden Beispiel verwendete po- The aluminum plate is said to be washed first, then trisodium phosphate solution at 70 ^? With sodium phosphate and then with the treatment of nitric acid, an etching occurred which increased the absorption properties of the water * acid or a sulfuric acid-chromic acid mixture. After rinsing with treated water and finally rinsed with water, the aluminum plate was turned into an aqueous one. If desired, they can also be a Si 7O ⁰ /, ^ nitric acid solution and then immersed Licat, as rinsed in USA. Patent 2,714,066 loading well with water; the aluminum plate is written on, or a zirconate, as described in US Pat. No. 2,946,683, was then dipped for 2 minutes in a 2% aqueous potassium USA.-Patent 2,946,683, treated fluorine zirconate solution at 85 ⁰ C, whereupon delts or electrolytically roughened as did another water rinse. The treated is described in British patent specification 223 994. The aluminum plate was then coated with the diazooxide resin by printing 5 parts by weight of the polymeric diazooxide plate is placed under a transparent or very penetrating phenol ester resin in 80 parts by weight of cyelohexane with a casual positive original and covered with a sheet of yellow light. The coating weight is exposed to light. For example, it takes about 2 minutes to ^{carry 500 mg / m 3} and the drying temperature with an arc lamp of 35 A at a distance of 85 ⁹ C (for 1 minute). The plate prepared in this way is exposed for 70 cm. After that, the photosensitive is very suitable for use as a presensitized plate layer on the aluminum plate with a sponge; after storage for a year or a tampon in a 2 to 5 ° / ₀ aqueous at a dark and cool place their properties were 'solution was dipped of trisodium phosphate, 40 transactions yet satisfactory. The plate was rubbed in, whereupon the exposed parts of the layer, which was sensitive to light under a transparent positive original, were dissolved away for 2 minutes. A 35 A arc lamp produces a positive image at a distance of. The image obtained in this way is solid and 70 cm exposed. After that, the exposed plate can be used for a long time on a lithograph! - with a tampon that can be seen in an aqueous solution of press. In a comparison 45 trisodium phosphate was immersed, rubbed in until the phenol-formaldehyde resin, as it is in the USA.- the surface was colored purple-brown. According to Wa patent specification 3 046 120 is described, with the diazo see with water, the plate with an overoxide resin according to the invention was found that borrowed aftertreatment agent by means of a cellulose with the printing plate according to the invention rubbed a lot of sponge. The exposed parts were larger print runs can be achieved. It is not dissolved away in order to expose the hydrophilic water-absorbent capacity, clearly why such a remarkable undersheet. The unexposed parts differed in the printing life, possibly - served during printing for color guidance, wise it is due to the presence of many non- The po-

umgesetzten Hydroxylgruppen in dem Diazooxydharz lymere Ester war wie folgt hergestellt worden: verursacht. Da das Veresterungsprodukt des poly- 55reacted hydroxyl groups in the diazooxy resin polymeric ester had been prepared as follows: caused. Since the esterification product of the poly 55

meren Phenols mit dem Diazooxyd filmbildende Ei- Herstellung von Phenolpolymerisatmeren phenol with the diazooxide film-forming egg production of phenol polymer

genschaften aufweist, kann es immer Druckplattenhas properties, there can always be printing plates

mit hoher Qualität liefern, während die Gegenwart 50 g Pyrogallol wurden in 350 g Aceton gelöst. 5 gdeliver with high quality while the presence 50 g of pyrogallol were dissolved in 350 g of acetone. 5 g

von zusätzlichen Stoffen (wie bei bekannten Verfahren) Phosphoroxydchlorid wurden als Kondensationskatazu einer Herabsetzung der Bildqualität führen kann. 60 lysator zugegeben, und die Lösung wurde über Nacht Es ist jedoch möglich, gegebenenfalls Zusätze in einer bei Raumtemperatur stehengelassen. Die Lösung solchen Menge zu verwenden, daß die Bildqualität wurde tropfenweise zu Wasser unter Rühren zugenicht herabgesetzt wird, jedoch werden dann Druck- geben, wobei ein teerartiges Harz gefällt wurde. Das platten erhalten, die weitere Vorteile aufweisen. Bei- Harz wurde in einer geringen Menge Aceton gelöst spielsweise kann ein Farbstoff der lichtempfindlichen 65 und die Lösung in eine große Menge Wasser geSchicht einverleibt werden, um ein sichtbares Bild bei gössen, um einen Feststoff zu fällen, der durch FiI-Entwicklung zu erhalten. Geeignete Farbstoffe für trieren entfernt und getrocknet wurde. Der Schmelzdiesen Zweck sind blaue organische Pigmente, wie punkt des Produkts betrug 200 bis 215⁰C.of additional substances (as in known processes) Phosphorus oxychloride were used as condensation catalysts, which can lead to a reduction in image quality. 60 lysator was added, and the solution was left overnight. To use the solution in such an amount that the image quality was added dropwise to water with stirring, but then pressure was applied, whereby a tarry resin was precipitated. Get the panels that have other advantages. In the case of resin was dissolved in a small amount of acetone, for example, a dye of the photosensitive 65 and the solution in a large amount of water can be layered to form a visible image, to precipitate a solid which can be obtained by fiI development. Suitable dyes for trieres were removed and dried. The melting for this purpose are blue organic pigments, as point of the product was 200 to 215 ⁰ C.

5 65 6

Herstellung von ^^e *^m Beispiel! belichtet. Die belichteten TeileMaking ^ ^e * ^m example! exposed. The exposed parts

2-Diazo-l-naphthol-5-s_Ulfon_Säureester TT'Z^ S^^r^ST*^ f ^T2-Diazo-l-naphthol-5-s _U lfon _S äureester TT'Z ^ S ^^ r ^ ST * ^ f ^ T

des Phenolpolymerisats ^deu*^{ldl von} f ⁿ mchtbehchteten Teilen Zur Ent-the Phenolpolymerisats ^eng * ^{ldl of} f ⁿ mchtbehchteten parts to decision

^{v J} wicklung wurde eine 5%ige wäßrige Trmatnum- ^{v J} winding was a 5% aqueous Trmatnum-

100 g 2-Diazo-l-naphthol-5-sulfochlorid und 62 g 5 phosphatlösung auf die Platte aufgesprüht, um die Phenolpolymerisat wurden in 500 g Dioxan gelöst, belichteten Teile wegzulösen. Nach Waschen mit und es wurde dann eine 10%ige wäßrige Lösung von Wasser wurde eine Gummiarabikumlösung von 7° Be Kaliumcarbonat zu der sich ergebenden Lösung lang- in einer dünnen Schicht aufgebracht, sam unter Rühren zugegeben, bis die Lösung vollständig neutralisiert war; die Temperatur der Lösung io B e i s ρ i e 1 4 wurde auf 30⁰C gehalten. Nach Beendigung des Zusatzes wurde die Mischung noch 30 Minuten gerührt. Eine 0,127 mm dicke Folie aus Polyäthylentere-Nach Abkühlen wurde die Lösung zu 2500 ml phthalatfilm wurde sandgeblasen, um eine feine Wasser gegeben, und der gefällte Feststoff wurde Rauhung zu erhalten. Die Folie wurde mit einer durch Filtrieren gewonnen und getrocknet. Der 15 5°/_oigen Lösung von Trichloressigsäure in Toluol beSchmelzpunkt des Produkts betrug 25O⁰C. handelt. Die Folie wurde danach mit der folgenden100 g of 2-diazo-1-naphthol-5-sulfochloride and 62 g of 5-phosphate solution were sprayed onto the plate in order to dissolve the phenol polymer in 500 g of dioxane and to dissolve exposed parts. After washing with and then a 10% aqueous solution of water, a gum arabic solution of 7 ° Be potassium carbonate was applied to the resulting solution in a thin layer, added sam with stirring until the solution was completely neutralized; the temperature of the solution was kept at 30 ^° C. After the addition was complete, the mixture was stirred for a further 30 minutes. A 0.127 mm thick sheet of polyethylene tere- After cooling, the solution was made into 2500 ml of phthalate film was sandblown to give a fine water, and the precipitated solid was roughened. The sheet was collected by filtration with a and dried. The 15 5 ° / _o solution of trichloroacetic acid in toluene beSchmelzpunkt of the product was 25O ⁰ C. These. The slide was then made with the following

Mischung beschichtet;Mixture coated;

B e i s ρ i e 1 2 1 Teil Titandioxyd,B e i s ρ i e 1 2 1 part titanium dioxide,

5 Teile Epoxyharz,5 parts epoxy resin,

Beide Oberflächen einer Aluminiumplatte wurden ²° 97 Teile Methyläthylketon, durch Sandblasen unter Verwendung von Körnern 3 Teile Cyclohexanon,Both surfaces of an aluminum plate were ² ° 97 parts of methyl ethyl ketone, by sandblasting using grains 3 parts of cyclohexanone,

aus geschmolzenem Aluminiumoxyd mit einer Korngröße von 250 Maschen gekörnt und dann in eine Nach Trocknen der wie vorstehend beschrieben be-20°/₀ige wäßrige Lösung von Trinatriumphosphat bei handelten Folie wurde diese mit einem Überzug aus 70⁰C 1 Minute eingetaucht. Danach wurde die Platte 25 einer Schicht aus der folgenden Mischung versehen: 2 Minuten in eine 2%ige wäßrige Lösung von Na- 13,6 kg Stärkecarbonat, triumsilicat (das SiO₂: Na₂O-Verhältnis betrug 2,45 272 kg Wasser, bis 2,55: 1) bei 80 bis 85⁰C eingetaucht. 5 Gewichts- \ 79 w Titandioxyd, teile des 2-Diazo-l-naphthol-4-sulfonsäureesters des 214 kg Porzellanerde, polymeren Phenols, welcher nach der im Anschluß 30 'grained fused alumina with a particle size of 250 mesh and then into a Drying of the be-20 as described above ° / ₀ aqueous solution of trisodium phosphate at acted this film was immersed with a coating of 70 ⁰ C for 1 minute. Thereafter, the plate 25 was provided with a layer of the following mixture: 2 minutes in a 2% aqueous solution of Na 13.6 kg starch carbonate, trium silicate (the SiO ₂ : Na ₂ O ratio was 2.45 272 kg water, up to 2.55: 1) immersed ^{at 80 to 85 ° C.} 5 parts by weight \ 79 w titanium dioxide, parts of the 2-diazo-1-naphthol-4-sulfonic acid ester of 214 kg china clay, polymeric phenol, which after the 30 '

an Beispiel! beschriebenen Methode hergestellt Hierzu wurde gerade vor Gebrauch die folgendean example! The following method was prepared for this purpose, just before use

worden war, wurden mit 2 Gewichtsteilen eines öl- Mischung zugegeben: löslichen Phenolformaldehydharzes, 1 Gewichtsteil ^07 g Oxalsäure,were added with 2 parts by weight of an oil mixture: soluble phenol-formaldehyde resin, 1 part by weight ^ 07 g oxalic acid,

Phthaloeyaninblau und 20 Gewichtsteilen Methyl- 2520 cm³ Wasser'Phthaloeyanine blue and 20 parts by weight methyl 2520 cm ³ water '

äthylketon 18 Stunden in der Kugelmühle vermählen, 35 3^4 _g Melamin-Formaldehyd-Harz, und das sich ergebende Gemisch wurde mit 60 Ge- η\ _cm3 Natriumalkylsulfat.Ethyl ketone ground in a ball mill for 18 hours, 35 3 ^ 4 _{g of} melamine-formaldehyde resin, and the resulting mixture was with 60 Ge η \ _cm 3 of sodium alkyl sulfate.

wichtsteibn Methyläthylketon verdünnt und auf die,most importantly diluted methyl ethyl ketone and

wie oben beschrieben, behandelte Aluminiumplatte Nach Belichtung und Entwickeln der Druckplatte,as described above, treated aluminum plate After exposure and development of the printing plate,

aufgebracht. Die Oberfläche der Platte mit der Schicht entsprechend Beispiel 2, hoben sich die Bildteile aus lichtempfindlichem Material war glänzendgrün. 40 deutlich (in grün) gegen den Untergrund des PoIy-Die Platte wies Wassertropfen ab, und es wurde kein äthylenterephthalatschichtträgers ab. Wassertropfenmuster auf der Oberfläche nach derupset. The surface of the plate with the layer according to Example 2 lifted the image parts of photosensitive material was glossy green. 40 clearly (in green) against the underground of the poly-die Plate repelled water droplets, and no ethylene terephthalate support became peeled off. Water drop pattern on the surface after the

Herstellung der Druckplatte zurückgelassen, was BeispielsMaking the printing plate left behind what example

häufig bei üblichen vorsensibilisierten Flachdruckplatten zu sehen ist. Die Platte wurde unter einer 45 Ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 4 wurden erKopiervorlage belichtet. Zum Beispiel wurde die halten, wenn als Schichtträger Papier an Stelle der Platte 2 Minuten mit einer 35-A-Bogenlampe in einem Polyäthylenterephthalatf olie angewendet wurde, wobei Abstand von 70 cm belichtet. Danach wurde die be- das Papier gemäß der USA.-Patentschrift 2 766 688 vor lichtete Oberfläche unter leichtem Druck mit einem dem Aufbringen der lichtempfindlichen Schicht beTampon, der in eine 5%ige wäßrige Lösung von 50 handelt worden war. Trinatriumphosphat eingetaucht worden war, ein- "R ' ' 1 6is often seen on common presensitized planographic printing plates. The plate was exposed using a copy template similar to that in Example 4. For example, the would hold up when used as a substrate instead of the paper Plate was used for 2 minutes with a 35 A arc lamp in a polyethylene terephthalate film, with Exposed from a distance of 70 cm. The paper according to US Pat. No. 2,766,688 was then prepared exposed surface under light pressure with a beTampon to apply the light-sensitive layer, which had been acted in a 5% aqueous solution of 50. Trisodium phosphate had been immersed, an "R" 1 6

gerieben. Die Bildteile treten deutlich in grüner Farbe eispierubbed. The parts of the picture appear clearly in green color

gegenüber dem milchweißen Untergrund der Alumi- Ein dünnes Aluminiumblech mit einer kupfer-compared to the milk-white background of the alumi- A thin aluminum sheet with a copper-

-ö/umplatte hervor. plattierten Oberfläche wurde mit einer gleichförmigen-ö / umplatte out. plated surface was made with a uniform

55 Schicht von etwa 2,5 g/m² der lichtempfindlichen Zu-55 layer of about 2.5 g / m ^{2 of} the light-sensitive ingredients

Beispiel3 sammensetzung gemäß Beispiel 2 auf der KupferoberExample 3 Composition according to Example 2 on the copper top

fläche durch Beschichten mit 40 U/min in einersurface by coating at 40 rpm in one

In 70 Gewichtsteile Äthylenglykolmonomethyläther Schleuder versehen. Die Platte wurde danach entwurden 5 Gewichtsteile des 2-Diazo-l-naphthol-5-sul- sprechend Beispiel 2 belichtet und entwickelt. Danach fonsäureesters des Phenolpolymerisats, das nach der 60 wurde das Kupfer in den nichtbildtragenden Bereichen im Anschluß an Beispiel 1 beschriebenen Methode mit einer Eisen(III)-nitratlösung von 30 Be weggeätzt, hergestellt worden war, 1 Gewichtsteil eines öllös- um das darunterliegende Aluminium in dieser Fläche liehen Phenolharzes und 0,8 Gewichtsteile p-Benzol- freizulegen. Die nichtbelichtete und nichtentwickelte azodiphenylamin gelöst, und die sich ergebende Lö- Harz-Diazo-Schicht wurde mit Äthylenglykolmonosung wurde durch Aufsprühen als Überzug auf eine 65 methyläther weggelöst, die Platte wurde dann mit Aluminiumplatte mit einer hydrophilen Schicht auf- Wasser gewaschen und als Bimetalldruckplatte zum gebracht, die nach der im Beispiel 1 beschriebenen Drucken von feinen, klaren, scharfen Kopien verMethode hergestellt worden war. Die Platte wurde wendet.In 70 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether provided with a centrifuge. The plate was then exposed to 5 parts by weight of the 2-diazo-1-naphthol-5-sul-speaking Example 2 and developed. Thereafter Fonsäureester the phenol polymer, which after the 60 was the copper in the non-image-bearing areas in connection with example 1 described method with an iron (III) nitrate solution of 30 Be etched away, had been produced, 1 part by weight of an oil solution to the underlying aluminum in this area borrowed phenolic resin and 0.8 parts by weight p-benzene to expose. The unexposed and the undeveloped azodiphenylamine dissolved, and the resulting Lö resin diazo layer was with Ethylenglykolmonosung was removed by spraying as a coating on a 65 methyl ether, the plate was then with Aluminum plate washed with a hydrophilic layer on water and used as a bimetal printing plate for brought the verMethode according to the printing of fine, clear, sharp copies described in Example 1 had been made. The plate was turned.

Claims (7)

7 8 Patentansprüche· estertist' en1inält> dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisatkomponente des Esters7 8 patent claims estertis ’, characterized in that the polymer component of the ester 1. Vorsensibilisierte, positiv arbeitende Flach- aus einem durch saure Kondensation von Aceton1. Presensitized, positive working flat from one by acid condensation of acetone druckplatte, deren üchtempnndliche Schicht einen und Pyrogallol erhaltenen Harz besteht.printing plate, the sensitive layer of which consists of a resin obtained and pyrogallol. 2-Diazo-l-naphthol-4-suh°onsäure- oder 2-Diazo- 5 2. 2-diazo-1-naphthol-4-suh ° onic acid or 2-diazo-5 2. Flachdruckplatte nach Anspruch 1, dadurchPlanographic printing plate according to claim 1, characterized l-naphthol-5-sulfonsäureester, bei dem die Sulfon- gekennzeichnet, daß der Schichtträger eine Alumi-l-naphthol-5-sulfonic acid ester, in which the sulfone denotes that the layer support is an aluminum säuregruppe mit einem Phenolpolymerisat ver- niumplatte ist.acid group with a phenolic polymer. 109531/281109531/281