DE1520849C - Process for the polymerization or copolymerization of vinyl chloride in aqueous emulsion - Google Patents

Description

Bekanntlich haben die Polymeren und Mischpolymeren von Vinylchlorid, welche man erhält, wenn man das Monomere oder die Mischung von Monomeren in einen Emulgator enthaltendem Wasser dispergiert und dann die Dispersion der Wirkung eines wasserlöslichen Katalysators in der Wärme unterwirft, die Form eines Latex von Polymerisatteilchen, deren Teilchengröße gewöhnlich zwischen 0,01 und 0,2 Mikron liegt.It is known that the polymers and copolymers of vinyl chloride obtained when one dispersing the monomer or mixture of monomers in a water containing emulsifier and then subjecting the dispersion to the action of a water-soluble catalyst in the heat that In the form of a latex of polymer particles, the particle size of which is usually between 0.01 and 0.2 microns located.

Das aus dem Latex abgetrennte Polymerisat wird oft in Form einer Dispersion in einem Weichmacher verwendet, welche man als Paste bezeichnet. Diese Pasten pflegen unter dem Einfluß der Wärme vom flüssigen in einen elastischen festen Zustand überzugehen, was bekanntlich »gelieren« genannt wird.The polymer separated from the latex is often in the form of a dispersion in a plasticizer used, which is known as paste. These pastes take care of the skin under the influence of heat transition from a liquid to an elastic solid state, which is known as "gelation".

Um Pasten niedriger Viskosität zu erhalten, die leicht verarbeitbar sind, ist es notwendig, daß die Dimensionen der Polymerisatteilchen innerhalb des Latex größer als diejenigen sind, welche man durch die bekannten Verfahren der Emulsionspolymerisation erhalten kann.In order to obtain pastes of low viscosity which are easy to process, it is necessary that the Dimensions of the polymer particles within the latex are larger than those that can be passed through the known processes of emulsion polymerization can be obtained.

Um zu diesem Ergebnis zu gelangen, hat man ein aus zwei Stufen bestehendes Polymerisationsverfahren in wäßriger Emulsion empfohlen (französische Patentschrift 1044 755); eine Polymerisationsstufe in Abwesenheit eines Emulgators gefolgt von einer Stufe, während derer der Emulgator kontinuierlich zugesetzt wird.To achieve this result, one has a two-stage polymerization process recommended in aqueous emulsion (French patent 1044 755); a stage of polymerization in the absence an emulsifier followed by a stage during which the emulsifier is continuously added will.

Der Emulgator kann dabei in situ in der zweiten Polymerisationsstufe gebildet werden, indem man seine Bestandteile in kontinuierlicher Weise während dieser Zeit zusetzt.The emulsifier can be formed in situ in the second polymerization stage by adds its constituents in a continuous manner during this time.

Das Verhältnis zwischen den eingesetzten Gesamtmengen an Wasser und Monomeren vom Anfang der Polymerisation an kann bei diesem Verfahren sehr hoch sein. Es kann 6 erreichen. Man wählt bei dem bekannten Verfahren immer über 1 und im allgemeinen zwischen 1 und 2.The ratio between the total amounts of water and monomers used from the beginning of the Polymerization on can be very high in this process. It can reach 6. One chooses with that known methods always above 1 and generally between 1 and 2.

Wenn man nach der bisherigen Polymerisationstechnik in zwei Stufen arbeitet, erhält man tatsächlich eine Vergrößerung der Dimensionen der Teilchen des schließlich erzielten Latex. Jedoch erreicht man im allgemeinen nur Teilchengrößen von 0,20 bis 0,25 Mikron. If you work according to the previous polymerization technique in two stages, you actually get an increase in the dimensions of the particles of the latex ultimately obtained. However, in the generally only particle sizes of 0.20 to 0.25 microns.

Um aber gute Vinylpolymerisate für Pasten zu erhalten, ist es erwünscht, von einem Latex auszugehen, dessen Teilchen einen höheren Durchmesser als 0,25 Mikron haben.However, in order to obtain good vinyl polymers for pastes, it is desirable to start from a latex, whose particles are larger than 0.25 microns in diameter.

Es wurde nun dieses Ergebnis in unerwarteter Weise dadurch erhalten, daß man die in der ersten Polymerisationsstufe im Verhältnis zum Monomeren eingesetzte relative Wassermenge in merklicher Weise verringert und erst in der zweiten Stufe weiteres Wasser zusetzt, um das Zusammenfließen der Teilchen des gebildeten Latex zu vermeiden.This result has now been obtained in an unexpected manner by the fact that the in the first Polymerization stage in relation to the monomer used relative amount of water in a noticeable manner and only in the second stage further water is added to the coalescence of the particles of the latex formed.

Die Eifindung betrifft daher ein Verfahren zum Polymerisieren oder Mischpolymerisieren von Vinylchlorid in wäßriger Emulsion unter Verwendung von wasserlöslichen Katalysatoren in einer ersten PoIymcrisationsstufe, deren Dauer zwischen 10 und 120 Minuten gewählt wird, in Abwesenheit eines Emulgatois, gefolgt von einer zweiten Polymerisationsstufe, während der der Emulgator oder seine Bestandteile kontinuierlich zugesetzt werden, und ist dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Polynicri.sationsstufe das das Polymcrisalionsmilieu bildende Wasser und das cdcr die Monomeren in einem Gewichtsverhältnis zwischen 0,1 : 1 und 0,8 : 1 eingesetzt werden, worauf in der zweiten Polymerisationsstufe weiteres Wasser zugesetzt wird.The invention therefore relates to a method for Polymerizing or interpolymerizing vinyl chloride in aqueous emulsion using water-soluble catalysts in a first polymerization stage, the duration of which is chosen between 10 and 120 minutes, in the absence of one Emulsifiers followed by a second stage of polymerization, during which the emulsifier or its constituents are added continuously, and is characterized in that in the first Polynicri.sationsstufe the water forming the polymcrisalionsmilieu and das cdcr the monomers are used in a weight ratio between 0.1: 1 and 0.8: 1, whereupon further water is added in the second polymerization stage.

Das Verhältnis zwischen den in der ersten Polymerisationsstufe eingesetzten Mengen an Wasser und Monomeren wird vorzugsweise zwischen 0,2: 1 und 0,75:1 gewählt.The ratio between the amounts of water and used in the first polymerization stage Monomers is preferably chosen between 0.2: 1 and 0.75: 1.

Die Dauer der ersten Polymerisationsstufe liegt vorzugsweise zwischen 15 und 60 Minuten.
Die angewendete Arbeitstemperatur bei der PoIymerisation von Vinylchlorid in wäßriger Lösung ist im allgemeinen etwa 50° C. Das gleiche gilt für das erfindungsgemäße Polymerisationsverfahren. Jedoch kann man das Erhalten von Polymerisatteilchen großer Dimensionen in dem schließlich erhaltenen Latex begünstigen, wenn man in der ersten Polymerisationsstufe bei einer höheren Temperatur als derjenigen arbeitet, welche man in der zweiten Polymerisationsstufe einhält. So kann man die erste Polymerisationsstufe bei 60 bis 65°C und die zweite bei 50°C durchführen.The duration of the first polymerization stage is preferably between 15 and 60 minutes.
The working temperature used in the polymerization of vinyl chloride in aqueous solution is generally about 50 ° C. The same applies to the polymerization process according to the invention. However, the obtaining of polymer particles of large dimensions in the latex finally obtained can be favored if one works in the first polymerization stage at a higher temperature than that which is maintained in the second polymerization stage. The first polymerization stage can be carried out at 60 to 65 ° C and the second at 50 ° C.

Die geeignete in der zweiten Polymerisationsstufe zuzusetzende Ergänzungs-Wassermenge, um das Zusammenfließen der Latexteilchen zu vermeiden, ist nicht entscheidend. Sie kann in weiten Grenzen schwanken. Beispielsweise kann sie eine solche sein,, daß das Verhältnis Gesamtwasser zu eingesetzten Monomeren gleich etwa 6 ist. Man kann dieses zusätzliche Wasser in kontinuierlicher Weise mit dem Emulgator oder auch in nicht kontinuierlicher Weise einführen.The appropriate amount of make-up water to be added in the second stage polymerization in order to cause confluence Avoiding the latex particles is not critical. It can be used within wide limits vary. For example, it can be such that the ratio of total water to used Monomers is equal to about 6. You can get this extra Water in a continuous manner with the emulsifier or in a discontinuous manner introduce.

Die Art des angewendeten Emulgators ist nicht entscheidend. Der Katalysator wird unter den wasserlöslichen Katalysatoren üblicher Art, wie sie bei der Emulsionspolymerisation verwendet werden, ausgewählt. The type of emulsifier used is not critical. The catalyst is used among the water-soluble catalysts of the usual type, as in the Emulsion polymerization can be used.

Es wurde experimentell festgestellt durch Kontrolle mittels Elektronenmikroskops, daß in. keinem Fäll die Dauer der ersten Stufe der Polymerisation weniger als 10 Minuten oder mehr als 120 Minuten sein darf.It was found experimentally by checking with an electron microscope that in no case The duration of the first stage of the polymerization may be less than 10 minutes or more than 120 minutes.

Unterhalb 10 Minuten wird wenig Monomeres umgewandelt. Der Emulgator, den man dann zu dem Milieu zusetzen muß (zweite Polymerisationsstufe), bildet zahlreiche sekundäre Zentren der Polymerisation, welche die Entstehung eines Latex am Ende der Operation zur Folge haben, in welchem das Polymerisat in der Form von kleinen Teilchen dispergiert ist. Dies steht im Gegensatz zu dem Ziel, welches bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eistrebt wird.
Nach 120 Minuten ist das Milieu zu reich an PoIymerisat, welches im Zustand von großen getrennten Teilchen nicht bestehen kann. 120 Minuten sind die Grenzzeit, für welche es notwendig wird, zunächst den Emulgator hinzuzusetzen, welcher die Polymerisatteilchen umhüllt und sie gegen Zusammenfließen schützt, und auch das zusätzliche Wasser hinzuzugeben, um die Reaktionsmischung zu verdünnen.Little monomer is converted for less than 10 minutes. The emulsifier, which must then be added to the medium (second polymerisation stage), forms numerous secondary centers of polymerisation, which at the end of the operation result in the formation of a latex in which the polymer is dispersed in the form of small particles. This is in contrast to the goal which the method according to the invention strives for.
After 120 minutes the milieu is too rich in polymerizate, which cannot exist in the state of large, separated particles. 120 minutes is the limit time for which it is first necessary to add the emulsifier, which envelops the polymer particles and protects them from flowing together, and also to add the additional water in order to dilute the reaction mixture.

Die gemäß der Erfindung erhaltenen Latices sind beständiger als diejenigen, welche nach den bisherigen Verfahren erhalten werden. Diese vergrößeite Beständigkeit hat zur unmittelbaren Folge eine merkliche Verringerung der Verkrustung der Polymerisationsautoklaven. . The latices obtained according to the invention are more stable than those obtained according to the previous ones Procedures are obtained. This increased persistence The immediate result is a noticeable reduction in encrustation in the polymerization autoclaves. .

Die ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 601 587 betreffen ein Polymerisationsverfahren in wäßriger Emulsion mit zwei Stufen, gekennzeichnet durch eine höhere Temperatur in der ersten. Stufe als in der zweiten Stufe. Gegenüber diesem Verfahren ist das erfindungsgemäße Verfahren viel anpassungs-The laid-out documents of Belgian patent 601 587 concern a polymerisation process in aqueous emulsion with two stages, characterized by a higher temperature in the first. Level as in the second stage. Compared to this method, the method according to the invention is much adaptive

fähiger in dem Sinn, daß es ermöglicht, nach Wunsch und in einer viel größeren Mannigfaltigkeit die Dimension der Polymerisatteilchen zu regeln. Zu vergleichen sind hierzu die Beispiele in beiden Fällen. Außerdem ist es viel wirtschaftlicher, denn es benötigt nicht eine intensive Erwärmung zu Beginn der Polymerisation und eine ebensolche Abkühlung während des Verlaufs. ■more capable in the sense that it enables, as desired and in a much greater variety To regulate the dimension of the polymer particles. Compare the examples in both cases. It is also much more economical because it does not require intensive heating at the beginning of the polymerization and a similar cooling during the course. ■

Das Verfahren der ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 613 110 ist eine Vervollkommnung des eben erwähnten Verfahrens bei verschiedenen Temperaturen. Sie besteht in der Einführung eines sekundären Emulgators in das Polymerisationsmilieu. Dieses Verfahren weist die Nachteile des älteren Verfahrens auf. Außerdem hat es gegenüber dem erfindungsgemäßen Verfahren den Nachteil, einen zusätzlichen Bestandteil einzuführen, was zur Folge hat, das gebildete Polymerisat zu verunreinigen und in ungünstiger Weise die thermische Stabilität zu beeinflussen. -The procedure of the laid out documents of the Belgian patent 613 110 is an improvement of the process just mentioned at different temperatures. It consists in the introduction of a secondary emulsifier in the polymerization medium. This method has the disadvantages of the older method on. In addition, it has the disadvantage compared to the method according to the invention, an additional Introduce component, which has the consequence of contaminating the polymer formed and in unfavorable way to influence the thermal stability. -

Das charakteristische Merkmal des Verfahrens der britischen Patentschrift 723 490 besteht darin, einen Elektrolyten in das Polymerisationsmilieu einzuführen. Wie der zweite Emulgator bei dem Verfahren der ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 613110 ist dieser Elektrolyt nachteilig für die thermische Stabilität des Polymerisats. Außerdem sind gewisse dieser Elektrolyten, wie Aluminiumsulfat beispielsweise, selbst Einleiter des Abbaus des Harzes. Andere, wie Bariumhydroxyd, sind Verdicker für das'Harz und haben das Erhalten von zu viskosen Piastisolen zur Folge. Schließlich hat dieses bekannte Verfahren den schweren Nachteil, die Stabilität des gebildeten Latex zu verringern und infolgedessen das Zusammenfließen der Polymerisatteilchen zu begünstigen.The distinguishing feature of the method of British patent 723 490 is to produce a Introduce electrolytes into the polymerization medium. Like the second emulsifier in the method of the designed According to the Belgian patent 613110, this electrolyte is detrimental to the thermal Stability of the polymer. In addition, certain of these electrolytes, such as aluminum sulfate for example, are itself initiator of the degradation of the resin. Others, like barium hydroxide, are thickeners for the resin and result in the formation of too viscous plastisols. Finally, this known method has the serious disadvantage of reducing the stability of the latex formed and consequently its coalescence to favor the polymer particles.

Der folgende Vergleichsversuch wird gemäß dem bekannten Zweistufenverfahren, aber unter willkürlicher Wahl eines Mindestverhältnisses Wasser zu Monomeres gleich 1 für die erste Verfahrensstufe ausgeführt. In den Beispielen 1 bis 4 nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wurde in der zweiten Polymerisationsstufe eine Ergänzungs-Wassermenge derart hinzugesetzt, daß das angewendete Verhältnis Wasser zu Monomeres am Ende der Polymerisation das gleiche bleibt wie im Vergleichsversuch, um den technischen Fortschritt nachzuweisen, welcher durch die erfindungsgemäße Abänderung des Verhältnisses Wasser zu Monomeres in der ersten Verfahrensstufe erzielt wird.The following comparative experiment is carried out according to the known two-step process, but under more arbitrary Choice of a minimum ratio of water to monomer equal to 1 for the first process stage. In Examples 1 to 4 of the process according to the invention, in the second polymerization stage a supplementary amount of water is added such that the ratio used is water to monomer at the end of the polymerization remains the same as in the comparative experiment to the technical Prove progress, which by the inventive modification of the ratio water to monomer is achieved in the first process stage.

In den Beispielen 5 und 6 ist die Dauer der ersten Polymerisationsstufe verändert.In Examples 5 and 6 the duration is the first Polymerization stage changed.

Die Beispiele 7 und 8 unterscheiden sich durch die angewendeten Verhältnisse Gesamtwasser zu Monomeres, welche verschieden von denjenigen der in den vorhergehenden Beispielen angewendeten sind.Examples 7 and 8 differ in the ratio of total water to monomer used, which are different from those used in the previous examples.

VergleichsversuchComparative experiment

In einen Autoklav von 5 Liter gibt man 1000 g destilliertes Wasser. Man beseitigt einen Teil des in dem Autoklav enthaltenen Sauerstoffs, indem man ein Teilvakuum mittels einer Vakuumpumpe erzeugt. Man setzt 1000 g Vinylchlorid hinzu und erhöht die Temperatur im Autoklav auf 50'C unter Rühren der Reaktionsteilnehmer mit gleichmäßiger Geschwindigkeit. Man setzt dann 0,5 g Ammonuimpeisulfat und 1 g Ammoniak in Form wäßriger Lösungen hinzu. 30 Minuten nach dem Einführen des Katalysators (Dauer der ersten Polymerisationsstufe) gibt man in kontinuierlicher Weise während 3 Stunden 333 g.einer wäßrigen Lösung von 3 °/o Natriumlaurylsuifat hinzu. Man setzt die Polymerisation noch während 2V₂ Stunden fort und hält dann in diesem Zeitpunkt die Reaktion an. Der Umwandlungsgrad von Vinylchlorid in Polyvinylchlorid ist 95%.1000 g of distilled water are placed in a 5 liter autoclave. Some of the oxygen contained in the autoclave is removed by creating a partial vacuum using a vacuum pump. 1000 g of vinyl chloride are added and the temperature in the autoclave is increased to 50 ° C. while the reactants are stirred at a constant rate. 0.5 g of ammonium sulfate and 1 g of ammonia in the form of aqueous solutions are then added. 30 minutes after the introduction of the catalyst (duration of the first polymerization stage), 333 g of an aqueous solution of 3% sodium lauryl sulfate are added continuously over a period of 3 hours. The polymerization is continued for a further _2–2 hours and the reaction is then stopped at this point in time. The degree of conversion from vinyl chloride to polyvinyl chloride is 95%.

Man erhält einen Latex mit ungefähr 40% Feststoff. Der Durchmesser der Latexteilchen, mit dem Elektronenmikroskop bestimmt, ist 0,2 bisO,25 Mikron.A latex with approximately 40% solids is obtained. The diameter of the latex particles with which Electron microscope, determined is 0.2 to 0.25 microns.

B ei s ρ i e 1 1B ei s ρ i e 1 1

Man polymerisiert eine gleiche Menge Vinylchlorid unter den gleichen Bedingungen wie im Vergleichsversuch, jedoch mit der Abänderung, daß die zu Beginn eingesetzte Wassermenge nur 750 g beträgt. 250 g Wasser werden in den Autoklav in kontinuierlicher Weise während 3 Stunden zur gleichen Zeit wie die wäßrige Lösung des Emulgators eingeführt. Nach 6stündiger Reaktion ist der Umwandlungsgrad an Polymerisat 95%· Die Latexteilchen haben einen Durchmesser von 0,25 bis 0,30 Mikron,An equal amount of vinyl chloride is polymerized under the same conditions as in the comparative experiment, but with the modification that those at the beginning amount of water used is only 750 g. 250 g of water are added to the autoclave in continuous Way during 3 hours at the same time as the aqueous solution of the emulsifier introduced. To 6 hours of reaction, the degree of conversion of the polymer is 95%. The latex particles have a Diameter from 0.25 to 0.30 microns,

BeispieleExamples

Man arbeitet wie im Beispiel 1, aber man führt nur , 500g Wasser zu Beginn, des Versuchs ein. Djis-ergänzende Wasser von 500 g wird wie im Beispiel 1 zugesetzt. Der Umwandlungsgrad zu Polymerisat ist 95% nach 6 V2 Standen Reaktionszeit. Der erhaltene Latex ist sehr beständig und wird von kleinsten gleichförmigen Teilchen mit einem Durchmesser von 0,7 Mikron gebildet.The procedure is as in Example 1, but only 500 g of water are introduced into the experiment at the beginning. Djis complementary 500 g of water is added as in Example 1. The degree of conversion to polymer is 95% after 6 V2 standing reaction time. The latex obtained is very resistant and is made from the smallest uniform particles 0.7 microns in diameter are formed.

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

Man polymerisiert das Vinylchlorid unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1, aber man verringert die zu Beginn eingesetzte Wassermenge auf 200 g. Der Umwandlungsgrad zu Polymerisat ist 95 % nach 6 Stunden, 45 Minuten Reaktionszeit. Man erhält einen beständigen Latex aus Teilchen von 0,9 Mikron.The vinyl chloride is polymerized under the same conditions as in Example 1, but one reduces the amount of water used at the beginning to 200 g. The degree of conversion to polymer is 95% after 6 hours, 45 minutes reaction time. A stable latex composed of particles of 0.9 micron.

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

Man arbeitet wie im Beispiel 3, aber die Arbeitstemperatur ist 60°C während der ersten Stufe und 50⁰C während der zweiten Stufe. Nach 5 Y₂ Stunden sind 95 % des Monomeren umgewandelt, und die Teilchengröße des erhaltenen Latex ist 1 Mikron.The procedure is as in Example 3, but the working temperature is 60 ° C during the first stage and 50 ⁰ C during the second stage. After 5 and ₂ hours 95% of the monomer is converted and the particle size of the resulting latex is 1 micron.

BeispielsExample

Man polymerisiert Vinylchlorid unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 3, aber man beginnt den Emulgator einzuführen 15 Minuten nach Zusatz des Katalysators. Der Umwandlungsgrad erreicht 95 % nach 6 Stunden 15 Minuten Reaktionszeit. Der erhaltene Latex ist beständig und wird von Teilchen mit 0,7 Mikron gebildet.Vinyl chloride is polymerized under the same conditions as in Example 3, but the one begins Introduce emulsifier 15 minutes after adding the catalyst. The degree of conversion reaches 95% after 6 hours 15 minutes reaction time. The latex obtained is stable and is made up of particles 0.7 microns formed.

B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6

Man arbeitet wie im Beispiel 3, aber man beginnt mit der Einführung des Emulgators 60 Minuten nach dem Zusatz des Katalysators. Nach 8 Stunden Reaktionszeit ist der Umwandlungsgrad etwa 90'V₀. Der erhaltene Latex ist beständig und wird von Teilchen von 0,95 Mikron gebildet.The procedure is as in Example 3, but the introduction of the emulsifier begins 60 minutes after the addition of the catalyst. After a reaction time of 8 hours, the degree of conversion is about 90'V ₀ . The latex obtained is stable and is made up of particles of 0.95 microns.

Beispiel 7Example 7

Man polymerisiert Vinylchlorid unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 3, aber die zu BeginnVinyl chloride is polymerized under the same conditions as in Example 3, but those at the beginning

eingesetzte Wassermenge ist 35Og, und die ergänzende, in der zweiten Polymerisationsstufe eingeführte Wassermenge ist 1050 g. Unter diesesen Bedingungen wird ein Umwandlungsgrad von 95°/₀ bei 6 Stunden 15 Minuten Reaktionszeit erreicht. Der erhaltene Latex ist beständig und wird von Teilchen von 0,75 Mikron gebildet.The amount of water used is 350 g, and the additional amount of water introduced in the second polymerization stage is 1050 g. Under these conditions, a degree of conversion of 95 ° / _{0 is achieved} with a reaction time of 6 hours 15 minutes . The resultant latex is stable and is formed of particles of 0.75 microns.

Beispiel 8 Example 8

Man arbeitet wie im Beispiel 7, aber die Mengen an eingesetztem Wasser sind 500 und 1500 g. Ein Umwandlungsgrad von 95°/o wird nach 6 Stunden Reaktionszeit erreicht. Die Latexteilchen haben eine Größe von 0,65 Mikron. The procedure is as in Example 7, but the amounts of water used are 500 and 1500 g. A degree of conversion of 95% is reached after a reaction time of 6 hours. The latex particles are 0.65 microns in size.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Polymerisieren oder Mischpolymerisieren von Vinylchlorid in wäßriger Emulsion unter Verwendung von wasserlöslichen Katalysatoren in einer ersten Polymerisationsstufe, deren Dauer zwischen 10 und 120 Minuten gewählt wird, in Abwesenheit eines Emulgators, gefolgt von einer· zweiten Polymerisationsstufe, während der der Emulgator oder seine Bestandteile ■ kontinuierlich zugesetzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Polymerisationsstufe das das Polymerisationsmilieu bildende Wasser und das oder die Monomeren in einem Gewichtsverhältnis zwischen 0,1: 1 und 0,8 :1 eingesetzt werden, worauf in der zweiten Polymerisationsstufe weiteres Wasser zugesetzt wird.1. Process for polymerizing or copolymerizing vinyl chloride in aqueous emulsion using water-soluble catalysts in a first polymerization stage, the duration of which is chosen between 10 and 120 minutes, in the absence of an emulsifier, followed by a · second polymerization stage, during which the emulsifier or its Components ■ are added continuously, characterized in that the water forming the polymerization medium and the monomer or monomers are used in a weight ratio between 0.1: 1 and 0.8: 1 in the first polymerization stage, whereupon further water is added in the second polymerization stage will. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Polymerisationsstufe, deren Dauer zwischen 15 und 60 Minuten gewählt wird, das das Polymerisationsmilieu bildende Wasser und das bzw. die Monomeren in einem Gewichtsverhältnis zwischen 0,2 : 1 und 0,75 :1 eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that in the first polymerization stage, the duration of which is chosen between 15 and 60 minutes that constitutes the polymerization medium Water and the monomer (s) in a weight ratio between 0.2: 1 and 0.75: 1 can be used.