DE1517634C - Verfahren zum Entgiften von mit Hydrazin, Dimethylhydrazin und Stick stofftetroxyd belastetem Abwasser - Google Patents
Verfahren zum Entgiften von mit Hydrazin, Dimethylhydrazin und Stick stofftetroxyd belastetem AbwasserInfo
- Publication number
- DE1517634C DE1517634C DE19651517634 DE1517634A DE1517634C DE 1517634 C DE1517634 C DE 1517634C DE 19651517634 DE19651517634 DE 19651517634 DE 1517634 A DE1517634 A DE 1517634A DE 1517634 C DE1517634 C DE 1517634C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrazine
- dimethylhydrazine
- water
- reaction
- air
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethyhydrazine Chemical compound CN(C)N RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 3
- 229910052813 nitrogen oxide Inorganic materials 0.000 title 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N Dinitrogen tetroxide Chemical compound [O-][N+](=O)[N+]([O-])=O WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 3
- 231100000614 Poison Toxicity 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N Chlorine dioxide Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N Hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZJVWSHVAAUDKD-UHFFFAOYSA-N Potassium permanganate Chemical compound [K+].[O-][Mn](=O)(=O)=O VZJVWSHVAAUDKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- LBAANPWUYHUCJL-UHFFFAOYSA-N CNNC.NN Chemical compound CNNC.NN LBAANPWUYHUCJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 210000002969 Egg Yolk Anatomy 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M Sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N Sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFBJUMZWZDHTIF-UHFFFAOYSA-N chlorine chlorite Inorganic materials ClOCl=O JFBJUMZWZDHTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- PSLIMVZEAPALCD-UHFFFAOYSA-N ethanol;ethoxyethane Chemical compound CCO.CCOCC PSLIMVZEAPALCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen
von mit Treibstoff verunreinigtem Abwasser, das bei den Raketenprüfständen anfällt. Dieses Wasser ist
giftig und zerstört, wenn es beispielsweise in Flüsse abgelassen wird, das in diesen vorhandene Leben.
Ein in der Raketentechnik viel verwendeter,"unter
der Handelsbezeichnung »Aerozin« bekannter Triebwerksbrennstoff besteht zu etwa 50% aus Hydrazin
(N2H4), Rest unsymmetrisches Dimethylhydrazin
(UDMH). Während des Verbrennungsprozesses wird diesem Brennstoff ein Oxydator zugemischt, wofür in
der Regel Stickstofftetroxyd (N2O4) in Frage kommt.
Aus der deutschen Patentschrift 32 696 ist es bekannt,
Abwasser durch inniges Mischen derselben mit Kohle, welche vorher mit Chlorgas behandelt worden
ist, zu reinigen. Es handelt sich bei der so behandelten Kohle weder um die erst später bekanntgewordene
Aktivkohle noch um einen Kohlekatalysator; eine Entgiftung durch Oxydation von mit stärken Giften
verunreinigten Abwässern ist mit diesem Verfahren nicht möglich.
Weiter ist es bekannt, Trinkwasser mit einem Oxydationsmittel, wie Chlor, Chlordioxyd, Ozon, zu
entkeimen bei gleichzeitiger absorbierender Behandlung mit Aktivkohle (Kommunialwirtschaft Nr. 6/1958,
S. 233 bis 238). Dieses sogenannte »Schönen« verbessert noch Farbe, Geruch und Geschmack des
Trinkwassers. Die Aktivkohle dient auch hierbei nicht als Katalysator. Weder ist ein solcher Einsatz derselben
durch diesen Stand der Technik nahegelegt, noch ist mit diesem Verfahren eine wirksame Entgiftung giftbeladener
Abwasser möglich.
Für die Entgiftung starker Gifte in Abwässern ist es bekannt, starke Oxydationsmittel einzusetzen. So ist
für die Entgiftung von Cyanid und Blausäure der Einsatz von Chlor oder Hypochlorit sowie eine Nachreaktion
in einem Nachreaktionsgefäß vorgesehen (deutsches Gebrauchsmuster 1 830 383). Für die Zerstörung
τοπ unsymmetrischem Dimethylhydrazin in Abwässern ist es bekannt, Perhydrol, Natriumhypochlorit
und Kaiiumpermanganat zu verwenden. Gemäß einer älteren Anmeldung (deutsche Auslegeschrift I 242 515)
ist auch vorgeschlagen worden, daß man das unsymmetrische Dimethylhydrazin im sauren Gebiet mit Natriumchlorit
oxydiert, anschließend am alkalischen Bereich die entstandenen gasförmigen Stickstoffverbindungen
austreibt und schließlich das Abwasser neutralisiert. Dieses Verfahren erfordert hohe Chemiekalien-
und Anlagekosten und ist daher wirtschaftlich sehr nachteilig. ,
Aufgabe- der Erfindung ist es, ein Verfahren zu
. schaffen, mit dem auf einfache Weise das bei den
ίο Raketenprüfständen anfallende Abwasser völlig entgiftet
und gereinigt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Entgiften und Reinigen von mit Hydrazin,
Dimethylhydrarzin und Stickstofftetroxyd belastetem
Abwasser durch Oxydation, das dadurch gekenn-. zeichnet ist, daß man das verunreinigte Abwasser in
eine. Reaktionskammer führt, in die man zur Beschleunigung,
des Oxydationsvorganges Aktivkohle als Katalysator eingebracht hat und in der man das Wasser mit
so Luft durchmischt.
Das bei den Raketenprüfständen anfallende Abwasser enthält ein Treibstoffgemisch, dasausHydräzin
und Dimethylhyalfazin sowie N2O4 "als Oxydjätor
besteht. Diese Einzelbes£andteile können durch: Öx'yda-'
*5 tion unter Ablauf folgender Reaktionsvorgänge umgewandelt
werden. - - /
1. N2H4 + O2-^N2 + 2 H2O
2. N2H2 (CHa)2 -f- O2->
N2 + H2O + C2H5-OH
3. N2H2 (CH3)2 + O2^ N2 + H2O + CH3-O-CH3
4. N2O4 + O2 + 2 H2O^ 4 HNO3 -
Aus dem Hydrazin entsteht Wasser, und Stickstoff wird frei. Aus dem Dimethylhydrazin wird entweder
Äthylalkohol oder Dimethyläther sowie Wasser und freier Stickstoff gebildet. Diese beiden organischen
Verbindungen sollen zweckmäßig zu Essigsäure durchoxydiert werden. Ein solcher Reaktionsablauf geht bei
normaler Temperatur jedoch nur sehr langsam vor sich, und es ist außerdem eine genaue Einhaltung des
pH-Wertes erforderlich. In dieser Form kann demnach einjleinigungsverfahren nicht.erfolgreich durchgeführt
werden. " ' - ■'"" ' -*=—-·ί/..
Es^ wurde nun gefunden, 'daß sich Aktivkohje sehr
gut als Katalysator zur Beschleunigung der Reaktion eignet und damit ein guter und schneller Reaktionsverlauf erzielt wird.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, daß man zur Erhöhung des Oxydationsvorganges und Beschleunigung der Reaktionszeit in der Reaktionskammer neben Luft noch Bleichlauge zusetzt, das Wasser aus der Reaktionskammer in ein Nachreaktionsbecken bringt, hier mit Luft mischt und
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, daß man zur Erhöhung des Oxydationsvorganges und Beschleunigung der Reaktionszeit in der Reaktionskammer neben Luft noch Bleichlauge zusetzt, das Wasser aus der Reaktionskammer in ein Nachreaktionsbecken bringt, hier mit Luft mischt und
den Überlauf zum Entfernen des überschüssigen Chlors
über ein Aktivkohlefilter leitet.
In einer Reihe von Testversuchen wurde zunächst Hydrazin allein zu Wasser zugesetzt. Als' diese Proben
zur Zufriedenheit ausfielen, kamen in Endversuchen alle Komponenten zum Einsatz.
Versuch
Bei dem durchgeführten, im folgenden im einzelnen beschriebenen Beispiel wurde ein Abwasser verwendet,
das in der Weise hergestellt wurde, daß zu einem konstanten Wasserstrom kontinuierlich Hydrazin,
Dimethylhydrazin und N2O4 zugesetzt wurde. Als
ί O 1 / DO4
3 4
Wassermenge wurde in der Laborversuchsapparatur Glasgefäß mit 6 1 Fassungsvermögen bestand. Sie
101 pro Stunde durchgesetzt und mit einem Strömungs- enthielt 0,71 Aktivkohle als Katalysator, und gemischt
messer überprüft. wurde mit Luft. Um kürzere Reaktionszeiten zu er-
Für den Versuch diente eine eigens hierfür vorge- reichen, wurde im vorliegenden Versuch ein Überschuß
sehene Vorrichtung. Um den Wirkungsgrad des Ver- 5 an Bleichlauge zur Erhöhung der Oxydation zugesetzt,
fahrens und der Anlage zu überprüfen, wurde die Dieser Zusatz ist jedoch nicht unbedingt erforderlich,
doppelte Menge der normalerweise maximal anfallen- da das Verfahren auch ohne diesen, lediglich mit
den Konzentration an Verunreinigungen zugesetzt und längeren Reaktionszeiten, zufriedenstellend verläuft,
der Reaktion unterworfen. Das Versuchswasser hatte Eine Probe des Ablaufes zeigte noch etwa 0,1 bis 0,5 mg
eine Konzentration von etwa 150 bis 160 mg/1, während io pro Liter.
bei dem Raketenprüfstand die Wasserverschmutzung An die Reaktionskammer schloß" sich das Nach-
etwa 75 mg Hydrazin-Dimethylhydrazin-Gemisch pro reaktionsbecken ebenfalls aus Polyäthylen, mit einem
Liter beträgt. Fassungsvermögen von etwa 20 1, an. In diesem
Die für den Versuch eingesetzte Anlage bestand aus Becken wurde lediglich mit Luft gemischt. Um den
. einem Mischbehälter, im vorliegenden Fall aus einer 15 Chlorüberschuß zu beseitigen, wurde der Überlauf
25-1-Polyäthylenflasche, in der etwa 41 Aktivkohle vor- über ein Aktivkohlefilter gleitet. In dem von hier
handen waren. Das Leitungswasser durchströmte den aufgefangenen Ablauf konnte weder Chlor noch
Mengenmesser und wurde von hier in den Mischbe- Hydrazin nachgewiesen werden. -
halter geleitet. Der obere Teil dieses Behälters war mit Es wurden insgesamt 150 1 Wasser durch die Anlage
einem Dosierkopf, bestehend aus einer umgekehrten 20 gegeben. Um das;"so aufbereitete Wasser auf Unschäd-
1-1-Polyäthylenflasche, versehen,-.durch deren Boden lichkeit^und eventuelle nachteilige Wirkungen zu
die Einlauf rohre für den Wasserstrom von 10 l/h bis prüfen, wurden 21 davon einem Fischtest unterworfen,
zum Boden der 25-1-Flasche geführt Varen. Ebenfalls Es wurde gefunden, daß die Fische nach 5 Tagen,
durch die 1-1-Flasche gingen weitere Glasrohre für die keinerlei Anzeichen irgendeines schädlichmEiliflüsses;
Zudosierung der chemischen Stoffe und den Luft- 35 zeigten, und sie fühlten sich offensichtlich jwohj.
mischer, welche auch bis zum Boden der 25-1-Flasche Dagegen konnte bei einem mit den übliqhen Oxyda-
reichten. tionsmitteln entsprechend dem älteren Vorschlag nach
Der Wasserstrom bewegte sich von unten nach oben, der deutschen Auslegeschrift 1242 515 aufbereiteten
um für die nachgeschalteten Apparate ein natürliches Wasser bereits nach 2 Tagen ein Taumeln der Fische
Gefälle zu erhalten. Zum Mischen der verschiedenen 30 beobachtet werden, einzelne verloren jhre Dotter-Komponenten
diente die eingesetzte Luft, Mie auch säcke,
reaktionschemikal war. . ^ Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann
reaktionschemikal war. . ^ Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann
Für die kontinuierliche Dosierung der Hydrazin- demnach vergiftetes und verunreinigtes Abwasser von
Dimethylhydrazin-Gemischlösung und der N2O4-Lo- den Raketenprüfständen leicht entgiftet und gereinigt
sung wurden »Mariottsche Flaschen« aus Polyäthylen, 35 werden. Durch einfache Oxydation werden die schäd-
mit einem Inhalt von 1,5 1, verwendet. liehen Stoffe im Abwasser umgesetzt und dadurch
Das so vorbehandelte Wasser gelangte aus der entfernt und unschädlich gemacht. Als Reaktions-
Mischkammer in die Reaktionskammer, die aus einem beschleuniger dient Aktivkohle als Katalysator.
Claims (2)
1. Verfahren zum Entgiften und Reinigen von mit Hydrazin, Dimethylhydrazmund Stickstof ftetroxyd
belastetem Abwasser durch Oxydation, dadurch
gekennzeichnet, daß man das verunreinigte Abwasser in eine an sich bekannte Reaktionskammer
führt, in die man zur Beschleunigung des Oxydationsvorganges Aktivkohle als Katalysator
eingebracht hat und in der man das Abwasser mit Luft durchmischt. ·
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erhöhung des Oxydationsvorganges und Beschleunigung der Reaktionszeit
in der Reaktionskammer neben Luft noch Bleichlauge zusetzt, das Wasser aus der Reaktionskammer
in ein Nachreaktionsbecken bringt, hier mit Luft mischt und den Überlauf zum Entfernen des überschüssigen
Chlors über ein Aktivkohlefilter leitet.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB0082946 | 1965-07-22 | ||
| DEB0082946 | 1965-07-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1517634A1 DE1517634A1 (de) | 1972-08-03 |
| DE1517634B2 DE1517634B2 (de) | 1972-12-21 |
| DE1517634C true DE1517634C (de) | 1973-08-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2215177C3 (de) | Verfahren zur Behandlung von schwefeldioxid enthalteden Abgasen | |
| DE60011312T2 (de) | Verfahren zur entsalzung von meerwasser | |
| JPS591397B2 (ja) | 飲料水中のトリハロメタン類の生成減少法 | |
| DE2418298A1 (de) | Verfahren zur verringerung von verunreinigungen und entfernung von geruechen aus den abgasen der nassen luftoxydation | |
| DE2523591A1 (de) | Anlage zur reinigung von verunreinigtem wasser | |
| DE3738295A1 (de) | Reaktor und verfahren zum biologischen reinigen von schadstoffhaltigem wasser | |
| DE2735892A1 (de) | Verfahren zur behandlung von abwasser | |
| EP0133222A1 (de) | Verfahren zur biologischen Abluftreinigung | |
| DE2400653C2 (de) | Verfahren zur Anreicherung einer wäßrigen Flüssigkeit mit Sauerstoff | |
| DE2822818A1 (de) | Verfahren und mittel zum desinfizieren von wasser | |
| DE3008012A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur entfernung von nitrosen gasen aus gasgemischen | |
| DE3134774C2 (de) | Verfahren zur aeroben Behandlung von Abwasser mit Belebtschlamm | |
| DE3620459A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herabsetzung des chemischen sauerstoffbedarfs in wasser | |
| DE1517634C (de) | Verfahren zum Entgiften von mit Hydrazin, Dimethylhydrazin und Stick stofftetroxyd belastetem Abwasser | |
| JPH0661544B2 (ja) | オゾン処理装置 | |
| DE1517634B2 (de) | Verfahren zum entgiften von mit hydrazin, dimethylhydrazin und stickstofftetroxyd belastetem abwasser | |
| Ventresque et al. | Ozone: A means of stimulating biological activated carbon reactors | |
| DE4308159A1 (de) | Verfahren zum Abbau der CSB-Belastung in Abwasser | |
| DE2709722A1 (de) | Verfahren zur entgiftung nitrit- und/oder cyanidhaltiger waessriger loesungen | |
| DE2133563A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Sauer Stoffanreicherung und Ozonisierung von BSB haltigem Abwasser | |
| DE3206527A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur biologischen nitrifikation von abwasser | |
| DE4104756A1 (de) | Vorrichtung und verfahren zur reinigung von mit chlorierten und/oder halogenierten kohlenwasserstoffen verunreinigtem wasser | |
| DE218344C (de) | ||
| JPS55147191A (en) | Treatment process for waste water | |
| JPS5665683A (en) | Treatment of organic waste water |