DE1517178C3 - Process for the production of pulp - Google Patents

Description

mulativen Mittelwert des verbrauchten Alkalis bzw. wobei R ein Alkylradikal und R' Wasserstoff oder (c) den akkumulativen Mittelwert der Permanganat- ein Alkylradikal ist, welches das gleiche oder verzähl zeigen, welche Mittelwerte bei der Kontrollver- schieden von R ist und wobei jedes von solchen suchsreihe und bei jeder der beiden Probeversuchs- Alkylradikalen eine oder mehrere Hydroxyl- oder reihen, die nachfolgend näher beschrieben werden, 5 Carbonylgruppen enthalten kann, welche dazu dieerhalten wurden. nen, die hydrophilen Eigenschaften der VerbindungMulative mean of the alkali consumed or where R is an alkyl radical and R 'is hydrogen or (c) the accumulative mean value of the permanganate- an alkyl radical which is the same or numbered show which mean values at the control differ from R and where each of such search series and at each of the two trial trial alkyl radicals one or more hydroxyl or rows, which are described in more detail below, may contain 5 carbonyl groups, which are then given became. nen, the hydrophilic properties of the compound

Die Ziele der Erfindung wurden im wesentlichen zu erhöhen.The objects of the invention were to be increased substantially.

dadurch erreicht, daß das herkömmlich im Kraft- Die erfindungsgemäß verwendeten organischenachieved by the fact that the organic

Verfahren verwendete Natriumsulfid teilweise oder schwefelhaltigen Verbindungen können entweder aus ganz durch bestimmte organische sulfidhaltige Ver- io reinen Mercaptanen oder aus organischen Sulfiden bindungen ersetzt wird, die, wenn sie der Alkalilauge oder Disulfiden bestehen, oder sie können organische zugesetzt werden, das Alkali aktiver für das Lignin schwefelhaltige Verbindungen sein, welche aus den und andere Bestandteile des Holzes macht. von den Kochern freigesetzten Gasen gesammelt wer-Process used sodium sulfide in part or sulfur-containing compounds can be made either from Pure mercaptans or organic sulfides made entirely from certain organic sulfide-containing verios bonds are replaced, if they consist of alkali or disulfides, or they can be organic be added, the alkali will be more active for the lignin sulfur-containing compounds, which from the and makes other components of the wood. gases released by the cookers are collected

Insbesondere sind im Verfolg des Vorangehenden den, in welch letzterem Fall eine gewisse Veränderung die bei der Durchführung der Erfindung verwende- 15 in den relativen Mengen der verschiedenen Komten organischen schwefelhaltigen Verbindungen sol- ponenten von Zeit zu Zeit während eines besonderen ehe, welche den Schwefel in zweiwertiger Form ent- Arbeitsganges stattfinden kann. So kann erfindungshalten, d. h. Verbindungen, die zwei schwefelgebun- gemäß Vorteil aus den organischen schwefelhaltigen dene Valenzen enthalten, wie dies bei Mercaptanen Verbindungen in der Form, in welcher sie in Kraft- und anderen organischen Sulfiden und Disulfiden der 20 Pulpemühlen erhalten werden, gezogen werden, ohne Fall ist. daß die Notwendigkeit besteht, die verschiedenenIn particular, in pursuing the foregoing, there is a certain change in the latter case those used in the practice of the invention in the relative amounts of the various comtes organic sulfur-containing compounds sol- ponents from time to time during a particular before which the sulfur can take place in divalent form during the process. So can keep invention d. H. Compounds, the two sulfur-bound according to advantage from the organic sulfur-containing containing valences, as in the case of mercaptans, compounds in the form in which they are in force and other organic sulfides and disulfides of the 20 pulp mills are obtained without being drawn Case is. that there is a need for the various

Es wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, Komponenten zu reinigen oder zu trennen. Es wurde daß, wenn der ganze oder ein wesentlicher Teil des im Rahmen der Erfindung festgestellt, daß beim groß-Sulfidgehaltes der alkalischen Kochlauge aus den technischen Betrieb bei Verwendung dieser organivorerwähnten organischen schwefelhaltigen Verbin- 25 sehen schwefelhaltigen Verbindungen, wie sie bei düngen besteht, statt ganz oder jedenfalls mehr als Kraft-Pulpemühlen erhalten werden, geringe Veränzu etwa 9O°/o aus Natrium- oder einem anderen an- derungen der aus den Kochern erhaltenen Gase das organischen Sulfid zu bestehen, die Ausbeute an Gesamtergebnis nur in einem geringfügigen und im Pulpe zunimmt, während gleichzeitig die Menge des wesentlichen bedeutungslosen Maße beeinflussen, erforderlichen aktiven Alkalis abnimmt, die Perman- 30 Zum Nachweis und zur Bewertung der Wirkung ganatzahl der Pulpe die gleiche bleibt und die Festig- der erwähnten organischen schwefelhaltigen Verbinkeit sowie die Eigenschaften der Pulpe, besonders düngen bei der Herstellung von Holzschliff nach dem diejenigen, welche die Falzfestigkeit des aus der Pulpe Kraft-Verfahren wurden die gemischten schwefelhalhergestellten Papiers beeinflussen, ebenfalls die glei- tigen Verbindungen in einer Kraft-Pulpemühle gechen oder sogar etwas verbessert sind. 35 sammelt, wobei 23 % herkömmlicher SulfidgehaltIt was found within the scope of the invention to clean or separate components. It was that if the whole or a substantial part of the found within the scope of the invention that at the high sulfide content the alkaline cooking liquor from the technical operation when using this organivorer mentioned organic sulfur-containing compounds see sulfur-containing compounds, as they are at fertilizing consists, instead of wholly or at least more than Kraft pulp mills, little change about 90 ° / o from sodium or some other change in the gases obtained from the cookers that organic sulfide, the overall yield is only marginal and im Pulp increases while at the same time affecting the amount of the essential insignificant measure, required active alkali decreases, the permanent 30 For the detection and evaluation of the effect total number of pulp remains the same and the strength of the organic sulfur-containing compound mentioned as well as the properties of the pulp, especially when making pulp after the fertilization those who had the shear strength of the Kraft-pulp process were the mixed sulfur-produced ones Affect the paper, also make the sliding connections in a Kraft pulp mill or even slightly improved. 35 collects, with 23% conventional sulphide content

So wurde festgestellt, daß, wenn z.B. 25% Ge- ganz aus echtem Natriumsulfid verwendet wurden. Es samt-Sulfidgehalt verwendet werden und dieser Ge- wurde ein Kontrollversuch mit den gleichen 23% samt-Sulfidgehalt aus zwei Fraktionen zusammenge- herkömmlichen Sulfidgehalts, d. h. ohne Zusetzen der setzt ist, nämlich 22% echtes Natriumsulfid und 3% organischen schwefelhaltigen Verbindungen, während scheinbares Natriumsulfid, wobei die letztere Frak- 4° eines Zeitraums von 39 Tagen durchgeführt, tion aus einer der vorerwähnten organischen schwe- Hierauf wurde eine erste Probeversuchsreihe, dieFor example, it has been found that using 25% whole real sodium sulfide. It velvet sulfide content can be used and this was a control experiment with the same 23% total sulphide content from two fractions combined conventional sulphide content, d. H. without adding the sets is namely 22% real sodium sulfide and 3% organic sulfur-containing compounds while apparent sodium sulfide, the latter fraction being carried out over a period of 39 days, tion from one of the above-mentioned organic sulfur

felhaltigen Verbindungen oder aus einem Gemisch sich über einen Zeitraum von 42 Tagen erstreckte, derselben besteht, wie Mercaptane, organische SuI- unter genau den gleichen Bedingungen wie bei der fide und Disulfide, eine Zunahme von etwa 2,0 bis Kontrollversuchsreihe mit der Ausnahme durchge-2,5 % der Pulpeausbeute begleitet von einer Verrin- 45 führt, daß die 23 % Sulfidgehalt aus zwei Teilen oder gerung von etwa 2 bis 3% des Bedarfs an aktivem Fraktionen zusammengesetzt waren, nämlich aus Alkali im Vergleich zu der Ausbeute und zu dem 21,0% echtem Natriumsulfid und 2,0% scheinbarem Bedarf an aktivem Alkali im Vergleich zu der Pulpe Sulfidgehalt aus organischen schwefelhaltigen Verbinresultiert, die erhalten wird, wenn unter den gleichen düngen. Eine zweite Probeversuchsreihe von 30 Ta-Bedingungen mit der Ausnahme gearbeitet wird, daß 50 gen Dauer wurde ebenfalls unter den gleichen Bedindie 25% Gesamt-Sulfidgehalt ganz aus echtem gungen mit der Ausnahme durchgeführt, daß in die-Natriumsulfid abgeleitet werden. Im Vorangehenden sem Falle der Sulfidgehalt auf 24,2% erhöht wurde, sowie in der nachfolgenden Beschreibung wurde der welcher Sulfidgehalt aus zwei Teilen oder Fraktionen echte sowie der scheinbare Sulfidgehalt in allen Fäl- zusammengesetzt war, nämlich aus 21,0% echtem len als äquivalentes Natriumsulfid durch Titrieren mit 55 Natriumsulfid und 3,2 % scheinbarem Sulfidgehalt Jod und ausgedrückt als Na₂O bestimmt. aus organischen schwefelhaltigen Verbindungen.fel-containing compounds or a mixture extending over a period of 42 days, the same consists, as mercaptans, organic suI- under exactly the same conditions as for the fide and disulfide, an increase of about 2.0 to control test series with the exception of 2.5% of the pulp yield accompanied by a decrease leads to the fact that the 23% sulphide content was composed of two parts or fermentation of about 2 to 3% of the requirement of active fractions, namely of alkali compared to the yield and to the 21 , 0% true sodium sulphide and 2.0% apparent active alkali requirement compared to the pulp sulphide content resulting from organic sulphurous compounds obtained when fertilizing under the same. A second series of trial runs of 30 Ta conditions with the exception that 50 gen duration was also carried out under the same conditions. In the previous case, the sulphide content was increased to 24.2%, and in the following description the sulphide content was composed of two parts or fractions real and the apparent sulphide content in all cases, namely 21.0% real oil as the equivalent Sodium sulfide determined by titration with 55% sodium sulfide and 3.2% apparent sulfide content iodine and expressed as Na ₂ O. from organic sulfur-containing compounds.

Die organischen schwefelhaltigen Verbindungen, In jeder der Versuchsreihen wurde reines Holz verweiche für die Durchführung der Erfindung verwen- wendet und die Kochbedingungen wie folgt: det werden können, sind solche, welche, wie erwähnt, Die Zeit zur Erhöhung des Druckes in den KochernThe organic sulfur-containing compounds, in each of the test series, pure wood was softened used to carry out the invention and the cooking conditions as follows: are those which, as mentioned, take the time to increase the pressure in the digesters

den Schwefel in zweiwertiger Form enthalten und 60 betrug maximal 2,5 Stunden; eine Strukturformel haben, die aus der folgenden
Gruppe gewählt ist: Zeit bei normalem, konstantemcontain the sulfur in divalent form and 60 was a maximum of 2.5 hours; have a structural formula derived from the following
Group is selected: time at normal, constant

Druck 0,75 StundenPressure 0.75 hours

(a) R —S —R' Maximaler Druck 7,5 kg/cm² (a) R - S - R 'Maximum pressure 7.5 kg / cm ²

(b) R — S — R 6₅ Maximale Temperatur 175° C(b) R - S - R 6 ₅ Maximum temperature 175 ° C

(c) RS — SR' Verhältnisse der Gesamtlauge(c) RS - SR 'ratios of total liquor

(d) geeignete Mischungen von zwei oder allen zum Holz 5:1(d) suitable mixtures of two or all of the wood 5: 1

vorangehenden, Konzentration des aktiven Alkalis 40 g Na,O/Literprevious, concentration of the active alkali 40 g Na, O / liter

Die in den beiden Probeversuchsreihen erhaltenen Ergebnisse sind im Vergleich zu denjenigen bei der Kontrollversuchsreihe in der nachstehenden Tabelle angegeben. Hinsichtlich der gegebenen Zahlen für den akkumulativen Mittelwert der Ausbeute ist zu erwähnen, daß dieser aus der tatsächlichen täglichen Produktion der Mühle berechnet wurde, indem die von der Mühle gelieferte Gesamtpulpe gewogen und dieses Gesamtgewicht entsprechend der Feuchtigkeit der Pulpe (10% Feuchtigkeitsgehalt) eingestellt wurde, um einen Wert für das Gewicht der lufttrockenen Pulpe zu erhalten.The results obtained in the two series of trials are in comparison with those in the Control test series given in the table below. With regard to the numbers given for the accumulative mean value of the yield should be mentioned that this is derived from the actual daily Production of the mill was calculated by weighing the total pulp supplied by the mill and this total weight adjusted according to the moisture content of the pulp (10% moisture content) to obtain a value for the weight of the air-dry pulp.

Kontroll-Control Probe-Sample- Probe-Sample- VersuchsAttempt VersuchsAttempt VersuchsAttempt reiheline reihe 1row 1 reihe 2row 2 SulfidgehaltSulfide content 21 «/ο ech21 «/ ο ech 21 o/o ech21 o / o ech tes Na₂Stes Na ₂ S tes Na₀Stes Na ₀ S Abgeleitet von ..Derived from .. 23%23% 2%>orga-2%> orga- 3,2 o/oör-3.2 o / oör- Na₂SNa ₂ S ganischeganic nischeniche schwefelsulfur schwefelsulfur haltigecontaining haltigecontaining VerbinConnect VerbinConnect dungenfertilize dungenfertilize Dauer (Tage) ...Duration (days) ... 3939 4242 3030th Mittlerer herMedium ago kömmlicher Sulconvenient sul fidgehalt fid salary 23,04 o/o23.04 o / o Mittlerer scheinMean appearance barer Sulfidhard sulfide gehalt salary 22,95 %22.95% 24,19%24.19% AkkumulativerMore accumulative Mittelwert derMean of Ausbeute ausYield from den Kochernthe stoves (metrische(metric Tonnen je KochTons per cook prozeß) process) 5,125.12 5,265.26 5,285.28 AkkumulativerMore accumulative Mittelwert derMean of Permanganat-Permanganate- zahl (Oestrand-number (Oestrand- Verfahren) Procedure) 57,2557.25 57,2557.25 58,058.0 AkkumulativerMore accumulative Mittelwert des inMean value of the in den Kochern verver wendeten Alkaturned Alka lis (kg Na₂O/me-lis (kg Na ₂ O / me- trische Tonnentric tons luftgetrockneteair dried Pulpe) Pulp) 4,394.39 4,284.28 4,334.33

Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich ist, betrug bei einem mittleren scheinbaren Sulfidgehalt bei der Probeversuchsreihe Nr. 1 von im wesentlichen der gleichen Höhe wie der mittlere herkömmliche Sulfidgehalt bei der Kontrollversuchsreihe, d. h. von etwa 23% in beiden Fällen, der akkumulative Mittelwert der Ausbeute bei der ersteren 5,26 metrische Tonnen je Kochprozeß im Vergleich zu 5,12 metrischen Tonnen je Kochprozeß bei der letzteren. Der Unterschied von 0,14 metrischen Tonnen je Kochprozeß entspricht einer Erhöhung der Ausbeute von etwa 2,7%. Gleichzeitig wurde der akkumulative Mittelwert des verbrauchten Alkali von 4,39 auf 4,28 kg Na₂O je metrische Tonne luftgetrocknete Pulpe herabgesetzt, was einer Verringerung von etwa 2,5% für die Probeversuchsreihe Nr. 1 im Vergleich zur Kontroll-Versuchsreihe entspricht. Diese Ergebnisse wurden jedoch ohne Beeinflussung des akkumulativen Mittelwerts der Permanganatzahl erzielt.As can be seen from the table above, when the mean apparent sulfide content in Sample Run No. 1 was substantially the same as the mean conventional sulfide content in the Control run, ie, about 23% in both cases, the accumulative mean value of the yield was the former 5.26 metric tons per cook compared to 5.12 metric tons per cook in the latter. The difference of 0.14 metric tons per cooking process corresponds to an increase in the yield of about 2.7%. At the same time, the accumulative mean value of the consumed alkali was reduced from 4.39 to 4.28 kg Na ₂ O per metric ton of air-dried pulp, which corresponds to a reduction of about 2.5% for test series No. 1 compared to the control test series. However, these results were obtained without affecting the accumulative mean value of the permanganate number.

Bei der Probeversuchsreihe Nr. 2, bei welcher der Mittelwert des scheinbaren Sulfidgehaltes sich auf 24,19% erhöhte (im Vergleich zum Mittelwert des herkömmlichen Sulfidgehalts von etwa 23% bei derIn the test series no. 2, in which the mean value of the apparent sulfide content is 24.19% increased (compared to the mean value of the conventional sulphide content of about 23% for the

ίο Kontrollversuchsreihe), betrug der akkumulative Mittelwert der Ausbeute 5,28 metrische Tonnen je Kochprozeß im Vergleich zu 5,12 metrische Tonnen je Kochprozeß bei der Kontrollversuchsreihe, was einer Zunahme von 0,16 metrischen Tonnen je Kochprozeß, d. h. einer Zunahme von etwa 3,1% entspricht. Der akkumulative Mittelwert des verwendeten Alkalis wurde von 4,39 auf 4,33 kg Na₂O je metrische Tonne luftgetrockneter Pulpe verringert, was einer Herabsetzung um etwa 1,4% entspricht. Der akkumulative Mittelwert der Permanganatzahl war bei dieser Probeversuchsreihe geringfügig höher als bei der Kontrollversuchsreihe (58,0 im Vergleich zu 57,25).ίο control series), the accumulative mean value of the yield was 5.28 metric tons per cooking process compared to 5.12 metric tons per cooking process for the control series, which is an increase of 0.16 metric tons per cooking process, i.e. an increase of about 3, 1% corresponds. The accumulative mean of the alkali used was reduced from 4.39 to 4.33 kg Na ₂ O per metric ton of air-dried pulp, which corresponds to a reduction of about 1.4%. The accumulative mean value of the permanganate number was slightly higher in this test series than in the control test series (58.0 compared to 57.25).

Wie sich aus den grafischen Darstellungen der F i g. 3 und 4 ergibt, zeigen die akkumulativen Mittelwerte der Ausbeute und die akkumulativen Mittelwerte des Alkaliverbrauchs in jeder der beiden Probeversuchsreihen eine übereinstimmende Zunahme im Vergleich zu den bei der Kontrollversuchsreihe erhaltenen Ergebnissen. Diese Unterschiede, obwohl zahlenmäßig gering, sind nichtsdestoweniger wirtschaftlich von Bedeutung für den praktischen Betrieb einer Kraft-Pulpemühle, wie für den Fachmann erkennbar ist.As can be seen from the graphical representations of FIGS. 3 and 4 show the accumulative means the yield and the accumulative mean values of the alkali consumption in each of the two series of test runs a consistent increase compared to that obtained in the control series of experiments Results. These differences, while small in number, are nonetheless economical of importance for the practical operation of a power pulp mill, as can be recognized by the person skilled in the art is.

Außerdem werden, wie aus der grafischen Darstellung der F i g. 5 ersichtlich ist, diese vorteilhaften Ergebnisse bei der Durchführung der Erfindung ohne wesentliche Wirkung auf die Permanganatzahl der erhaltenen Pulpe erzielt.In addition, as can be seen from the graphic representation in FIG. 5 it can be seen that these are advantageous Results of practicing the invention have no significant effect on the permanganate number obtained Pulp achieved.

Die Werte der Prüfergebnisse hinsichtlich der Festigkeitseigenschaften von Papier, das aus der nach den vorerwähnten Kontroll- und Probeversuchsreihen erhaltenen Pulpe hergestellt worden ist, sind in Fig.2 angegeben. Wie angegeben, zeigen die Werte in jedem Falle die Ergebnisse bei einer Schlagzeit Null und bei aufeinanderfolgenden Schlagzeit-Intervallen von 20 Minuten bis zu einer Gesamtschlagzeit der Pulpe von 80 Minuten und in jedem Falle, nachdem die Pulpe auf 80° GE Helligkeit (Weißgrad) gebleicht worden war.The values of the test results with regard to the strength properties of paper obtained from the after The pulp obtained in the aforementioned control and sample test series is shown in FIG specified. As indicated, the values in each case show the results at a stroke time of zero and with successive whipping time intervals of 20 minutes up to a total whipping time of the pulp of 80 minutes and in each case after the pulp has been bleached to 80 ° GE brightness (degree of whiteness) had been.

Wie sich aus den vergleichenden grafischen Darstellungen für die drei Versuchsreihen ergibt, zeigen die Ergebnisse bei Null und nach 80 Minuten Schlagzeit (a), daß die Reißlänge sich von anfänglich 3,5 auf 8,3 bei der Probeversuchsreihe Nr. 1 und von anfänglich 2,6 auf 7,0 bei der Probeversuchsreihe Nr. 2 im Vergleich zu einer Zunahme von anfänglich 3,2 auf 7,6 bei der Kontrollversuchsreihe erhöhte; (b), daß der Bestwiderstand nach Mullen von einem anfänglichen Wert von etwa 2,0 kg/cm² in allen drei Fällen auf Werte von 4,0 bei der Probeversuchsreihe Nr. 1 und 3,6 bei der Probeversuchsreihe 2 im Vergleich zu einem Wert von 3,0 bei der Kontrollversuchsreihe zunahm; (c), daß der Durchreißwiderstand nach Elmendorf von einem anfänglichen WertAs can be seen from the comparative graphs for the three test series, the results at zero and after 80 minutes of impact time (a) show that the tear length changes from initially 3.5 to 8.3 in test series no. 1 and from initially 2 .6 increased to 7.0 for Trial No. 2 compared to an increase from 3.2 initially to 7.6 for the control series; (b) that the Mullen best resistance went from an initial value of about 2.0 kg / cm ² in all three cases to values of 4.0 in Trial Series No. 1 and 3.6 in Trial Series 2 as compared to one The value of 3.0 in the control test series increased; (c) that the Elmendorf tear resistance of an initial value

65. von etwa 125 g bei jeder der beiden Probeversuchsreihen auf 50 g bei der Probeversuchsreihe Nr. 1 und auf 65 g bei der Probeversuchsreihe Nr. 2 im Vergleich zur Kontrollversuchsreihe zunahm, bei welch65. from about 125 g in each of the two test series to 50 g in test series No. 1 and increased to 65 g in the sample series No. 2 compared to the control series in which

letzterer er von ursprünglich 90 auf 50 g abnahm; und (d), daß der Falzwiderstand von etwa 50 auf 260 Falzungen im Falle der Probeversuchsreihe Nr. 1 und von etwa 20 auf 760 Falzungen im Falle der Probeversuchsreihe Nr. 2 im Vergleich zu einer Zunahme von etwa 20 auf nur 180 Falzungen im Falle der Kontrollversuchsreihe zunahm.the latter he decreased from originally 90 to 50 g; and (d) that the folding resistance of about 50 on 260 folds in the case of trial series No. 1 and from about 20 to 760 folds in the case of the Trial series # 2 compared to an increase from about 20 to only 180 folds in the case the control series increased.

Die Verwendung der organischen schwefelhaltigen Verbindungen an Stelle des ganzen Natriumsulfids oder eines wesentlichen Teils hiervon ist besonders nützlich und vorteilhaft in denjenigen Kraft-Pulpemühlen, welche nur verhältnismäßig geringe Mengen Natriumsulfid verbrauchen und bei denen daher elementarer Schwefel den Kochern zugesetzt werden muß, um in diesen einen ausreichend hohen Sulfidgehalt zu erzielen.The use of the organic sulfur-containing compounds in place of the whole sodium sulfide or a substantial part thereof is particularly useful and advantageous in those Kraft pulp mills which only use relatively small amounts of sodium sulphide and which are therefore more elemental Sulfur must be added to the digesters in order to have a sufficiently high sulfide content in them to achieve.

Wie erwähnt, besteht ein wichtiger Vorteil der Erfindung in dem Umstand, daß die erwähnten organischen schwefelhaltigen Verbindungen in allen Kraft-Pulpemühlen leicht erhältlich sind und ohne die Notwendigkeit, diese zu reinigen oder ihre verschiedenen Komponenten voneinander zu trennen, für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden können. Für diesen Zweck können die erwähnten Verbindungen aus den Gasen wieder gewonnen werden, die aus den Kochern abgeleitet werden, so daß die Verbindungen den Kochern von neuem zugeführt werden können. Durch ein solches Verfahren wird eine wesentliche Einsparung erzielt, die Ausbeute verbessert und die verbrauchte Alkalimenge herabgesetzt.As mentioned, there is an important advantage of the invention in the fact that the organic sulfur-containing compounds are readily available in all Kraft pulp mills and without the need to to clean them or to separate their various components from one another for the inventive Procedures can be used. For this purpose, the compounds mentioned recovered from the gases that are discharged from the cookers so that the compounds can be fed to the stoves again. Such a procedure becomes an essential Saving is achieved, the yield is improved and the amount of alkali used is reduced.

Der Verlauf des vorangehend beschriebenen Verfahrens ist in F i g. 1 dargestellt. Wie gezeigt, können die im Kocher bzw. in den Kochern 10 freigesetzten Gase über Kopf abgehend, über eine Leitung 11 einem Kondensator 12 zugeführt werden. Die kondensierten Komponenten, wie Terpentin und Wasser, werden aus dem Kondensator durch eine Leitung 14 abgeleitet, während die nicht kondensierten Gase vom oberen Ende des Kondensators über eine Leitung 15 bzw. 20 einem Gaskondensator 16 bzw. einem Absorber 25 zugeführt werden, aus welchem die kondensierten oder gelösten organischen Schwefelverbindüngen von neuem dem Kocher 10 über die Leitungen 26, 17 und 18 zugeführt werden, während die inerten Restgase aus dem Kondensator 16 bzw. aus dem Absorber 25 über Leitungen 27, 21, 22 abgeleitet werden. Diese beiden Alternativen sind in Fig. 1The course of the method described above is shown in FIG. 1 shown. As shown, can the gases released in the digester or in the digesters 10 go overhead, via a line 11 a condenser 12 are fed. The condensed components, such as turpentine and water, are discharged from the condenser through a line 14, while the non-condensed gases from upper end of the condenser via a line 15 or 20 to a gas condenser 16 or an absorber 25 are supplied, from which the condensed or dissolved organic sulfur compounds are again fed to the digester 10 via lines 26, 17 and 18, while the inert residual gases derived from the condenser 16 or from the absorber 25 via lines 27, 21, 22 will. These two alternatives are shown in FIG. 1

ίο dargestellt, bei welchen die kondensierten oder gelösten Verbindungen durch eine Leitung 26 und/oder eine Leitung 17 zur Rückführung zum Kocher abgeleitet werden können. In jedem Falle kann die Leitung 18 mit einer Zuführleitung 30 verbunden sein,ίο shown in which the condensed or dissolved Connections diverted through a line 26 and / or a line 17 for return to the cooker can be. In any case, the line 18 can be connected to a supply line 30,

durch welche zusätzliche organische Schwefelverbindungen dem Kocher, falls erforderlich oder wünschenswert, zugeführt werden.by which additional organic sulfur compounds the cooker, if necessary or desirable, are fed.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß im großtechnischen Betrieb das aktive Alkali in der Holzaufschlußlauge aus Natriumsulfat bzw. Natriumhydroxyd beim Aufschlußverfahren abgeleitet werden kann. Bei der Verwendung von Natriumcarbonat wird vorzugsweise auch elementarer Schwefel zugesetzt, um die wünschenswerten Eigenschaften von Kraft-Pulpe zu erzielen, während beim Fehlen von solch elementarem Schwefel die Qualität der Pulpe der normalerweise geringeren Qualität der Sodapulpe ähnlich ist. In jedem Falle ist die Wahl entweder von Natriumsulfat oder Natriumcarbonat als aktive Alkaliquelle für die Durchführung der Erfindung nicht nur vorteilhaft vom Gesichtspunkt des relativen Preises an jedem gegebenen Ort und zu jeder gegebenen Zeit, sondern auch von dem zusätzlichen Gesichtspunkt aus, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren die wünschenswerten oder sogar verbesserten Eigenschaften von Kraft-Pulpe erzielt werden, wenn Natriumcarbonat an Stelle von Natriumsulfat verwendet wird.Another advantage of the invention is that in large-scale operation, the active alkali in the wood digestion liquor derived from sodium sulfate or sodium hydroxide in the digestion process can be. When using sodium carbonate, elemental sulfur is also preferred added to achieve the desirable properties of Kraft pulp while in the absence of such elemental sulfur the quality of the pulp is of the normally lower quality Soda pulp is similar. In either case, the choice is either sodium sulfate or sodium carbonate as an active alkali source for the practice of the invention not only advantageous from the point of view of the relative price in any given place and time, but also of the additional Point of view that by the method according to the invention the desirable or even Improved properties of Kraft pulp are achieved when sodium carbonate is used instead of sodium sulfate is used.

Hierzu 5 Blatt ZeichnungenIn addition 5 sheets of drawings

509 507/125509 507/125

Claims (5)

1 2 Pulpe und des aus dieser Pulpe hergestellten fertigen Patentansprüche: Papiers. Nach der DT-PS 394 349 ist es außerdem bekannt,1 2 pulp and the finished claims made from this pulp: paper. According to DT-PS 394 349 it is also known 1. Verfahren zur Herstellung von Zellstoff, wo- die beim Abgasen von Zellstoffkochern frei werdenbei Holz in einer alkalischen Kochlauge, die 5 den Gase und Dämpfe zum Anwärmen von Frisch-Sulfide als aktive chemische Komponenten der lauge zu benutzen. Dabei werden die frei werdenden Lauge enthält, aufgeschlossen wird, dadurch Gase und Dämpfe einer Kühlvorrichtung zugeführt gekennzeichnet, daß eine Lauge verwendet und die restlichen Gase und Dämpfe in eine Rohlauge wird, deren Sulfidgehalt zu nicht mehr als 90¹Vo, gepreßt oder an einen anderen Verwendungsort gemindestens aber zu 10% aus Natriumsulfid be- ίο fördert. So können die beim Entspannen der Kocher steht, während der Rest des Sulfidgehalts durch frei werdenden Dämpfe in den Rohlaugebehältern eine organische schwefelhaltige Verbindung gelie- selbst nutzbar gemacht werden. Eine Auswahl und fert wird, die zweiwertigen Schwefel enthält und eine gezielte Verwendung der in den Dämpfen gegeeine Strukturformel hat, die aus der folgenden benenfalls vorhandenen Verbindungen mit zweiwer-Gruppe ausgewählt ist: 15 tigern Schwefel erfolgt hierbei jedoch nicht.1. Process for the production of cellulose, which is released when the gas is emitted from cellulose digesters. In the case of wood in an alkaline cooking liquor, the gases and vapors are used as active chemical components of the liquor to warm up fresh sulphides. The released lye contains, is digested, and gases and vapors are supplied to a cooling device, characterized in that a lye is used and the remaining gases and vapors are ^{pressed into a raw lye, the sulphide content of which is not more than 90 1} Vo, or to another The place of use is made up of at least 10% sodium sulphide. This means that when the stove is relaxed, the remaining sulphide content can be made usable by the vapors released in the raw liquor containers, an organic sulphurous compound. A selection and production is made that contains divalent sulfur and has a specific use of the structural formula given in the vapors, which is selected from the following compounds with a divalent group that may be present: However, there is no sulfur in this case. Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Ver-The object of the invention is to create a (a) R-—S — R' " ■ '" fahrens zur Herstellung von Zellstoff nach dem Kraft-(a) R - S - R '"■'" for the production of pulp after the motor (b) R — S—>R ·. ...... Verfahren unter Verwendung anorganischer Sulfide,(b) R - S -> R •. ...... processes using inorganic sulphides, (c) RS — SR' insbesondere Natriumsulfid, bei dem jedoch eine er-(c) RS - SR 'in particular sodium sulphide, in which, however, a (d) eine Mischung von je zwei oder allen 20 höhte Pulpeausbeute für einen gegebenen Sulfidgehalt drei Formeln (a), (b) und (c), der Kochlauge erzielt werden soll und die im Kochprozeß verbrauchte Alkalimenge wesentlich herabge-(d) a mixture of any two or all of the 20 increased pulp yield for a given sulfide content three formulas (a), (b) and (c), the cooking liquor is to be achieved and which in the cooking process the amount of alkali used is significantly reduced wobei R ein Alkylradikal und R' Wasserstoff setzt werden kann.where R is an alkyl radical and R 'can be hydrogen. oder ein Alkylradikal ist, welches das gleiche oder Es stellt einen bedeutsamen wirtschaftlichen Vorverschieden von R ist. 25 teil dar, insbesondere hinsichtlich der wirtschaftlichenor an alkyl radical which is the same or it represents a significant economic difference of R is. 25 part, especially with regard to the economic 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- Faktoren, die im Betrieb einer Kraft-Pulpemühle kennzeichnet, daß eine Lauge verwendet wird, de- auftreten, nur eines der obengenannten Ziele zu erren Gesamtsulfidgehalt zwischen etwa 23 und reichen. Um so mehr ist es als Fortschritt und Voretwa 25% beträgt. teil zu werten, beide Ziele zu erreichen.2. The method according to claim 1, characterized in factors that occur in the operation of a power pulp mill Indicates that a lye is used that can only achieve one of the above-mentioned goals Total sulfide content between about 23 and range. It is all the more so than progress and advance 25%. to judge part, to achieve both goals. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch ge- 30 In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung soll kennzeichnet, daß eine Lauge verwendet wird, de- ein Verfahren der genannten Art geschaffen werden, ren Gesamtsulfidgehalt aus etwa 21% Natrium- bei welchem gleichzeitig die Eigenschaften der Pulpe, sulfid und etwa 2 bis etwa 3% scheinbarem Sulfid-■ wie ihre Festigkeit und Bleichbarkeit, nicht nachgehalt besteht, welch letzterer aus der erwähnten teilig beeinflußt werden, sondern trotz der Zunahme organischen schwefelhaltigen Verbindung besteht. 35 der Pulpe-Ausbeute und/oder der Verringerung der3. The method according to claim 2, characterized in that in a further embodiment of the invention indicates that a lye is used, which creates a process of the type mentioned, ren total sulphide content of about 21% sodium - at the same time the properties of the pulp, sulfide and about 2 to about 3% apparent sulfide ■ such as their strength and bleachability, not post-content consists, which the latter are partly influenced by the mentioned, but despite the increase organic sulfur-containing compound. 35 the pulp yield and / or the reduction in 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 im Prozeß verbrauchten Alkalimenge wesentlich verbis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als organische bessert werden.4. The method according to any one of claims 1 in the process consumed amount of alkali substantially verbis 3, characterized in that are better than organic. schwefelhaltige Verbindung eine verwendet wird. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch ein Ver-sulfur-containing compound is used. According to the invention, the object is achieved by a die aus den beim Aufschließen des Holzes entr fahren gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daßwhich are released from the entr when unlocking the wood, which is characterized in that stehenden Gasen stammt. 40 eine Lauge verwendet wird, deren Sulfidgehalt zustanding gases. 40 a lye is used, the sulfide content of which increases 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- nicht mehr als 90%, mindestens aber zu 10% aus kennzeichnet, daß eine organische schwefelhaltige Natriumsulfid besteht, während der Rest des Sulfid-Verbindung verwendet wird, deren Radikal R gehalts durch eine organische schwefelhaltige Ver- bzw. R' mindestens einen Hydroxyl- oder bindung geliefert wird, die zweiwertigen Schwefel Carbonylrest als Substituenten enthält. 45 enthält und eine Strukturformel hat, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt ist:5. The method according to claim 1, characterized by not more than 90%, but at least 10% indicates that an organic sulfur-containing sodium sulfide is made up, while the rest of the sulfide compound is used, the radical R content of which is produced by an organic sulfur-containing or R 'at least one hydroxyl or bond is supplied, the divalent sulfur Contains carbonyl radical as a substituent. 45 and has a structural formula derived from the following Group is selected: (a) R —S —R'(a) R —S —R ' (b) R —S —R(b) R-S -R (c) RS —SR'
5° (d) eine Mischung von je zwei oder allen drei(c) RS —SR '
5 ° (d) a mixture of any two or all three D.e Erfindung betrifft em Verfahren zur Herstel- Formeln (a), (b) und (c),
lung von Zellstoff, wobei Holz in einer alkalischenThe invention relates to a process for the preparation of formulas (a), (b) and (c),
lung pulp, with wood in an alkaline Kochlauge, die Sulfide als aktive chemische Korn- wobei R ein Alkylradikal und R' Wasserstoff oderCooking liquor, the sulfide as active chemical grain- where R is an alkyl radical and R 'is hydrogen or ponenten der Lauge enthält, aufgeschlossen wird. ein Alkylradikal ist. welches das gleiche oder ver-components of the lye contains, is digested. is an alkyl radical. which is the same or different Das erfindungsgemäße Verfahren hat im wesent- 55 schieden von R ist.The method according to the invention is essentially different from R ist. liehen Verbesserungen bei der Herstellung von Zeil- Auf der Zeichnung sind Ausführungsformen derBorrowed improvements in the manufacture of cellular The drawing are embodiments of the stoff nach dem sogenannten Kraft-Verfahren zur Erfindung beispielsweise dargestellt, und zwar zeigtfabric shown by the so-called Kraft method for the invention, for example, namely shows Folge. Fig. 1 in Form eines Fließschemas eine Ausfüh-Episode. Fig. 1 in the form of a flow diagram an embodiment Bei den bisher bekannten Kraft-Verfahren, wie sie rungsform der Erfindung, wie sie vorzugsweise in in Zellstoff- und Papierfabriken für die Herstellung 60 einer Kraft-Pulpemühle durchgeführt werden kann,
von Zellstoff angewendet werden, bilden anorganische F i g. 2 ein SchauLild mit grafischen Darstellungen, Sulfide, insbesondere Natriumsulfid, die aktiven ehe- welche die Ergebnisse verschiedener Festigkeitsprümischen Stoffe beim Kochen des Holzes. Diese an- fungen für Papier zeigen, das aus der Pulpe hergeorganischen Sulfide werden deswegen verwendet, weil stellt worden ist, welche Ergebnisse bei der Kontrollsie für die Gewinnung einer Pulpe notwendig sind, 65 Versuchsreihe und bei den Probeversuchsreihen gewelche mehrere wünschenswerte Merkmale besitzt, maß der Erfindung erhalten wurden, und
insbesondere hinsichtlich der Festigkeit und anderer F i g. 3, 4 und 5 grafische Darstellungen, welche (a) Eigenschaften der gebleichten oder ungebleichten die akkumulative mittlere Ausbeute, (b) den akku-In the previously known Kraft processes, such as the embodiment of the invention, as they can preferably be carried out in pulp and paper mills for the production of a Kraft pulp mill,
of pulp are used to form inorganic f i g. 2 a display with graphic representations, sulphides, especially sodium sulphide, the active marriages which the results of various strength substances when cooking the wood. These assumptions for paper show that organic sulfides made from pulp are used because it has been established which results are necessary for the production of a pulp in the control, 65 test series and which several desirable characteristics in the test series have several desirable characteristics Invention were obtained, and
especially with regard to strength and other figs. 3, 4 and 5 graphs showing (a) properties of the bleached or unbleached the accumulative mean yield, (b) the accumulative