DE151134C - - Google Patents

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Wie aus den Abhandlungen von H ilk enkamp (Ann. 95, 92), Carius (Jahresber. über el. Fortschr. d. Chemie 1861, 634) und R. Smit. (Ber. d. d. ehem.· Ges. 8, 1442)As from the treatises by H ilk enkamp (Ann. 95, 92), Carius (annual report on el. Fortschr. D. Chemistry 1861, 634) and R. Smit. (Ber. D. The former Ges. 8, 1442)

.5 hervorgeht, erleidet das Nitrobenzol beim anhaltenden Kochen mit absolutem Alkohol und neutralem Ammoniumsulfit unter Zusatz von Ammoniumcarbonat eine Umwandlung in andere Substanzen. Bezüglich der Umwandlungsprodukte, welche in den erstgenannten Abhandlungen nur ungenügend charakterisiert sind, wird von Smit angegeben, daß er phenylsulfanilsaüres Ammonium erhalten habe, welches nach der von ihm aufgestellten Formel mit phenylsulfaminsaurem Ammonium identisch wäre. Er bezeichnet die Ausbeute als gering. Wie gering dieselbe ist, erhellt am besten aus dem Umstände, daß er zum Zwecke einer Analyse sich genötigt sieht, die Produkte von drei verschiedenartig geleiteten Operationen aus je 60 g Nitrobenzol zu mischen..5 shows, the nitrobenzene suffers from prolonged boiling with absolute alcohol and neutral ammonium sulfite with the addition of ammonium carbonate a conversion into other substances. Regarding the conversion products, which in the former Treatises are insufficiently characterized, it is stated by Smit that he Phenylsulfanilsaüres received ammonium, which according to the formula established by him would be identical to phenylsulfamic acid ammonium. He referred to the yield as small amount. How insignificant it is is best seen from the fact that it is an end sees itself compelled to an analysis, the products of three differently directed To mix operations from 60 g of nitrobenzene each.

Es liegt auf der Hand, daß bei diesem Prozeß die Hauptreaktion in einem anderen Sinne verläuft und die Bildung von phenylsulfanilsaurem Ammonium, dessen Identität mit dem phenylsulfaminsaurem Salz übrigensIt is obvious that in this process the main reaction is in another Senses proceeds and the formation of phenylsulfanilic acid ammonium, its identity with the phenylsulfamic acid salt, by the way

.,nicht erwiesen ist, nur eine Nebenreaktion darstellt. Von einem technisch ausführbaren Verfahren kann um so Aveniger die Rede sein, als der absolute Alkohol und das technisch kaum zugängliche neutrale Ammoniumsulfit ihre Anwendung zur Darstellung von Zwischenprodukten, welche ihrer Natur nach nur niedrig im Preise stehen dürfen, ausgeschlossen erscheinen lassen.., not proven, just a side reaction represents. Aveniger can speak of a technically feasible process, than the absolute alcohol and the neutral ammonium sulfite, which is technically hardly accessible their application for the preparation of intermediate products, which by their nature are only low are allowed to appear in the price.

Andererseits läßt sich aus solchen Angaben, die sich auf absolut alkohol. Lösungen und neutr. Ammoniumsulfit beziehen, kein Schluß auf die Möglichkeit und den Verlauf ahnlicher Reaktionen in wässeriger Lösung ableiten, wie aus einem Vergleich der Angaben der/Patentschrift 92082 mit den Resultaten der Piria'schen Reaktion (Ann. 78, 32) hervorgeht.On the other hand, it can be derived from such information that it relates to absolute alcohol. Solutions and relate neutral ammonium sulfite, no conclusion on the possibility and the course of similar Derive reactions in aqueous solution, as from a comparison of the information in / Patent 92082 with the results the Piria reaction (Ann. 78, 32) emerges.

In der Tat weichen die bereits vorliegenden Angaben bezüglich der Einwirkung von Sulfiten auf Nitrobenzol und Nitrotoluol in wässeriger Flüssigkeit von den eingangs erwähnten Resultaten ab.In fact, the information already available regarding the effect differs from Sulphites on nitrobenzene and nitrotoluene in aqueous liquid of those mentioned at the beginning Results.

R. Nietzki führt in der Patentschrift 86097 an, »Nitrobenzol wird von Alkalisulfit nicht angegriffen«; ferner berichtet J. Walter in der Patentschrift 109487, »so gibt p-Nitrotoluol (mit Alkalisulfiten) nicht die Sulfosäure, sondern p-Toluidin«. Bezüglich der übrigen Homologen ist nichts bekannt.R. Nietzki states in patent specification 86097, “Nitrobenzene is different from alkali metal sulfite not attacked «; J. Walter also reports in the patent specification 109487, “There is p-nitrotoluene (with alkali sulfites) not the sulfonic acid, but p-toluidine «. As for the rest Nothing is known of homologues.

In Hinblick auf diese Angaben und den Umstand, daß die Reduktion der Nitrokohlenwasserstoffe die Forscher in den letzten Jahren -in hohem Grade beschäftigt hat, war ein anderes und gewerblich verwertbares Resultat nicht zu erwarten.In view of this information and the fact that the reduction in nitrohydrocarbons has dealt with researchers to a great extent in recent years, was a different and commercially viable result not to be expected.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß Nitrobenzol und seine Homologen durch Einwirkung wässeriger Lösungen saurer Sulfite rasch und glatt reduziert werden, wobei überwiegend sulfamin-The surprising observation has now been made that nitrobenzene and his Homologues quickly and smoothly reduced by the action of aqueous solutions of acidic sulphites with predominantly sulfamine

saure Salze entstehen und Amidosulfosäuren in untergeordneter Menge erhalten werden können. Die Menge der erhaltenen Sulfaminsäuresalze steigt mit der Zahl der in den Benzolkern eintretenden Alkylgruppen und beträgt z. B. bei einem techn. Nitroxylol gegen 95 Prozent der Theorie; in ParaStellung zur Nitrogruppe eintretende Alkyle erhöhen die Ausbeute an Sulfaminsäure etwas mehr als die entsprechenden Sübstituenten in Orthostellung. acid salts are formed and amidosulfonic acids are obtained in minor amounts can. The amount of sulfamic acid salts obtained increases with the number of in the Benzene ring entering alkyl groups and is z. B. at a techn. Nitroxylene against 95 percent of the theory; Increase alkyls occurring in the position parallel to the nitro group the yield of sulfamic acid is slightly more than the corresponding substituents in the ortho position.

Dieses Verhalten weicht von dem VerhaltenThis behavior is different from the behavior

derjenigen Substitutionsprodukte des Nitro-'those substitution products of the nitro '

. benzols, welche sich bisher der Reduzierbarkeit durch Sulfite zugänglich erwiesen haben, völlig ab, insofern als in den letztgenannten Fällen ausschließlich Amidosulfosäuren erhalten worden sind (Patent 86097 und 109487, ferner 123115). Die Bildung von sulfaminsauren Salzen aus Alkylsubstitutionsprodukten des Nitrobenzols war daher in hohem Grade unwahrscheinlich und nicht vorauszusehen. Während ferner in der Patentschrift 86097 angegeben ist, »diese Reaktion vollzieht sich am leichtesten bei Anwendung von neutralem Alkalisulfit«, versagt dieses Reagens nahezu völlig für die Darstellung von Sulfaminsäuren.. benzene, which so far have been shown to be reducible by sulfites, completely from, insofar as in the latter cases only amidosulfonic acids are obtained (Patent 86097 and 109487, also 123115). The formation of sulfamic acids Salts from alkyl substitution products of nitrobenzene were therefore to a high degree unlikely and unpredictable. While also in the patent 86097 is stated, “This reaction takes place most easily with the use of neutral Alkali sulphite «, this reagent fails almost completely for the preparation of sulphamic acids.

Nitrobenzol wird in der Tat, entsprechendIn fact, nitrobenzene will, accordingly

den Angaben von Nietzki, von neutralen Sulfiten nur sehr schwer angegriffen; dabei entsteht aber keine Spur von Sulfaminsäure und der Prozeß verläuft in völlig anderer Richtung; noch widerstandsfähiger sind die Nitrotoluole gegen neutrale Sulfite (wenigstens bei Siedetemperatur im offenen Gefäß); aus 14 Teilen Nitrotoluol konnten nach 12 stündigem Kochen mit 3 Molekülen neutralem Sulfit 13 Teile unverändert zurückerhalten werden. Es sind dann Spuren von Sulfaminsäure gebildet, während J. Walter (loc. cit. ob mit neutr. oder sauren Sulfiten ist nicht angegeben) dabei Toluidin erhalten haben will. Aus alledem ergibt sich aber von neuem, daß nicht nur die Möglichkeit der Reduktion des Nitrobenzols usw. an bestimmte Bedingungen gebunden ist, die nicht als im Voraus gegeben betrachtet werden können, sondern daß auch die Produkte derartiger Sulfitreaktionen sehr verschiedenartige sein können, so daß sich auch über die Richtung der allenfalls eintretenden Reaktion im Voraus nichts bestimmen läßt.the information from Nietzki, from neutral Sulfites attacked only very badly; but there is no trace of sulfamic acid and the process goes in a completely different direction; they are even more resilient Nitrotoluenes against neutral sulfites (at least at the boiling point in an open vessel); the end 14 parts of nitrotoluene could after 12 hours Boil with 3 molecules of neutral sulfite to get 13 parts back unchanged will. Traces of sulfamic acid are then formed, while J. Walter (loc. Cit. whether with neutral or acid sulfites is not specified) have received toluidine want. From all of this, however, it emerges anew that not only the possibility of reduction of nitrobenzene etc. is subject to certain conditions that cannot be regarded as given in advance, but that the products of such sulphite reactions are also very different can, so that also know in advance the direction of any reaction that may occur nothing can be determined.

Als Ersatzmittel der für die Darstellung der Sulfaminsäuren in Betracht kommenden sauren Sulfite können dienen Gemenge neutraler Sulfite mit schwachen Säuren, wie Essigsäure, oder die Sulfite der alkalischen Erden und anderer Metalle, wie Magnesium, Zink, Mangan usw., unter gleichzeitigem Durch leiten von Schwefeldioxyd.'As a substitute for those that come into consideration for the preparation of sulfamic acids Acid sulphites can be used as mixtures of neutral sulphites with weak acids, such as Acetic acid, or the sulphites of alkaline earths and other metals such as magnesium, Zinc, manganese, etc., with simultaneous passage of sulfur dioxide. '

Die Anwendung von Kalk (bezw. des daraus entstehenden Calciumsulfit-es) und Schwefeldioxyd , wohl mit den billigsten Materialien, welche technisch in Anwendung kommen, gestattet eine sehr wohlfeile Herstellung der Sulfaminsäuren bezw. ihrer Umwandlungsprodukte. The use of lime (or the resulting calcium sulfite) and sulfur dioxide , probably with the cheapest materials that are technically used a very cheap production of sulfamic acids respectively. of their conversion products.

Die Reaktion verläuft bei Anwendung von Natriumbisulnt im Sinne folgender Gleichungen :When sodium bisulnt is used, the reaction proceeds in the sense of the following equations :

i. Ar — NO₂ + 3 NaHSO₃== Ar — N(¹Zr, „ + 2 JVa H SO₁ i. Ar - NO ₂ + 3 NaHSO ₃ == Ar - N ( ¹ Zr, "+ 2 JVa H SO ₁

NaN / A

2. 2 Na H SO₄ + 2 Na H 5O₃ = , 2 JViT₂ SO₄ + 2 H₂ O + 2 5O₂. Ar = C₆ H₅ usw.2.2 Na H SO ₄ + 2 Na H _{5O 3} = .2 JViT ₂ SO ₄ + 2 H ₂ O + 2 5O ₂ . Ar = C ₆ H ₅ etc.

Wendet man nur die der Gleichung 1 entsprechende Menge Bisulfit an, so entsteht durch Einwirkung des sauren Sulfates auf das Sulfaminsäuresalz etwas schwefels. Amin. Die der Gleichung 2 entsprechende Menge Bisulfit kann ersetzt werden durch 1 Molekül neutr. Sulfit oder durch Acetat.If only the amount of bisulfite corresponding to equation 1 is used, the result is some sulfur due to the action of the acid sulphate on the sulphamic acid salt. Amine. The amount of bisulfite corresponding to equation 2 can be replaced by 1 molecule neutral sulphite or acetate.

Gemenge saurer und neutr. Sulfite sollten im Sinne folgender Gleichungen reagierenMixtures of acidic and neutral sulphites should react according to the following equations

Ar-Ar-

Ar — N0.₂ + 3 NaHSO., = 2NaH SO Ar - N0. ₂ + 3 NaHSO., = 2NaH SO

^N\S0₃Na ^N \ S0 ₃ Na

2. 2 Na HSO₄.+ 2Na₂ SO₃ =2. 2 Na HSO _4. + 2Na ₂ SO ₃ =

2 Na₂ SO₄ + 2 Na H.SO₃.2 Na ₂ SO ₄ + 2 Na H.SO ₃ .

Daraus ergibt sich durch AdditionThis results from addition

3. Ar-NO₂ + NaHSO_n 3. Ar-NO ₂ + NaHSO _n

ArAr

/H/H

2Na₂SO₃ =2Na ₂ SO ₃ =

In Wirklichkeit reicht aber die der Gleichung 3 adäquate Menge Bisulfit zur Durchführung der Reaktion nicht ganz aus.In reality, however, that of the equation is sufficient 3 insufficient amount of bisulfite to carry out the reaction.

Selbstverständlich kann man auch unter Druck, im geschlossenen Gefäß oder unter Zusatz von Alkohol arbeiten. Dies sind aber nur Komplikationen, aus denen sich keine Vorteile ergeben.Of course, you can also use pressure, in a closed vessel or under Adding alcohol to work. But these are only complications that do not result in any Result in advantages.

Die Reaktion verläuft rascher in verdünnter als in konzentrierter Bisulfitlösung, ebenso wird sie durch Zusatz anderer Salze verzögert. Nitrobenzol wird z. B. von 10 Prozent Bisulfitlösung beim Kochen in etwa ³J₄ Stunden reduziert, mit 40 Prozent Bisulfitlösung aber erst in etwa 10 Stunden. Die Reduktionsprodukte sind in beiden Fällen gleich. Noch viel schwieriger werden die Nitrotoluole von konzentrierter Bisulfitlösung angegriffen. Aus diesem Grunde hat sich vielleicht die Reaktion bisher der Beobachtung entzogen.The reaction proceeds faster in dilute than in concentrated bisulfite solution, and it is also delayed by adding other salts. Nitrobenzene is z. B. reduced from 10 percent bisulfite solution when boiling in about ³ J ₄ hours, with 40 percent bisulfite solution but only in about 10 hours. The reduction products are the same in both cases. The nitrotoluenes are even more difficult to attack by concentrated bisulfite solution. Perhaps for this reason the reaction has so far eluded observation.

Die Natronsalze der Sulfaminsäuren lassen sich aus genügend konzentrierter, am bestenThe sodium salts of sulfamic acids can be made from sufficiently concentrated, best

schwach saurer Lösung durch Kochsalz nahezu quantitativ abscheiden.Separate weakly acidic solution with common salt almost quantitatively.

Sulfaminsäuren der Benzolkohlenwasserstoffe sind bisher in unzweifelhafter Weise nach Verfahren erhalten worden (W₁. Traube, Ber. d. d. ehem. Ges. 23, 1656; Paal u. Jänicke, ebenda 28, 3162; Bamberger u. .Hindermann, ebenda 30, 654; .Michaelis u. Petou, ebenda 31, 984; Junghahn, ebenda 31, 1234), die es ausschließen, daß die leichte Überführbarkcit dieser Substanzen in Ortho- und Paraamidosulfosäuren und in arom. Amine für die technische Gewinnung dieser Körperklassen in Frage kommt.Sulphamic acids of the benzene hydrocarbons have so far been obtained in an undoubted manner by processes (W _1. Traube, Ber. Dd former Ges. 23, 1656; Paal and Jänicke, ibid. 28, 3162; Bamberger and. Hindermann, ibid. 30, 654; Michaelis and Petou, ibid. 31, 984; Junghahn, ibid. 31, 1234), who rule out the fact that these substances cannot easily be converted into ortho- and para-amido sulfonic acids and into aromatic amines for the technical production of these body classes.

Die durch das beschriebene Verfahren ermöglichte, sehr billige Herstellungsweise der sulfaminsäuren Salze füllt somit eine bisher bestehende Lücke aus.The made possible by the method described, very cheap production of the sulfamic acid salts thus fills a previously existing gap.

Die in hoher Ausbeute entstehenden SuIfaminsäuren der alkylsubstituierten Benzole sollen für die Herstellung arom. Amine verwendet werden.The sulfamic acids of the alkyl-substituted benzenes formed in high yield should be used for the production of aromatic amines.

Sie sollen aber alle hauptsächlich für die Darstellung von Sulfosäuren verwendet werden. Die Umlagerung der Sulfaminsäuren in die Sulfosäuren vollzieht sich rasch und glatt auf die verschiedenste Weise, sei es durch Erhitzen der Salze für sich oder unter Zusatz von Y₂ Molekül oder weniger konzentrierter Schwefelsäure oder anderen konzentrierten Säuren mit oder ohne Überleitung eines Gasstromes. But they should all be used mainly for the preparation of sulfonic acids. The rearrangement of the sulfamic acids into the sulfonic acids takes place quickly and smoothly in the most varied of ways, be it by heating the salts by themselves or with the addition of Y ₂ molecules or less concentrated sulfuric acid or other concentrated acids with or without the passage of a gas stream.

Der bekannten Überführbarkeit der SuIf-The known transferability of the SuIf-

Es krystallisieren ausIt crystallize out 95 prozentig- Alkohol95 percent alcohol Wasser bezw. SalzlösungWater resp. Saline solution Natronsalz der Phenylsulfamin-
40 ^säure Sodium salt of phenylsulfamine
40 ^acid Feine parallelepipedische
Krystalle neben mikrokrystallini-
schem PulverFine parallelepiped
Crystals next to microcrystalline
powder Mikrokrystallinische AusscheidungMicrocrystalline excretion Natronsalz der, o-Tolylsulfamin-
säureSodium salt of, o-tolylsulfamine
acid BlättchenLeaflets Rautenförmige KrystalleDiamond-shaped crystals 45 Natronsalz der p-Tolylsulfamin-
säure45 sodium salt of p-tolylsulfamine
acid Krystalle von der Form, breiter
, LanzettenCrystals of the shape, wider
, Lancets Gut ausgebildete Rhomben neben
mikrokrystallinischen Aggregaten
(letztere aus der erkalteten Lösung)Well-formed rhombuses alongside
microcrystalline aggregates
(the latter from the cooled solution) Natronsalz der Xylylsulfaminsäure
aus techn. NitroxylolSodium salt of xylylsulfamic acid
from techn. Nitroxylene Gut ausgebildete NadelnWell-trained needles Schief zugespitzte NadelnCrooked needles Natronsalz der Xylylsulfaminsäure
1-3-4Sodium salt of xylylsulfamic acid
1-3-4 desgl.the same desgl.the same

aminsäuren in die sonst schwerer zugänglichen Orthosulfosäuren der nicht parasubstituierten Amine (Bamberger u. Kunz, Ber. d. d. ehem. Ges. 30, 2274) ist bereits Erwähnung getan. _; amino acids into the otherwise more difficult to access orthosulfonic acids of the non-para-substituted amines (Bamberger and Kunz, Ber. dd. Ges. 30, 2274) have already been mentioned. _;

Die in Parastellung alkylsubstituierten Sulfaminsäuren geben bei der Umlagerung nur Orthoamidosulfosäuren. Letztere können auch aus den entsprechenden Nitrokohlenwasserstoffen direkt neben den Sulfaminsäuren in untergeordneter Menge erhalten werden.The sulfamic acids which are alkyl-substituted in the para position give only orthoamidosulfonic acids during the rearrangement. The latter can also from the corresponding nitro hydrocarbons directly next to the sulfamic acids in minor amount can be obtained.

Sie sind hierbei nicht die Umlagerungsprodukte der letzteren, denn ihre Menge vermehrt sich nicht beim anhaltenden Kochen oder Durchleiten von Schwefeldioxyd. ,Sie sind in der Reduktionsflüssigkeit anscheinend nicht als solche, sondern vermutlich als Sulfaminsulfosäuren enthalten, denn ihre Alkalisalze lassen sich nicht mit Salz' aus der alkalisch gemachten Reduktionsflüssigkeit fällen, wohl aber nach deren vorheriger Zer- Setzung mit Mineralsäure (nach Entfernung des aus der Sulfaminsäure hierbei entstehenden arom. Amins).In this case they are not the rearrangement products of the latter, because their quantity increases do not interfere with prolonged boiling or the passage of sulfur dioxide. ,She are apparently not as such in the reducing liquid, but presumably as They contain sulfamine sulfonic acids, because their alkali salts cannot be left out with salt precipitate after the reduction liquid made alkaline, but after its previous decomposition with mineral acid (after removal of the sulphamic acid produced in this process arom. amines).

Die Eigenschaften der sulfaminsäuren Salze sind zum Teil bekannt (loc. cit.). Die Natronsalze der Sulfaminsäuren lassen sich sämtlich gut aus 95 prozentigem Alkohol umkrystallisieren und man kann so auch die in Wasser sehr leicht löslichen Salze der Phenyl- und o-Tolylsulfaminsäure frei von Kochsalz erhalten. .Some of the properties of the sulfamic acid salts are known (loc. Cit.). The sodium salts of the sulfamic acids can all be easily recrystallized from 95 percent alcohol and in this way the salts of phenyl and o-tolylsulfamic acid, which are very readily soluble in water, can also be obtained free of common salt. .

Die Sulfaminsäuren sind gegen verdünnte Mineralsäuren in der Kälte recht beständig, in der Hitze zerfallen sie ausnahmlos unter Bildung von Aminsalzen. Die in verdünnter Salzsäure schwer löslichen Sulfaminsäuren, die dem p-Toluidin und den Xylidinen entsprechen, lassen sich durch genügenden Zusatz von Salzsäure aus der wässerigen Lösung der Salze abscheiden. Der Schmelzpunkt einer Xylylsulfaminsäure aus techn. Nitroxylol wurde beginnend bei 15 5⁰ gegen 200⁰ gefunden; der der 1 · 3 · 4-Xylylsulfaminsäure gegen 200⁰. Dabei kommt es aber sehr auf die Art des Erhitzens an, bei langsamem Anwärmen bemerkt man schon vorher deutliches Sintern. ·:··The sulphamic acids are quite resistant to dilute mineral acids in the cold; in the heat they invariably decompose with the formation of amine salts. The sulfamic acids, which are sparingly soluble in dilute hydrochloric acid and which correspond to p-toluidine and xylidines, can be separated from the aqueous solution of the salts by adding sufficient hydrochloric acid. The melting point of a xylylsulfamic acid from techn. Nitroxylene was found starting at 15 5 ⁰ against 200 ⁰ ; that of 1 · 3 · 4-xylylsulfamic acid against 200 ⁰ . It depends very much on the type of heating, if you warm up slowly you will notice significant sintering beforehand. ·: ··

Claims (1)

Beispiel I.Example I. 14 Teile p-Nitrotoluol werden mit 130 Teilen 40 prozentiger Bisulfitlösung (oder 100 Teilen Bisulfitlösung, die. zu '/₃ bis '/₂ vorher neutralisiert worden war) oder mit 75 Teilen krystallisiertem neutr. Sulfit unter Zusatz von 45 Teilen 40 prozentiger Essigsäure und 250 bis 300 Teilen Wasser am Rückflußkühler bis zum Kochen (oder auch nur auf 80 bis 90⁰) erhitzt. Die Auslösung erfolgt bei Siedetemperatur ungefähr im Laufe einer Stunde. Man kann hierauf das p-tolylsulfaminsaure Natron direkt durch Kochsalz ausfällen, zweckmäßiger ist es jedoch, vorher noch etwas einzudampfen und die Hauptmenge des Glaubersalzes auskrystallisieren zu lassen und dann erst auszusalzen. 14 parts of p-nitrotoluene are percent with 130 parts of 40 bisulfite solution (or 100 parts of bisulfite solution, was about '/ ₃ to' / neutralized ₂ before the.) Or crystallized with 75 parts of neutr. Sulphite with addition of 45 parts of 40 percent acetic acid and 250 to 300 parts of water on the reflux condenser until boiling (or only to 80 to 90 ⁰ ) heated. The triggering takes place at the boiling point within approximately one hour. You can then precipitate the p-tolylsulfamic acid sodium bicarbonate directly with table salt, but it is more expedient to evaporate a little beforehand and to let most of the Glauber's salt crystallize out and only then to salt it out. Man saugt das abgeschiedene sulfaminsaure Salz ab und trocknet bei Wasserbadtemperatur. Die Ausbeute beträgt 80 Prozent der Theorie.The sulfamic acid salt which has separated out is filtered off with suction and dried at water bath temperature. The yield is 80 percent of theory. Zur Gewinnung der nebenbei erhältlichen ι ·. 4 · 5 -Toluolamidosulfosäure versetzt man die Mutterlauge des sulfaminsäuren Salzes mit überschüssiger Mineralsäure und erhitzt zum Sieden. Übersättigt man dann mit Soda und entfernt allenfalls sich zeigendes p-Toluidin im Wasserdampf ströme, so krystallisiert beim Erkalten das Natronsalz der Säure aus.To obtain the incidentally available ι ·. 4 · 5 -toluene amido sulfonic acid is added the mother liquor of the sulfamic acid salt with excess mineral acid and heated to simmer. It is then supersaturated with soda and any p-toluidine that appears is removed If the water vapor flows, the sodium salt of the acid crystallizes out on cooling. In obigem Beispiel kann das p-Nitrotoluol ersetzt werden durch äquivalente Mengen von Nitrobenzol, o-Nitrotoluol, Nitroxylole oderIn the above example, the p-nitrotoluene can be replaced by equivalent amounts of Nitrobenzene, o-nitrotoluene, nitroxylenes or Gemenge dieser Körper. Die Reduktion des techn. Nitroxylols verläuft langsamer und nimmt etwa- 5 bis 6 Stunden in Anspruch.Mingle these bodies. The reduction of the techn. Nitroxylene runs more slowly and takes about 5 to 6 hours. Das Verfahren zur Gewinnung der SuIfaminsäuresalze sowohl, .als' auch der nebenbei entstehenden Sulfosäuren, bleibt, im übrigen das Gleiche. - .,'... _.The process for obtaining the sulfamic acid salts both "and" the sulphonic acids formed in the process remain, for the rest the same. -., '... _. B ei spiel. II.Example. II. 12,5 Teile Nitro.be.nzol werden mit 36 Teilen Calciumsulfit und 20.0-Teilen Wasser oder der äquivalenten. Menge Kalkmilch unter Durchleiten von Schwefeldioxyd zum Sieden (oder auch nur auf 70 bis 8o°) erhitzt, bis kein Nitrobenzol mehr zu bemerken ist. Bei Anwendung eines feinpulverigen Calciumsulfites und entsprechender Zufuhr von Schwefeldioxyd ist die Reaktion bei Siedetemperatur in etwa ^:!/₄ Stunden beendigt. Man filtriert vom Gips und salzt das phenylsulf- _ aminsaure Natron entweder direkt oder nach vorheriger Konzentration der Lösung aus.12.5 parts of Nitro.be.nzol are mixed with 36 parts of calcium sulfite and 20.0 parts of water or the equivalent. A lot of milk of lime is heated to the boil (or only to 70 to 80 °) while passing sulfur dioxide through it, until no more nitrobenzene is noticeable. When using a finely powdered calcium sulphite and the corresponding addition of sulfur dioxide, the reaction at the boiling point is approximately ^:! / ₄ hours finished. The plaster of paris is filtered off and the phenylsulphamic acid is salted out either directly or after the solution has been previously concentrated. Ρλ τ ε ν τ - A ν s ρ r υ c η :Ρλ τ ε ν τ - A ν s ρ r υ c η: Verfahren zur Darstellung von Salzen der Sulfaminsäuren des Benzols sowie seiner Homologen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die entsprechenden Mononitroderivate in wässeriger Lösung saure Sulfite mit oder ohne Zusatz neutraler Sulfite einwirken läßt.Process for the preparation of salts of the sulfamic acids of benzene as well as its homologues, characterized in that the corresponding mononitro derivatives in aqueous solution lets acidic sulphites act with or without the addition of neutral sulphites.