DE151134C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE151134C DE151134C DENDAT151134D DE151134DA DE151134C DE 151134 C DE151134 C DE 151134C DE NDAT151134 D DENDAT151134 D DE NDAT151134D DE 151134D A DE151134D A DE 151134DA DE 151134 C DE151134 C DE 151134C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- parts
- salt
- sulfamic
- acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N Sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N Nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 13
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims description 12
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 p-tolylsulfamic acid sodium bicarbonate Chemical compound 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FVHAWXWFPBPFOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3-nitrobenzene Chemical class CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1C FVHAWXWFPBPFOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-Nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L Calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims description 3
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical class [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BEHLMOQXOSLGHN-UHFFFAOYSA-N benzenamine sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 BEHLMOQXOSLGHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-Nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L Calcium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 239000004295 calcium sulphite Substances 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000011507 gypsum plaster Substances 0.000 claims 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 claims 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229960001663 sulfanilamide Drugs 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- JWMBNCBSVHSGAW-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylphenyl)sulfamic acid Chemical compound CC1=CC=CC(NS(O)(=O)=O)=C1C JWMBNCBSVHSGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEMYPJWUMFLPSQ-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)sulfamic acid Chemical class CC1=CC=CC=C1NS(O)(=O)=O GEMYPJWUMFLPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N Ammonium carbonate Chemical compound N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 230000036826 Excretion Effects 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N Sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B31/00—Reduction in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/02—Monoamides of sulfuric acids or esters thereof, e.g. sulfamic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
Wie aus den Abhandlungen von H ilk enkamp (Ann. 95, 92), Carius (Jahresber. über el. Fortschr. d. Chemie 1861, 634) und R. Smit. (Ber. d. d. ehem.· Ges. 8, 1442)As from the treatises by H ilk enkamp (Ann. 95, 92), Carius (annual report on el. Fortschr. D. Chemistry 1861, 634) and R. Smit. (Ber. D. The former Ges. 8, 1442)
.5 hervorgeht, erleidet das Nitrobenzol beim anhaltenden Kochen mit absolutem Alkohol und neutralem Ammoniumsulfit unter Zusatz von Ammoniumcarbonat eine Umwandlung in andere Substanzen. Bezüglich der Umwandlungsprodukte, welche in den erstgenannten Abhandlungen nur ungenügend charakterisiert sind, wird von Smit angegeben, daß er phenylsulfanilsaüres Ammonium erhalten habe, welches nach der von ihm aufgestellten Formel mit phenylsulfaminsaurem Ammonium identisch wäre. Er bezeichnet die Ausbeute als gering. Wie gering dieselbe ist, erhellt am besten aus dem Umstände, daß er zum Zwecke einer Analyse sich genötigt sieht, die Produkte von drei verschiedenartig geleiteten Operationen aus je 60 g Nitrobenzol zu mischen..5 shows, the nitrobenzene suffers from prolonged boiling with absolute alcohol and neutral ammonium sulfite with the addition of ammonium carbonate a conversion into other substances. Regarding the conversion products, which in the former Treatises are insufficiently characterized, it is stated by Smit that he Phenylsulfanilsaüres received ammonium, which according to the formula established by him would be identical to phenylsulfamic acid ammonium. He referred to the yield as small amount. How insignificant it is is best seen from the fact that it is an end sees itself compelled to an analysis, the products of three differently directed To mix operations from 60 g of nitrobenzene each.
Es liegt auf der Hand, daß bei diesem Prozeß die Hauptreaktion in einem anderen Sinne verläuft und die Bildung von phenylsulfanilsaurem Ammonium, dessen Identität mit dem phenylsulfaminsaurem Salz übrigensIt is obvious that in this process the main reaction is in another Senses proceeds and the formation of phenylsulfanilic acid ammonium, its identity with the phenylsulfamic acid salt, by the way
.,nicht erwiesen ist, nur eine Nebenreaktion darstellt. Von einem technisch ausführbaren Verfahren kann um so Aveniger die Rede sein, als der absolute Alkohol und das technisch kaum zugängliche neutrale Ammoniumsulfit ihre Anwendung zur Darstellung von Zwischenprodukten, welche ihrer Natur nach nur niedrig im Preise stehen dürfen, ausgeschlossen erscheinen lassen.., not proven, just a side reaction represents. Aveniger can speak of a technically feasible process, than the absolute alcohol and the neutral ammonium sulfite, which is technically hardly accessible their application for the preparation of intermediate products, which by their nature are only low are allowed to appear in the price.
Andererseits läßt sich aus solchen Angaben, die sich auf absolut alkohol. Lösungen und neutr. Ammoniumsulfit beziehen, kein Schluß auf die Möglichkeit und den Verlauf ahnlicher Reaktionen in wässeriger Lösung ableiten, wie aus einem Vergleich der Angaben der/Patentschrift 92082 mit den Resultaten der Piria'schen Reaktion (Ann. 78, 32) hervorgeht.On the other hand, it can be derived from such information that it relates to absolute alcohol. Solutions and relate neutral ammonium sulfite, no conclusion on the possibility and the course of similar Derive reactions in aqueous solution, as from a comparison of the information in / Patent 92082 with the results the Piria reaction (Ann. 78, 32) emerges.
In der Tat weichen die bereits vorliegenden Angaben bezüglich der Einwirkung von Sulfiten auf Nitrobenzol und Nitrotoluol in wässeriger Flüssigkeit von den eingangs erwähnten Resultaten ab.In fact, the information already available regarding the effect differs from Sulphites on nitrobenzene and nitrotoluene in aqueous liquid of those mentioned at the beginning Results.
R. Nietzki führt in der Patentschrift 86097 an, »Nitrobenzol wird von Alkalisulfit nicht angegriffen«; ferner berichtet J. Walter in der Patentschrift 109487, »so gibt p-Nitrotoluol (mit Alkalisulfiten) nicht die Sulfosäure, sondern p-Toluidin«. Bezüglich der übrigen Homologen ist nichts bekannt.R. Nietzki states in patent specification 86097, “Nitrobenzene is different from alkali metal sulfite not attacked «; J. Walter also reports in the patent specification 109487, “There is p-nitrotoluene (with alkali sulfites) not the sulfonic acid, but p-toluidine «. As for the rest Nothing is known of homologues.
In Hinblick auf diese Angaben und den Umstand, daß die Reduktion der Nitrokohlenwasserstoffe die Forscher in den letzten Jahren -in hohem Grade beschäftigt hat, war ein anderes und gewerblich verwertbares Resultat nicht zu erwarten.In view of this information and the fact that the reduction in nitrohydrocarbons has dealt with researchers to a great extent in recent years, was a different and commercially viable result not to be expected.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß Nitrobenzol und seine Homologen durch Einwirkung wässeriger Lösungen saurer Sulfite rasch und glatt reduziert werden, wobei überwiegend sulfamin-The surprising observation has now been made that nitrobenzene and his Homologues quickly and smoothly reduced by the action of aqueous solutions of acidic sulphites with predominantly sulfamine
saure Salze entstehen und Amidosulfosäuren in untergeordneter Menge erhalten werden können. Die Menge der erhaltenen Sulfaminsäuresalze steigt mit der Zahl der in den Benzolkern eintretenden Alkylgruppen und beträgt z. B. bei einem techn. Nitroxylol gegen 95 Prozent der Theorie; in ParaStellung zur Nitrogruppe eintretende Alkyle erhöhen die Ausbeute an Sulfaminsäure etwas mehr als die entsprechenden Sübstituenten in Orthostellung. acid salts are formed and amidosulfonic acids are obtained in minor amounts can. The amount of sulfamic acid salts obtained increases with the number of in the Benzene ring entering alkyl groups and is z. B. at a techn. Nitroxylene against 95 percent of the theory; Increase alkyls occurring in the position parallel to the nitro group the yield of sulfamic acid is slightly more than the corresponding substituents in the ortho position.
Dieses Verhalten weicht von dem VerhaltenThis behavior is different from the behavior
derjenigen Substitutionsprodukte des Nitro-'those substitution products of the nitro '
. benzols, welche sich bisher der Reduzierbarkeit durch Sulfite zugänglich erwiesen haben, völlig ab, insofern als in den letztgenannten Fällen ausschließlich Amidosulfosäuren erhalten worden sind (Patent 86097 und 109487, ferner 123115). Die Bildung von sulfaminsauren Salzen aus Alkylsubstitutionsprodukten des Nitrobenzols war daher in hohem Grade unwahrscheinlich und nicht vorauszusehen. Während ferner in der Patentschrift 86097 angegeben ist, »diese Reaktion vollzieht sich am leichtesten bei Anwendung von neutralem Alkalisulfit«, versagt dieses Reagens nahezu völlig für die Darstellung von Sulfaminsäuren.. benzene, which so far have been shown to be reducible by sulfites, completely from, insofar as in the latter cases only amidosulfonic acids are obtained (Patent 86097 and 109487, also 123115). The formation of sulfamic acids Salts from alkyl substitution products of nitrobenzene were therefore to a high degree unlikely and unpredictable. While also in the patent 86097 is stated, “This reaction takes place most easily with the use of neutral Alkali sulphite «, this reagent fails almost completely for the preparation of sulphamic acids.
Nitrobenzol wird in der Tat, entsprechendIn fact, nitrobenzene will, accordingly
den Angaben von Nietzki, von neutralen Sulfiten nur sehr schwer angegriffen; dabei entsteht aber keine Spur von Sulfaminsäure und der Prozeß verläuft in völlig anderer Richtung; noch widerstandsfähiger sind die Nitrotoluole gegen neutrale Sulfite (wenigstens bei Siedetemperatur im offenen Gefäß); aus 14 Teilen Nitrotoluol konnten nach 12 stündigem Kochen mit 3 Molekülen neutralem Sulfit 13 Teile unverändert zurückerhalten werden. Es sind dann Spuren von Sulfaminsäure gebildet, während J. Walter (loc. cit. ob mit neutr. oder sauren Sulfiten ist nicht angegeben) dabei Toluidin erhalten haben will. Aus alledem ergibt sich aber von neuem, daß nicht nur die Möglichkeit der Reduktion des Nitrobenzols usw. an bestimmte Bedingungen gebunden ist, die nicht als im Voraus gegeben betrachtet werden können, sondern daß auch die Produkte derartiger Sulfitreaktionen sehr verschiedenartige sein können, so daß sich auch über die Richtung der allenfalls eintretenden Reaktion im Voraus nichts bestimmen läßt.the information from Nietzki, from neutral Sulfites attacked only very badly; but there is no trace of sulfamic acid and the process goes in a completely different direction; they are even more resilient Nitrotoluenes against neutral sulfites (at least at the boiling point in an open vessel); the end 14 parts of nitrotoluene could after 12 hours Boil with 3 molecules of neutral sulfite to get 13 parts back unchanged will. Traces of sulfamic acid are then formed, while J. Walter (loc. Cit. whether with neutral or acid sulfites is not specified) have received toluidine want. From all of this, however, it emerges anew that not only the possibility of reduction of nitrobenzene etc. is subject to certain conditions that cannot be regarded as given in advance, but that the products of such sulphite reactions are also very different can, so that also know in advance the direction of any reaction that may occur nothing can be determined.
Als Ersatzmittel der für die Darstellung der Sulfaminsäuren in Betracht kommenden sauren Sulfite können dienen Gemenge neutraler Sulfite mit schwachen Säuren, wie Essigsäure, oder die Sulfite der alkalischen Erden und anderer Metalle, wie Magnesium, Zink, Mangan usw., unter gleichzeitigem Durch leiten von Schwefeldioxyd.'As a substitute for those that come into consideration for the preparation of sulfamic acids Acid sulphites can be used as mixtures of neutral sulphites with weak acids, such as Acetic acid, or the sulphites of alkaline earths and other metals such as magnesium, Zinc, manganese, etc., with simultaneous passage of sulfur dioxide. '
Die Anwendung von Kalk (bezw. des daraus entstehenden Calciumsulfit-es) und Schwefeldioxyd , wohl mit den billigsten Materialien, welche technisch in Anwendung kommen, gestattet eine sehr wohlfeile Herstellung der Sulfaminsäuren bezw. ihrer Umwandlungsprodukte. The use of lime (or the resulting calcium sulfite) and sulfur dioxide , probably with the cheapest materials that are technically used a very cheap production of sulfamic acids respectively. of their conversion products.
Die Reaktion verläuft bei Anwendung von Natriumbisulnt im Sinne folgender Gleichungen :When sodium bisulnt is used, the reaction proceeds in the sense of the following equations :
i. Ar — NO2 + 3 NaHSO3== Ar — N(1Zr, „ + 2 JVa H SO1 i. Ar - NO 2 + 3 NaHSO 3 == Ar - N ( 1 Zr, "+ 2 JVa H SO 1
NaN / A
2. 2 Na H SO4 + 2 Na H 5O3 = , 2 JViT2 SO4 + 2 H2 O + 2 5O2. Ar = C6 H5 usw.2.2 Na H SO 4 + 2 Na H 5O 3 = .2 JViT 2 SO 4 + 2 H 2 O + 2 5O 2 . Ar = C 6 H 5 etc.
Wendet man nur die der Gleichung 1 entsprechende Menge Bisulfit an, so entsteht durch Einwirkung des sauren Sulfates auf das Sulfaminsäuresalz etwas schwefels. Amin. Die der Gleichung 2 entsprechende Menge Bisulfit kann ersetzt werden durch 1 Molekül neutr. Sulfit oder durch Acetat.If only the amount of bisulfite corresponding to equation 1 is used, the result is some sulfur due to the action of the acid sulphate on the sulphamic acid salt. Amine. The amount of bisulfite corresponding to equation 2 can be replaced by 1 molecule neutral sulphite or acetate.
Gemenge saurer und neutr. Sulfite sollten im Sinne folgender Gleichungen reagierenMixtures of acidic and neutral sulphites should react according to the following equations
Ar-Ar-
Ar — N0.2 + 3 NaHSO., = 2NaH SO Ar - N0. 2 + 3 NaHSO., = 2NaH SO
N\S03Na N \ S0 3 Na
2. 2 Na HSO4.+ 2Na2 SO3 =2. 2 Na HSO 4. + 2Na 2 SO 3 =
2 Na2 SO4 + 2 Na H.SO3.2 Na 2 SO 4 + 2 Na H.SO 3 .
Daraus ergibt sich durch AdditionThis results from addition
3. Ar-NO2 + NaHSOn 3. Ar-NO 2 + NaHSO n
ArAr
/H/H
2Na2SO3 =2Na 2 SO 3 =
In Wirklichkeit reicht aber die der Gleichung 3 adäquate Menge Bisulfit zur Durchführung der Reaktion nicht ganz aus.In reality, however, that of the equation is sufficient 3 insufficient amount of bisulfite to carry out the reaction.
Selbstverständlich kann man auch unter Druck, im geschlossenen Gefäß oder unter Zusatz von Alkohol arbeiten. Dies sind aber nur Komplikationen, aus denen sich keine Vorteile ergeben.Of course, you can also use pressure, in a closed vessel or under Adding alcohol to work. But these are only complications that do not result in any Result in advantages.
Die Reaktion verläuft rascher in verdünnter als in konzentrierter Bisulfitlösung, ebenso wird sie durch Zusatz anderer Salze verzögert. Nitrobenzol wird z. B. von 10 Prozent Bisulfitlösung beim Kochen in etwa 3J4 Stunden reduziert, mit 40 Prozent Bisulfitlösung aber erst in etwa 10 Stunden. Die Reduktionsprodukte sind in beiden Fällen gleich. Noch viel schwieriger werden die Nitrotoluole von konzentrierter Bisulfitlösung angegriffen. Aus diesem Grunde hat sich vielleicht die Reaktion bisher der Beobachtung entzogen.The reaction proceeds faster in dilute than in concentrated bisulfite solution, and it is also delayed by adding other salts. Nitrobenzene is z. B. reduced from 10 percent bisulfite solution when boiling in about 3 J 4 hours, with 40 percent bisulfite solution but only in about 10 hours. The reduction products are the same in both cases. The nitrotoluenes are even more difficult to attack by concentrated bisulfite solution. Perhaps for this reason the reaction has so far eluded observation.
Die Natronsalze der Sulfaminsäuren lassen sich aus genügend konzentrierter, am bestenThe sodium salts of sulfamic acids can be made from sufficiently concentrated, best
schwach saurer Lösung durch Kochsalz nahezu quantitativ abscheiden.Separate weakly acidic solution with common salt almost quantitatively.
Sulfaminsäuren der Benzolkohlenwasserstoffe sind bisher in unzweifelhafter Weise nach Verfahren erhalten worden (W1. Traube, Ber. d. d. ehem. Ges. 23, 1656; Paal u. Jänicke, ebenda 28, 3162; Bamberger u. .Hindermann, ebenda 30, 654; .Michaelis u. Petou, ebenda 31, 984; Junghahn, ebenda 31, 1234), die es ausschließen, daß die leichte Überführbarkcit dieser Substanzen in Ortho- und Paraamidosulfosäuren und in arom. Amine für die technische Gewinnung dieser Körperklassen in Frage kommt.Sulphamic acids of the benzene hydrocarbons have so far been obtained in an undoubted manner by processes (W 1. Traube, Ber. Dd former Ges. 23, 1656; Paal and Jänicke, ibid. 28, 3162; Bamberger and. Hindermann, ibid. 30, 654; Michaelis and Petou, ibid. 31, 984; Junghahn, ibid. 31, 1234), who rule out the fact that these substances cannot easily be converted into ortho- and para-amido sulfonic acids and into aromatic amines for the technical production of these body classes.
Die durch das beschriebene Verfahren ermöglichte, sehr billige Herstellungsweise der sulfaminsäuren Salze füllt somit eine bisher bestehende Lücke aus.The made possible by the method described, very cheap production of the sulfamic acid salts thus fills a previously existing gap.
Die in hoher Ausbeute entstehenden SuIfaminsäuren der alkylsubstituierten Benzole sollen für die Herstellung arom. Amine verwendet werden.The sulfamic acids of the alkyl-substituted benzenes formed in high yield should be used for the production of aromatic amines.
Sie sollen aber alle hauptsächlich für die Darstellung von Sulfosäuren verwendet werden. Die Umlagerung der Sulfaminsäuren in die Sulfosäuren vollzieht sich rasch und glatt auf die verschiedenste Weise, sei es durch Erhitzen der Salze für sich oder unter Zusatz von Y2 Molekül oder weniger konzentrierter Schwefelsäure oder anderen konzentrierten Säuren mit oder ohne Überleitung eines Gasstromes. But they should all be used mainly for the preparation of sulfonic acids. The rearrangement of the sulfamic acids into the sulfonic acids takes place quickly and smoothly in the most varied of ways, be it by heating the salts by themselves or with the addition of Y 2 molecules or less concentrated sulfuric acid or other concentrated acids with or without the passage of a gas stream.
Der bekannten Überführbarkeit der SuIf-The known transferability of the SuIf-
40 säure Sodium salt of phenylsulfamine
40 acid
Krystalle neben mikrokrystallini-
schem PulverFine parallelepiped
Crystals next to microcrystalline
powder
säureSodium salt of, o-tolylsulfamine
acid
säure45 sodium salt of p-tolylsulfamine
acid
, LanzettenCrystals of the shape, wider
, Lancets
mikrokrystallinischen Aggregaten
(letztere aus der erkalteten Lösung)Well-formed rhombuses alongside
microcrystalline aggregates
(the latter from the cooled solution)
aus techn. NitroxylolSodium salt of xylylsulfamic acid
from techn. Nitroxylene
1-3-4Sodium salt of xylylsulfamic acid
1-3-4
aminsäuren in die sonst schwerer zugänglichen Orthosulfosäuren der nicht parasubstituierten Amine (Bamberger u. Kunz, Ber. d. d. ehem. Ges. 30, 2274) ist bereits Erwähnung getan. ; amino acids into the otherwise more difficult to access orthosulfonic acids of the non-para-substituted amines (Bamberger and Kunz, Ber. dd. Ges. 30, 2274) have already been mentioned. ;
Die in Parastellung alkylsubstituierten Sulfaminsäuren geben bei der Umlagerung nur Orthoamidosulfosäuren. Letztere können auch aus den entsprechenden Nitrokohlenwasserstoffen direkt neben den Sulfaminsäuren in untergeordneter Menge erhalten werden.The sulfamic acids which are alkyl-substituted in the para position give only orthoamidosulfonic acids during the rearrangement. The latter can also from the corresponding nitro hydrocarbons directly next to the sulfamic acids in minor amount can be obtained.
Sie sind hierbei nicht die Umlagerungsprodukte der letzteren, denn ihre Menge vermehrt sich nicht beim anhaltenden Kochen oder Durchleiten von Schwefeldioxyd. ,Sie sind in der Reduktionsflüssigkeit anscheinend nicht als solche, sondern vermutlich als Sulfaminsulfosäuren enthalten, denn ihre Alkalisalze lassen sich nicht mit Salz' aus der alkalisch gemachten Reduktionsflüssigkeit fällen, wohl aber nach deren vorheriger Zer- Setzung mit Mineralsäure (nach Entfernung des aus der Sulfaminsäure hierbei entstehenden arom. Amins).In this case they are not the rearrangement products of the latter, because their quantity increases do not interfere with prolonged boiling or the passage of sulfur dioxide. ,She are apparently not as such in the reducing liquid, but presumably as They contain sulfamine sulfonic acids, because their alkali salts cannot be left out with salt precipitate after the reduction liquid made alkaline, but after its previous decomposition with mineral acid (after removal of the sulphamic acid produced in this process arom. amines).
Die Eigenschaften der sulfaminsäuren Salze sind zum Teil bekannt (loc. cit.). Die Natronsalze der Sulfaminsäuren lassen sich sämtlich gut aus 95 prozentigem Alkohol umkrystallisieren und man kann so auch die in Wasser sehr leicht löslichen Salze der Phenyl- und o-Tolylsulfaminsäure frei von Kochsalz erhalten. .Some of the properties of the sulfamic acid salts are known (loc. Cit.). The sodium salts of the sulfamic acids can all be easily recrystallized from 95 percent alcohol and in this way the salts of phenyl and o-tolylsulfamic acid, which are very readily soluble in water, can also be obtained free of common salt. .
Die Sulfaminsäuren sind gegen verdünnte Mineralsäuren in der Kälte recht beständig, in der Hitze zerfallen sie ausnahmlos unter Bildung von Aminsalzen. Die in verdünnter Salzsäure schwer löslichen Sulfaminsäuren, die dem p-Toluidin und den Xylidinen entsprechen, lassen sich durch genügenden Zusatz von Salzsäure aus der wässerigen Lösung der Salze abscheiden. Der Schmelzpunkt einer Xylylsulfaminsäure aus techn. Nitroxylol wurde beginnend bei 15 50 gegen 2000 gefunden; der der 1 · 3 · 4-Xylylsulfaminsäure gegen 2000. Dabei kommt es aber sehr auf die Art des Erhitzens an, bei langsamem Anwärmen bemerkt man schon vorher deutliches Sintern. ·:··The sulphamic acids are quite resistant to dilute mineral acids in the cold; in the heat they invariably decompose with the formation of amine salts. The sulfamic acids, which are sparingly soluble in dilute hydrochloric acid and which correspond to p-toluidine and xylidines, can be separated from the aqueous solution of the salts by adding sufficient hydrochloric acid. The melting point of a xylylsulfamic acid from techn. Nitroxylene was found starting at 15 5 0 against 200 0 ; that of 1 · 3 · 4-xylylsulfamic acid against 200 0 . It depends very much on the type of heating, if you warm up slowly you will notice significant sintering beforehand. ·: ··
Claims (1)
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE151134C true DE151134C (en) |
Family
ID=417982
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT151134D Active DE151134C (en) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE151134C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5365845A (en) * | 1992-07-15 | 1994-11-22 | Heidelberger Druckmaschinen Ag | Method and device for starting and stopping a sheet-turning operation and for format adjusting |
-
0
- DE DENDAT151134D patent/DE151134C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5365845A (en) * | 1992-07-15 | 1994-11-22 | Heidelberger Druckmaschinen Ag | Method and device for starting and stopping a sheet-turning operation and for format adjusting |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE151134C (en) | ||
DE2727345A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 8-AMINO-1-NAPHTHOL-3,6-DISULPHONIC ACID | |
DE629535C (en) | Process for the preparation of nitroaminodiphenyl sulfides which are substituted or unsubstituted in the benzene nuclei | |
CH410984A (en) | Process for the preparation of aromatic hydrazo compounds | |
DE61174C (en) | Process for the preparation of diamidonaphthalene-yS-disulfonic acid | |
CH632990A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING AMINONAPHTHALINE SULPHONIC ACIDS. | |
DE70857C (en) | Process for the preparation of the ai-naphtylamine and ai-naphtol-a3 a ^ disulfonic acid and the corresponding perisultone sulfonic acid | |
DE69777C (en) | ||
DE215338C (en) | ||
DE130119C (en) | ||
DE415320C (en) | Process for the preparation of 2-oxy-1-arylaminonaphthalene sulfonic acids | |
DE45226C (en) | Process for the preparation of iodinated sulphonic acids of phenols | |
DE493795C (en) | Process for the representation of tanning substances | |
DE819694C (en) | Process for the production of condensation products with a tanning effect | |
DE305855C (en) | METHOD OF TANNING ANIMAL SKINS | |
DE271797C (en) | ||
DE266786C (en) | ||
DE273667C (en) | ||
DE70541C (en) | Process for the preparation of the bisulfite compounds of methylenamidophenols | |
DE467234C (en) | Process for the production of formaldehyde | |
DE78874C (en) | Process for the preparation of nitrosamines of primary aromatic amido compounds and their salts | |
DE175022C (en) | ||
DE1048567B (en) | ||
DE216749C (en) | ||
AT166222B (en) | Process for the preparation of oxy compounds of the naphthalene series |