DE1495930C3 - Polyamides - Google Patents

Description

Hälfte des verwendeten Polyamins ausmachen; insbesondere soll der Äthylen- oder Propylendiamingehalt ³A der anwesenden Amingruppen darstellen.Make up half of the polyamine used; in particular, the ethylene or propylenediamine content should represent ³ A of the amine groups present.

Auf ein Äquivalent der verwendeten Aminogruppen entfällt im wesentlichen ein Äquivalent der Carboxylgruppen. Geringe Überschüsse von etwa bis zu 10% von entweder den Carboxylgruppen oder Aminogruppen werden jedoch noch als im »wesentlichen äquivalent« angesehen.There is essentially one equivalent of carboxyl groups for one equivalent of the amino groups used. Small excesses of about up to 10% of either the carboxyl groups or amino groups however, are still viewed as "essentially equivalent".

Für die erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide verwendet man polymere Fettsäuren, welche durch Polymerisation von trocknenden oder halbtrocknenden ölen oder den freien Fettsäuren oder den einfachen Alkoholestern dieser Fettsäuren entstehen. Der Ausdruck Fettsäuren bezieht sich auf gesättigte, äthylenisch ungesättigte und acetylenisch ungesättigte, in der Natur vorkommende und synthetische einwertige aliphatische Säuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen.For the polyamides obtained according to the invention are used polymeric fatty acids, which by Polymerization of drying or semi-drying oils or free fatty acids or simple ones Alcohol esters of these fatty acids are formed. The term fatty acids refers to saturated, ethylenic unsaturated and acetylenically unsaturated, naturally occurring and synthetic monovalent aliphatic Acids with 8 to 24 carbon atoms.

Auf Grund ihrer leichten Verfügbarkeit und ihrer verhältnismäßig leichten Polymerisation sind Öl- und Leinölsäure die üblichen Ausgangsmaterialien für die Herstellung der polymeren Fettsäuren.Due to their ready availability and their relatively easy polymerization are oil and Linseed oleic acid is the common starting material for the production of polymeric fatty acids.

Handelsübliche polymere Fettsäuren aus ungesättigten Cie-Fettsäuren haben folgende typische Zusammensetzung: Commercially available polymeric fatty acids made from unsaturated Cie fatty acids have the following typical composition:

Ci8 einwertige Säuren 5 bis 15 Gewichtsprozent,Ci8 monovalent acids 5 to 15 percent by weight,

C36 zweiwertige Säuren 60 bis 80 Gewichtsprozent,C36 dibasic acids 60 to 80 percent by weight,

Cm (und höhere) dreiwertige Säuren 10 bis 35 Gewichtsprozent.Cm (and higher) trivalent acids 10 to 35 percent by weight.

Diese Gemische lassen sich in geeigneter Weise, z. B. durch Destillation im Hochvakuum oder Lösungsmittelextraktion, fraktionieren, so daß man, wenn erforderlich, polymere Fettsäuren mit hoher Konzentration an dimeren Fettsäuren gewinnen kann. In den polymeren Fettsäuren, die für die erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide verwendet werden, kann der Gehalt der monomeren Fettsäuren innerhalb eines ziemlich weiten Bereiches, nämlich zwischen 1 und 5% und 15 bis 20%, schwanken.These mixtures can be used in a suitable manner, e.g. B. by distillation in a high vacuum or solvent extraction, fractionate so that, if necessary, polymeric fatty acids with a high concentration of can win dimeric fatty acids. In the polymeric fatty acids that are obtained according to the invention for the Polyamides are used, the content of the monomeric fatty acids can be within a fairly wide range Range, namely between 1 and 5% and 15 to 20%, fluctuate.

Die Löslichkeitseigenschaften der erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide wurden dadurch ermittelt, daß man 35%ige Feststofflösungen in vergälltem Äthanol (Äthylalkohol, 81,5%; Isopropylalkohol, 9,0%; Methylalkohol, 4,3%; Wasser, 4,3%; Methylisobutylketon, 0,9%) beobachtete. Die Lösungen wurden hergestellt, sofort beobachtet, verschlossen und bei Raumtemperatur (etwa 23° C) mehrere Wochen gelagert. Während dieser Lagerung wurden Beobachtungen gemacht und der Tag notiert, an welchem eine Gelierung der Lösung zuerst beobachtet wurde.The solubility properties of the polyamides obtained according to the invention were determined by that 35% solid solutions in denatured ethanol (ethyl alcohol, 81.5%; isopropyl alcohol, 9.0%; methyl alcohol, 4.3%; Water, 4.3%; Methyl isobutyl ketone, 0.9%). The solutions were made observed immediately, sealed and stored at room temperature (about 23 ° C) for several weeks. While Observations were made of this storage and the day on which the solution gelled was noted was observed first.

Die Blockierungseigenschaften wurden nach dem TAPPI-Verfahren D477 gemessen. Die erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide wurden aus der Lösung auf Etikettenpapier aufgetragen, so daß die Filmdicke nach Trocknen etwa 0,00127 cm betrug. Die beiden überzogenen Oberflächen wurden bei einer relativen Feuchtigkeit von etwa 95% unter einem Druck von 0,07 kg/cm² und bei Temperaturen von 54 bis 71° C in Kontakt miteinander gebracht, und der durchschnittlich als Block zusammenklebende Bereich wurde blockiert. Das Blockieren wurde dadurch geprüft, aaß man entweder eine überzogene Seite auf eine andere überzogene Seite oder Oberfläche auf Oberfläche, und eine überzogene Seite auf eine nichtüberzogene Seite oder Oberfläche auf Rückseite legte. Die Schmelzpunkte (Erweichungspunkte) der erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide wurden durch übliche Schmelzpunktbestimmungen mit »Kugel und Ring« nach ASTM E 2858T gemessen.The blocking properties were measured by TAPPI method D477. The polyamides obtained according to the invention were applied from the solution to label paper so that the film thickness after drying was about 0.00127 cm. The two coated surfaces were brought into contact with each other at a relative humidity of about 95% under a pressure of 0.07 kg / cm ² and at temperatures of 54 to 71 ° C, and the area sticking together as an average block was blocked. The blocking was tested by either eating one coated side on another coated side or surface on surface, and one coated side on an uncoated side or surface on back. The melting points (softening points) of the polyamides obtained according to the invention were measured by conventional melting point determinations with “ball and ring” according to ASTM E 2858T.

In den folgenden Beispielen stammen die polymeren Fettsäuren von Tallölfettsäuren ab; alle Teile und Prozente bedeuten Gewichtsteile und -prozente, falls nicht anders angegeben.In the following examples, the polymeric fatty acids are derived from tall oil fatty acids; all parts and Percentages mean parts and percentages by weight, unless stated otherwise.

Beispiel 1example 1

0,777 Grammäquivalent (717 g) polymere Fettsäure, 0,223 Grammäquivalent (13,4 g) Essigsäure, 0,90 Grammäquivalent (27,0 g) Äthylendiamin und 0,10 Grammäquivalent (3,4 g) Diäthylentriamin wurden in einen Dreihalsrundkolben, welcher mit einem Thermometer, einem mechanischen Rührwerk, einer Destillationskolonne und Helm ausgestattet war, eingeführt. Das Gemisch wurde gerührt und auf 100° C erhitzt, 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten und dann auf 140°C erhitzt; an diesem Punkt begann Wasser abzudestillieren. Die Temperatur wurde allmählich auf 200°C gesteigert und, während das Wasser weiter abdestillierte, weitere 4 Stunden auf 200°C gehalten; die letzte Stunde unter herabgesetztem Druck von etwa 15 bis 20 Torr. Das Vakuum wurde aufgehoben, und das Produkt wurde aus dem Kolben entfernt und abgekühlt. Es wurde ein bernsteinfarbenes hartes, festes Polyamid erhalten.0.777 gram equivalent (717 g) polymeric fatty acid, 0.223 gram equivalent (13.4 g) acetic acid, 0.90 Gram equivalent (27.0 g) ethylenediamine and 0.10 gram equivalent (3.4 g) diethylenetriamine were in a three-necked round bottom flask equipped with a thermometer, mechanical stirrer, distillation column and helmet was introduced. The mixture was stirred and heated to 100 ° C, 15 Maintained at this temperature for minutes and then heated to 140 ° C; at this point water started to distill off. The temperature was gradually increased to 200 ° C and, while the water continued distilled off, held at 200 ° C. for a further 4 hours; the last hour under reduced pressure of about 15 up to 20 torr. The vacuum was released and the product removed from the flask and cooled. An amber-colored, hard, solid polyamide was obtained.

Beispiel 2Example 2

Eine Reihe von Polyamiden wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, wobei die in der folgenden Tabelle genannten Monomerenzusammensetzungen verwendet wurden.A series of polyamides were prepared by following the procedure of Example 1, with those shown in FIG The following table mentioned monomer compositions were used.

ÄquivalenteEquivalents MonocarbonsäureMonocarboxylic acid ÄquivalenteEquivalents ÄquivalenteEquivalents ÄquivalenteEquivalents ÄquivalenteEquivalents polymerepolymers ÄthylendiaminEthylenediamine DiäthylenDiethylene AzelainsäureAzelaic acid Fettsäurefatty acid —- triamintriamine VergleichsComparison 0,1670.167 versuchattempt 1,01.0 —- 0,2230.223 1,01.0 —- —- IMIN THE 0,8330.833 Essigsäureacetic acid 0,2230.223 0,900.90 0,100.10 —- II-2II-2 0,7770.777 Essigsäureacetic acid 0,2230.223 0,900.90 0,100.10 —- II-3II-3 ^v0_A77-7 ^v 0 _A 77-7 Essigsäureacetic acid 0,2230.223 1,001.00 —- —- 11-411-4 0,7770.777 Essigsäureacetic acid 0,220.22 0,800.80 0,200.20 —- II-5II-5 0,7770.777 Essigsäureacetic acid 0,250.25 0,850.85 0,150.15 —- II-6II-6 0,750.75 Essigsäureacetic acid 0,250.25 0,900.90 0,100.10 0,030.03 II-7II-7 0,750.75 Essigsäureacetic acid 0,900.90 0,100.10 —- II-8II-8 0,750.75 PropionsäurePropionic acid 1,001.00 —- —-

Fortsetzung .Continuation .

ÄquivalenteEquivalents

polymerepolymers

Fettsäurefatty acid

MonocarbonsäureMonocarboxylic acid

Äquivalente.Equivalents.

Äquivalente
ÄthylendiaminEquivalents
Ethylenediamine

ÄquivalenteEquivalents

Diäthylen-Diethylene

triamintriamine

Äquivalente AzelainsäureEquivalents of azelaic acid

II-9II-9 0,750.75 AmeisensäureFormic acid 0,220.22 0,900.90 0,100.10 0,030.03 H-IOH-IO 0,7770.777 ButtersäureButyric acid 0,2230.223 0,900.90 0,100.10 —- 11-1111-11 0,700.70 Essigsäureacetic acid 0,2230.223 0,900.90 0,100.10 0,0770.077 11-1211-12 0,7770.777 PropionsäurePropionic acid 0,2230.223 0,900.90 0,100.10 ■ ■

Die erhaltenen Polyamide hatten die folgenden Eigenschaften:The polyamides obtained had the following properties:

ErweichungspunktSoftening point AminzahlAmine number SäurezahlAcid number Löslichkeit bei.35% Feststoffgehalt und 23° CSolubility at 35% solids content and 23 ° C Tage bis zurDays to in vergälltem Äthanolin denatured ethanol GelierungGelation zu Beginnat the start ■ - ■■ - ■ (°C)(° C) — ■_·.·-■- ■ _ ·. · - ■ VergleichsComparison ιι versuchattempt 110110 4,14.1 3,93.9 . unlöslich. insoluble >39> 39 II-lII-l 120120 4,44.4 3,73.7 vollständig*)Completely*) II-2II-2 127,5127.5 8,68.6 5,05.0 vollständig*)Completely*) ■ >38■> 38 II-3II-3 131,2131.2 2,82.8 3,23.2 vollständig*)Completely*) >33> 33 II-4II-4 120,8120.8 9,19.1 6,06.0 vollständig*)Completely*) >24 --.··> 24 -. ·· H-5 ;H-5; 121,5121.5 7,4 ::.7.4 ::. 6,06.0 ■ vollständig*)■ complete *) >24> 24 II-6 :·..·.;-II-6: · .. ·.; - 126,5 : .-■126.5: .- ■ 6,46.4 ■ 4,3 ■:■ 4,3 ■: ^; vollständig*) ^; Completely*) 11 II-7II-7 128,8128.8 6,36.3 4,94.9 vollständig*)Completely*) 11 H-8H-8 144,2144.2 3,93.9 ■ 3,4■ 3.4 vollständig*)Completely*) 1 ■ 1 ■ II-9II-9 99,899.8 8,48.4 2,12.1 trübecloudy 2424 11-1011-10 134,1134.1 6,66.6 3,33.3 vollständigCompletely 22 H-IlH-Il 131,4131.4 6,46.4 5,75.7 vollständigCompletely H-12H-12 136,8136.8 6,06.0 3,73.7 vollständigCompletely

*) Klare Lösung bei Raumtemperatur.*) Clear solution at room temperature.

Das Polyamid des Vergleichsversuchs war in einem aus 90% vergälltem Äthanol und 10% n-Propanol bestehenden Lösungsmittelgemisch unlöslich. Das Polyamid gemäß Beispiel H-I war in diesem Lösungsmittelgemisch bei 35% Feststoffgehalt vollständig löslich. Das Polyamid gemäß Beispiel 11-12 erwies sich bei einem Feststoffgehalt von 35% als sehr gut löslich in einem Lösungsmittelgemisch, welches aus 1 Teil n-Propanol und 2 Teilen vergälltem Äthanol bestand.The polyamide of the comparative experiment was made from 90% denatured ethanol and 10% n-propanol existing solvent mixture insoluble. The polyamide according to Example H-I was completely soluble in this solvent mixture at 35% solids content. The polyamide according to Example 11-12 proved to be very readily soluble in at a solids content of 35% a solvent mixture which consisted of 1 part of n-propanol and 2 parts of denatured ethanol.

Eine Lösung des Polyamids gemäß Beispiel II-2 mit 35% Feststoffgehalt in vergälltem Äthanol wurde hinsichtlich der Eigenschaften, die für flexographische Farbbindemittel wichtig sind, untersucht.A solution of the polyamide according to Example II-2 with 35% solids content in denatured ethanol was used with regard to the properties that are important for flexographic ink binders.

% Blockierung bei 54° C, 0,07 kg/cm², 95% relative Feuchtigkeit:% Block at 54 ° C, 0.07 kg / cm ² , 95% relative humidity:

24 Stunden — Oberfläche auf Oberfläche keine24 hours - surface to surface none

Oberseite auf Rückseite keineTop to back none

% Dehnbarkeit, G. E.-Schlag-Biegsamkeit-Prüfer 5 bis 10%% Extensibility, G. E. Impact Flexibility Tester 5 to 10%

Verträglichkeitsversuch, 70:30-Gewichtsverhältnis; S. S. ¹A Sekunde,Compatibility test, 70:30 weight ratio; SS ¹ A second,

Nitro Zellulose verträglichNitro cellulose compatible

Beispiel 3Example 3

Sward-Härte 21 Die nachfolgende Tabelle zeigt den Einfluß verhält-Sward hardness 21 The following table shows the influence

Klebfreie Zeit, 0,00381 cm nasser Film 3 Minuten 55 nismäßig kleiner Mengen Milchsäure auf die Eigen-Tack-free time, 0.00381 cm wet film 3 minutes 55 moderately small amounts of lactic acid on the

Glanz auf Etikettenpapier, 0,00381 cm schäften der erfindungsgemäß ohne und mit MilchsäureGloss on label paper, 0.00381 cm shafts according to the invention with and without lactic acid

nasser Film 74 erhaltenen Polyamide.wet film 74 obtained polyamides.

Äquivalente AndereEquivalent Others

polymerepolymers

Fettsäurefatty acid

Äquivalente Äquivalente Carbon- Äthylensäure diaminEquivalents equivalents carboxylic ethylenic acid diamine

Äquivalente Er- Löslichkeit bei 35% Fest-Equivalent Er solubility at 35% solids

Diäthylen- weichungs- stoffgehalt und 24° C in vertriamin punkt gälltem ÄthanolDiethylene softener content and 24 ° C in vertriamine point ethanol

zu Beginn Tage bisat the beginning days up

zur Ge-(⁰C) lierungfor gelation ( ⁰ C)

II-2
IU-III-2
IU-I

0,777
0,770.777
0.77

Essigsäure
Essigsäure
Milchsäureacetic acid
acetic acid
Lactic acid

0,2230.223

0,180.18

0,050.05

0,90 0,900.90 0.90

127.5 vollständig 39127.5 complete 39

119.6 vollständig 42119.6 complete 42

Fortsetzungcontinuation

Äquivalente AndereEquivalent Others ÄquivalenteEquivalents ÄquivalenteEquivalents ÄquivalenteEquivalents ErHe Löslichkeit bei 35% FestSolubility at 35% solids polymerepolymers CarbonCarbon Äthylen-Ethylene Diäthylen-Diethylene weichungssoftening stoffgehalt und 24° C in versubstance content and 24 ° C in ver Fettsäurefatty acid saureacid diamindiamine tnamintnamin punktPoint gälltem Äthanolquenched ethanol zu Beginn Tage bis 'at the beginning days until ' zur Geto Ge Γ C)Γ C) lierunglation

11-12 III-211-12 III-2

0,777 0,770.777 0.77

Propionssäure Propionssäure MilchsäurePropionic acid propionic acid lactic acid

0,2230.223

0,180.18

0,050.05

0,90 0,900.90 0.90

0,10 0,100.10 0.10

136,8 vollständig 2136.8 complete 2

130,2 vollständig 20130.2 complete 20

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Polyamide, erhalten durch Kondensation bei 150 bis 250° C von Polyaminen der allgemeinen Formel1. Polyamides, obtained by condensation at 150 to 250 ° C of polyamines of the general formula H2N(R'NH)„HH2N (R'NH) "H worin R' ein Alkylenrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und π eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, ι ο wobei mindestens bei der Hälfte der eingesetzten Polyamine η—Λ ist, mit niederen aliphatischen einwertigen Säuren der allgemeinen Formel "■. . ' where R 'is an alkylene radical having 2 to 3 carbon atoms and π is an integer from 1 to 4, ι ο where at least half of the polyamines used are η-Λ , with lower aliphatic monobasic acids of the general formula "■." RCOOH >5RCOOH> 5 worin R ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und mit polymeren Fettsäuren, gegebenenfalls noch mit Milchsäure oder Azelainsäure, wobei die Äquivalente der verwendeten Aminogruppen im wesentlichen den Äquivalenten der verwendeten Carboxylgruppen entsprechen, mindestens 90 Äquivalentprozent der verwendeten Carbonsäuregruppen von den polymeren Fettsäuren und den niederen einwertigen aliphatischen Säuren und der Rest von Milchsäure oder Azelainsäure abstammen und wobei das Äquivalentverhältnis der polymeren Fettsäuren zu den niederen aliphatischen einwertigen Säuren im Bereich von 90 :10 bis 65 :35 liegt.wherein R is a hydrogen atom or an aliphatic radical having 1 to 4 carbon atoms, and with polymeric fatty acids, optionally with lactic acid or azelaic acid, the equivalents the amino groups used are essentially the equivalents of the carboxyl groups used correspond, at least 90 equivalent percent of the carboxylic acid groups used from the polymeric fatty acids and the lower monobasic aliphatic acids and the remainder of lactic acid or azelaic acid and wherein the equivalent ratio of the polymeric fatty acids to the lower aliphatic monobasic acids in the range from 90:10 to 65:35. 2. Polyamide nach Anspruch 1, erhalten unter Verwendung von Essigsäure oder Propionsäure als niedere aliphatische einwertige Säure.2. Polyamides according to claim 1, obtained using acetic acid or propionic acid as lower aliphatic monobasic acid. 3. Polyamide nach Anspruch 2, erhalten unter Verwendung eines Gemisches aus Äthylendiamin und Diäthylentriamin im Äquivalentverhältnis von 90: lOalsPolyamin.3. Polyamides according to claim 2, obtained using a mixture of ethylenediamine and diethylenetriamine in the equivalent ratio of 90: 10 as polyamine. 4. Verfahren zur Herstellung der Polyamide nach Anspruch 1 durch Kondensation von polymeren Fettsäuren mit Polyaminen der allgemeinen Formel4. Process for the preparation of the polyamides according to claim 1 by condensation of polymers Fatty acids with polyamines of the general formula worin R' ein Alkylenrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffato- _; men ist und π eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wobei mindestens bei der Hälfte der eingesetzten Polyamine η = 1 ist und die · Äquivalente der verwendeten Aminogruppen im wesentlichen den Äquivalenten der verwendeten Carboxylgruppen entsprechen, bei üblichen Amidierungstemperaturen von 150 bis 25O⁰C, dadurch gekennzeichnet, daß man neben den polymeren Fettsäuren niedere aliphatische einwertige Säuren der allgemeinen Formelwherein R 'is an alkylene radical having 2 to 3 carbon atoms _; men and π is an integer from 1 to 4, wherein at least half of the used polyamines η = 1 and · equivalents of amino groups used correspond essentially to the equivalents of carboxyl groups used in usual Amidierungstemperaturen of 150 to 25O ⁰ C , characterized in that in addition to the polymeric fatty acids, lower aliphatic monobasic acids of the general formula RCOOHRCOOH 5555 verwendet, worin R ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, wobei mindestens 90 Äquivalentprozent der verwendeten Carbonsäuregruppen von den polymeren Fettsäuren und den niederen aliphatischen einwertigen Säuren und der Rest von Milchsäure oder Azelainsäure abstammen und das Äquivalentverhältnis der"" polymeren Fettsäuren zu den niederen aliphatischen einwertigen Säuren im Bereich von 90: 10 bis 65:35 liegt.used in which R is a hydrogen atom or an aliphatic radical having 1 to 4 carbon atoms, wherein at least 90 equivalent percent of the carboxylic acid groups used are from the polymers Fatty acids and the lower aliphatic monobasic acids and the remainder of lactic acid or Azelaic acid and the equivalent ratio of the "" polymeric fatty acids to the lower aliphatic monobasic acids in the range of 90:10 to 65:35. Flexographische Farben sind Farben, die sich durch Walzen oder Kissen auf biegsame Bogen aus Kunststoffolie und Papier auftragen lassen. Da nach Ersatz der bisher verbreiteten Polyäthylenfilme durch neue Kunststoffilme, wie Polypropylenfilme, für die Wärmeverschweißung der neuen Kunststoffilme höhere Temperaturen benötigt werden, müssen die Bindemittel für flexographische Farben nicht nur löslich in alkoholischen Lösungsmitteln, sondern auch beständig gegenüber diesen höheren Temperaturen sein und auch dem damit verbundenen Zusammenkleben oder der durch die hohen Temperaturen herbeigeführten Blockierung widerstehen. Die Löslichkeit in als Lösungsmittel verwendeten Alkoholen muß erreicht werden, ohne die Zähigkeit, die Adhäsion, den Glanz und die chemische Beständigkeit der Farben zu beeinträchtigen.Flexographic inks are colors that are produced by rollers or pillows on flexible sheets of plastic film and have paper applied. Since the replacement of the previously widespread polyethylene films with new ones Plastic films, such as polypropylene films, for heat sealing the new plastic films at higher temperatures are required, the binders for flexographic inks must not only be soluble in alcoholic Solvents, but also be resistant to these higher temperatures and also the associated sticking together or the blocking brought about by the high temperatures resist. Solubility in alcohols used as solvents must be achieved without the Adversely affect the toughness, adhesion, gloss and chemical resistance of the paints. Die gemäß der GB-PS 8 85 614 durch Umsetzung eines Alkylendiamins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bei 150 bis 300° C mit einem Gemisch aus polymeren Fettsäuren und dimerisierten Harzsäuren hergestellten Polyamide sollen als Bindemittel für flexographische Farben brauchbar sein. Genauere Untersuchungen haben jedoch ergeben, daß diese Polyamide in vergälltem Äthanol, dem idealen Lösungsmittel für flexographische Farben, nicht löslich sind.According to GB-PS 8 85 614 by reacting an alkylenediamine with 2 to 6 carbon atoms 150 to 300 ° C with a mixture of polymeric fatty acids and dimerized resin acids Polyamides are said to be useful as binders for flexographic inks. More detailed investigations however, have found that these polyamides in denatured ethanol, the ideal solvent for flexographic inks, are not soluble. Die in der GB-PS 8 45 560 beschriebenen Polyamide, die durch Kondensation von polymeren Fettsäuren mit zweibasischen Säuren mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aikylendiaminen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Polyalkylenpolyaminen mit 3 bis 5 Aminogruppen, deren Alkylengruppen 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten, und wahlweise monomeren Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen entstehen, sind in vergälltem Äthanol unlöslich und eignen sich daher nicht als Bindemittel für flexographische Farben.The polyamides described in GB-PS 8 45 560, which by condensation of polymeric fatty acids with dibasic acids with 5 to 10 carbon atoms, alkylenediamines with 2 to 6 carbon atoms, Polyalkylenepolyamines with 3 to 5 amino groups and their alkylene groups with 2 to 3 carbon atoms contain, and optionally monomeric fatty acids with 8 to 22 carbon atoms are formed in denatured Ethanol is insoluble and is therefore not suitable as a binder for flexographic inks. Die erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide hingegen sind als Bindemittel für flexographische Farben besonders geeignet, da sie vorteilhaft hohe Schmelzpunkte haben, die erforderlichen nichtblockierenden Eigenschaften zeigen und eine stark verbesserte Löslichkeit in Alkoholen, insbesondere in Äthanol, aufweisen, die gegenüber der Löslichkeit üblicher Polyamide aus polymeren Fettsäuren und Äthylendiamin ohne Zusatz einer niederen aliphatischen Säure merklich verbessert ist.The polyamides obtained according to the invention, on the other hand, are used as binders for flexographic inks particularly suitable because they advantageously have high melting points, the required non-blocking Show properties and a greatly improved solubility in alcohols, especially in ethanol, have that compared to the solubility of conventional polyamides made from polymeric fatty acids and ethylenediamine is markedly improved without the addition of a lower aliphatic acid. Die meisten der erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide zeigen eine ausgezeichnete Löslichkeit in vergälltem Äthanol. Bestimmte Polyamide mit höherem Schmelzpunkt sind in vergälltem Äthanol weniger löslich, doch reicht ihre Löslichkeit für die meisten Zwecke aus. Außerdem liefern kleine Zusätze anderer Lösungsmittel, z. B. n-Propanol, Isopropanol, Heptan oder aliphatische Kohlenwasserstoffgemische, Farbbindemittellösungen mit befriedigenden Eigenschaften.Most of the polyamides obtained according to the invention show excellent solubility in denatured Ethanol. Certain polyamides with a higher melting point are less in denatured ethanol soluble, but their solubility is sufficient for most purposes. Also supply other small additions Solvents, e.g. B. n-propanol, isopropanol, heptane or aliphatic hydrocarbon mixtures, dye binder solutions with satisfactory properties. Beispiele für niedere aliphatische einwertige Säuren, unter deren Verwendung die Polyamide erfindungsgemäß erhalten werden, sind Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und Buttersäure. Vom Standpunkt der physikalischen Eigenschaften, der Verfügbarkeit und Wirtschaftlichkeit aus gesehen, sind Essigsäure und Propionsäure die bevorzugten Säuren.Examples of lower aliphatic monobasic acids using the polyamides according to the invention are formic acid, acetic acid, propionic acid and butyric acid. From the point of view of physical properties, from the point of view of availability and economy, are acetic acid and Propionic acid the preferred acids. Zu den Polyaminen, unter deren Verwendung die Polyamide erfindungsgemäß erhalten werden, gehören unter anderem Äthylendiamin, Propylendiamin, Diäthylentriamin und Triäthylentetramin. Diese Polyamine können einzeln oder in Mischung miteinander eingesetzt werden, doch muß der Äthylen- oder Propylendiamingehalt eines derartigen Gemisches mindestens dieThe polyamines with the use of which the polyamides are obtained according to the invention include including ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine and triethylenetetramine. These polyamines can be used individually or in a mixture with one another, but the ethylene or propylene diamine content must such a mixture at least the