DE1494643A1 - Verfahren zum Herstellen von Faeden - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von Faeden

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DE1494643A1
DE1494643A1 DE1964K0052579 DEK0052579A DE1494643A1 DE 1494643 A1 DE1494643 A1 DE 1494643A1 DE 1964K0052579 DE1964K0052579 DE 1964K0052579 DE K0052579 A DEK0052579 A DE K0052579A DE 1494643 A1 DE1494643 A1 DE 1494643A1
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polymers
daa
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styrene
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DE1964K0052579
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Osamu Fukushima
Takaakira Tsuji
Takeshi Yasui
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Kurashiki Rayon Co Ltd
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Kurashiki Rayon Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/84Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters

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Description

Dio Erfindung betrifft oin Verfahren sum Hör·toHon τοη Faden au· nahezu vollständig und homogen miteinander vermischten polymeren Stoffen«
In neuerer Zeit wurden auf dem Gebiet der Herstellung von Formkttrpern durch sogenannte Polymervermischung, d.h. durch Mischen von zwei oder mehr polymeren Stoffen unter Beibehaltung der gewünschten Eigenschaften jeder einzelnen Komponente große Fortschritte erzielt und neuartige Entwicklungen vorgenommen· So wurden beispielsweise zur Herstellung von mattierten Gebilden mit hoher Bauschelasti· sitftt Polyamide oder deren Mischpolykondensate mit Hoch-
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polymeren wi· Polystyrol Term!echt und versponnen· Auch hat man schon zur Herateilung τοη alt Mischpolymerisaten der Bater von Äthylencarbonsäuren modifizierten Alkydharzen die JLthylencarbonsäureester teilweise durch Styrol ersetzt. Schließlich ist es auch bekannt» Mischpolymeriaate von Polyeateznund Polyalkylenoxid herzustellen»
Auch la Rahmen der Erfindung wurde die Polymervermischung gründlich untersucht» wobei festgestellt wurde» daß beliebig ausgewählte Polymere nicht immer vermischt und verformt werden kennen und daß nur wenige unterschiedliche Polymere mit Srfolg vermischt und die Mischung weiterverarbeitet werden kann·
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von Fäden mit hoher Beständigkeit gegen Knetchenbildung und mit guter Anfärbbarkeit, also Eigenschaften, die lediglich aus PoIyäthylenterephthalat bestehende Fäden nicht aufweisen. Nach Untersuchung zahlreicher Folykondeneationsreaktionen in Gegenwart von verschiedene niedermolekularen Stoffen zur Herstellung von gemischten polymeren Stoffen wurde erfindungsgemäß festgestellt» daß die der Erfindung gesetzten Ziele mit Überraschendem Erfolg erreicht werden können» wenn das eingangs genannte Verfahren so durchgeführt wird, daß man ein Polymerengemisch» das durch Einbringen von 2 bis 65 % Styrolen und/oder ihren Polymerisaten» bezogen auf das Gewicht an Polyesterpolykondensat» in ein linearea Polyesterpolykondensat vor oder während dessen Polykondensationsreaktion und anschließendes Vollenden der Polykondensationsreaktion hergestellt worden ist» in an sich bekannter Weise aus der Schmelze zu Fäden verformt·
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U9A6A3
£■ wurde featgestellt, daß diaaa erfindungageBäß barge atalltan Fädan aahr gut apinnbar und atrackbar eind, aina gute Baatändigkait gegen Kntttohenbildung und Knittarn aufweiaen und daß aia «ion auageseichnet anfärben laaaan«
Dia erfindungagenäß eingeaetsten linaaran Polyeaterpolykondanaata odar Miachpolykondeneate aind fadenbildende linaara Polyaatar odar aiachpolykondeneierte Polye«tar aue verachiedenen geaättigten sweibaaiachen Säuren odar daran Satarn und varachiadanen gaaattiftan aiykolan, wie baiapialavaiaa folgandat Polyaatar aua Taraphthalaäura odor daran Eatern und Athylenfflykol, Miachpolykondenaatpolyaatar aua TaraphthaiaMure odar daran Batarn und Iaophthalaäure und daran Satarn und Xthylenglykol, Polyester aua Terephthalsäure odar daran Batarn und Cyolohexan-1fU-dimethanol und Polyaatar aua p-^-Hydroxybenmoe-•tture.
AIa Miachungabeatandteile aalen erwähnt| Styrol^X-Methylatyrol, p-Nethoxyatyrol, Vinyltoluol, Styrolohlorid, Styroldichlorid uaw. und deren Polymeriaata.
Wenn 8tyrolpolymeriaata eingeaetct werden, können aie ror oder während der Polykondenaation der linearen Polyeater zugeaetst warden. Venn jedoch Styrole oder Mischungen von ■onoaeren und polymeren Styrolen verwendet werden, werden aia vorsugaweise vor der Polykondanaation der Polyeater augeaetat. Bin Oharakteriatikum daa Verfahrene nach der Erfindung iat, daß die Polykondenaationareaktionen auf die gleiche Vaiaa wie die bekannten PolykondanaationaproBaaaa für Polyaatar durchgeführt werden, wann auch vor odar während
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der Polykondensation Styrol· und/oder deren Polymerisat· zugesetzt werden«
Die Menge an zuzusetzenden Styrolen und/oder deren PeIy-■eriaaten beträgt 2 bia 65 %$ vorzugsweise 10 bia k} j(, bezogen auf daa Gewicht dea Polyeaterpolykondenaatea·
Aus den Mischungen nach der Erfindung hergeatellte Fäden laaaen aich ini Gegenaatz su gewöhnlichen, aua Polymermischungen bestehenden leioht strecken, ohne daß sie milchig werden«
Das Strecken der nichtgesogenen Fäden kann im Einstufenrerfahren oder im Mehratufenrerfahren bei einem Temperaturbereich Ton etwa 70 bis 170° 0 durchgeführt werden« Es ist auch möglich, die Fäden naoh einer Värmefixierung, bei· spielsweise bei einer Temperatur von 90 bis I60 O9 au strecken«
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen im einseinen erläutert«
Beispiel 1
Aus ISO g Dimethylterephthalat und I50 g Äthylenglykol wurde unter Verwendung von 0,05 % Zinkaoetat und 0,085 Jt ▲ntimonoxid, jeweils besogen auf Dimethylterephthalat, durch Erhitzen des Reaktionsgemisob.es auf 17O bis 190° C unter Stickstoffstrom ein Polyester hergestellt. Naoh drei Stunden wurde die Temperatur auf 240 bis 250° C erhöht, und zur Vervollständigung der Ssteraustausohreaktion
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wvtrd· daa Krhitsen «in· halb· Stund· fortgeaetxt· Dann wurde Polystyrol ait einer StrukturviakoaitKt von Of75 dl/g (gemeeaen in Benaol von 30° C) in einer Hong· von kO Qew·-**, bezogen auf Dimethylterephthalat, xuge-•etxt· Der Druok wurde dann auf 20 bis 30 mm Hg verain·· dort, und die Miaohung wurde «ine weitere halbe Stunde unter Rühren auf 260 bis 280° C erhitzt. Nach weiterer Druckverminderung auf 1 bob Hg wurde weiter polykondenaiert, wobei die Temperatur aeoha Stunden auf 280° G gehalten wurde·
Daa auf dieae Veiae erhaltene geniaohte Polyneriaat hatte eine Strukturviakoaität von 0,58 dl/g (gemeaaen in einem Lttaungamittelgemiach, daa au gleiehen Teilen aua Phenol und Tetrachlorathan beetand, bei 30° C).
Daa erhaltene gemiachte Polymerisat wurd durch eine Spinndtlae mit 10 LOohern von je 0,23 mm Durchmeaaer veraponnen· Die Temperatur der Spinndüae betrug 275° C* Daa SpinnverhMltnia betrug 2 g/min und die Aufapulgeaohwindigkeit 120 m/min« Die ao hergeatellten Fäden wurde in einem Luftbad von 110° C auf daa Vierfache ihrer ursprünglichen Läng· und außerdem in «inem Luftbad von 14O* C auf ein· Endlang·, die da· 4,7-fach· der ursprünglichen Lang· betrug, g«atr«okt.
Di· Sig«nachaft«n der «rhalt«n*n Fäden aind in Tabelle (▲) auaamm«ng«at«llt· Zum Vergleich aind die Kigenachaften von Fäd«n( die au· Polyethylenterephthalat (B) und modifisiertem Poly·ater (θ) mit Monomethozypolyäthylenglykol (Molekulargewicht 1500, 0,7 Μ·1-£ DMT) und Pentaerythritoi (0,7 Me1-% DMT) hergestellt waren, in derselben Tabelle angegeben·
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Tabelle 1
H946A3
Prob· Titer Festigkeit Dehnbarkeit Young-Modul (den) (g/den) (*) (ft/d«a)
trocken neu trocken naß trocken naß
3,2 3,8 3,8 23,0 24,0
2,9 4,2 4,2 26,0 25,1
3,0 4,1 4,1 24,0 24,4
65 65
60 60
65 65
Schrumpfung (fL)
in Vaaser bei
100° C (30 ein)
Temperatur ( C) für 10 ^ Schruap- tvaxg in Luft
Auf den Fftden BurUck£ebliebener Farbstoff (■«/*)»
0,7
0,9
0,6
232 231 235
9,2
6,9 7,6
»Farbebedingunceni Farbstoffι Dureanol Violett 2R 2
Soourol No. 400 10
98° 0, «wei Stunden 5OtI
Beispiel 2
150 g Dimethylterephthalat, 150 g £thylenelykol, kO $ sumoaeree Styrol, besogen auf das Dimethylterephthalate 4>ewioht, und die (leiche Menge Katalysator vie in Beispiel 1 wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Veise
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Eur Saterauatauachreaktion und cur Styrolpolymeriaation umgeaetst.
Daa auf diaaa Wai a· arhaltana gemiachte Polyaiariaat hatta aina Strukturviskosität τοη 0,57 dl/ff.
Diaaaa gemiachte Polyaiariaat wurde dann auf dia in Beiapial 1 angegebene Vaiaa veraponnen, und dia arhaltanan Fäden wurdan In einem Polyäthylenglykolbad von 90° C auf daa 3,5-fache ihrar ursprünglichen Länge geatreckt. Außerdam wurdan aia in einem Luftbad τοη 150° C auf daa 4,5-fache ihrar uraprtinglichen IMxigm gaatrackt« Dia arhalta- , nan Fädan hatten aina Trockenfaatigkait τοη 4,1 g/dan und aina Trookandahnbarkait τοη 26
Beiapial 3
150 g Dimethylterephthalat, 150 g Xthylenglykol, 0,20 Pentaerythritol und 0,10 Mol-$ Methoxypolyäthylenglykol (beide Prozentsätze bezogen auf daa Gewicht von Dimethylterephthalat) wurden eingesetzt, und nach vollständigem Ablauf der Eateraustausohreaktion wurde Polystyrol (PoIymerisationagrad etwa 2500) zugesetzt, und die Polykondensation wurde unter den in Beiapial 1 beschriebenen Bedingungen vollendet. Daa erhaltene gemlaohte Polymerisat hat· te eine Strukturviskosität von 0,54 dl/g.
Dieses gemischte Polymerisat wurde dann auf die in Beiapial 1 beachriebene Weiae zu Fäden veraponnen, die in Vaaaar τοη 90° C auf daa 3,8-faohe ihrer ursprünglichen
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600 zur gemischten Viskose zugesetzt, und zwar in einer Menge von 1 bäaegennautfanasiiiekfleftg&iBteem« Pen ¥*Q8hanftu*ug4% unter Ein-
zu er-
Dieee Fäden konnten dann mit Dieper«farbstoff klar einhalten* in der §ioh eine grosse Zahl feiner Bläschen dispergiert befindet· Diese Viskose wurde mit einem Reifungegrad von H Hottenroth duroh eine Spinndüse mit 3Q00 Löchern von je OtO65 mm
Surohmesser in ein Spinnbad aus 10# Schwefelsäure, 4 Zinksulfat
ο 80
und 21 fL Natriumsulfat von 60 C gesponnen.und/die gesponnene Faser wurde in einem zweiten Bad mit gesättigter Glaubersalzlösung bei 950O um 40?ί verstreckt und mit einer Spinngeschwindigkeit von 50 m/min aufgespult· Die so erhaltene Faser mit einem Einzelfaden-Denier von 1,5 bestand auf etwa 80jf der Gesamtlänge der Faser
/en
aus einem rohrförmigen, flachen Teil, dessen innere Oberflächen im wesentlichen vollständig aneinanderhefteten und keinen Hohlraum lieesen, wobei die Dioke des Querschnitts der Faser 3 Mikron und^ die Breite 63 Mikron betrug. Die aus einer ähnlichen Viskose ohne Zusatz von PVA erhaltene Faser hatte einen röhrenförmigen flachen fell, der eioh über nur etwa 70 fL der Gesamtlänge der Faser erstreckte, und die DiQke des Querschnitts betrug bei einer Breite von 49 Mikron im Mittel 3 Mikron.
4er auf übliche Weise erhaltenen Lösung von Natriumxanthogenat natronlauge wurden 6j* (bezogen auf die Zellulose in der Viskose) larboxymethylzellulose und 0,2 ^ Türkischrotöl (bezogen auf die erhaltene Viskos·) zugesetzt und die Mischung wurde zur Lösung 4 en bei 180O gerührt» Die so erhaltene Viskose mit der Zueam-
•tyMWWAi. 0R(eiNAL ,KSPEOTEO

Claims (1)

  1. PatentanaprUche
    1· Verfahren bum Herstellen von Fäden aua nahezu vollständig und homogen miteinander vermischten polymeren Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymerengemisch, daa durch Einbringen von 2 bia 65 9& Styrol en und/oder ihren Polymerisaten, bezogen auf daa Gewicht an Polyesterpolykondeneat, in ein lineares Polyeaterpolykondenaat vor oder während deaaen Polykondenaationa· reaktion und anaohliefiendea Vollenden der Polykondenaationareaktion hergeatellt worden iat, in an aich bekannter Veiae aua der Schmelze zu Fäden verformt.
    2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Styrolen und/oder ihren Polymer!aaten, bezogen auf daa Gewicht dea Pelyeaterpolykondenaatea, vorzugaweiae 10 bia 45 % beträgt·
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DE1964K0052579 1963-04-06 1964-04-06 Verfahren zum Herstellen von Faeden Pending DE1494643A1 (de)

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