DE1492643A1

DE1492643A1 - Wursthuelle und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1492643A1
Application number: DE19651492643
Authority: DE
Inventors: Mcknight James T
Original assignee: Johnson and Johnson
Current assignee: Johnson and Johnson
Priority date: 1964-09-10
Filing date: 1965-09-01
Publication date: 1969-10-02
Also published as: CH458970A; AU416821B1; GB1110503A; NL6608199A; DE1492643B2; FR1500852A

Description

Dr. A. ULLRICH · Dr. T. ULLRICH U92643 PATENTANWÄLTE

69 HEIDELBERG, lli^e'"^g5tr· ³ Fernsprecher: 25335 - Telegrammadresse: ULLPATENT ■'

Unser Zeichen: 7422 ?..-■—*- Johnson & Johnson, $01 George Street, New Brunswick, New

Jersey, USA

Wursthülle und Verfahren zu ihrer Herstellung

ssssssacssssss:

Die vorliegende Erfindung betrifft neue und zweckmässige Verfahren zur Herstellung einer Kollagenröhre aus mit Kalk behandelten Häuten durch kontinuierliche Extrudierung und essbare Hüllen, die daraus hergestellt sind. Das Erzeugnis der Erfindung ist besonders zur Verwendung als essbare Hülle für frische Schweinefleischwürstchen geeignet.

Natürliche Hüllen, d.h. solche, die aus den Därmen von Tieren, wie z.B. dem Kalb, Schwein oder Schaf hergestellt sind, besitzen eine Anzahl Nachteile, welche ihre Verwendung beschränken. Zarte essbare Hüllen werden aus Schafsdärmen bester Qualität erhalten; diese zarten essbaren Hüllen sind aber infolge ihrer Seltenheit und der Schwierigkeiten bei ihrer Herstellung sehr teuer. Andere Hüllen aus gereinigten Därmen von Tieren sind häufig zäh und werden nicht gern gegessen. Dies ist insbesondere bei Hüllen der Fall, die aus Schweine- oder üchsendärmen hergestellt sind, es trifft aber auch häufig für Hüllen aus Schafsdärmen zu. Dazu variiert die Wandungsdicke und der Durchmesser natürlicher Hüllen, was Schwierigkeiten bei dar normalen w'urstfüllung mit einer hohen Geschwindigkeit bereibet.

Im Hinblick auf die augenfälligen Unzulänglichkeiten natürlicher Hüllen und die Kosten der Aufarbeitung solcher Hüllen für don menschlichen '/erbrauch, wurden Versuche unternommen, besser geniessbare Hüllen aus anderen Kollagenquellen herzustellen.

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Ein Verfahren zur Herstellung künstlicher Kollagenhüllen aus frischer ungekalkter Kuhhaut ist in der USA-Patentschrift 3 123 653 beschrieben. Kollagen aus frischen Häuten wird durch mechanische Zerkleinerung und durch die Quellwirkung von Säuren unter bestimmten Bedingungen in eine flüssige Masse von gequollenen Kollagenfäserchen umgewandelt, die zur Bildung einer Röhre extrudiert werden kann. Obgleich solche extrudierten röhrenförmigen Körper sehr brüchig sind, können die Kuhhaut-Kollagenfäserchen in einer konzentrierten Lösung von.Ammoniumsulf at zur Bildung einer Röhre mit genügender Reissfestigkeit koaguliert werden, so dass eine Härtung der koagulierten Röhre, ein Abwaschen des Koagulationsmittels von der gehärteten Röhre und eine Trocknung dieser Röhre in einem kontinuierlichen Verfahren möglich ist.

Versuche zur Herstellung einer künstlichen Kollagenhülle nach dem in der USA-Patentschrift 3 123 653 beschriebenen Verfahren unter Ersatz des Ausgangsmaterials durch eine homogene Masse von in Säure gequollener Tiersehne oder gekalkter Kuhhaut schlugen fehl, weil die extrudierte Röhre auseinanderfällt und sich in dem Koagulationsbad zerkleinert. Auf Grund dieser Versuche nimmt man an, dass das von gekalkten Häuten und Tiersehne abgeleitete Kollagen zur Verwendung bei der kontinuierlichen Extrudierung röhrenförmiger Hüllen ungeeignet ist. Trotz dieser Enttäuschungen wurden jedoch die Anstrengungen fortgesetzt, gekalkte Häute und Sehnen als Kollagenquelle für die Herstellung künstlicher Hüllen zu verwenden.

Es wurden Anstrengungen gemacht, iie Extrudierungseigenschaften von in Säure gequollenem Kollagen aus gekalkten Häuten zu verbessern, indem man etwa 5 bis etwa 20 Gew.-·/» Gelatine zusetzte. Die ßxtrudierung dieses Materials führte zu einem extrem brüchigen röhrenförmigen Körper, dem der Zusammenhalt fehlte, und es traten Schwierigkeiten beim Koagulieren, Härten und Behandeln des Materials während des Verfahrens auf. Bei der Koagulation mit Ammoniumsulfat nimmt der extrudierte röhrenförmige

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Körper nicht die Gestalt und Integrität an_f sondern bleibt schwach, brüchig und bricht unterschiedlich, wenn er in feuchtem Zustand durch die nachfolgenden Behandlungsstufen läuft.

Es wurde auch gefunden, dass fein verteiltes Sehnenkollagen, das bei Raumtemperatur etwa 5 bis 24 Stunden vor der Säurequellung mit einer Elastase, wie Ficin, behandelt worden war, zu einer Kollagenmasse führt, die in Form einer Röhre in ein Koagulationsbad extrudiert werden kann. Die unter diesen Bedingungen erhaltene Kollagenröhre besitzt genügend Reissfestigkeit, um eine Härtung der koagulierten Röhre, ein Abwaschen des Koagulationsmittels von der gehärteten Röhre und ein Trocknen dieser Röhre in einem kontinuierlichen Verfahren zu gestatten. Darüber hinaus ist die aus mit Enzym behandeltem Sehnenkollagen hergestellte wiederaufgebaute Hülle genügend kräftig, um dem Füll- und Verknüpfungsprozess zu widerstehen, und erzeugt eine zarte geniessbare Hülle von ausgezeichnetem Aussehen. Es ist jedoch ein Nachteil wiederaufgebauter Hüllen aus mit Enzym behandeltem Sehnenkollagen, dass sie bei erhöhten Temperaturen schmelzen und den Bratprozess nicht überstehen.

Getiiäss der vorliegenden Erfindung wurde nun gefunden, dass die Behandlung von gekalkten Läuten untar bestimmten Bedingungen mit bestimmten Mengen eines Enzyirs die Herstellung einer sauren Dispersion der enzyinbehandelten gekalkten Haut ermöglicht, so dass sie in ein Koagulationsbai nit einer: anorganischen öalz, wie Ammoniumsulfat, extru 1 iert werden kann. Das dünnwandige, durch Extru.iierimg aus einer solchen verkältnismässig wässrigen Iiasse aus enzymbehandelter, mit Jäure gequollener, gekalkter Kuhhaut hergestellte röhrenförmige Hüllennaterial führt nach weiteren Behandlungen femäss der vorliegenden Erfindung zu .vursthüllen, die sehr s:art und so leicht zu zerkauen sind, dass sie beim Essen kauri vcn dem ..'urstfleisch selbst zu unterscheiden sind. Vursthüllen, die gomäss dem Verfahrsn der vorliegenden Erfindunj hurgestellt v.srden, besitzen ,genügende Reissfestigkeit

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und Berstfestigkeit, um auf handelsüblichen Vorrichtungen ohne Brechen oder Strecken gekräuselt, gefüllt und verknüpft werden zu können. Darüber hinaus wurde gefunden, dass diese Hüllen die Drucke und Temperaturen beim Kochen und in der Bratpfanne überstehen, so dass im wesentlichen keine Schrumpfung, kein Brechen oder kein Schmelzen der Hülle oder Austreten der Wurstfüllmasse während des Kochprozesses eintritt.

Bei der Behandlung der gekalkten Häute zur Umwandlung derselben in das für den beschriebenen Prozess geeignete Ausgangsmaterial wird üer Kalk zunächst durch Tränken der Häute in einer verdünnten sauren Lösung neutralisiert. Die Neutralisation des Kalks ist nicht notwendig, scheint aber das Waschen der Haut zu erleichtern, da die während der sauren Behandlung gebildeten wasserlöslichen Calciumsalze leicht durch waschen mit.Wasser entfernt werden. Die Kuhhaut wird dann bei Raumtemperatur mit einer wässrigen Enzymlcsung behandelt. Tetranatriumäthylendiamintetraessigsäure und i)inatriumäthylendiamintetraessigsäure sind Ab- ' trennungsmittel für Calcium und die Verwendung dieser Salze in Kombination mit einem Enzym fördert die weitere Entfernung des Calciums, üie Konzentration des Enzyms in Lösung ist abhängig von dem besonderen zur Verwendung kommenden Enzym und kann zwischen etwa 0,1 bis etwa 15 Gew.-)^vo variieren. Das pH der Enzymlösung liegt im Bereich zwischen etwa 4 bis etwa 9· Die Kuhhaut wird von etwa S bis etwa 24 Stunden in die Enzymlösung eingetaucht, was abhängig ist von der Temperatur der Lösung.

Enzyme, die zur Behandlung gekalkter Käute gemäss der vorliegenden Erfindung als geeignet angesehen wurden, sind proteolytische Enzyme, wie gf(,-Amylase, Bror.ieliri, Ficin, Pankreatin, Papain, Pepsin, Steapsin und Trypsin.

;.enn es gewünscht v/ird, das überschüssige Enzym vor der Dispergierung der Kuhhaut in einer sauren Lösung zur Bildung der Extrudierungsmasse zu zerstören, so kann dies durch Behandlung der Haut mit verdünntem V.'asserstoffperoxyd und sorgfältigem Waschen bewirkt werden. Es kennen nichtkollagene Füllstoffe,

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wie Cellulosefasern und Stärkekörnchen, der sauren gequollenen Kollagenmasse vor der Extrudierung zugesetzt werden. Solche Füllstoffe in Mengen von 5 bis 40 $ der Kollagenfeststoffe verbessern, die Kocheigenschaft der Hülle.

Merkmale der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist es, eine Hülle aus gekalkter Kuhhaut in ein wässriges Salzbad zu extrudieren, die gewaschen, gehärtet und mit Hilfe einer modernen, mit hoher Geschwindigkeit arbeitenden Maschinenausrüstung gekräuselt werden kann.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Herstellung starker dünnwandiger Hüllen aus gekalkter Kuhhaut, die beim Füllen mit v/urstemulsion nach dem Kochen geniessbar sind, die unter der Spannung und den Temperaturen des Kochens nicht bersten, brechen oder schmelzen; und die nicht schrumpfen oder die Emulsion während des Kochens auspressen.

Es ist selbstverständlich, dass die vorangehende allgemeine Beschreibung und die nun folgende, ins einzelne gehende Beschreibung nur zur Erläuterung dient und die Erfindung nicht beschränkt.

Zeichnungen

Das Verfahren zur Herstellung extrudierter Kollagenerzeugnisse der vorliegenden Erfindung ist besser verständlich aus der nachfolgenden, ins einzelne gehenden Beschreibung und den Beispielen in Verbindung mit den Zeichnungen:

i*'ig. 3 und 2 sind KLiessbilder und erläutern die üeiheniul,>* der Jtufen bei der kontinuierlichen Herstellung.einer i\ulla^onhülle gemäss der vorliegenden Erfindung.

In der Beschreibung und in den Beispielen sind alle Men-■ ;üii in Jowichtsteilen anzugeben, wenn nicht etwas anderes gesagt ist.

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Beispiel 1; Ficia ,

Teile von gekalkter abgetrennter Kuhhaut werden in Stücke von nahezu 20,3 cm im Quadrat (S Zoll im Quadrat) geschnitten und mit Essigsäure zur Neutralisierung des Kalks behandelt. 5.000 Teile der gekalkten Hautstücke werden über Nacht (16 bis 18 Stunden) mit einer wässrigen Lösung von 95 bis 100 Teilen Eisessig und 10.000 Teilen Wasser behandelt. Die Häute werden während dieser sauren Behandlung schwach gerührt.

Die saure Lösung wird abgezogen und die Hautstücke werden 2 Stunden mit Wasser gewaschen. Für diese Waschstufe wird das Wasser zweimal vollständig gewechselt.

10.000 Teile einer Enzymlösung mit 0,1 "jo Ficin und 0,3 ρ des Dinatriumsalzes der Athylendiamintetraessigsäure werden den gewaschenen Hautstücken zugesetzt und die Haut wird in dieeer Lösung 24 Stunden bei Raumtemperatur (24° C) gerührt. Das pH dieser Ficinlösung liegt bei 6,5.

Die Enzymlösung wird von den Hautstücken abgepumpt, die wieder unter Rühren bei zweimaligem Wasserwechsel gewaschen werden. Die Haut wird dann 10 Stunden mit 10.000 Teilen einer wässrigen Lösung mit 0,1 ;■<> Wasserstoffperoxyd gerührt. Am Ende dieser Zeit wird die Peroxydlösung abgezogen und die Häute werden wieder zusätzliche 2 Stunden mit Wasser gewaschen.

Die Hautstücke werden in schmalere Streifen geschnitten und in einer Fleischmaschine durch Löcher von 19,2 mm (0,75 Zoll) gemahlen. Die gemahlene Haut wird dann durch Vermahlung durch Löcher von 9,6 mm (3/8 Zoll) und 2,0 mm (5/64 Zoll) auf geringere Grosse gebracht. Die so erhaltene gemahlene Haut wird in einer wässrigen Milchsäurelösung gequollen zur Bildung einer Mischung mit 3,8 ;o Hautfeststoffen, 1,2 jo Milchsäure und 0,7 l· Hartholzcellulosefasern. Nach 18-stündiger Quellung wird diese kischung weiter dispergiert in einem geeigneten Homogenisator, wie einem Manton-Gnulin-Homogenisator (Modell 125-K-5B3), ausgerüstet mit

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einem Zweistufenventil und betrieben mit einem Druckabfall von 105 Atm. (1.500 Pfund pro Quadratζoll) pro Stufe.

Die so erhaltene flüssige hasse von gequollenem Kollagen wird in Form einer Röhre in einer solchen Weise extrudiert, dass einigen Kollagenfäserchen eine Ausrichtung quer zur Ausrichtung der Extrudierung verliehen wird. Die besondere Anordnung und der Betrieb des Extruders stellen keinen wesentlichen Teil der vorliegenden Erfindung dar, aber es wurde als zweckmässig erachtet, die V/irkung des Extruders zur Erzeugung der maximalen Homogenität der Fäserchenverteilung zu verwenden, um so der Röhre und schliesslich auch der Hülle eine wesentliche Berstfestigkeit und Querreissfestigkeit zu verleihen, während auch eine Ausrichtung der i'äserchen oder Massen von Fäserchen in der Extrudierungsrichtung bewirkt wird, besonders jener in der Nähe der Röhrenwandungen, wobei eine wesentliche Längsoder Reissfestigkeit als solche erreicht wird. Zur Durchführung der Erfindung hat sich eine Extrudervorriehtung als zweckmässig erwiesen, wie sie in der UJA-Fatentschrift 3 122 7&b beschrisben i3t.

Unter Bezugnahme auf Figur 1 verlässt die extrudierte flüssige Kasse aus gequollenem Kollagen und Cellolosefasern die Mündung des Extruders 10 in Form eines röhrenförmigen Körpers einer wässrigen Flüssigkeit und 3 ^riuf t nach oben in ein Dehydratisieruncseier Koagulatignsbad {eine gesättigte Lösung von Ammoniumsulfat in V.asser), lie die Kündung des Extruders umgibt und sich nach oben von dieser erstreckt. Das Koagulationsausgangsbad, in i.is der extru tiert-a röhrenförmige Körper unmittelbar eintritt, hat die Forn oin-sr vertikalen Säule von Flüssigkeit und umfasst ein 3ehäus3 11, ias sich von der Extrudermündung nacl. ober, erstreckt unJ uiese i:n-*ibt. Hin Teil iieser Flüssigkeit riiesst n.iCh öl-en innerhalb jes extru iierten röhrenförmigen Körpers, lauf- zwischen ion» extrudierten Körper hindurch ur.i in eine innerhalt anrraorinete borlauf- oder Rückflussröhre 12.

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Die Fliessgeschwindigkeit innerhalb des extrudierten Körpers ist ganz gering, um Drucke und Geschwindigkeiten zu vermeiden, die für den zarten extrudierten Körper schädlich sind, und können sich auf beispielsweise eine Gallone pro Stunde belaufen. Ein anderer Teil der Koagulationsflüssigkeit fliesst im Gehäuse aufwärts ausserhalb des extrudierten röhrenförmigen Körpers und kehrt durch eine äussere Überlaufröhre 13 zur Wiederverwendung zurück. Die Fliessgeschwindigkeit dieser Aussensäule von Flüssigkeit kann verhältnismässig schnell sein, beispielsweise etwa zwei Gallonen pro Minute betragen. Auf diese Weise werden die Innenseite und die Aussenseite des Röhrenkörpers in aufwärts fliessenden Säulen einer Koagulationsflüssigkext gebadet.

Es muss bemerkt werden, dass die Dichte des extrudierten röhrenförmigen Körpers beim Austritt aus der Extrudermündung im wesentlichen geringer ist als die der Koagulationssalzlösung, in die dieser eintritt. Demgemäss besteht die Tendenz des extrudierten röhrenförmigen Körpers darin, nach oben zu gehen und natürlich sich in der Koagulationsflüssigkext nach oben zu bewegen. Diese Erscheinung erleichtert die Inbetriebsetzung des Extruders und die Aufrechterhaltung der gewünschten Aufwärtsbewegung des röhrenförmigen Körpers unter Ausübung minimaler äusserer Kräfte auf diesen. Diese Wirkung tritt an der Stufe der Behandlung des röhrenförmigen Körpers ein, bei der er am schwächsten und am brüchigsten ist und tatsächlich keine Integrität besitzt.

Nach dem Erreichen des oberen Teils des Flüssigkeitsgehäuses wird der röhrenförmige Körper in und durch ein Bad 14 aus Koagulationsflüssigkoit für eine Gesamtkoagulationszeit von Minuten geführt. Diese Koagulationsbehandlung ist die erste Behandlungsstufe nach der lyxtrudierung des röhrenförmigen Körpers. Das !üoagulationsbad 14 ist eine wässrige Ammoniurnsulf atlösung i:iit etwa 40 /' Ammoniumsulfat, eingestellt auf ein pli, das im wesentlichen höher ist als das des säuregequollenen Kollagenmaterials, beispielsweise ein pH von etwa 7",0 mit etv/as geeigne-

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tem alkalischen Material, wie Natrium- oder Ammoniumhydroxyd. Die KoagulationsflUssigkeiten im vertikalen Gehäuse oberhalb des Extruders und in dem genannten Bad 14 haben dieselbe vorgenannte Zusammensetzung. Der Zweck, der durch diese Koagulationsbäder verfolgt wird, besteht hauptsächlieh darin , das Wasser in dem extrudierten röhrenförmigen Kör*per durch Ammoniumsulfatlösung zu ersetzen und dabei den. .röhrenförmigen Körper eine Koagulation und zeitweise Form und Integrität zu verleihen, so dass er in den nachfolgenden Behandlungsstufen gehandhabt werden kann.

Der röhrenförmige Körper hat,.wenn er aus der Extruderdüse oder -mündung austritt, eine Wanddicke, die durch den Ringabstand zwischen der inneren und der äusseren, die Extrudermündung bildenden Extruderröhre gebildet wird. Ia einer zweckmässigen Ausführungsform der Erfindung ist der Aussendurchmesser der inneren Extruderröhre etwa 19>2 mm (0,75 Zoll), während der Radialabstand zwischen dem Äusseren dieser Innenröhre und der Innenwand der Aussenröhre etwa 14 Tausendstel Zoll ist. Auf diese V/eise hat der genannte röhrenförmige Körper eine Ausgangswanddicke von etwa 14 Tausendstel Zoll und diese Dicke wird im wesentlichen während der meisten der Flüssigkeitsbehandlungsstufen beibehalten, wie nachfolgend beschrieben ist. Schliesslich wird gemäss dem Verfahren der Erfindung der getrocknete röhrenförmige Körper auf eine Wanddicke in der Grössenordnung von 1 Tausendstel Zoll verringert, aber der ursprüngliche Innendurchmesser von etwa 19»2 mm (0,75 Zoll) wird beibehalten. Diese Angaben sind nur beispielsweise gegeben und sind nicht beschränkend, sondern erläutern die verhältnismässig trosse Verringerung in der Wanddicke, die bei der praktischen Durchführung der Erfindung gefordert und erreicht wird. Der Hülleridurchmesser von etwa 19,2 mm (0,75 Zoll) ist typisch für Hüllen, wie sie für frische Schweinefleischwürstchen verwendet werden.

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Als zweite Behandlungsstufe wird die Konzentration des Koagulationssalzes in dem koagulierten röhrenförmigen Körper im wesentlichen herabgesetzt, um die nachfolgend beschriebene Härtungswirkung zu erleichtern. In der zweckmässigen Ausführungsform der Erfindung wird die Härtung durch Behandlung mit Alaun bewirkt und es wurde gefunden, dass eine solche Behandlung nur wirksam ist, wenn die Konzentration von Ammoniumsulfat im röhrenförmigen Körper im wesentlichen verringert worden ist, aber doch eine genügende Menge zurückgehalten wurde, um eine unerwünschte Erweichung und Schwächung des koagulierten röhrenförmigen Körpers zu vermeiden. Demgemäss wird der röhrenförmige Körper etwa 6 Minuten in einem Behälter 15 vorgewaschen, der eine verdünnte wässrige Lösung von Ammoniumsulfat (beispielsweise etwa 4 bis 1Ö fo), ähnlich eingestellt auf ein pH von etwa 6,5, enthält.

Unter Bezugnahme auf Fig. 2 umfasst eine dritte Behandlungsstufe die Härtung der koagulierten Hülle durch Reaktion des Kollagens mit Alaun. Für diesen Zweck wird der vorgewaschene koagulierte röhrenförmige Körper in einen Behälter 16 getaucht und mit einer Lösung 17 aus beispielsweise etwa 4 % Alaun (NH, Al(SO, )2·24Η₂0), 1 yi Zitronensäure und 6 yö Ammoniumsulfat behandelt. Die Berührungszeit beträgt etwa 15 Minuten und die Alaunhärtungslösung wird auf einem pH von 4,3 gehalten.

Diese Härtungsbehandlung wird manchmal "Gerbung" genannt, aber der Hauptzweck besteht darin, eine Härtung der Hülle zu erzielen, um sie widerstandsfähig zu machen gegen Wasser, was nicht der Fall ist mit Kollagen, das mit Ammoniumsulfat koaguliert wurde. Ohne eine solche Härtungswirkung würde die Anwendung von Wasser auf den mit Ammoniumsulfat koagulierten röhrenförmigen Körper diesen zu einem formlosen Gel zurückführen. Mit anderen Worten, die Koagulation mit Ammoniumsulfat ist im wesentlichen eine temporäre Stufe, nach der eine permanentere Härtungswirkung durch Behandlung mit Alaun erzielt wird. Eine ins einzelne gehende Beschreibung der Alaunbehandlung mit vie-

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len Beispielen ist in der USA-Patentschrift 3 123 4Ö1 gegeben.

Die vierte Behandlungsstufe umfasst die Entfernung des Ammonium3ulfatsalzes, das im röhrenförmigen Körper nach der Vorwaschung und der Alaunhärtungsstufe zurückgeblieben ist. Dieses überschüssige Ammoniumsulfat und irgendwelcher überschüssiger Alaun im röhrenförmigen Körper werden in den Behältern 18, 19 und 20 durch eine langanhaltende Waschung des röhrenförmigen Körpers in Leitungswasser, beispielsweise für etwa 30 Minuten, entfernt.

Die fünfte Stufe bei der Behandlung des röhrenförmigen Körpers wird Plastizierungsbehandlung genannt. Dieses Verfahren umfasst im wesentlichen die Anwendung eines Anfeuchtungsmittels, wie Glycerin, das die Zartheit des Materials nach dem Trocknen bewahrt und die Wiederanfeuchtung desselben unterstützt. Dieses Plastiziermittel verhindert auch das Reissen und andere Wirkungen als Folge unerwünschter Trocknung. Im vorliegenden Beispiel enthält das Plastizierbad 21 3,0 /0 Glycerin. Die Verweilzeit in diesem Bad beläuft sich auf etwa 12 Minuten.

Als nächste oder sechste Behandlungsstufe wird der gehärtete, plastizierte und teilweise verfestigte röhrenförmige Körper mittels heisser Luftströme getrocknet. Zu diesem Zweck wird die Hülle durch Einblasen von Luft auf ihrer gesamten Länge beim Eintritt in eine Trockenkammer (in der Zeichnung nicht dargestellt) aufgebläht, während zur selben Zeit warme Luft über und um das Aussere geblasen wird. Diese Trockenluft hat etwa 7O⁰ C und Ö /0 relative Feuchtigkeit und die Hülle wird einer solchen Behandlung unterworfen, bis die kVanddicke des röhrenfcr.-iigen Körpers verringert ist auf etwa 1 Tausendstel Zoll in dem in /rage stehenden Beispiel. Grosse Sorgfalt muss während dieser Stufe angewendet werden, um eine Ausdehnung oder Streckung ier mit Luft aufgeblähten Hülle über den Innendurchmesser hinaus zu verhindern, der ihr durch die Extrudierung verliehen wurde, beispielsweise 19,2 mm (0,75 Zoll) im vorliegenden Beispiel. Die Erreichung einer geeigneten Trocknung kann

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durch Augenschein festgestellt werden, die getrocknete Röhrenhülle ist durchsichtig, während die Gegenwart von Feuchtigkeit durch eine weissliche, undurchsichtige Färbung angezeigt wird.

Die getrocknete Röhrenhülle kann dann der automatischen Kräuselung unterworfen und es können gekräuselte Längen zur Bildung von Hüllen abgetrennt werden, die geeignet sind, um auf einer automatischen Füllmaschine gefüllt zu werden. Als Endstufe vor der Füllung, aber nach der Kräuselung, wird die Hülle zweckmässig einer Hitze-Konservierungsbehandlung unterworfen. Diese Behandlung umfasst die Lagerung für etwa 6 Stunden bei erhöhter Temperatur und bringt das Hüllenmaterial von Raumtemperatur auf etrwa 00° C. Es wird dann für weitere 16 Stunden auf 80° C gehalten, was die Hitze-Konservierung desselben vervollständigt.

Während die Feuchtigkeitsentfernung in der oben beschriebenen Trockenkammer die anhaftende Feuchtigkeit in der Röhre auf etwa 20 ^c/o herabsetzt, liegt der Endfeuchtigkeitsgehalt nach der Hitzekonservierung zweckmässig im Bereich von 10 bis 30 Gew.-%, d.h. man erhält einen Feststoffgehalt von annähernd 70 bis 90 %,

Die vorbeschriebene Hitze-Konservierung hat die Wirkung der Erhöhung der Heissreissfestigkeit beim Füllen. Man nimmt an, dass diese Hitze-Konservierungsbehandlung eine Vernetzung oder sogenannte Gerbung bewirkt.

Die Hülle enthält nach dieser Hitze-Konservierungsstufe etwa IC bis etwa 3L Gew.-/. Feuchtigkeit und .nimmt zusätzliche Feuchtigkeit auf, wenn sie Lei Raumtemperatur und -feuchtigkeit im Gleichgewicht gehalter, wird. Solche Hüllen lassen sich in befriedigender .Veise füllen, wenn sie bei Raumtemperatur und einer relativen Feuchtigkeit von etwa 75 /c im Gleichgewicht gehalten werden. Zur Beibehaltung des rowünschten Feuchtigkeitsgehalts zum Füllen werden die so wieder angefeuchteten Hüllen zv;eckmässi£ in hermetisch abgeschlossene Behälter aus Metallfolie oder dergleichen verpackt.

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Die wie vorbeschrieben hergestellte Hülle überstand Füll-, Verknüpfungs- und Kochversuche. Eine Probe dieser Hülle, die 32 Stunden bei 80° C anstelle von 24 Stunden in der Hitze konserviert worden war, besass ähnliche Eigenschaften.

Beispiel 2; Ficin

Gekalkte Kuhhaut wird mit Milchsäure auf ein pH von 7,6 neutralisiert, sorgfältig gewaschen und auf eine Teilchengrösse von nahezu 19,2 mm (0,75 Zoll) Durchmesser gemahlen. Die Hautteilchen werden dann über Nacht bei Raumtemperatur mit einer Lösung von ü,l 'J₀ Ficin und 0,3 % des Tetranatriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure (harkenbezeichnung "VERSENE") bei einem pH von 6,5 behandelt. Das Ficin wird mit Wasserstoffperoxyd zerstört, wie in Beispiel 1 oben beschrieben, und die enzymbehandelte Haut wird mit Cellulose in einer Milchsäurelösung zur Herstellung einer Extrudierungsmasse folgender Zusammensetzung dispergiert:

Enzymbehandelte gekalkte Hautfeststoffe 4,0 Jo Hartho.1 zcellulose 0,3 Jo

Milchsäure 1,2 Jq

Wasser 94 %

Diese Haut-Cellulose-Mischung wird wie in Beispiel 1 oben beschrieben extrudiert, 6 Minuten in 10 /iiger Ammoniumsulfatlösung bei pil 7 vorgewaschen und 6 Minuten in einer Lösung mit einem pH von 4,3 aus 6 Jo Alaun* NH, Al(SO, )g'24HgO, 1 fo Zitronensäure und 4 'h Ammoniumsulfat gehärtet. Die gehärtete Hülle wird etwa 14 Minuten gewaschen und 5 Minuten in einem Bad mit 5 Jj Glycerin plastiziert.

Der gehärtete plastiziörte und teilweise verfestigte röhrenförmige Körper, der bei Temperaturen im Bereich von 60 bis 70° C mittels heisser Luftströme getrocknet wurde, wird dann gekräuselt. Die Hülle wird etwa 24 -Stunden einer weiteren Hitzebehandlung bei etwa #0° C und etwa 20 bis 30. Jo relativer Feuch-

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tigkeit unterworfen. Diese zusätzliche Hitze-Konservierungsstufe kann weggelassen werden, wenn eine geringe Menge Formaldehyd (etwa 20 Teile auf 1 Million Teile) dem Härtungs- oder Plastizierungsbad zugesetzt wird.

Die Hülle wird nach der- Hitze-Konservierungsstufe in einem Raum mit konstanter Temperatur und konstanter Feuchtigkeit gelagert, bis der Feuchtigkeitsgehalt der Hülle zwischen 10 und 30 Gew.--/ü liegt. Solche Hüllen lassen sich in befriedigender V/eise füllen, wenn sie bei Raumtemperatur und einer relativen Feuchtigkeit von etwa 75 1° im Gleichgewicht gehalten wurden. Zur Beibehaltung des gewünschten Feuchtigkeitsgehalts für die Füllung werden die auf diese weise wieder angefeuchteten Hüllen in hermetisch abgeschlossene Behälter aus Metallfolie oder dergleichen verpackt.

Beispiel 3· Qf-Amylase

Käufliche gekalkte Häute mit etwa 8 yo Asche und zwischen etwa 2 /ο und etwa 4 /° Calcium (berechnet als CaSO, ), wie sie von der Gerberei erhalten werden, werden in einer Trommel mit 1 bis 2 Gallonen V/asser pro Minute 8 bis 12 Stunden gewaschen. Dadurch werden die Gesamtasche und das Calcium auf 1,5 bis 2,5 7° bzw. 0,0 bis 1,2 ~/o reduziert.

Die gewaschenen Häute werden mit schnell rotierenden Messern in einer Maschine der. Art, wie man sie herkömmlicherweise zum Zerschneiden von Papier verwendet, in Stücke geschnitten und in einer Fleischmaschine durch 6,3 mm (0,25 Zoll) Löcher vermählen.

Die gewaschene und gemahlene Haut (30 Teile) wird dann mit 300 Teilen einer gepufferten wässrigen Lösung mit 1 Teil oC-Amylase 18 Stunden bei 22 bis 23° C behandelt. Das pH der Amylaselösung beträgt 4·

Die mit o^-Amylase behandelte Haut ^ird gewaschen und in Teilchen von 1,6 mm (1/16 Zoll) geschnitten. Diese Hautteilchen

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werden dann in wässriger saurer Lösung gequollen und mit GeI-lulosefasern zur Herstellung einer Extrudierungsmasse mit folgender Zusammensetzung gemischt:

Hautfeststoffe 3,6 % Cellulosefasern 0,76 % Milchsäure 1,2 ',Ό

Wasser 94,44. £

Die Mischung wird homogenisiert und ift eine gesättigte Ammoniumsulf atlüsung, wie in Beispiel 1 beschrieben, extrudiert. Die Bruchfestigkeit der extrudierten Hülle beim Eintritt in den Vorwaechbehälter 15 beträgt 36O g. Die extrudierte Hülle wird etwa 24 Minuten in einer I4 fcigen wässrigen Ammoniumsulfatlösung vorgewaschen und in einer wässrigen Lösung von 3 !·> Alaun, NH, Al (30, )₂»24H₂0, 0,67 P Zitronensäure und 3,2 ';£ Ammoniumsulfat, eingestellt auf ein pH von 4,3 mit Ammoniumhy-Iroxyd, gehärtet. Die Festigkeit der Hülle ii Vorwaschbehälter 15 beträgt 35G g und die Hüllenfestigkeit erhöht sich im Alaunhärtungsbehälter 16 auf 400 g. Die Hülle bleibt etwa 35 Minuten in dieser Härtungslösung und wird etwa 2 Stunden mit V/asser gewaschen, './ährenj der V/aschstufe beträgt die Festigkeit der Hülle 45C ς im Rehälter lS, 4 50 g im Behälter 19 und 320 g im Behälter 2u. Die gewaschene Hülle wird etwa 15 Minuten mit einer wässrigen Lösung von 3 ,j JJLycerin und 1 ,o CiLiG (de:r Natriuinsalz der Carboxymethylcellulose) plastiziert. Die Festigkeit der Hülle i:ii Γlastizierbad beträgt 430 g. Die plastizierte Hülle wird in aufgeblähte::) Zustand etwa 3 i-.inuten bei etwa Εύ° ΰ geirockuet u;u gekräuselt. Die gei:räuselte Hülle win während uir.er Zeitspanne von ff ituni-jn laiigsan von Raur.temperatur auf -^^J Z un.i schl.i esslich weitere Io Jtunden auf etv.'a £0^c ^ erhitzt. Ji3 Füll- und Verknüpfungsci^oiiochaften der so erhalte- lixiii hülle sini Lefriedigeni. .bürste, dia :r.it dieser Hülle hergestellt sind, überstehen den Kochprozess, d.h. sie brechen nicht, spalten sich nicht oder schmelzen nicht.

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In einer Reihe von Versuche» mit dem Enzym OC wurde das pH der Enzymlösung auf 6, 7,5 und 9 eingestellt, während die anderen Bedingungen dieses Beispiels 3 unverändert geblieben sind. Bei jedem Versuch wurde die Kollagenmasse in befriedigender Weise zur Herstellung einer Hülle mit befriedigenden Eigenschaften extrudiert. Die Erhöhung der Menge oC~ Amylase in der Lösung auf 2 Gew.-Teile und sogar auf 3 Gew.-Teile führt auch zu befriedigenden Ergebnissen, obgleich kein wirklicher Vorteil bemerkt wurde, der die Unkosten der Benutzung dieser grös»eren Mengen von Enzym und die Entfernung des restlichen Bnzyma von der Haut nach der Kneymbehandlunj rechtfertigen würde.

Beispiel 4i Bromelin

Käufliche gekalkte Häute, wie man sie von der Gerberei ■ erhält, werden in einer Trommel mit 1 bie 2 Gallonen Wasser pro Minute Ö bis 12 Stunden gewaschen.

Die gewaechenen Häute werden mit Hilfe schnell rotierender Messer in einer Maschine der Art, wie man sie herkömmlicherweise zum Zerschneiden von Papier verwendet, zerkleinert und in einer Fleischmaschine durch 6,3 mm (0,25 Zoll) Löcher gemahlen.

30 Gew.-Teile der gewaschenen und gemahlenen Haut werden dann mit einer wässrigen gepufferten Lösung von 1 Teil Bromelin 16 Stunden bei 22 bis 23° C behandelt. Das pH der Bromelinlösung beträgt 4·

Die mit Bromelin behandelte Haut wird gewaschen und in 1,6 mm (1/16 Zoll) Teilchen geschnitten. Diese Hautteilchen werden dann in wässriger saurer Lösung gequollen und mit Celluloeefasern zur herstellung einer Extrulicrungsmasse gernäss der in Beispiel 3 angegebenen Zusammensetzung gemischt. Die kischung wirJ homogenisiert und in eine _ocsättigte Ammoniumsulfatlösung, wie in Beispiel Ί beschrieben, extrudiert. Die Bruch-

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festigkeit der extrudierten Hülle beim Eintritt in den Vorwaschbehälter 15 beträgt 556 g. Die extrudierte Hülle wird etwa 24 Minuten in 14 '/oiger wässriger Ammoniumsulfatlösung vorgewaschen und in einer wässrigen Lösung von 3 fo Alaun, 0,67 '/» Zitronensäure und 3,2 $ Ammoniümsulfat, eingestellt auf ein pH von 4,3 mit Ammoniumhydroxyd, gehärtet. Die Festigkeit der Hülle im Vorwaschbehälter 15 beträgt 475 g und die Hüllenfestigkeit erhöht sich im Alaunhärtungsbehälter l6 auf 675 g. Die Hülle bleibt etwa 35 Minuten in dieser Härtungslösung und wird etwa 2 Stunden mit Wasser gewaschen. Während der Waschstufe beträgt die Festigkeit der Hülle 720 g im Behälter 1Ö, 500 g im Behälter 19 und 450 g im Behälter 20. Die gewaschene Hülle wird etwa 15 Minuten mit einer wässrigen Lösung von 3 /0 Glycerin und 1 /a CMC plastiziert. Die Festigkeit der Hülle im Plastizierbad beträgt 525 g. Die plastizierte Hülle wird in aufgeblähtem Zustand etwa 3 Minuten bei etwa 00° C getrocknet und gekräuselt. Di« gekräuselte Hülle wird langsam in einer Zeitspanne von b Stunden von Raumtemperatur auf #0° C erhitzt und schliesslich weitere 16 Stunden auf etwa #0° C gehalten. Dij Füll- und Varknüpfungseigenschaften der so erhaltenon Hülle sind befriedigend, frit Hilfe dieser Hülle hergestellte Würste überstehen das Kochen, d.h. sie brechen nicht, spalten sich nicht oder schmelzen nicht.

In einer Reihe von Versuchen wurde die Konzentration des Enzyms ßromelin in Lösung auf 0,5 Gew.-Teile herabgesetzt und das pH der Enzymlösung auf 6, 7,5 und 9 eingestellt, während die anderen Bedingungen des Beispiele 4 unverändert blieben. .)i3 Kollag.3nmasse Hess sich in befriedigender Weise extrudieren, .iinti Erhöhung der Menge an Bromelin in der Lösung auf 2 Teilj ^iOt ebenfalls befriedigende Ergebnisse.

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Beispiel 5; Ficin

Käufliche gekalkte Häute, wie man sie von der Gerberei bezieht, werden in einer Trommel mit 1 bis 2 Gallonen Wasser pro Minute 8 bis 12 Stunden gewaschen.

Die gewaschenen Häute werden mit Hilfe schnell rotierender Messer in einer Maschine 'der Art, wie man sie herkömmlicherweise zum Zerkleinern von Papier benutzt, zerkleinert und in einer Fleischmaschine durch 0,3 mm (0,25 Zoll) Löcher vermählen.

30 Teile der gewaschenen und vermahlenen Haut werden dann mit 3OO Teilen einer wässrigen gepufferten 0,067 $igen Lösung von Ficin 18 Stunden bei 22 bis 23° C behandelt. Das pH der Ficinlösung beträgt 7*0.

Die mit Ficin behandelte Haut wird gewaschen und in 1,6 mm (I/I6 Zoll) Teilchen zerschnitten. Diese Hautteilchen werden dann in wässriger saurer Lösung gequollen und mit Cellulosefasern zur Herstellung einer Extrudierungsmasse mit folgender Zusammensetzung gemischt:

Hautfeststoffe 3,6 /0 Cellulosefasern 0,76 % Milchsäure 1,2 $ Wasser 94,44 P

Die Mischung wird homogenisiert und in eine gesättigte Ammoniumsulfatlösung, wie in Beispiel 1 beschrieben, extrudiert. Die Bruchfestigkeit der extrudierten Hülle beim Eintritt in den Vorwaschbehälter 15 beträgt 320 g. Die extrudierte Hülle wird etwa 24 Minuten in 14 /«iger wässriger Ammoniumsulfatlösung vorgewaschen und in einer wässrigen Lösung von 3 ^Lfc Alaun, 0,07 P Zitronensäure und 3,2. /0 Ammoniumsulfat, eingestellt auf ein pH von 4,3 mit Ammoniumhydroxyd, gehärtet. Die Festigkeit der Hülle im Alaunhärtungsbehälter 16 beträgt 500 g. Die Hülle bleibt etwa 35 Minuten in dieser Härtungslösung und wird etwa 2 Stunden mit Wasser gewaschen. Während der V/aschstufe beträgt die Festigkeit

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I tf iJ C O *4 O

der Hülle 4Ö0 g im Behälter ld, 500 ε im Behälter 19 und 550 g im Behälter 20. Die gewaschene Hülle wird etwa 15 Minuten mit einer wässrigen Lösung von 3 % Glycerin und 1 fo CMC plastiziert. Die Festigkeit der Hülle im Plastizierbad beträgt 600 g. Die plastizierte Hülle wird in aufgeblähtem Zustand etwa 3 Minuten bei etwa δθ° C getrocknet und gekräuselt. Die gekräuselte Hülle wird über eine Zeitspanne von S Stunden langsam von Raumtemperatur auf £0° C erhitzt und «chliesslich weitere 16 Stunden auf ttwa 00° C gehalten. Die Füll- und Verknüpfuncseigenschaften der so erhaltenen Hülle sind befriedigend. Mit Hilfe dieser Hülle hergestellte Würstchen überstehen den Kochproeess, d.h. sie brechen nicht, spalten sich nicht oder schmelzen nicht.

In einer Reihe von Versuchen mit dem Kniya Ficin wurde da« pH der Emymlöaung auf 4» 6, 7» 5 und 9 eingestellt, während die anderen Bedingungen dieses Beispiele 5 unverändert blieben. Dies bedeutet Keine bemerkenswerte Änderung der Extrudierungieigenaehaften der Kollagenraaese, noch der Eigenschaften im Endprodukt. line Herabsetzung der Menge des Ficins in der Lösung auf 0,033 $ und sogar auf 0,016 # führt auch xu befriedigenden Ergebnissen, obgleich kein wirklicher Vorteil festgestellt wird, der die Kosten dieser grösseren Enzymmengen und der Entfernung des restlichen Enzyms von der Haut nach der Enzymbehandlung rechtfertigen würde.

Beispiel 6; Pankreatin

Die gewaschenen Häute werien mit schnell rotierenden Messern in einer Maschine der Art, wie man sie herkömmlicherweise zum Zerkleinern von Papier verwendet, zerkleinert und in einer Fleischmaschine durch 6,3 ::im (C,25 Zoll) Löcher vermählen.

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30 Teile der gewaschenen und vermahlenen Haut werden dann mit 300 Teilen einer wässrigen 0,66 folgen Lösung von Pankreatin 1Ö Stunden bei 22 bis 23° C behandelt. Das pH der Pankreatinlösung ist auf 7,5 gepuffert.

Die mit Pankreatin behandelte Haut wird gewaschen und in 1,6 mm (I/I6 Zoll) Teile zerschnitten. Diese Hautteile werden dann in wässriger saurer Lösung gequollen und mit Cellulosefasern zur Herstellung einer Extrudierungsmasse gemäss der in Beispiel 5 angegebenen Zusammensetzung gemischt. Die Mischung wird dann homogenisiert und in eine gesättigte Ammoniumsulfatlösung wie in Beispiel 1 beschrieben extrudiert. Die Bruchfestigkeit der extrudierten Hülle beim Eintritt in den Vorwaschbehälter 15 beträgt 6I3 g. Die extrudierte Hülle wird 24 Minuten in 14 /Siger wässriger Ammoniumsulfatlösung vorgewaschen und in einer wässrigen Lösung von 3 % Alaun, 0,67 ^Zitronensäure und 3,2 ',Ό Ammoniumsulfat, eingestellt auf ein pH von 4,,3 mit Ammoniumhydroxyd, gehärtet. Die Festigkeit der Hülle im Vorwaschbehälter 15 beträgt 575 g und die Hüllenfestigkeit steigt im Alaunhärtungsbehälter 16 auf 6OO g. Die Hülle bleibt etwa 35 Minuten in dieser Härtungslösung und wird etwa 2 Stunden mit Wasser gewaschen. Während der Waschstufe beträgt die Festigkeit der Hülle 650 g im Behälter 1Ö, 550 g im Behälter 1? und 500 g im Behälter 20. Die gewaschene Hülle wird etwa 15 Minuten mit einer wässrigen Lösung von 3 % Glycerin und 1 ^c/l CMC plastiziert. Die Festigkeit der Hülle im Plastizierbad beträgt 600 g. Die plastizierte Hülle wird in aufgeblähtem Zustand etwa 3 i.inuten bei etwa 30° C getrocknet und gekräuselt. Die gekräuselte Hülle wird langsam in 8 Stunden von Raumtemperatur auf δθ° C erhitzt und schliesslich weitere l6 Stunden . auf etwa 60° C gehalten. Die Füll- und Verknüpfungseigenschaften der so erhaltenen Hülle sind befriedigend, kit Hilfe dieser Hülle hergestellte Würste überstehen den Kochprozess, d.h. sie brechen nicht, spalten sich nicht oder schmelzen nicht.

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In einer Reihe von Versuchen wurde die Konzentration von Pankreatin in der Lösung auf 3,33 Gew.-^, bezogen auf die trockene Haut, verringert und das pH der Enzymlösung auf 4, 6, 7,5 und 9 Eingestellt, während die anderen Bedingungen dieses Beispiels 6 unverändert blieben. Die so erhaltene Kollagenmasse konnte zur Herstellung einer Kollagenhülle mit befriedigenden Eigenschaften extrudiert werden. Eine Erhöhung der Menge an Pankreatin in der Lösung auf 9,99 $ und sogar auf 15 $, bezogen auf das Gewicht der trockenen Kollagenfeststoffe, führt ebenfalls zu befriedigenden Ergebnissen, obgleich kein wirklicher Vorteil festgestellt wird, der die Kosten der Verwendung dieser grösseren Mengen Enzym und die Entfernung des restlichen Enzyms von der Haut nach der Enzymbehandlung rechtfertigen würde.

Beispiel 7: Papain

Käufliche gekalkte Häute, wie man sie von der Gerberei bezieht, werden in einer Trommel mit 1 bis 2 Gallonen Wasser pro Minute Ö bis 12 Stunden gewaschen.

Die gewaschenen Häute werden mit Hilfe schnell rotierender Messer in einer Maschine der Art, wie man sie herkömmlicherweise zum Zerkleinern von Papier· verwende+·., zerkleinert und in einer Fleischmaschine durch C,3 mm (0,25. Zoll) Löcher vermählen.

Die gewaschene und vermahlene Haut (30 Gew.-Teile Trockenfeststoffe) wird 1Ö Stunden bei 22 bis 23° C mit 300 Teilen einer wässrigen Lösung von 0,490 Teilen Papain behandelt. Vor der Verwendung wird das Papain mit Cystein und dem Tetranatriumsalz der Athylendiamintetraessigsäure aktiviert. Es werden Zitronensäure und Natriumeitrat als Puffer zur Einstellung des pH der Papainlösung auf 4 verwende-t.

Die mit Papain behandelte Haut wird gewaschen und in 1,6 mm (1/16 Zoll) Teilchen geschnitten. Diese Hautteilchen werden

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dann in wässriger saurer Lösung gequollen und mit Cellulosefasern zur Herstellung einer Extrudierungsmasae von 3»6 % Hautfeststoffen, 0,76 % Cellulosefasern, 1,2 % Milchsäure und 94»44 % Wasser gemischt. Die Mischung wird homogenisiert und in eine gesättigte Ammoniumsulfatlösung wie"in Beispiel 1 beschrieben extrudiert. Die Bruchfestigkeit der extrudierten Hülle beim Eintritt in den Vorwaschbehälter 15 beträgt 550 g. Die extrudierte Hülle wird etwa 24 Minuten in 14 %iger wässriger Ammoniumsulfatlösung vorgewaschen und in einer wässrigen Lösung von 3 $ Alaun, NH, Al(SO, )₂·24Η₂ο, 0,67 fo Zitronensäure und 3,2 'fo Ammoniumsulfat, eingestellt auf ein pH von 4,3 mit Ammoniumhydroxyd, gehärtet. Die Festigkeit der Hülle im Vorwaschbehälter 15 beträgt 500 g und die Hüllenfestigkeit nimmt im Alaunhärtungsbehälter 16 auf 4Ö0 g ab. Die Hülle bleibt etwa 35 Minuten in dieser Härtungslösung und wird etwa 2 Stunden mit Wasser gewaschen. Während der Waschstufe ist die Festigkeit der Hülle 520 g im Behälter 18, 540 g im Behälter 19 und 480 g im Behälter 20. Die gewaschene Hülle wird etwa 15 Minuten mit einer wässrigen Lösung von 3 ^cp Glycerin und 1 % CMC (dem Natriumsalz von Carboxymethylcellulose) plastiziert. Die Festigkeit der Hülle im Plastizierbad beträgt 520 g. Die plastizierte Hülle wird in aufgeblähtem Zustand etwa 3 Minuten bei etwa 80° C getrocknet und gekräuselt. Die gekräuselte Hülle wird langsam in 8 Stunden von Raumtemperatur auf 80° C erhitzt und schliesslich weitere 16 Stunden auf etwa 80° C gehalten. Die Füll- und Verknüpfungseigenschaften .. ier so erhaltenen Hülle sind befriedigend. Mit Hilfe dieser Hülle hergestellte Würstchen überstehen den Kochprozess, d.h. sie brechen nicht, spalten sich nicht oder schmelzen nicht.

In einer Reihe von Versuchen mit dem Enzym Papain wird das pH der Enzymlösung mit Puffern auf 6, 7,5 und 9 eingestellt, während die anderen Bedingungen dieses Beispiels 7 unverändert blieben. Es trat keine Änderung der Extrudierungseigenschaften

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der Kollagenmasse ein, noch bezüglich der Eigenschaften im Endprodukt. Eine Erhöhung der Papainmenge in der Lösung auf 3,3 % oder Herabsetzung der Papainmenge auf 0,67 %, bezogen auf Hautfeststoffe, führt ebenfalls zu befriedigenden Ergebnissen.

Beispiel 3: Pepsin

Käufliche gekalkte Häute werden in einer Trommel mit 1 bis 2 Gallonen Wasser pro Minute δ bis 12 Stunden gewaschen. Die gewaschenen Häute werden mittels schnell rotierender Messer in einer Maschine der Art, wie man sie herkömmlicherweise zum Zerkleinern von Papier benutzt, zerkleinert und in einer Fleischmaschine durch 6,3 mm (0,25 Zoll) Löcher vermählen.

Die gewaschene und vermahlene Haut (30 Gew.-Teile Trockenfeststoffe) wird dann mit 300 Teilen einer Lösung aus 1 Gew.-Teil Pepsin.18 Stunden bei 22 bis 23° C behandelt. Das pH der Pepsinlösung beträgt 4·

Die mit Pepsin behandelte Haut wird gewaschen und in 1,6 mm (l/l6 Zoll) Teilchen zerschnitten. Diese Hautteilchen werden dann in wässriger saurer Lösung gequollen und mit Cellulosefasern zur Herstellung einer Extrudierungsmasse folgender Zusammensetzung gemischt: .

Hautfeststoffe 3,6 Jo Oellulosefasern 0,76 ,o

Milchsäure 1,2 /j

Wasser 94,44 '!<>

Die Mischung wird homogenisiert und in eine gesättigte Ammoniums ilfatlcsung wie in Beispiel 1 beschrieben extrudiert. Die Jrucrfestigkeit der extrudierten Hülle beim Eintritt in den Vorwaschbehälter l*r beträgt 480 g. Die extrudierte Hülle wird etwa 24 Minuten in 14 >iiger wässriger Ammoniumsulfatlösung vorgewaschen und in einer wässrigen Lösung von 3 '/- Alaun, NH, Al(SO, ) p.24H₂O, 0,67 .·> Zitronensäure und 3,2 ^c/o Ammonium-

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sulfat, eingestellt auf ein pH von 4» 3 mit Ammoniumhydroxyd, gehärtet. Die Festigkeit der Hülle im Alaunhärtungsbehälter 16 beträgt 450 g. Die Hülle bleibt etwa 35 Minuten in der Härtungelösung und wird etwa 2 Stunden mit Wasser gewaschen. Während dieser Waschstufe beträgt die Festigkeit der Hülle 520 g im Behälter 1Ö, 520 g im Behälter 19 und 300 g im Behälter 20. Die gewaschene Hülle wird etwa 15 Minuten mit einer wässrigen Lösung von 3 fo Glycerin und 1 % CMC (dem Natriumsalz von Carboxymethylcellulose) plastiziert. Die Festigkeit der Hülle im PIastizierbad beträgt 36O g. Die plastizierte Hülle wird im aufgeblähten Zustand etwa 3 Minuten bei etwa 80° C getrocknet und gekräuselt. Die gekräuselte Hülle wird langsam in 8 Stunden von Raumtemperatur auf 80° C erhitzt und schliesslich weitere 16 Stunden auf etwa 80° C gehalten. Die Füll- und Verknüpfungseigenschaften der so erhaltenen Hülle sind befriedigend. Mit Hilfe dieser Hülle hergestellte Würste überstehen den Kochpro^- zess, d.h. sie brechen nicht, spalten sich nicht oder schmelzen nicht.

In einer Reihe von Versuchen mit dem Enzym Pepsin wird das pH der Enzymlösung auf 6, 7,5 und 9 eingestellt, während die anderen Bedingungen dieses Beispiels 8 unverändert blieben. Die so erhaltene Kollagenmasse kann zur Bildung einer befriedigenden Hülle extrudiert werden. Eine Herabsetzung der Menge des Pepsins in der Lösung auf 0,166 % oder eine Erhöhung der Menge des Pepsins in der Lösung auf 0,67 %, bezogen auf trockene Hautfeststoffe, führt ebenfalls zu befriedigenden Ergebnissen.

Beispiel 9: Steapsin

Die gewaschenen Häute werden mittels schnell rotierender Messer in einer Maschine, wie man sie üblicherweise zur Papier-

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zerkleinerung verwendet, zerkleinert und in einer Fleischmaschine durch 6,3 mm (0,25 Zoll) Löcher vermählen.

Die gewaschene und vermahlene Haut (30 Teile Trockenfeststoffe) wird dann mit 300 Teilen einer wässrigen Lösung von 3»33 % Steapsin, bezogen auf Trockengewicht der Hautfeststoffe, Id Stunden bei 22 bis 23° C behandelt. Das pH der Steapsinlösung wird mit Natriumdihydrogenphosphat-Dinatriumhydrogenphosphat auf 7,5 gepuffert.

Die mit Steapsin behandelte Haut wird gewaschen und in 1,6 mm (1/16 Zoll) Teilchen zerschnitten. Diese Hautteilchen werden dann in wässriger saurer Lösung gequollen und mit Cellulosefasern zur Herstellung einer Extrudierungsmasse mit 3,6 ^CJ> Hautfeststoffen, 0,76 ⁰J₀ Gellulosefasern, 1,2 % Milchsäure und 94,44 % Wasser gemischt. Die Mischung wird homogenisiert und in eine gesättigte Ammoniumsulfatlösung wie in Beispiel ί beschrieben extrudiert. Die Bruchfestigkeit der extrudierten Hülle beim Eintritt in den Vorwaschbehälter 15 beträgt 800 g. Die extrudierte Hülle wird etwa 24 Minuten in 14 zeiger wässriger Ammoniumsulfatlösung vorgewaschen und in einer wässrigen Lösung von 3 /S Alaun, NH, Al(SO, )₂·24H₂O, 0,67 % Zitronensäure und 3,2 % Ammoniumsulfat, eingestellt auf pH 4,3 mit Ammoniumhydroxyd, gehärtet. Die Festigkeit der Hülle im Vorwaschbehälter 15 beträgt 600 g und die Hüllenfestigkeit im Alaunhärtungsbehälter 16 beträgt ebenfalls 600 g. Die Hülle bleibt in dieser Härtungslösung etwa 35 Minuten und wird etwa 2 Stunden mit Wasser gewaschen. Während der Waschstufe beträgt die Festigkeit der Hülle 750 g im Behälter 1Ö, 700 g im Behälter 19 und 750 g im Behälter 20. Die gewaschene Hülle wird etwa 15 Minuten mit einer wässrigen Lösung von 3, fo Glycerin und 1 ⁰Jo CMC (dem Natriumsalz der Carboxymethylcellulose) plastiziert. Die Festigkeit der Hülle im Plastizierbad beträgt 750 g. Die plastizierte Hülle wird in aufgeblähtem Zustand etwa 3 Minuten bei etwa 80° C getrocknet und gekräuselt. Die gekräuselte Hülle wird langsam in 8 Stunden von Raumtemperatur auf 80° C erhitzt und schliess-

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lieh weitere 16 Stunden auf etwa 80° C gehalten. Di© Füll- und Verknüpfungseigenschaften der so erhaltenen Hülle sind befriedigend. Mit Hilfe dieser Hülle hergestellte Würstchen überstehen den Kochprozess, d.h. sie brechen nicht, spalten sich nicht oder schmelzen nicht.

In einer Reihe von Versuchen mit dem Enzym Steapsin wird das pH der Enzymlösung auf 4, 6 und 9 eingestellt, während die anderen Bedingungen dieses Beispiels 9 unverändert beibehalten wurden. In jedem dieser Versuche konnte die Kollagenmasse zur Bildung einer befriedigenden Hülle extrudiert werden. Eine Herabsetzung der Menge Steapsin in der Lösung auf 1,67 $ oder eine Erhöhung der Menge Steapsin in der Lösung auf 12 %, bezogen auf Trockenhautfeststoffe, führt ebenfalls zu befriedigenden Ergebnissen, obgleich kein wirklicher Vorteil festgestellt wird, der die Kosten für die Verwendung dieser grösseren Menge Enzym und die Entfernung des restlichen Enzyms von der Haut nach der Enzymbehandlung rechtfertigen würde.

Beispiel 10: Trypsin

Käufliche gekalkte Häute, wie man sie aus der Gerberei be- _^J-":ht, werden mit einer Trommel mit 1 bis 2 Gallonen Wasser pro Minute 8 bis 12 Stunden gewaschen.

Die gewaschenen Häute werden mit schnell rotierenden Messern in einer Maschine, wie man sie herkömmlicherweise zur Zerkleinerung von Papier benutzt, zerkleinert und in einer Fleischmaschine durch 6,3 mm (0,25 Zoll) Löcher vermählen.

Die gewachene und vermahlene Haut (30 Teile trockene Feststoffe) wird dann mit 300 Teilen einer wässrigen Lösung von 1,67 % Trypsin, bezogen auf Hautfeststoffe, 18 Stunden bei 22 bis 23° C behandelt. Das pH der Trypsinlösung beträgt 4.

Die mit Trypsin behandelte Haut wird gewaschen und in 1,6 mm (lA6 Zoll) Teilchen zerschnitten. Diese Hautteilchen

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werden dann in wässriger saurer Lösung gequollen und mit CelluloseftBern iur Herstellung einer Extrudierungsmasse mit folgender Zusammensetzung gemischt:

Hautfestetoffe 3,6 %

Cellulosefaser^ 0,76 %

Milchsäure I₉2 Jt .

Wasser 94,44 #

Die Mischung wird homogenisiert und in eine gesättigte Ammoniumeulfatlöaung wie in Beispiel 1 beschrieben extrudiert. Die Bruchfestigkeit der extrudierten Hülle beim Eintritt in den Vorwaschbehftlter 15 beträgt 700 g. Die extrudierte Hülle wird etwa 24 Minuten in 14 ','iger wässriger Ammoniumsulfatlösung vorgewaschen und in einer wässrigen Lösung von 3 % Alaun, 0,67 $ Zitronensäure und 3,2 % Aramoniumsulfat, eingestellt auf ein pH von 4»3 mit Ammoniumhydroxyd, gehärtet. Die Festigkeit der Hülle im Vorwaechbehälter 15 beträgt 45Og und die HUllenfestigkeit erhöht sich im Alaunhärtungsbehälter 16 auf 600 g. Die Hülle bleibt etwa 35 Minuten in dieser Härtungslösung und wird etwa 2 Stunden mit Wasser gewaschen. Während der Waschetufe beträgt die Festigkeit der Hülle 500 g im Behälter lh, 450 g im Behälter 19 und 425 g im Behälter 20. Die gewaschene Hülle wird etwa 15 Minuten mit einer wässrigen Lösung von 3 $ Glycerin und 1 % CMC (dem Natriumsalz von Carboxymethylcellulose) plastiziert. Die Festigkeit der Hülle im Plaetizierbad beträgt 400 g. Die plastizierte Hülle wird etwa 3 Minuten bei etwa ßO° C in aufgeblähtem Zustand getrocknet und gekräuselt. Die gekräuselte Hülle wird langsam in 6 Stunden von Raumtemperatur auf 80° C erhitzt und schliesslich weitere 16 Stunden auf etwa 00° C gehalten. Die Füll- und Verknüpfungseigenschaften der so erhaltenen Hülle sind befriedigend. Mit Hilfe dieser Hülle hergestellte Würstchen überstehen den Kochprozess, d.h. 3ie brechen nicht, spalten sich nicht oder schmelzen nicht.

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In einer Reihe von Versuchen mit dem Enzym Trypsin wird das pH der Enzymlösung auf 6, 7»5 und 9 eingestellt und die Konzentration der Enzymlösung wird zwischen 0,167 und 3»33 7«, bezogen auf Trockenhautfeststoffe, verändert, während die Bedingungen dieses Beispiels 10 unverändert blieben. In jedem dieser Versuche konnte die Kollagenmasse zur Bildung einer befriedigenden Hülle extrudiert werden.

Beispiel 11 Wirkung der Enzymkonzentration auf die AufSchliessungszeit.

In den Beispielen 3 bis 10 wird die gekalkte Haut 1Ö Stunden bei 22 bis 23° C mit einer proteolytischen Enzymlösung behandelt. Zur Bestimmung der Wirkung der Enzymkonzentration in Bezug auf die Zeit der Enzymbehandlung (Aufschliessungszeit) wird die gekalkte Haut mit grösseren Mengen Enzym während kürzerer Zeitspannen und mit geringeren Mengen Enzym während längerer Zeitspannen behandelt.

Die Tabelle 1 fasst die Angaben bezüglich des Verhältnisses zwischen Enzymkonzentration und Aufschlusszeit zusammen und gibt die Bedingungen an, die als befriedigend erachtet wurden, wenn man dem Verfahren gemäss Beispiel 3 folgt. Es muss bemerkt werden, dass die Aufschliessungszeit von etwa 12 Stunden bis etwa 24 Stunden variiert werden kann. Eine Aufschliessungszeit von mehr als 24 Stunden wird in zunehmendem Maße unvorteilhaft vom Standpunkt der Produktionsfähigkeit aus betrachtet. Wenn die Aufschliessungszeit unter 12 Stunden herabgesetzt wird, wird die Schwierigkeit zur Überwachung der Wirkung des Enzyms zur Verhinderung nachteiliger Veränderungen des Kollagens erhöht.

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Enzyme

Tabelle 1

Aufachliessungszeit - Enzymkonzentration Aufschliessungszeit - Stunden

Ficin	1,0	fo
<X-Amylase	4,7	Io
Bromelin	4,7	%
Pankreatin	9,0	fo
Papain	4,7	%
Pepsin	1,0	fo
Steapsin	4,7	fo
Trypsin	2,3	fo

0,33	I⁰
2,3	fo
2,3	fo
4,3	i
2,3	fo
0,33	$
2,3	fo
1,0

0,67 $

3,3 fo

6,7 $

3,3 $

0,67 fo

3,3 fo

1,7 fo

In Tabelle 1 bezieht sich die Enzymkonzentration auf das Gewicht der trockenen Hautfeststoffe.

Beispiel 12 Wirkung der Snzymkonzentration auf die Aufschliessungstemperatur«

In Beispiel 3 bis 10 wird die gekalkte Haut 1Ö Stunden bei 22 bis 23° C mit einer Enzymlösung behandelt.. Zur Bestimmung der Wirkung der Enzymkonzentration in Bezug auf die Temperatur der ünzymlösung (Aufschliessungstemperatur) wird die gekalkte Haut mit grösseren Mengen Enzym bei niederer Temperatur und mit geringeren Mengen Enzym bei erhöhter Temperatur behandelt.

Die Tabelle 2 gibt die Angaben bezüglich des Verhältnisses zwischen Enzymkonzentration und Aufschliessungszeit an und nennt die Bedingungen, die als befriedigend erachtet wurden, wenn man dem Verfahren gemäss Beispiel 3 folgt. Es muss bemerkt werden, lass die Aufschliessungstemperatur von etwa 10° C bis etwa 35° C variiert werden kann.

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Tabelle

Aufschliessungstemperatur - Enzymkonzentration	K	AufSchliessungstemperatur	3	22,5"	35^W
Enzyme	2,0	Io	0,67 Io	0,33 1o
Ficin	10,0	%	3,3 ρ	1,6 $
<?C-Amylase	10,0	Io	3,3 %	1,6 p'
Bromelin	20,0	Io	6,7 %	3,3 fo
Pankreatin	10,0	%	3,3 /ο	1,65 ρ
Papain	2,0	>	0,67 %	0,33 %
Pepsin	10,0		3,3 ii	1,65 $
Steapsin	5,0	. t P	1,65 %	0,33 /£
Trypsin

In Tabelle 2 bezieht sich die Enzymkonzentration auf das Gewicht der trockenen Hautfeststoffe.

Beispiel 13

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei anstelle der Hartholzcellulosefasern Stärkekörnchen verwendet werden. Die Extrudierungsmasse hat die folgende Zusammensetzung:

Mit Ficin behandelte gekalkte Hautfeststoffe 3,ß %

Stärke . 0,7 jb

Milchsäure 1,2 %

V/asser 94,3 $

Die flüssige Masse von gequollenem Kollagen lässt sich in befriedigender Weise extrudieren und kann in üblicher V/eise ohne Brechen behandelt werden. Die extrudierte Hülle wird etwa 24. Minuten in 14 /oiger wässriger Ammoniumsulfatlösung vorgewaschen und in einer wässrigen Lösung von 3 >» Alaun, 0,67 ρ Zitronensäure und 3,2 ^ Ammoniumsulfat, eingestellt auf ein pH von 4,3 mit Ammoniumhydroxyd, gehärtet. Die Hülle bleibt etwa 35 Minuten in dieser Härtungslösung und wird etwa 2 Stunden mit A'asser ge-

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waschen. Die gewaschene Hülle wird etwa 15 Minuten mit einer wässrigen Lösung von 3 % Glycerin und 1 ^:Jo CMC (dem Natriumsalz von Carboxymethylcellulose) pla3tiziert. Die plastizierte Hülle wird in aufgeblähtem Zustand etwa 3 Minuten bei etwa SO⁰ C getrocknet und gekräuselt. Die so erhaltene Hülle enthält Stärketeilchen in ihrer Wandung eingebettet. Die gekräuselte Hülle wird langsam in 8 Stunden von Raumtemperatur auf 80° C erhitzt und schliesslich weitere 16 Stunden auf etwa 00° C gehalten. Die Füll- und Verknüpfungseigenschaften dieser Hülle sind befriedigend und daraus hergestellte V/ürstchen überstehen den Kochprozess·

Beispiel 14

Stücke von gekalkter abgetrennter Kuhhaut, wie sie von der Gerberei bezogen werden, werden in Stücke von nahezu 20,32 cm im Quadrat (8 Zoll im Quadrat) geschnitten und mit Essigsäure zur Neutralisation des Kalks behandelt. 5.000 Teile dur gekalkten Hautstücke werden über Nacht (Io bis 18 Stunden) mit einer wässrigen Lösung von 95 bis 3Oü Teilen Eisessig in 10.000 Teilen Aasser behandelt. Die Häute werden während dieser Säurebehandlung schwach gerührt.

Die saure Lösung wird abgezogen und die Hautstücke werden 2 Stunden mit Wasser gewaschen. Während der Uaschstufe wird das Wasser zweimal vollständig gewechselt.

10.000 Teile einer Enzymlösung mit 0,1 fo Ficin und 0,3 /° des Natriumsalzes der Athylendiainintetraessigsäure werden den gewaschenen Hautstücken zugesetzt und die Haut wird in dieser Losung 24 Stunden bei Raumtemperatur (24° C) gerührt. Das pH dieser Ficinlösung ist 6,5·

Die Enzym!csung wird von den Hautstücken abgezogen, die erneut unter Rühren und mit zweimaligem Wasserwechsel gewaschen werden. Die Haut wirä dann IG Stunden mit 10.000 Teilen einer wässrigen Lesung von J,l /j "Wasserstoffperoxyd gerührt. Am Ση ie

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dieser Zeit wird die Peroxydlösung abgezogen und die Häute werden wieder zusätzliche 2 Stunden mit Wasser gewaschen.

Die Hautstücke werden in schmalere Streifen geschnitten und in einer Fleischmaschine durch 19,3 mm (0,75 Zoll) Löcher vermählen. Die vermahlene Haut wird dann durch Vermählen durch 9,6 mm (3/ß Zoll) und 2,0 mm (5/64 Zoll) Löcher auf geringere Grosse gebracht. Die so erhaltene vermahlene Haut wird in einer wässrigen sauren Lösung zur Bildung einer Mischung von 3,8 % Hautfeststoffen, 1,2 $ Milchsäure und 0,7 % Hartholzcellulosefasern gequollen. Nach 16 stündigem Quellen wird diese Mischung weiter dispergiert in einem geeigneten Homogenisator, wie einem Manton-Gaulin-Homogenisator (Modell 125-K-5B3), ausgerüstet mit einem Zweistufenventil und betrieben mit einem Druckabfall von 105 Atm. (I.5OO Pfund/ Zoll²) pro Stufe.

Die so erhaltene flüssige Masse von gequollenen Kolla-^ genfäserchen wird in Form einer Röhre in und durch eine wässrige Ammoniumsulfatlösung mit etwa 40 $ Ammoniumsulfat, eingestellt auf ein pH von etwa 7,0 mit geeignetem alkalischen Material, wie Natrium- oder Ammoniumhydroxyd, extrudiert. Der koagulierte röhrenförmige Körper wird dann gemäss dem Verfahren der USA-Patentschrift 3 123 462 behandelt, durch 6 Minuten Vorwaschen in einer 12 ^igen Ammoniumsulfatlösung, eingestellt auf ein pH von 6,5, 15 Minuten Härten in einer Lösung aus k /0 Alaun, NH,Al(SG,)₂·24Η₂0, 1 % Zitronensäure und 6 /0 Ammoniumsulfat, eingestellt auf ein pH von 4,3, und 30 Minuten Waschen. Die gewaschene Hülle wird durch Einführen und Durchführen in eine wässrige Lösung von 3,0 >ό Glycerin und 0,5 $ Dextrose plastiziert. Die Verweilzeit der Hülle im Plastizierbad beträgt 12 Minuten.

Die plastizierte Hülle wird dann aufgebläht und mit heissen Luftströmen getrocknet und gekräuselt. Als Endstufe vor dem Füllen, aber nach dem Kräuseln, wird die Hülle einer Hitze-Konservierungsbehandlung unterworfen. Diese Behandlung

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umfasst die Lagerung für etwa δ Stunden bei erhöhter Temperatur, wobei das Hüllenmaterial für weitere 16 Stunden von Raumtemperatur auf etwa 00° C gebracht wird, was die Hitze-Konservierung desselben vervollständigt.

Die wie vorstehend beschrieben hergestellte Hülle überstand Füll-, Verknüpfungs- und Kochversuche. Eine Probe dieser Hülle, die 32 Stunden, anstelle von 24 Stunden, bei 00° C .in der Hitze konserviert wurde, besass ähnliche Eigenschaften.

In einer Reihe von Versuchen unter Verwendung von Getreidestärke als nichtkollagenen Füllstoff wird die Menge an Stärke von 10 bis 25 Gew.->£ der Kollagenfeststoffe variiert. Es tritt keine Änderung der Extrudierungseigenschaften der Kollagenmasse ein und die Änderung des Stärkegehalts innerhalb des Bereichs ergab keine nachteilige Beeinträchtigung der Eigenschaften des Endprodukts.

Die nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten Hüllen haben gleichmässigen Durchmesser und gleiche Wanddicke. Die Hüllenwand ist ein zarter kontinuierlicher Film mit Kuhhautkollagenfäserchen, die im allgemeinen parallel zur Oberfläche der Hülle liegen. Die Füll- und Verknüpfungseigenschaften der so «arhaltenen Hülle sind befriedigend. Mit dieser Hülle hergestellte Würste brechen nicht, spalten sich nicht oder schmelzen nicht beim Kochen.

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Claims

Patentansprüche

1.) Essbare, durchsichtige, röhrenförmige Wursthülle aus zusammenhängendem, enzymbehandeltem, gekalktem Kuhhaut-Kollagen, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen nicht kollagenen Füllstoff enthält.

2.) Hülle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie Cellulosefasern öder Stärkekörnchen in der enzymbehandelten, gekalkten Kuhhaut-Kollagengrundlage eingeschlossen enthält.

3.) Hülle nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kollagenfäserchen im allgemeinen parallel zur Oberfläche derselben liegen.

4.) Verfahren zur Herstellung des Erzeugnisses nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, dass man die gegebenenfalls zur Befreiung von löslichen Kalksalzen gewaschene, gekalkte Kuhhaut mit einer wässrigen Lösung eines proteolytischen Enzyms behandelt,

nach Entfernung überschüssigen Enzyms die enzymbehandelte, gekalkte Kuhhaut in verdünnter wässriger saurer Lösung zur Herstellung einer flüssigen Masse von säuregequollenem, enzymbehandeltem, gekalktem Kuhhaut-Kollagen dispergiert, einen kontinuierlichen röhrenförmigen Körper aus dieser flüssigen Kollagenmasse extrudiert,

den röhrenförmigen Körper unter Aufwärtsführen vom Extruder durch eine konzentrierte Lösung eines organischen Salzes mit grösserer Dichte als der Körper als Koagulationsmittel hindurchführt,

den koagulierten Körper härtet,

das Koagulationsmittel-vom gehärteten Körper abwäscht, wobei man bei der Koagulation, Härtung und Waschung auf die Einhaltung der gleichen Wanddicke des röhrenförmigen Körpers achtet, und
den Körper trocknet.

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5.) Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, dass man als proteolytieche Enzyme Ficin, Trypsin, Pankreatin, Papain oder Pepsin verwendet.

6.) Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die gekalkte Kuhhaut vor dem Waschen für die Enzymbehandlung mit verdünnter saurer Löeung zur Neutralisation des Kalks behandelt.

7.) Verfahren nach Anspruch 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man den gehärteten Körper vor der Trocknung mit einer plastizierenden Lösung, z.B. einen reduzierenden Zucker enthaltend, behandelt.

β.) Verfahren nach Anspruch 4 bis 7» dadurch gekennzeichnet, dass man die Kuhhaut nach Befreiung von löslichen Kalksalzen mit einer wässrigen Lösung eines Natriumsalzes der Athylendiamintetraes3igsäure und eines proteolytischen Enzyms oder einer Milchsäurelösung behandelt*

9.) Verfahren nach Anspruch 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man den Körper nach dem Trocknen einer Hitze-Konservierung unterwirft.

10.) Verfahren nach Anspruch 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, da3s man ein pH der wässrigen Enzymlösung zwischen etwa 4,0 bis 9,0 anwendet.

11.) Verfahren nach Anspruch 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die Trocknung des gehärteten Körpers unter Hindurchführung desselben durch eine Trockenkammer mit Heissluftströmen bewirkt, wobei der trocknende Körper mittels Druckluft in aufgeblähtem Zustand gehalten und der Druck zur Aufrechterhaltung des Innendurchmessers der Röhre wie bei der Extrudierung im nassen Zustand überwacht wird.

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