DE1483204A1 - Magnesium alloy - Google Patents
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Description
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PaK-Anw.D;«a DiρI.-Ing. HE1NZ AGULAR ΡΛΑΐιΑϊPaK-Anw.D ; «A DiρI.-Ing. HE1NZ AGULAR ΡΛΑΐιΑ ϊ
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D 1)18 Dr.Ple/G.D 1) 18 Dr Ple / G.
The Dow Chemical Company, Midland» Michigan» V.St.A.The Dow Chemical Company, Midland "Michigan" V.St.A.
MagnesiumlegierungMagnesium alloy
Die Erfindung bezieht sich auf eine verbesserte Magnesiumlegierung und besonders auf eine verbesserte Magnesium-Kalzium-Zink-Legierung und auf ein Walzverfahren.The invention relates to an improved magnesium alloy and especially an improved magnesium-calcium-zinc alloy and a rolling process.
Für Anwendungszwecke dieser Beschreibung und Ansprüche bedeutet eine Magnesiumlegierung (Legierung auf Basis von Magnesium) eine Magnesiumlegierung» die mindestens 8ü Gtew.-# Magnesium enthält.For purposes of this description and claims, a magnesium alloy (alloy based on Magnesium) a magnesium alloy »which contains at least 8% by weight of magnesium.
Bisher war es bekannt» dass eine Anzahl von Magnesium-Kaizium-Zlnk-Legierungen eine gute Kaltverformbarkeit aufgezeigt haben» wenn man sie zuerst richtig warraverarbeitete^ wie z.B. durch Auspressen (Strangpressen)» so dass Rissbildung vermieden wurde» und wenn man sie ohne Rissbildung verarbeitete, sie erwünschte (mechanische) Festigkeitseigenschaften aufwiesen. Diese Legierungen enthielten gewöhnlich 90984 2/043 3 ——*^It was previously known that a number of magnesium-calcium-zinc alloys have shown good cold formability "if they are first correctly warr-processed" such as by pressing (extrusion) »so that cracking was avoided» and if you can do it without cracking processed, they had the desired (mechanical) strength properties. These alloys usually contained 90984 2/043 3 —— * ^
wohnlich 1-6 Gew.-% Zink und neigten gefährlich zu Warmrissbildung und Warmbrüchigkeit, wenn sie direkt aus gegossenen Rohlingen (Gußstücken) warnt verwalzt wurden.residential 1-6 wt -.% zinc and tended dangerous hot cracking and hot shortness, were verwalzt when it warns directly from cast blanks (castings).
Nun wurde erfindungsgemäss festgestellt« dass man Magnesiumlegierungen« die Kalzium und Zink enthalten, leicht ohne Rissbildung oder Zerreissen walzen kann« wenn der Zinkhöchststand (-Niveau) unter 1% gehalten und wenn bestimmte kritische Beziehungen zwischen dem Zink- und dem Kalziumgehalt eingehalten werden. Diese Legierungen kann man durch Zugabe von Mangan oder Zirkonium verbessern. According to the invention, it has now been established that "magnesium alloys" containing calcium and zinc can easily be rolled without cracking or tearing "if the maximum zinc level (level) is kept below 1% and if certain critical relationships between the zinc and calcium content are maintained. These alloys can be improved by adding manganese or zirconium.
Die erfindungsgemfisse Legierung enthält etwa ü,01 0,8 Gew.-# Kalzium, 0,05 - 0,95Ji Zink, bis zu l,5Ji Mangan, bis zu 0,8$ Zirkonium und Rest im wesentlichen Magnesium. Ausserdem sind die Mengen von Kalzium und Zink innerhalb des angegebenen Bereiches auf Inhalte beschränkt, wobei die % CaX {% Zn -0,2) nicht 0,1 bei Abwesenheit von Zirkonium überschreiten, oder dass die $> Ca X (j6 Zn - 0,55) nicht 0,1 in der Gegenwart von Zirkonium überschreiten. Noch bevorzugter sind die Werte etwa 0,05 - 0,07, wobei der bevorzugteste Wert etwa 0,07 ist.The alloy according to the invention contains approximately 1.0% 0.8% by weight calcium, 0.05-0.95% zinc, up to 1.5% manganese, up to 0.8% zirconium and the remainder essentially magnesium. In addition, the amounts of calcium and zinc within the specified range are limited to contents, whereby the % CaX (% Zn -0.2) does not exceed 0.1 in the absence of zirconium, or that the $> Ca X (j6 Zn - 0 , 55) does not exceed 0.1 in the presence of zirconium. Even more preferred values are about 0.05-0.07, with the most preferred value being about 0.07.
Die Zugaben von Mangan und Zirkonium verbessern die statische Festigkeit der Legierung. Der Zuschlag von Zirkonium verbessert auch die Ver- und Bearbeitbarkeit der Legierung; The additions of manganese and zirconium improve the static Strength of the alloy. The addition of zirconium also improves the workability of the alloy;
009842/0433009842/0433
rung; und so wird festgestellt, dass in Gegenwart von Zirkonium höhere Niveaus von Zink ohne ungünstigen Effekt auf die Walzbarkeit angewendet werden können.tion; and so it is found that in the presence of Zirconium allows higher levels of zinc to be applied with no adverse effect on rollability.
Vorteilhaft enthält die Legierung 0,05 bis etwa 0,5# Kalzium und 0,1 - 0,5j£ Zink. In sogar noch bevorzugteren Zusammensetzungsbereichen enthält die Legierung 0,15 - O,25j6 Kalziun und 0,2 - 0,5$ Zink. Im allfjemeinen neigen in bevorzugteren Bereichen der Zusammensetzung höhere Zinkniveaus zum Verleihen höherer Festigkeit der Legierung.The alloy advantageously contains 0.05 to about 0.5 # calcium and 0.1-0.5j £ zinc. In even more preferred composition ranges contains the alloy 0.15-0.25j6 Calcium and $ 0.2-0.5 zinc. In general, they tend to be more preferred Areas of the composition have higher levels of zinc to give higher strength to the alloy.
Jedoch erzielt man bei sehr niedrigen Kalziumniveaus höhere Festigkeitseigensehaften durch Begrenzen der Menge an Zink. So werden sehr gute Eigenschaften durch eine Legierung aufgewiesen, die 0,01 - υ,08# Kalzium, 0,1 - 0,2# Zink und Rest Im wesentlichen Magnesium enthält.However, very low calcium levels will result in higher ones Strength properties by limiting the amount of zinc. An alloy that contains 0.01 - υ, 08 # calcium, 0.1 - 0.2 # zinc and the rest Mainly contains magnesium.
Die Legierungen gemäss der Erfindung besitzen hervorragende Eigenschaften, sowohl bei umgebender Raumtemperatur als auch bei erhöhten Temperaturen. Im kaltgehärteten Zustand weisen diese Legierungen insbesondere erwünschte mechanische Festigkeitseigenschaften auf. In den weicheren Härtestufen (tempers) weisen diese Legierungen etwas geringere mechanische Festigkeitseigenschaften, jedoch hohe Duktilltät (Dehn- und Verarbeitbarkeit) auf.The alloys according to the invention are excellent Properties, both at ambient room temperature and at elevated temperatures. In the cold-hardened state, these alloys have, in particular, desirable mechanical strength properties on. In the softer hardness levels (tempers), these alloys have somewhat lower mechanical properties Strength properties, but high ductility (stretchability and processability).
Herstellen kann man die Legierung in den gewünschten erfIn-The alloy can be produced in the desired
dungs-manic
909842/0433909842/0433
dungsgemässen Anteilverhältnissen durch Zusammenschmelzen der legierungsbildenden Bestandteile in richtigen Anteilverhältnissen oder durch Benutzung von Härtern (Zwischenlegiorungen) von Magn-äsiumlegierungen, die die legierungsbildenden Bestandteile enthalten. Einen Schutz gegen Oxyaierung während der Leglerungsbildung bewirkt man durch Verwendung eines salzhaltigen oder salzartigen Flussmittels, wie beim herkömmlichen Legieren von Magnesium. Falls gewünscht, kann die erschmolzene Legierung mit einem Flussmittel vergütet werden, durch Durchrühren der Legierung mit einem zusätzlichen Flussmittel. Das so vergütete Metall lässt man sich absetzen und trennt man dann aus dem Flussmittel, z.B. durch Dekantieren in eine geeignete Giessform, wie z.B. in eine rechteckige Form für eine Walzbramme oder WaIz-H-Barren ab.appropriate proportions by melting together the alloy-forming components in correct proportions or by using hardeners (intermediate alloys) of magnesium alloys that contain the alloy-forming components. Protection against oxidation during the formation of the alloy is achieved by using a salt-containing or salt-like flux, as is the case with conventional alloying of magnesium. If desired, the molten alloy can be tempered with a flux by stirring the alloy with an additional flux. The thus tempered metal is allowed to settle and is then separated from the flux, for example by decanting into a suitable casting mold, such as a rectangular shape for a rolling slab or rolling H ingot.
Beim Walzen des Gussmetalles muss man zuerst den Walzbarren häuten, um Oberflächenverunreinigungen zu entfernen. Dann wird der Barren sooft wie notwendig auf 270 - 48ö°C erhitzt, um Spannungsrisse (im abkühlenden Barren) während des Auslaufs zu verhindern, d.h. durch Warmwalzen, von einer Dicke aus im gegossenen Zustand auf etwa 2,54 mm. Dann wird er 1 Std. bei etwa 345 - 5100C geglüht und 1 - 2$ je Stich durch dampfbeheizte Walzen für eine Gesaratwutä>nahme von annähernd 4o# kaltgewalzt und einer Schlusswärmebehandlung, wie gewünscht nach Mass gemacht, unterworfen, um die gewünschte Kombination von Festigkeit undWhen rolling the cast metal, the rolling billet must first be skinned in order to remove surface contamination. Then the bar is heated as often as necessary to 270 - 486 ° C in order to prevent stress cracks (in the cooling bar) during the run-out, ie by hot rolling, from a thickness in the as-cast state of about 2.54 mm. Then it is annealed for 1 hour at about 345 - 510 0 C and 1 - 2 $ per pass through steam-heated rollers for a total amount of approximately 40 # cold-rolled and subjected to a final heat treatment, made to measure as desired, to the desired combination of strength and
Duktilität 909842/0 4 33 Ductility 909842/0 4 33
Duktilität zu erzielen. LösungsglUhbehandlung, wie z.B. durch 1-stündigee Ernltzen bei 48ü - 5100C und anschliessendes Wasserabschrecken des Metalles, kann vor dem Kaltwalzen zwecks Verbesserung bestimmter Eigenschaften, besonders der mechanischen Festigkeitseigenschaften, angewandt werden.To achieve ductility. LösungsglUhbehandlung, such as by 1-stündigee Ernltzen at 48ü - 510 0 C, followed by water quenching of the metal, may be used before cold rolling in order to improve certain properties, especially the mechanical strength properties.
Die Platte (oder das Blech) kann man auch durch Warmwalzen anstelle durch Kaltwalzen fertigmachen. Nach dem Heiss-Auslauf (rundown) wird das Blech auf 370 - 5100C erhitzt und direkt zu den Walzen des Walzwerke« Übernommen, wo eine Abnahme v"ön annähernd 15 - 50$ erstellt wird, wobei geschmierte Walzen sich so unter Bedingungen von Walzdruck und -geschwindigkeit befinden, dass das Metall bei einer im Bereich von 150 - J15°C liegenden Temperatur austritt. Liegt die angewandte Austrittstemperalur über etwaThe plate (or sheet) can also be finished by hot rolling instead of cold rolling. After the hot outlet (rundown), the sheet 370 is - heated 510 0 C and "directly to the rolls of the rolling mills Inherited, where a decrease in v" ÖN approximately 15 - 50 $ created, with lubricated rollers of so under conditions The rolling pressure and speed are such that the metal exits at a temperature in the range of 150 - J15 ° C. If the exit temperature used is above approximately
C, dann kann man das Metall, falls gewünscht, an der Austrittsseite des Walzwerkes abschrecken.C, then the metal can be quenched at the exit end of the mill if desired.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
Ea wurden verschiedene Legierungszusammo.nsetzungen gemäss der Erfindung in herkömmlicher Weise durch Zusammenschmel zen der notwendigen Mengen an Magnesium, Kalzium und Zink mit oder ohne Zirkonium oder Mangan zubereitet. Die Zusammensetzungen wurden mit einem Plussmittel raffiniert, absetzen gelassen und alsdann zu Walzbarren vergossen.Various alloy compositions were made according to of the invention in a conventional manner by melting together the necessary amounts of magnesium, calcium and zinc prepared with or without zirconium or manganese. The compositions were refined with a plus agent, allowed to settle and then cast into rolling ingots.
Die 909842/0433The 909842/0433
Die Walzbarren wurden gehäutet (geschalt), auf etwa 4üO - 455 C erhitzt und einem WarmwaLzVorgang ausgesetzt, um die Dicke der Darren von 5 j;n auf etwa 2,5^ mm zu vermindern. D'inri wurde das fletali .;ie folgt gewalzt. Das Metall wurde warr.igewaLzt, um ei.no ^G^ige PLckönver-Minderung in einem Stich zu. bewirken. E-.üj Metall trat in die V/al sen des Walzwerken bei einer Temperatur /on 0 ein und /er Liess die Walken bei uinei· Temperatur von 205 C. Ein TeIL aex so gewalzten Metaa.l«ü wuruu auf 15^°C erhitzt, und zwar 1 ji.d., um das guwalz^e Metall in den H26-Zustand zu bringen. Ein Teil üei> gerade gefalzten Metalles wurde bei 2oü°C 1 Std. urhitaL·, ua aas; r-lei.ai_ auf den 1124-Zustand zu bringen. Probtui des iltitaLio:; -Ln jedbia Zustande (Beschaffenheit) wurden PeotigkeiUaprüi'ungen unterworfen. Die angewandte Zusanuaensetzung, die o^hlussv/ärmebehandlungstemperatur und die Ergebnisse von den Puatigkeitsuntcrsuchungen sind in Tabelle I aufgeführt. Die Festigkeitseigenachaften (mechanischen Eigenschaften) sind die geringeren von Eigenschaften entweder in Längs- oder Querrichtung. The rolling ingots were skinned (shuttered), heated to about 40-455 ° C. and subjected to a hot rolling process in order to reduce the thickness of the kiln from 5 mm to about 2.5 mm. D'inri became the fletali.; Ie it follows rolled. The metal was warmed up to reduce the risk of damage in one pass . cause. The metal entered the valves of the rolling mill at a temperature of 0 and left the mill at a temperature of 205 ° C. A part of the metal thus rolled was to 15 ° C heated, namely 1 ji.d., in order to bring the rolled metal into the H26 state. A portion of the metal that was just folded was heated at 20 ° C for 1 hour. to bring r-lei.ai_ to the 1124 state. Probtui des iltitaLio :; - In every condition (condition), qualifications were subjected to tests. The composition used, the final heat treatment temperature and the results of the inspections are shown in Table I. The strength properties (mechanical properties) are the lesser of properties either in the longitudinal or transverse direction.
.Tabelle I.Table I
BAD QHiGiNAL 909842/0433 ' -— BATHROOM QHiGiNAL 909842/0433 ' - -
COPYCOPY
Prüfungtest
Nr.No.
Zusammensetzungcomposition
dito dito 0,13 dito dito dito 0,25 dito dito dito dito dito dito dito dito 0,5dito dito 0.13 dito dito dito 0.25 dito dito dito dito dito dito dito dito 0.5
ZnZn
0,200.20
ditodito
0,40.4
ditodito
0,50.5
0,50.5
0,20.2
CaApprox
0,06 dito0.06 dito
0,050.05
ditodito
0,060.06
ditodito
0,090.09
0,16 0,40.16 0.4
dito dito
dito
dito
0,6
dito
dito
dito
0,2
dito
dito
dito
dito
dito
0,35
dito
0,63 ditto ditto ditto ditto 0.6 ditto ditto ditto 0.2 ditto ditto ditto ditto ditto 0.35 ditto
0.63
0,20.2
Rest Magnesium
= % DehnungRemainder magnesium
= % Elongation
MnMn
0,5
dito 0.5
dito
- 7 Tabelle I - 7 Table I.
behandlunp;treatment;
150150
2b'J2b'J
150 260 150 260150 260 150 260
150 26u150 26u
0,10 1500.10 150
dito 26Oditto 26O
130130
26O26O
0,20 I50 dito 2ΰϋ0.20 I50 same as 2ΰϋ
0,4 dito0.4 ditto
0,70.7
260260
150 260 150 260 150 260 260 260 Mechanische Eigerischaftei150 260 150 260 150 260 260 260 Mechanical properties i
TYS =s Streckgrenze in 1000 von kg/cm CYS =* Quetschgrenze in 1000 von kg/cmTYS = s yield strength in 1000 of kg / cm CYS = * crush limit in 1000 of kg / cm
TS = Zugfestigiceitsgrenze in 1000 von kg/cmc TS = tensile strength limit in 1000 of kg / cm c
909842/0433909842/0433
OFiIGiNAL INSPECTED COPYOFiIGiNAL INSPECTED COPY
Andere Teile des gewalzten Blechmetalles, das wie oben beschrieben gefertigt war, wurden 1 Std. auf 37ü°C erhitzt, um das Metall auf die O-Temper-Beschaffenheit zu bringen. Ein Metallblech gemäss der Erfindung, das dem Heissauslauf (run down) unterworfen war, wurde gemäss einem Arbeitsplan, in dem das Metall auf den T8-Temper-Zustand gebracht wurde, warm verwalzt. Das Metall wurde hinsichtlich der Dicke in einem Stich 20$ vermindert, beim Bringen in ein Walzwerk bei einer Temperatur von 510°C und Verlassen des Walzwerkes bei einer Temperatur von 205°. Das so fertig gewalzte Metall wurde 1 Std. auf eine Temperatur von 260°C erhitzt. Proben von dem Metall im 0- und T8-Temperzustand wurden Festigkeitsprüfun.-'iii unter Einschluss einer Untersuchung der Kriechfestigkoit (Dauerstandsfestigkeit) des Metalles unterworfen. Die angewandten Zusammensetzungen, die Walzbedingungen und die abschliessende Wärmebehandlungstemperatur und die mechanischen Eigenschaften der Legierung sind in Tabelle II wiedergegeben.Other parts of the rolled sheet metal, as described above was made, were heated to 37 ° C. for 1 hour in order to bring the metal to the O-temper condition. A metal sheet according to the invention, which was subjected to the hot run-down, was made according to a work plan, in which the metal was brought to the T8 tempering condition, hot rolled. The metal was rated in one pass reduced by $ 20 when brought into a rolling mill at a temperature of 510 ° C and leaving the rolling mill at a temperature of 205 °. The finished rolled metal Was heated to a temperature of 260 ° C. for 1 hour. Samples of the metal in the 0 and T8 temper states were made Strength test- 'iii including an examination the creep strength (endurance strength) of the metal subject. The compositions used, the rolling conditions and the final heat treatment temperature and the mechanical properties of the alloy are given in Table II.
PUr Vergleichszwecke wurde eine Legierung, die Anteilmengen von Kalzium und Zink in dem Bereich der erfindungsgemassen Zusammensetzungen enthielt, aber ein Produkt Von dem Prozent an Kalzium, das Mehrfache an Zink minus 0,2, über einen Zahlenwert von 0,1, in gleicher Weise zubereitet, vergossen und in einem Anlauf verwalzt, um das Metall auf einen der Zustände H26, H24, 0- oder T8-Temper zuFor comparison purposes, an alloy was used, the proportions of calcium and zinc in the range of the present invention Compositions contained but a product of the percent of calcium several times that of zinc minus 0.2 a numerical value of 0.1, prepared in the same way, cast and rolled in one run to the metal towards one of the states H26, H24, 0 or T8 temper
bringen.bring.
909842/0433909842/0433
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
bringen. Das Metali Hess sieh nur äusserst schwierig verwalzen und zeigte gefährliche Rissbildungen.bring. The Metali Hess just look extremely difficult rolled and showed dangerous cracks.
Die Festigkeitseigenschaften in der Tabelle sind die niederen Eigenschaften in Längs- oder Querrichtung. In jedem Falle wurden die Kriechprozentwerte in der Walzl£ngsriehtung bestimmt. Die Angaben über die Streckgrenze und die Zugfestigkeitsgrenae sind wie in Tabelle I aufgeführt.The strength properties in the table are the lower properties in the longitudinal or transverse direction. In each The trap was the percentage creep in the rolling direction certainly. The data on the yield point and the tensile strength limit are listed as in Table I.
909842/0433909842/0433
Ca ZnCa Zn
HnHn
ZrZr
0,0 ο0.0 ο
ditodito
0,05
dito0.05
dito
0,0ό
dito0.0ό
dito
0,09
dito0.09
dito
0,16
dito0.16
dito
dito
ditodito
dito
dito
ditodito
dito
0,13
dito0.13
dito
dito
ditodito
dito
0,250.25
ditodito
dito
ditodito
dito
dito
ditodito
dito
dito
ditodito
dito
0,20 dito0.20 ditto
0,40 dito0.40 ditto
0,5 dito0.5 ditto
ditodito
0,40 dito0.40 ditto
ditodito
ditodito
dito ditoditto ditto
0,6 die ο0.6 the ο
dito ditoditto ditto
ditodito
dito ditoditto ditto
dito ditoditto ditto
0,35 dito0.35 ditto
ditodito
0,,, dito0 ,,, ditto
0,15 dito0.15 ditto
o,nco, nc
ditodito
0,4 dito0.4 ditto
TaDeIIe IITaDeIIe II
% v. Ein- Warm- tritts- WaIzen Temp. % v. Entry, warming, rolling temp.
Schluss wärmebe Final warming
Mech.EigenschaftenMech. Properties
2020th
4C4C
2020th
4u4u
20
4020th
40
2υ
402υ
40
20
4020th
40
JO
40JO
40
20
4020th
40
2020th
r,10 370 r , 10 370
510 370510 370
510 370510 370
1Uo 370 1 Uo 370
510 370510 370
510 370510 370
510 370510 370
510510
370370
510 370510 370
510 370510 370
■jlO■ jlO
370370
510 370510 370
510510
370370
260
370260
370
260260
370370
200
370200
370
i'oo
370i'oo
370
260
370260
370
260
370260
370
370370
260260
370370
260
370260
370
LO
14 LO
14th
1010
2323
Ii
.1:0Ii
.1: 0
12
2012th
20th
1010
10
2010
20th
10
19
1110
19th
11
1010
1919th
10
1610
16
TYS.TYS.
0,910.91
0,630.63
0,840.84
0,560.56
0,840.84
0,560.56
1,12
0,701.12
0.70
1,191.19
1,121.12
0,700.70
1,471.47
1,26
1,261.26
1.26
1,121.12
1,12
1,121.12
1.12
1,47
1,121.47
1.12
1,12
0,911.12
0.91
TSTS
2,2,
1,89 2,031.89 2.03
2,59 2,032.59 2.03
2,242.24
2,592.59
1,12 2,10 0,841.12 2.10 0.84
1,20
1,191.20
1.19
2,032.03
2,24 2,172.24 2.17
2,242.24
2,102.10
2,032.03
2,55 2,342.55 2.34
2,03 2,102.03 2.10
1,96 2,171.96 2.17
2,38 2,242.38 2.24
2,24 2,102.24 2.10
0,16 0,980.16 0.98
0,55 RA0.55 RA
0,64 RA0.64 RA
0,12 0,020.12 0.02
0,09 0,030.09 0.03
0,10 0,020.10 0.02
0,10 0,020.10 0.02
0,09 0,060.09 0.06
0,17 0,040.17 0.04
0,190.19
0,040.04
0,150.15
0,020.02
0,19 0,050.19 0.05
0,100.10
0,030.03
nmensetzun*;nmensetzun *;
dito 0,63ditto 0.63
dito ditoditto ditto
dito ditoditto ditto
dito ditoditto ditto
0,5 0,20.5 0.2
dito ditoditto ditto
0,7 dito0.7 ditto
Schwierig zu verwalzenDifficult to roll
510 370 510 370
510 370510 370
G
18G
18th
ItIt
1,54 2,52 0,081.54 2.52 0.08
1,33 2,24 0,041.33 2.24 0.04
1,26 2,31 0,131.26 2.31 0.13
1,47 2,17 0,031.47 2.17 0.03
st Magnesium Durchgang unter Belastung ^-Kriechen In 100 Std. unter 560 kg/cm2 und st magnesium passage under load ^ -crawling in 100 hours below 560 kg / cm 2 and
e
150°Ce
150 ° C
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COpyCOpy
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